CZ40897A3 - Corrosion inhibiting coating composition for metals - Google Patents

Corrosion inhibiting coating composition for metals Download PDF

Info

Publication number
CZ40897A3
CZ40897A3 CZ97408A CZ40897A CZ40897A3 CZ 40897 A3 CZ40897 A3 CZ 40897A3 CZ 97408 A CZ97408 A CZ 97408A CZ 40897 A CZ40897 A CZ 40897A CZ 40897 A3 CZ40897 A3 CZ 40897A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
alkyl
alkyl group
hydroxy
Prior art date
Application number
CZ97408A
Other languages
English (en)
Inventor
Adalbert Dr Braig
Andreas Dr Kramer
Jean Pierre Dr Wolf
Markus Dr Frey
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CZ40897A3 publication Critical patent/CZ40897A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/082Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/086Organic or non-macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C07F9/3817Acids containing the structure (RX)2P(=X)-alk-N...P (X = O, S, Se)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/48Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
    • C07F9/4808Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4816Acyclic saturated acids or derivatices which can have further substituents on alkyl
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/022Emulsions, e.g. oil in water
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00Metallic substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Vynález se týká povlakových kompozic obsahujících organické filmotvorné pojivo, výhodně nátěrovou hmotu a určité aminofosfonové kyseliny nebo aminofosforité kyseliselinv, popřípadě jejich soli odvozené od zirkonia, bismutu a vápníku, jakož i jejich soli s určirými aminy jako inhibitory koroze, použití těchto inhibitorů v povlakových kompozicích určených pro ochranu kovových povrchů a nových aminofosfonových kyselin, jakož i nových solí aminofosfonových kyselin a aminofosforitých kyselin.
Dosavadní stav techniky
Použití solí karboxylových kyselin odvozených od alkalických kovů, kovů alkalických zemin a přechodových kovů a aminových solí karboxylových kyselin, jakož i komplexů ketokarboxylových kyselin s přechodovými kovy ve funkci inhibitorů koroze ve vodných systémech je známé a například popsané v patentových dokumentech US 4 909 987, EP-A-0 412 933, EP-A-0 496 555, EP-A-0 554 023 nebo EP-A-0 619 290.
V patentovém dokumentu EP-A-0 437 722 jsou popsány specifické aminoxidy fosfonových kyselin jako inhibitory koroze. V patentovém dokumentu US 4 000 012 je popsán protikorozní účinek vrstvy fosforečnanu želelnatého nebo zinečnatého určené pro vytvoření povrchového povlaku na oceli, jehož účinnost je zkepšena zpracováním rozrokem kyseliny alfaaminofosfonovou kyselinou nebo jejich ve vodě rozpustných solí. V patentovém dokumentu US 4 076 501 je popsána ochrana kovů proti korozi pomocí difosfonových kyselin. V patentovém dokumentu US 4 917 737 je popsán způsob utěsnění fosfátovaných kovových substrátů za použití určitých alkylaminodifosfonových kyselin, v patentovém dokumentu US 3 925 245 (De-A2 231 206) je popsána protikorozní kompozice určená k vytvoření povlaku na povrchu kovů a obsahující anorganické nitri2 ly a aminoalkylfosfonové kyseliny. Patentový dokument US 3 837 803 (DE-A-2 335 331) se týká způsobu ochrany kovových dílů proti korozi, které jsou v kontaktu s vodnými systémy, použitím synergických směsí ve vodě rozpustných organofosfonových kyselin a jejich solí, ve vodě rozpustného ortofosforečnanu a vápenatých iontů. Patentový dokument US 3 483 133 se týká použití určitých aminomethylfosfonových kyselin jako inhibitorů koroze kovů be vodných systémech. V patentovém dokumentu GB-A-1 201 334 je rovněž popsáno použití určitých fosfonových kyselin jako inhibitorů koroze kovů ve vodných systémech. V patentovém dokumentu GB-A-2 121 419 je popsáno použití určitých fosfonových kyselin jako inhibitorů koroze obsažených v lacích.
Cílem vynálezu je poskytnout povlakové kompozice a to speciálně pro lakové systémy, především na vodné bázi, které by jednak omezovaly korozi kovů nebo by jí případně zcela eliminovaly a jednak zajištovaly dobrou přilnavost nátěru ke kovu.
Podstata vynálezu
Nyní bylo nově zjištěno, že určité aminofosfonové kyseliny nebo aminofosforité kyseliny, popřípadě jejich soli odvozené od zirkonia, bismutu a vápníku, jakož i jejich soli s určitými aminy překvapivě potlačují oxidaci kovů a že současně výrazně zlepšují adhezi nátěru ke kovu. Tyto kyseliny a soli jsou většinou novými sloučeninami a hodí se zejména v povlakových kompozicích podle vynálezu k použití nejen jako inhibitory koroze kovů, nýbrž také jako prostředky zlepšující přilnavost nátěrů k povrchů kovů.
Předmětem vynálezu takto jsou povlakové kompozice obsahující
a) organické filmotvorné pojivo a
b) jako inhibitor koroze ) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
R2 O I I II
R,— N-C-P—OH (I)
III ^5 Ř3 ^4 ve kterem znamená alkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů a substituovanou hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou nebo R^ a R$ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^.N-Rg přerušený 5-, 6nebo 7-členný heterocyklický kruh,
R^ a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nebo benzylovou skupinu,
Rd znamená hydroxy-skupinu,
O
II
Rc znamena skupinu —CH,— P — OH ·
2 I
OH
R znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíko6 výc’n atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů a m znamená číslo 0 nebo 1, nebo
2) alespoň jednu sůl odvozenou od
i) sloučeniny obecného vzorce 1' ί2 í?
R’.—N-C-P—OH
III
R 5 ^3 Ř 4
ď) ve kterém
R' znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující až 25 uhlíkových atomu, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^ýN-R? přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou nebo amino-skuplnou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 4 až 15 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo skupinu *2 O I II — C P—OH
I R3 R 4 nebo R'j a R'_ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou sku pinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou^ŮN-Rg přerušený 5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický kruh,
R' znamená atom vodíku, hydroxy-skupinu nebo skupinu “ORg ,
R' atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^,Ν-Rg přerušenou alkylovou skupinu obsahují cí 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsa hující 2 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 4 až 15 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo skupinu
O
II — CH,—p —OH 2 I r;
R? znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,
Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 4 až 15 uhlíkových atomů nebo nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, s podmínkou, že když R' nebo R'^ znamená atom vodíku, potom m znamená číslo 0, a
ii) aminu obecného vzorce II
R,.
