DD139575A1

DD139575A1 - Verfahren zur herstellung von 1,4-bis-eckige klammer auf 4-subst.-benzoyloxy eckige klammer zu-2-tert.-butyl-benzolen

Info

Publication number: DD139575A1
Application number: DD20894378A
Authority: DD
Inventors: Wolfgang Weissflog; Dietrich Demus; Peter Moeckel
Original assignee: Wolfgang Weissflog; Dietrich Demus; Peter Moeckel
Priority date: 1978-11-08
Filing date: 1978-11-08
Publication date: 1980-01-09

Abstract

Nematische flüssige Kristalle werden in elektrooptischen Anordnungen zur Modulation des Lichtes sowie zur Wiedergabe von Ziffern, Zeichen und Abbildungen eingesetzt. Ziel der Erfindung ist die Herstellung neuer kristallin-flüssiger 1, 4-Bis-[ 4-subst.-benzoyloxy] -2-tert,-butyl-benzole. Es wurde gefunden, daß die genannten Substanzen nach der allgemeinen Formel hergestellt werden können durch Umsetzung einer entsprechend substituierten Benzoesäure oder eines reaktionsfähigen Derivates davon bei 0 °C bis +250 °C, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, mit 2-tert.-Butyl-hydrochinon - auch in Form eines Phenolates.

Description

Verfahren zur Herstellung von

.-benzoyloxyj -2-tert.-butyl-benzolen.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 1,4-Bis-£4-subst.-benzoyloxvj -2-tert.-butyl-benzolen, die als kristallin-flüssige nematische Substanzen vielseitig einsetzbar· sind.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Diese Substanzen und Verfahren zu ihrer Herstellung sind bisher nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Das Ziel der Erfindung besteht in der Herstellung neuer kristallin-flüssiger nematischer 1,4~Bis-[4-subst.-benzoyloxyj -2-tert.-butyl-benzole .

Darlegung, des Wesens der Erfindung

Es wurde gefunden, daß kristallin-flüssige nematische 1,4-Bis-£4-subst.-benzoyloxyj-2-tert.-butyl-benzole der allgemeinen ^ormel

hergestellt werden können durch Umsetzung einer entsprechend substituierten Benzoesäure oder eines reaktionsfähigen Derivates davon bei G⁰ bis +250 ⁰C gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels mit 2-tert.-Buty!-hydrochinon - auch in Form seines Phenolates.

Die Reaktionsbedingungen für das erfindungsgemäße Verfahren werden von der Reaktivität des eingesetzten Derivates bestimmt. So reagieren die freien Carbonsäuren in Gegenwart einer starken Saure, z.B. Schwefelsäure, mit 2-tert.-Butyl-hydrochinon; geeignet sind ebenfalls stark wasserabspaltende Reagenzien wie Dicyclohexyl-carbodiimid. Eine bevorzugte Reaktionsweise ist die Umsetzung eines substi- tuierten Benzoylchlorids mit 2-tert.-Buty!-hydrochinon in Gegenwart organischer Basen, wie z.B. Pyridin, Triethylamin, Chinolin, oder anorganischer Basen, z.B. Kaliumoder Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat.

Die Umsetzungen werden vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Geeignet sind insbesondere Dibutyläther, Dioxan, Benzol, Toluol oder Cyclohexanon. Ein Überschuß der verwendeten organischen Base, z.B. Triäthylamin, Pyridin oder Chinolin, kann ebenfalls als Lösungsmittel dienen

Die Reaktionstemperatur kann zwischen 0° und +250 ⁰C

- 3 - 2©8 f

liegen, vorzugsweise zwischen 100 ⁰C und 140 ⁰C. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 30 Minuten bis 24 Studen beendet.

Beispiel 1

Herstellung von

1 ,4-Bis-£4-n-hexylox;y-benzoylox;yj ~2-tert.-but;yl-benzol.

Zu einer Lösung von 1,66 g (0,01 mol) 2-tert.-Butyl-hydrochinon in 50 ml trockenem Pyridin werden bei O ⁰C unter Rühren 4,81 g (0,02 mol) 4-n-h'exyloxy-benzoylchlorid zugetropft. Man läßt 24 Studen bei Raumtemperatur unter-Ausschluß von Luftfeuchtigkeit stehen, erwärmt anschließend 30 Minuten auf 110 ⁰C und gießt nach dem Abkühlen in eine Mischung aus 200 g Eis und 100 ml konz. Salzsäure. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser und wenig kaltem Äthanol nachgewaschen und mehrfach aus Äthanol umkristallisiert.

Ausbeute: 4,13 g = 72,0 %. F. 79 - 80 ⁰C, nematisch bis 93 °C

Beispiel 2 ·

Herstellung von

1, 4-Bis-[4~n-hept;yl-benzoyloxyJ -^-tert.-butyl-benzol.

Zu einer Lösung von 1,66 g (0,01 mol) 2-tert.-Butylhydrochinon und 3 g Pyridin in 50 ml Toluol wird bei 100 ⁰C unter Rühren eine Lösung von 4,77 g (0,02 mol) 4-n-Heptylbenzoylchlorid in 20 ml Toluol zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird anschließend 2 Stunden zum

Sieden erhitzt und nach dem Abkühlen filtriert. Das

10. Filtrat wird mit je 50 ml V/asser, 5%-iger wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt.. Der zurückbleibende Ester wird aus Äthanol umkristalli« siert.

Ausbeute: 3,82 g = 67 %,

P. 79 - 80 ⁰C, nematisch bis 84· ⁰G.

Beispiel. 3

Beispiele für die erfindungsgetnäß hergestellten Substanzen sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Tabelle 1

^R-<a

Verb. ITr.	R	0
1	CH₃O	0
2	C₂H₅	0
3	π υ Kj Ο-Π-ry	1°
4	^C4^H9	3°
5	C₅H₁	5°
' 6	°6^Η1	7°
7	C₇H₁	9°
8	C₈H₁	21
9	C₉H₁	3
10	C₁₀H	5
11	^C6^H1
12	C₇H₁

.(⁰C)

134 -	135
150 -	151
108 -	109
98 -	99
93 -	94
79 -	80
79 -	80
83 -	84
58 -	59
67 -	68
83 ~	84
79 -	.80

KIp.(⁰C)

(112) (137) (106) 110 ( 89)

7.9

( 35) ( 47)

In Klammern: monotrope Umwandlungen

Claims

Erfindungsanspru.ch

1. Verfahren zur Herstellung von 1,4-BiS-[^-SUbSt.-benzoyl oxyj -2-tert.-butyl-benzolen der allgemeinen Formel

wobei R =

^Cn^H2n₊1^0C0°-

mit η = 1 bis 10 bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß eine entsprechend substituierte Benzoesäure oder ein reaktionsfähiges Derivat davon bei 0 ⁰C.bis + 250 ⁰C ge-10· gebenenfalls in Gegenwart einer inerten organischen Lösungsmittels mit 2-tert.-Buty!-hydrochinon - auch in Form seines Phenolate - umgesetzt wird.
2. Verfahren gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die freien substituierten Benzoesäuren in Gegenwart einer starken Säure oder eines wasserabspaltenden Reagenzes umgesetzt werden.
3. Verfahren gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die substituierten Benzotrichloride in Gegenwart einer Base umgesetzt werden.
4. Verfahren gemäß Punkten 1 und 3, gekennzeichnet dadurch, daß als Basen Pyridin, Triethylamin oder Chinolin eingesetzt werden.

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