·♦ \
f /
R.N-X(II) ve kterém
R, . a R,- nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku,
4 1 o alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 24 uhlíkových atomů nebo skupinu z(r,s)3
nebo R^ a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^.N-R? přerušený 5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický kruh, '16
Ί7 a
b když R1 8 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkovýc atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alky lovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, a v případě, že b znamená číslo 0, potom tři zbytky R^7 společně znamenají skupinu n(ch2ch2o-)3, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alky1idenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkově atomy substituovanou fenylenovou nebo naftylenovou skupinu nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^JN-R^ přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů, s podmínkou, že nikdy nejsou dva dusíkové atomy vázány na stejný atom uhlíku, znamená číslo 1 nebo 2, znamená číslo 0, 1 nebo 2 a a znamená 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituo7 vanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 24 uhlíkových atomů, skupinu
R.
•N nebo skupinu z
ii \
Si (Ri6)s (Β,Λ-ο když a znamená 2, (R,6)b znamená skupinu —ši — (^17)2-0 a s podmínkou, že když ve sloučenině obecného vzorce I', R'1 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, skupinu
-CH,— P — OH 2 I OH bebo 2-hydroxyethylovou skupinu, R'^ znamená skupinu-CH—P—OH ,
OH
R2 a R3 znamenají atom vodíku, R'^ znamená hydroxy-skupinu a m znamená číslo 0, a když ve sloučenině obecného vzorce II a znamená číslo 1 a X znamená přímou vazbu, je alespoň jeden ze zbytků R^, R^ nebo R^g odlišný od atomu vodíku, nebo iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku.
Hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo aminoskupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, který výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2, hydroxy-skupiny, karboxylové skupiny nebo amino-skupiny, jakými jsou například hydroxyethylová skupina, karboxyethylová skupina, amino-ethylová skupina, 3-hydroxypropylová skupina, 3-karboxypropylová skupina, 3-aminopropylová skupina, 2-hydroxypropylová skupina, 2-karboxypropylová skupina, 2-aminopropylová skupina,: 4-hydroxypropylová skupina, 4-karboxybutylová skupina, 4-aminobutylová skupina, 3-hydroxybutylová skupina, 3karboxybutylová skupina, 3-aminobutylová skupina, 2-hydroxybutylová skupina, 2-karboxybutylová skupina, 2-aminobutylová skupina, 4-hydroxypentylová skupina, 5-karboxypentylová skupina, 5-aminopentylová skupina, 4-hydroxypentylová skupina, 4-karboxypentylová skupina, 4-aminopentylová skupina,
3-hydroxypentylová skupina, 3-karboxypentylová skupina, 3aminopentylová skupina, 2-hydroxypentylová skupina, 2-karboxypentylová skupina, 2-aminopentylová skupina, 6-hydroxyhexylová skupina, 6-karboxyhexylová skupina, 6-aminohexylová skupina, 5-hydroxyhexylová skupina, 5-karboxyhexylová skupina, 5-aminohexylová skupina, 4-hydroxyhexylová skupina, 4karboxyhexylová skupina, 4-aminohexylová skupina, 3-hydroxyhexylová skupina, 3-karboxyhexylová skupina, 3-aminohexylová skupina, 2-hydroxyhexylová skupina, 2-karboxyhexylová skupina, 2-aminohexylová skupina, 7-hydroxyheptylová skupina, 7karboxyheptylová skupina, 7-aminoheptylová skupina, 6-hydroxyheptylová skupina, 6-karboxy’neptylová skupina, 6-aminoheptylová skupina, 5-hydroxyheptylová skupina, 5-karboxyheptylová skupina, 5-aminoheptylová skupina, 4-hydroxyheptylová skupina, 4-karboxyheptylová skupina, 4-aminoheptylová skupina, 3-hydroxyheptylová skupina, 3-karboxyheptylová skupi na, 3-aminoheptylová skupina, 2-hydroxyheptylová skupina, 2karboxyheptylová skupina, 2-aminoheptylová skupina, 8-hydroxyoktylová skupina, 8-karboxyoktylová skupina, 8-aminooktylová skupina, 7-hydroxyoktylová skupina, 7-karboxyoktylová skupina, 7-aminooktylová skupina, 6-hvdroxyoktylová skupina, 6-karboxyoktylová skupina, 6-aminooktylová skupina, 5-hydroxyoktylová skupina, 5-karboxyoktylová skupina, 5-aminooktylová skupina, 4-hydroxyoktylová skupina, 4-karboxyoktylová skupina, 4-aminooktylová skupina, 3-hydroxyoktylová skupina,
3-karboxyoktylová skupina, 3-aminooktylová skupina, 2-hydroxyoktylová skupina, 2-karboxyoktylová skupina, 2-aminooktylová skupina, 9-hydroxynonylová skupina, 9-karboxynonylová skupina, 9-aminononylová skupina, 1O-hydroxydecylová skupina, 1 O-karboxydecylová skupina, 1O-aminodecylová skupina, 11 -hydroxyundecylová skupina, 11-karboxyundecylová skupina, 11aminoundecylová skupina, 12-hydroxydodecylová skupina, 12karboxydodecylová skupina, 12-aminododecylová skupina, 139 hydroxytridecylovou skupinu, 13-aminotridecylovou skupinu,
14-hydroxytetradecylovou skupinu, 1 4-karboxytetradecylovou skupinu, 14-aminotetradecylovou skupinu, 15-hydroxypentadecylovou skupinu, 15-karboxypentadecylovou skupinu, 15-aminopentadscylovou skupinu, 16-hydroxyhexadecylovou skupinu, 16karboxyhexadecylovou skupinu, 16-aminohexadecylovou skupinu,
17-hydroxyheptadecylovou skupinu, 1 7-karboxyheptadecyLovou skupinu, 17-aminoheptadecylovou skupinu, 18-hydroxyoktadecylovou skupinu, 18-karboxyoktadecylovou skupinu, 18-aminooktadecylová skupina, 20-hydroxyeikosylová skupina, 20-karboxyeikosylová skupina, 20-aminoeikosylová skupina, 22-hydroxydocosylová, 22-karboxydokosylová skupina nebo 22-aminodokosylová skupina.
Výhodným významen je hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, zejména hydroxyskupinou nebo karboxylovou skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, například hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů.
Obzvláště výhodným významen R^ je hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 5 až 10 uhlíkových atomů, zejména hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, například hydroxyskupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů. Mimořádně výhodným významen R1 je 5-hydroxypentylová skupina.
Výhodným významem R'j je hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, zejména hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, například hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující až 12 uhlíkových atomů.
Obzvláště výhodným významem R'je hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, zejména hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů, například 5-hydroxypentylová skupina nebo 11-karboxyundecylová skupina.
Obzvláště výhodným významen Rje hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 4 až 14 uhlíkových atomů, zejména hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 5 až 14 uhlíkových atomů, například hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů.
Výhodným významem R^R^_ a R^g (v případě, že a = 1) je hydroxy-skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, zejména hydroxy-skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, například hydroxy-skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů.
Obzvláště výhodným významem R^,R^ a R^ je hydroxyskupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 2 až 12, zejména hydroxy-skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, například hydroxy-skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, například 2-hydroxyethylová skupina.
V případě, že R, a Rc nebo R'. a R'_ nebo R, a R_ r 15 15 1 o nebo R.J4 a tvoří společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-Rg přerušený 5-, 6- nebo 7-čle.nný heterocyklický kruh, potom tento kruh například znamená následující cyklické zbytky:
h3c
R, . a. R,, tvoří výhodně s atomem dusíku, ke kterému jsou vá14 1 a 1 J zány, atomem kyslíku přerušený β-členný heterocyklický kruh, jako například y-y
O N— ·
Alkylová skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, jakým je například methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, isobutylová skupina, terč.butylová skupina, 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, isopentylová skupina,
1-methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, nhexylová skupina, 1-methylhexylová skupina, n-heptylová skupina, isoheptylová skupina, 1 , 1 ,3,3-tetramethylbutylová skupina, 1-methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, 1,1,3-trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1-methylunaecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina nebo dokosylová skupina.
Výhodným významen a je alkylová skupina obsahují12 cí 1 až 20 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, například alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů.
Obzvláště výhodnými významem a ^3 je alkylová skupina obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, například methylová skupina.
Výhodným významem R^ je alkylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, například alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
Obzvláště výhodným významem R^ je alkylová skupina obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, například methylová skupina nebo ethylová skupina.
Výhodným významem R'a R'^ je alkylová skupina obsahují cí 1 až 25 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, například alkylová skupina obsahující 5 až 18 uhlíkových atomů.
Výhodným významem R^ a Rje alkylová skupina obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů.
Výhodným významem R-, je alkylová skupina obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, například methylová skupina.
Výhodným významem Rg je alkylová skupina obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, například methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu.
Výhodným významem R^, R15' R16 a R18 al’<yl°v^ skupina obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů, například alkylová skupina obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů.
Obzvláště výhodným významem R,., R1C, R1Z- a R1O je 14 I o Ιο I o alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, napřiklad methylová skupina nebo ethylová skupina.
Cykloalkylová skupina obsahující 4 až 15 uhlíkových atomů znamená například cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu, cyklooktylovou skupinu, cyklononylovou skupinu, cyklodecylovou skupinu, cykloundecylovou skupinu, cyklododecylovou skupinu, cyklotridecylovou skupinu, cyklotetradecylovou skupinu nebo cyklopentadecylovou skupinu. Výhodným významem R'., R_, R,, R' a Ro je cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, zejména cykloalkylová skupina obsahující 6 nebo 7 uhlíkových atomů, například cyklohexylová skupina.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylová skupina, která výhodně obsahuje 1 až 3 a zejména obsahuje 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylfenylovou skupinu, 2,3-dimethylfenylovou skupinu, 2,4-dimethylfenylovou skupinu, 2,5-dimethylřenylovou skupinu, 2,6-dimethylfenylovou skupinu, 3,4dimethylfenylovou skupinu, 3,5-dimethylfenylovou skupinu, 2-methyl-6-ethylfenylovou skupinu, 4-terc.butylfenylovou skupinu, 2-ethylfenylovou skupinu nebo 2,6-diethylfenylovou skupinu.
Nesubstituované nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů znamená například benzylovou skupinu, alfa-metnylbenzylovou skupinu, alfa,alfa-dimethylbenzylovou skupinu, 2fenylethylovou skupinu, 2-methylbenzylovou skupinu, 3-methylbenzylovou skupinu, 4-methylbenzylovou skupinu, 2,4-dimethylbenzylovou skupinu, 2,6-dimethylbenzylovou skupinu nebo 4terc.butylbenzylovou skupinu. Výhodnou skupinou je benzylová skupina.
Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^ŮN-R^ přerušená alkylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená například skupinu CH^-O-C^C^-, skupinu CH^-S-Cř^C^-, skupinu CH2-NHCH2CH2-, skupinu CH^-N(CEi^ )CH2CK2~, skupinu CH3-0-CH2CH2-0-CH2CH2-, skupinu Cl·^-(O-CH2CH2)2O-CH2CH2~, skupinu CH3-(O-CH2Cfí2~) 3O-CH2CH2- nebo skupinu CH3~(O-CH2CH2-)4O-CH2-.
Alkenylová skupina obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů znamená rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, jakým je například vinylová skupina, propenylová skupina, 2-butenylová skupina, 3-butenylová skupina, isobutenyiová skupina, n2,4-pentadienylová skupina, 3-methyl-2-butenylová skupina, n-2-oktenylová skupina, n-2-dodecenylová skupina, iso-dodece nylová skupina, oleylová skupina, n-2-oktadecenylová skupina nebo n-4-oktadecenylová skupina. Výhodná je alkenylová skupina obsahující 3 až 18, zejména 3 až 12, například 3 až 6, především 3 nebo 4 uhlíkové atomy.
Alkoxy-skupina obsahující nejvýše 13 uhlíkových atomů znamená rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, jakým je například methoxy-skupina, ethoxy-skupina, propoxy-skupina, isopropoxy-skupina, n-butoxy-skupina, isobutoxy-skupina, pentoxy-skupina, isopentoxy-skupina, hexoxy-skupina, heptoxyskupina, oktoxy-skupina, decyloxy-skupina, tetradecyloxyskupina, hexadecyloxy-skupina nebo oktadecyloxy-skupina. Výhodná je alkoxy-skupina obsahující 1 až 12, zejména 1 až 8 například 1 až 6 uhlíkových atomů.
Atomem kyslíku nebo atomem síry přerušená alkoxy-skupina obsahující 2 až 13 uhlíkových atomů znamená například skupinu CH3-O-CH2-, skupinu CH3-S-CH2-, skupinu CH3~O-CH2CH2O-, skupinu CH3~O-(CH2)2~0-(CH2)2~0-, skupinu Ch3-S-CH2~ CH2O-, skupinu CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-, skupinu CH3-(OCH2CH2-)3O-CH2CH2O- nebo skupinu CH3~(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-.
Alkylenová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, jakým je například methylenová skupina, ethylenová skupina, propylenová skupina, trimethylenová skupina, tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina, hexamethylenová skupina, heptamethylenová skupina, oktamethyLenová skupina, dekamethylenová skupina, dodekamethylenová skupina nebo oktadekamethylenová skupina. Výhodná je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, zejména alkylenová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů.
Alkylidenová skupina obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů znamená například ethylídenovou skupinu, propylidenovou skupinu, butylidenovou skupinu, pentylidenovou skupinu,
4- methylpentylidenovou skupinu, heptylídenovou skupinu, nonylidenovou skupinu, tridecylÍdenovou skupinu, nonadecylidenovou skupinu, 1-methylethylídenovou skupinu, 1-ethylpropylidenovou skupinu nebo 1-ethylpentylidenovou skupinu. Výhodná je alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.
Fenalalkylidenová skupina obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů znamená například benzylidenovou skupinu, 2-fenvlethylidenovou skupinu nebo 1-fenyl-2-hexylidenovou skupinu. Výhodná je fenylalkylidenová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů.
Cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů znamená nasycenou uhlovodíkovou skupinu se dvěma volnými valencemi a alespoň jednou kruhovou jednotkou, jakou je například cyklopentylenová skupina, cyklohexylenová skupina, cykloheptylenová skupina nebo cyklooktylenová skupina. Výhodná je cyklohexylenová skupina.
Nesubstituované nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylenová skupina nebo naftylenová skupina znamená například 1,2-, 1,3-, 1,4-fenylenovou skupinu, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- nebo 2,7naftylenovou skupinu. Výhodná je 1 ,4-fenylenová skupina.
Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^.N-R^ přerušená alkylenová skupina obsahující 4 až 13 uhlíkových atomů znamená například skupinu -Cř^Cf^-O-Cí^Cí^-, skupinu -Cí^C^5- C^C^-, skupinu -Cí^C^-NH-Cř^Cř^-· skupinu-C^C^-1^ ^3 )CH2CH2-, skupinu -Cř^C^-O-Cf^C^-O-Cí^Cř^-> skupinu (O-CH2CH2-) 2°-<CH2 ) 2 ' skupinu - (CH2 ) 2~ (O-Cf^Cf^-) -3O- (CH2 ) 2~ > skupinu - (CH2 ) 2-( O-C^Cř^-) 4O-( CH2 ) 2~ nebo skupinu -C^C^-Sch2ch2-.
Obzvláště lze zmínit povlakové kompozice obsahující jako složku b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo sůl odvozenou od i) sloučeniny obecného vzorce I' a ii) aminu obecného vzorce II, ve kterém R2 a R^ znamenají atom vodíku.
Zajímavé jsou povlakové kompozice obsahující jako složku b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém Rj znamená hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů.
Výhodné jsou povlakové kompozice obsahující jako složku b) alespoň jednu sůl odvozenou od i) sloučeniny obecného vzorce I' a ii) aminu obecného vzorce II, kde
R' znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 18 uhlíkových atomů, nebo hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů,
R' znamená atom vodíku nebo hydroxy-skupinu a
O
II
R'5 znamená skupinu CH2— P OH nebo alkylovou skupinu r;
obsahující 5 až 25 uhlíkových atomů.
Výhodné jsou také povlakové kompozice obsahující jako složku b) alespoň jednu sůl odvozenou od i) sloučeniny obecného vzorce 1' a ii) aminu obecného vzorce II, ve kterém Rj4 a Rjg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo R^^ a Rjspolečně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
X znamená přímou vazbu, a znamená číslo 1 a
R znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nebo benzylovou skupinu.
Zajímavé jsou také povlakové kompozice obsahující jako složku b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo sůl odvozenou od i) sloučeniny obecného vzorce 1' a ii) aminu obecného vzorce II, kde
R.j znamená hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo R^ a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-Rg přerušený
5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický ktuh,
R'1 znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^.N-R-y přerušenou alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo skupinu r nebo
I2 II
-C P—OH
I I R3 R 4
R' a R'^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou^N-Rg přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R2 a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R4 znamená hydroxy-skupinu,
R'4 znamená atom vodíku, hydroxy-skupinu nebo skupinu -ORg
O . , . II
R- znamena skupinu —CH—P—OH >
ϋ 2 I
OH
R'5 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^ přerušenou alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenvlovou skuoinu, benzy O lovou skupinu nebo skupinu || , — CH,—P—OH 2 I R4
Κθ znamena alkylovou skupinu obsahující 1 az 12 uhlíkových atomů nebo benzylovou skupinu, m znamená číslo 0 nebo 1,
R? znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující až 6 uhlíkových atomů,
Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
R a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 20 uhlíkových atomů nebo skupinu
-X—Si X(R,7)3-0 nebo R14 a R15 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^-N-Ry přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R^g znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů,
R^ znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atom, a když b znamená číslo 0, znamenají tři zbytky R^? společně skupinu N(Cř^Cí^O-)g,
X znamená přímou vazbu, aikylenovou skupinu obsahující až 12 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu nebo atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů, s podmínkou, že nikdy nejsou dva dusíkové atomy vázány ke stejnému atomu uhlíku, a znamená číslo 1 nebo 2, b znamená číslo 0, 1 nebo 2 a když a znamená 1 ,
R1O znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující l o až 20 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 20 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 20 uhlíkových atomů, skupinu —N nebo skupinu
R.
-Si '15 když a znamená 2,
R,_ znamená skupinu 1 o (FU — Si — I (^17)2-0
Obzvláště zajímavé jsou povlakové kompozice obsahující jako složku b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo sůl odvozenou od i) sloučeniny obecného vzorce I' a ii) aminu obecného II, kde
R znamená hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 1 1 uhlíkových atomů nebo R^ a společně s atomem kyslíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R'1 znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 1 1 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 5 až 10 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu nebo R'a R'^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R2 a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alky lovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R4 znamená hydroxy-skupinu,
R' znamená atom vodíku nebo hydroxy-skupinu,
R5 znamena skupinu —CH—P—OH ,
OH
R'<- znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu, benzylovou skuoínu nebo skupinu o ,
II — CH-—P —OH 2 I
R' m znamená číslo 0, 4
R. . a R,. nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů nebc skupinu ,
-X —Si (^17)3-0 nebo R,, a R,_ společně s atomem dusíku, ke kterému 14 1 o r jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R., znamená alkylovou skupinu obsahující .1 až 12 uhlíko1 o vých atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů,
R^7 znamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, a když b znamená číslo 0, znamenají tři zbytky R^y společné skupinu N (C^Ct^O-) ^ ,
X znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující až 8 uhlíkových atomů, cyklohexylenovou skupinu, fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu nebo atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, s podmínkou, že nikdy nejsou dva dusíkové atomy vázány ke stejnému atomu uhlíku, a znamená číslo 1 nebo 2, b znamená číslo 0, 1 nebo 2, a když a znamená 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -(Ris)b
Si ii \
3-b když a znamená 2, znamena skupinu
R' R4
R' (R16)b — Si —
I (R^-b
Mimořádně zajímavé jsou povlakové kompozice obsahující jako složku b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo sůl odvozenou od i) sloučeniny obecného vzorce 1' a ii) aminu obecného vzorce II, kde znamená hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů, znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 18 uhlíkových atomů nebo hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů, znamená atom vodíku, znamená atom vodíku, znamená hydroxy-skupinu, znamená atom vodíku nebo hydroxy-skupinu,
O II znamemena skupinu —CH—P—OH ,
OH
R', znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 18 uhlíkových
O
II atomů nebo skupinu—CH — P—OH , r;
m znamená číslo 0, a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, nebo R-j , & společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
X znamená přímou vazbu, a znamená číslo 1 a
R o znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové I o atomy, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu.
Obzvláště výhodnými aminy obecného vzorce II jsou například b-butylamin, iso-butylamin, terč.butylamin, n/iso/terc.amylamin, n-hexylamin, n-heptylamin, n-oktylamin, iso-oktylamin, terc.oktylamin, n-nonylamin, n-decylamin, n-dcdecylamin, iso-dodecylamin, terč.dodecylamin, n-tridecylamin, isotridecylamin, terč.tridecylamin, n-tetradecylamin, iso-tetradecylamin, terč.tetradecylamin, n-oktadecylamin, iso-oktadecylamin, terč.oktadecylamin, n-nonadecylamin, iso-nonadecylamin, terč.nonadecylamin, n-eikosamin, iso-eikosamin, terc.eikosamin, n-heneikosamin, iso-heneikosamin, terc.heneikosamin, n-dokosamin, iso-dokosamin, terč.dokosamin, n-trikosamin, iso-trikosamin, terč.trikosamin, n-tetrakosamin, iso-tetrakosamin, terč.tetrakosamin, benzylamin, di-benzylamin, N-benzylanilin, di-n-butylamin, di-isobutylamin, diisodecylamin, di-tridecylamin, di-isooktylamin, di-terc.oktylamin, di-isotetradecylamin, di-n-oktadecylamin, di-terc.butylamin, di-n-oktylamin, di-2-ethylhexylamin, di-n-dodecylamin, di-n-eikosylamin, di-n-tetraeikosylamin, 3-butoxypropylamin, hexoxybutylamin, nonyloxypropylamin, anilin, N-methylanilin, N-ethylanilin, N,N-dimethylanilin, tri-n-butyl24 amin, tri-isobutylamin, tri-n-oktylamin a zejména ethanolamin, N,N-dimethylaminoethanol, tris(hydroxymethyl)aminomethan (TRISAMINO), 2-amino-2-ethyl-1,3-propandiol (AEPD),
2- amino-2-methyl-1-propanol (AMP 95), 2-dimethylamino-2-methyl- 1 -propanol (DMAMP 80), 2-amino-2-methyl-1,3-propandiol, N-methylmorfolin, N-ethylmorfolin, triethanolamin, triethylamin, amoniak, 3-aminopropyl-trimethoxysilan, N-methyl-3-aminopropyl-trimethoxysilan, 3-aminop ropy Imethy Idie thoxy sila.n,
3- aminopropyldimethýlethoxys i lan, N-allyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, 4-aminobutyltriethoxysilan, N,N'-dimethyl-3aminopropyltriethoxysilan, N,N'-dibutyl-3-aminopropyltriethoxysilan, N,N'-(di-2-hydroxyethyl)-3-aminopropyltriethoxysilan, bis-/3-<triethoxysilyl)propyl/amin, 3-(2-aminoethylamino) propyltr imethoxys ilan, 3 - ( 2-aminoethylami.no) propylmethyldimethoxysilan, 3 —(6-aminohexylamino)propyltrimethoxysilan, 3-/2-(2-aminoethyl)ethylamino/propyltrimethoxysilaη, aminofenyltrimethoxysi lan a 3-aminopropyltriethoxysilan. Obzvláště výhodný je N-ethylmorfolin, N,N-dimeťnylanilin, triethanolamin, diethanolamin, triethylamin, amoniak, 3-amino propyltrimethoxysilan a 3-aminopropyltriethoxysilan.
Sloučeniny obecného vzorce I a 1' jsou částečně známé z literatury nebo mohou být připraveny metodami, které jsou analogické s metodami popsanými v GB-A-2 121 419, K-Moedritzer a kol. J.Org.Chem.31,1603-1607 (1966), Houben-Weyi, Methoden der Organischen Chemie, sv. XII/1, str.483-489 (1963), nebo Houben-Weyi, Methoden der organischen Chemie, sv.E2, 302-304 (1982).
Sloučeniny obecného vzorce II, zejména aminosilany, jsou známé z literatury nebo mohou být připraveny metodami, které jsou analogické s metodami popsanými v J-L-Speier a kol.,J.Org.Chem.36(21,3120-3126 (1971), L-Birkofer a kol., kap.10, str.655 až 751 v S.Palat,Z.Pappoport The chemistry of Organic Silicon Compounds, John Wiley and Sons Ltd.,
1989 nebo E.P.Plueddeman,Silane Coupling Agents, Plenům Press 1982, str.1-233.
Rovněž je možné, že se pro přípravu aminů obecného vzorce II použije směs dvou nebo více různých aminů.
Soli odvozené od i) sloučeniny obecného vzorce I' a ii) aminu obecného vzorce II nebo iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku se účelně připraví in sítu při přípravě povlakové kompozice. Vynález se proto také týká povlakových kompozic obsahující a') organické filmotvorné pojivo, b' ) alespoň jednu kyselinu obecného vzorce 1' a c') alespoň jeden amin obecného vzorce II nebo sloučeninu zirkonia, bismutu nebo vápníku.
Vynález se také týká způsobu výroby povlakové kompozice obsahující jako složku b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo sůl odvozenou od i) sloučeniny obecného vzorce I' a ii) aminu obecného vzorce II nebo iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku, jehož podstata spočívá v tom, že se organické filmotvorné pojivo smísí se složkou b).
Výhodně je povlakovou kompozicí nátěrová hmota. Obzvláště výhodně je uvedenou povlakovou kompozicí vodná nátěrová hmota.
Nátěrovými hmotami jsou například laky, barvy nebo fermeže. Tyto produkty vedle dalších fakultativních komponent vždy obsahují organické filmotvorné pojivo.
Výhodnými organickými filmotvornými pojivý jsou epoxidové pryskyřice, polyurethanové pryskyřice, aminoplastové pryskyřice, akrylové pryskyřice, akrylokopolymerové pryskyřice, polyvinylové pryskyřice, fenolové pryskyřice, styren-butadienové kopolymerní pryskyřice, vinylakrylové kopolymerní pryskyřice, polyesterové pryskyřice nebo alkydové pryskyřice anebo směsi dvou nebo více těchto pryskyřic nebo vodné bázické nebo kyselé disperze těchto pryskyřic nebo směsí těchto pryskyřic nebo vodné emulze těchto pryskyřic nebo směsí těchto pryskyřic.
Obzvláště zajímavá jsou organická filmotvorná pojivá pro vodné povlakové kompozice, jakými jsou například alkydové pryskyřice, akrylové pryskyřice, dvousložkové epoxidové pryskyřice, polyurethanové pryskyřice, polyesterové prysky26 řiče, které jsou obvykle nasycené, vodou ředitelné fenolové pryskyřice nebo od nich odvozené disperze, vodou ředitelné močovinové pryskyřice, pryskyřice na bázi vinylakrylových kopolymeru a hybridní systémy na bázi například epoxyakrylátů.
V rámci specifického provedení mohou být alkydovými pryskyřicemi vodou ředitelné systémy na bázi alkydových pryskyřic, které mohou být použity v rámci na vzduchu schoucích povlakových kompozic nebo ve formě vypalovacích systémů v kombinaci s vodou ředitelnými melaminovými pryskyřicemi. Může se také jednat o oxidačně schnoucí, na vzduchu schnoucí nebo vypalovací systémy, které se použijí v kombinaci s vodnými disperzemi na bázi akrylových pryskyřic nebo jejich kopo lymerů s vinylacetátem nebo jinými kopolymerovatelnými vhodnými monomery.
Akrylovými pryskyřicemi mohou být čisté akrylové pryskyřice, epoxyakrylátové hybridní systémy, kopolymery esterů kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, kombinace s vinylovými pryskyřicemi nebo kopolymery s vinylovými monomery, jakými jsou vinylacetát, styren nebo butadien. Tyto systémy mohou být na vzduchu schnoucími systémy nebo vypalovacími systémy.
Vodou ředitelné epoxidové pryskyřice vykazují v kombinaci s vhodnými polyaminovými zesítujícími činidly znamenitou mechanickou a chemickou odolnost. Při použití tekutých epoxidových pryskyřic může být také upuštěno od přídavku organických rozpouštědel do vodných systémů. Použití pevných prys kyřic nebo disperzí pevných pryskyřic obvykle vyžaduje přídavek malých množství rozpouštědel za účelem dosažení zlepšené tvory filmu.
Výhodnými epoxidovými pryskyřicemi jsou pryskyřice na bázi aromatických polyolů, zejména na bázi bisfenolů. Epoxidové pryskyřice se používají v kombinaci se zesítujícími činidly. U těchto posledně uvedených látek se jedná zejména o sloučeniny s aminovými a hydroxylovými funkčními skupinami, kyselinu, anhydrid kyseliny nebo Lewisovu kyselinu. Příklady takových látek jsou polyaminy, polyaminoamidy, polymery na bázi polysulfidů, polyfenoly, fluoridy boru a jejich komplexní sloučeniny, polykarboxylové kyseliny, anhydrídy 1,2— dikarboxylových kyselin nebo anhydrid kyseliny pyromellitové.
Polyurethanové pryskyřice jsou odvozeny od polyetheru, polyesterů a polybutadienů s koncovými hydroxylovými skupinami na jedné straně a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů na straně druhé.
Vhodnými polyvinylovými pryskyřicemi jsou například polyvinylbutyral, polyvinylacetát nebo jejich kopolymery.
Vhodnými fenolovými pryskyřicemi jsou syntetické pryskyřice, v jejich struktuře představují fenoly hlavní složky, a kterými jsou především fenol-, kresol-, xylenol- a resorcinformaldehydové pryskyřice, alkyl fenolové pryskyřici, jakož i kondenzační produkty fenolů s acetaldehydem, furfurolem, akrolienem nebo dalšími aldehydy. Zajímavé jsou také modifikované fenolové pryskyřice.
Uvedené povlakové kompozice mohou navíc obsahovat jednu nebo několik složek zvolených například z množiny zahrnující pigmenty, barviva, plniva, prostředky regulují tekutost, dispergační činidla, tixotropní činidla, činidla zlepšující přilnavost, antioxidační činidla, prostředky proti degradaci účinkem světla nebo vytvrzovací katalyzátory. Uvedené povlakové kompozice moho také obsahovat jiné již známé inhibitory koroze, jako například protikorozní pigmenty, například pigmenty obsahující fosforečnan nebo boritan nebo pigmenty tvořené oxidy kovů anebo další organické nebo anorganické inhibitory koroze, například soli kyseliny nitroisoftalové, estery kyseliny fosforečné, technické aminy nebo substituované benztriazoly.
Uvedenými pigmenty jsou například oxid titaničitý, oxidy železa, hliníkové bronzy nebo ftalocyaninová modř.
Příklady plniv jsou talek, oxid hlinitý, hlinitokřemičitan, baryt, slída nebo oxid křemičitý. Inhibitory koroze mohou být také naneseny na nosiči. K tomuto účelu se zejména hodí práškoviá plniva nebo pigmenty.
Činidla regulující tekutost a tixotropní činidla jsou založena například na modifikovaných bentonitech.
Činidla zlepšující přilnavost jsou například založena na modifikovaných si lánech.
Výhodný je dále přídavek bázických plniv nebo pigmentů, které v určitých pojivových systémech mají synergický účinek na inhibici koroze. Příklady takových bázických plniv a pigmentů jsou uhličitan vápenatý, uhličitan hořečnatý, oxid zinečnatý, uhličitan zinečnatý, fosforečnan zinečnatý, oxid hořečnatý, oxid hlinitý, fosforečnan hlinitý nebo jejich směsi. Příklady bázických organických pigmentů jsou pigmenty na bázi aminoantrachinonu.
Inhibitory mohou být k nátěrové hmotě přidány v průběhu její výroby, například v průběhu distribuce pigmentu mletím anebo se inhibitor koroze rozpustí v rozpouštědle a takto se ve formě roztoku potom zavede do povlakové kompozice. Roztoky, zejména vodné roztoky, inhibitorů koroze mohou být rovněž použity pro předběžnou úpravu povrchu kovů, přičemž takové roztoky mohou být potom překryty krycím lakem.
Při výrobě organických filmotvorných pojiv polymerací nebo polykondenzací monomerů mohou být inhibitory koroze již přimíšeny v pevné formě nebo ve formě roztoku k monomerům ještě před polymerací.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I nebo soli odvozené od i) sloučeniny obecného vzorce 1' a ii) aminu obecného vzorce II nebo iii) zirkonia, bismutu nabo vápníku se účelně použijí v množství 0,01 až 20 hmotn.%, výhodně 0,05 až 5 hmotn.%, zejména 0,1 až 5 hmotn.%, vztaženo na hmotnost celkového pevného podílu povlakové kompozice.
Nátěrové hmoty mohou být naneseny na podklad obvyklými způsoby, mezi které například patří nástříkání, máčení, natírání nebo elektrické nanášení. Často se nanáší více vrstev. Inhibitory koroze se především přidávají k základo29 vé vrstvě nátěru (primer), nebot tyto inhibitory koroze působí především na rozhraní kov-nátěr. Inhibitory koroze však mohou být také přidány dodatečně do mezivrstvy nebo do krycí vrstvy. Podle toho, zda je pojivo tvořeno fyzikálně, chemicky nebo oxidačně schnoucí pryskyřicí nebo tepelně nebo radiačně tvrditelnou pryskyřici, provádí se vytvrzení nátěru při okolní teplotě nebo zahříváním (vypalováním) anebo ozařování .
Výhodně je nátěrovou hmotou základová nátěrová hmota (primer) pro kovové podklady, jakými jsou napříklady podklady ze železa, oceli, mědi, zinku nebo hliníku nebo jejich slitin.
Kromě antikorozního účinku mají sloučeniny obecného vzorce I nebo soli odvozené od i) sloučeniny obecného vzorce 1' a ii) aminu obecného vzorce II nebo iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku výhodu spočívající v tom, že příznivě ovlivňují adhezi nátěr-kov, že nemají žádný negativní vliv na stabilitu povlakových kompozic v průběhu jejich askladování a že mají dobrou snášenlivost s pojivý.
Výhodná forma vynálezu proto spočívá v použití sloučenin obecného vzorce I nebo solí odvozených od i) sloučenin obecného vzorce 1' a ii) aminů obecného vzorce II nebo iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku, jako inhibitorů koroze v povlakových kompozicích pro kovové povrchy.
Předmětem vynálezu je také způsob ochrany korodovatelných kovových podkladů, jehož podstata spočívá v tom, že se na uvedený podklad nanese povlaková kompozice, která obsahuje jako složku a) organické filmotvorné pojivo a jako složku b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo alespoň jednu sůl odvozenou od i) sloučeniny obecného vzorce I' a ii) aminu obecného vzorce II nebo llí) zirkonia, bismutu nebo vápníku, načež se nanesená povlaková kompozice vysuší nebo/a vytvrdí.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby povrchové vrstvy odolné proti korozi na korodovatelném kovovém povrchu, jehož podstata spočívá v tom, že uvedený povrch ošetří povlakovou kompozicí, která obsahuje jako složku a) organické filmotvorné pojivo a jako složku b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo alespoň jednu sůl odvozenou od
i) sloučeniny obecného vzorce 1' a ii) aminu obecného vzorce II nebo iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku, načež se povlaková kompozice vysuší nebo/a vytvrdí.
Předmětem vynálezu je dále způsob předběžného ošetření povrchů kovů, jehož podstata spočívá v tom, že se na povrch kovu nanese vodný roztok složky b) obsahující alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo alespoň jednu sůl odvozenou od i) sloučeniny obecného vzorce I' a aminu obecného vzorce II nebo iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku, načež se nanesený roztok vysuší.
Dalším předmětem vynálezu jsou nové sloučeniny obecného vzorce I (O)m r2 o
R.— N-C-P—OH (I)
III r5 r3 r4 ve kterém
R.j znamená hydroxy-skupinou nebo amino-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů nebo R1 a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substi tuovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^,Ν-Rg přerušený 5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický kruh,
R2 a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, znamená hydroxy-skupinu,
O
R- znamená skupinu —CH — p— OH · 2 I
OH
R, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 uhlíb kových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů a m znamená číslo 0 nebo 1, s podmínkou, že z rozsahu výše uvedených sloučenin je vyloučena sloučenina vzorce III
H2N- (CH2)s- N
CH — P—OH (III)
OH
Výhodné skupiny nových sloučenin obecného vzorce I odpovídají výhodným provedením popsaným výše pro povlakové kompozice.
Kromě toho jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R.j znamená hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů nebo R^ a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6členný heterocyklický kruh,
R2 a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alky lovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R^ znamená hydroxy-skupinu,
R, znamená skupinu
O
II — CH —P —OH 2 I
OH znamená číslo
0.
Zajímavé jsou také sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R1 znamená hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,
R^ znamená atom vodíku,
R^ znamená atom vodíku,
R^ znamená hydroxy-skupinu,
O , , . II
R- znamena skupinu —CH— P — OH ' a b 2 I
OH m znamená číslo 0.
Dalším předmětem vynálezu jsou nové soli odvozené od i) sloučeniny obecného vzorce I (?)m R2 o
I I II
R —N-C-p—OH (I)
III R”s R3 R4 ve kterém
R znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 4 až 14 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů, skupinu ΐ2 íř —C P —OH
I I Rj R 4 nebo Ra R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^_N-Rg přerušený 5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický kruh,
R2 a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R4 znamená atom vodíku nebo hydroxy-skupinu,
R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující až 14 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů nebo skupinu
O
II — CH,— P — OH , 2 I
Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů a m znamená číslo 0 nebo 1, s podmínkou, že když R nebo
R. znamená atom vodíku, m znamená číslo 0, a ii) aminu obecného vzorce II \
f /
^15
N13 (II) ve kterém
R.J4 a R^g nezávisle jeden na druhém znamená atom vodíku, alky lovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 24 uhlíkových atomů nebo skupinu /(Rt6)b
-X—Si X(R,7)3.6 nebo R14 a R15 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem, síry nebo skupinou ^N-R_, přerušený 5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický kruh,
R? znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,
R^g znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 13 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů,
R^ znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující až 18 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 2 až 13 uhlíkových atomů, a když b znamená číslo 0, tři zbytky společně znamenají skupinu N( Cř^C^O- ) ,
X znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu nebo naftylenovou skupinu nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R? přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů, s spodmínkou,že nikdy nejsou dva dusíkové atomy vázány na stejný atom uhlíku, a znamená číslo 1 nebo 2, b znamená číslo 0, 1 nebo 2 a když a znamená 1,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituova nou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkové atomy, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 24 uhlíkových atomů,
R, skupinu •N «Ιό /(Β,Λ nebo skupinu -Sj · ,a hRA.» když a znamená 2, (R,6)„
R1O znamená skupinu —si— ,
(R 17)20 s podmínkou, že sloučeninou obecného vzorce II není amoniak, triethanolamin a ethylamin, nebo iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku.
Výhodné skupiny nových solí odpovídají výše uvedeným výhodným provedením popsaným pro povlakové kompozice.
Kromě toho jsou výhodné soli odvozené od i) sloučeniny obecného vzorce I a ii) aminu obecného vzorce II nebi iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku, kde
R znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 14 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů nebo R1 a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R2 a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R^ znamená hydroxy-skupinu,
R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů nebo skupinu q
II — CH—P — OH , '14 '16 '17 znamená číslo 0, a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsa hující 3 až 12 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových ato mů nebo skupinu zr \
(^17)3-6 nebo R,, a R,. společně s atomem dusíku, ke kterému 14 I a jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6-členný heterocyklický kruh, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, znamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, a když b znamená číslo 0 tři zbytky R^ společně tvoří skupinu N( Cř^CE^O-) , znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, cyklohexylenovou skupinu, fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu nebo atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 4
X až 12 uhlíkových atomu, s podmínkou, že nikdy nejsou dva dusíkové atomy vázány na stejný atom uhlíku, znamená číslo 1 nebo 2, znamená číslo 0, 1 nebo 2, a když a znamená 1 ,
R
Ί8 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu /
ii \
Si (Ris)&
(Rv)
3-0 když a znamená 2,
Ί8 (R,6)b znamena skupinu —si —
I (^17)2-0
Zajímavé jsou také soli odvozené od i) sloučeniny obecného vzorce I a ii) aminu obecného vzorce II nebo iii zirkonia, bismutu nebo vápníku, kde
R R2 R3
R(
R, znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů nebo hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů, znamená atom vodíku, znamená atom vodíku, znamená atom vodíku nebo hydroxy-skupinu, znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů nebo skupinu o
II —CH —P —OH , m znamená číslo 0,
R^4 a R^g nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy nebo R^ a R^ spo léčně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku přerušený 6-členný heterocyklický kruh, znamená přímou vazbu, znamená číslo 1, a znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu.
Aminové soli podle vynálezu mají dobrou rozpustnost ve vodě (více než 1 g/litr při teplotě 25 °C) a soli zirkonia, busmutu a vápníku jsou ve vodě vemi málo rozpustné (výrazně méně než 1 g/litr při tepLotě 25 °C).
Příprava těchto solí se účelně provádí reakcí sloučeniny obecného vzorce 1' nebo I s aminem obecného vzorce II, popřípadě se sloučeninou zirkonia, bismutu nebo vápníku.
Výhodně se smísí a uvedou tak do reakce ekvimolární množství sloučenin obecného vzorce 1' nebo I a aminu obecného vzorce II při teplotě 10 až 80 °C, zejména při okolní teplotě až teplotě 60 °C, jako takových nebo v dipolárním aprotickém rozpouštědle, jakým je .například dichlormethan, nebo v protickém rozpouštědle, jakým je například ethanol.
V případě, že sloučenina obecného vzorce I' nebo .1 má v molekule více kyselých skupin, potom se na každou jednotlivou kyselou skupinu použije jeden ekvivalent aminu obecného vzorce II.
Sloučeniny obecného vzorce I, I' nebo I jsou částečně známé z literatury nebo mohou být připraveny metodami, které jsou analogické s metodami popsanými v GB-A-2 121 419, K.Moedritzer a kol·., J.Org.Chem.31,1603-1607(1966), Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, sv.XII/1,str. 483-489(1963), nebo Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, sv. XII/1, str. 483-489(1963), nebo Houben-Weyl, Methoden der Organischen
Chemie, sv.E2, 302-304(1982).
Aminoxidy sloučenin obecného vzorce I, I' nebo I”,' kde m znamená 1, jsou částečně známé nebo mohou být připraveny o sobě známými metodami., například oxidací odpovídajících terciárních aminů vhodným oxidačním činidlem, jakým je peroxy-sloučenina, například peroxid vodíku, peroxid sodíku, peruhličitan, perboritan, persíran a peroxykyseliny. Obvykle se oxidační postup provádí ve vodném prostředí /viz například Hoh a kol. hydrogen Peroxide Oxidation of Tertiary Amines, The Journal of American Oil Chemists Society, sv.LV,č.7,str.268-271 (červenec 1963)/.
Soli sloučenin obecného vzorce 1' nebo I odvozených od zirkonia, bismutu a vápníku mohou být připraveny o sobě známými. Výhodně se uvede v reakci sloučenina obecného vzorce 1' nebo I se sloučeninou zirkonia, bismutu nebo vápníku. Obzvláště zajímavá je také reakce soli alkalického kovu, zejména sodné soli, sloučeniny obecného vzorce 1' nebo I se sloučeninou zirkonia, bismutu nebo vápníku.
Jako sloučenina zirkonia, bismutu nebo vápníku se účelně použije organická sloučenina zirkonia, bismutu nebo vápníku nebo anorganická sloučenina zirkonia, bismutu nebo vápníku.
příklady organických sloučenin zirkonia, bismutu nebo vápníku jsou především alkoxidy, například zirkonium-npropoxid, zirkonium-iso-propoxid, zirkonium-n-butoxid, bismut-iso-propoxid, nebo karboxyláty, jakými jsou například acetáty, zejména acetát zirkonia.
Příklady anorganických sloučenin zirkonia, bismutu nebo vápníku jsou halogenidy, zejména chloridy, dusičnany, uhličitany, hydroxidy a sírany. Obzvláště zajímavé jsou uhličitan zirkoničitý, síran zirkoničitý, oxidchlorid zirkoničitý, hydroxid zirkoničitý, uhličitá bismutitý, síran bismutitý, hydroxid bismutitý nebo uhličitan vápenatý.
zirkonia a a bismutité
Soli sloučenin obecného vzorce I' a I a bismutu mohou být také označeny jako zirkoničité
Při přípravě uvedených solí zirkonia, bismutu nebo vápníku, při které se vychází ze sloučenin obecného vzorce I' nebo I a anorganických sloučenin zirkonia, bismutu nebo vápníku, například z uhličitanu zirkoničitého, se reakce s výhodou provádí ve vodě při zvýšené teplotě, zejména při teplotě od 50 do 100 °C.
Uvedená reakce probíhá také ve směsi organického rozpouštědla s vodou. Obzvláště výhodné jsou směsi vody s aromatickými uhlovodíky, jakými jsou například toluen nebo xylen, nebo alkoholy, jakými jsou například methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol nebo 2-butanol. Obzvláště výhodný je toluen, ethanol a 2-butanol. Poměr voda/organické rozpouštědlo se může volit libovolně.
Výhodný je rozpouštedlový poměr například směsi vodatoluen nebo voda-alkohol (objem/objem) 1:10 až 10:1, zejména 1:5 až 5:1, například 1:2 až 2:1.
Při použití organických sloučenin zirkonia nebo bismutu, například zirkonium-n-propoxidu,se výhodné pracuje v bezvodém organickém rozpouštědle. Jako organická rozpouštědla jsou vhodná všechna rozpouštědla, která jsou za použitých reakčních podmínek chemicky inertní vůči bázím. Výhodné jsou aromatické uhlovodíky, jako například toluen nebo xylen, alifatické uhlovodíky, jako například pentan, hexan, heptan nebo oktan a jejich isomerní směsi, halogenované uhlovodíky, jako například di- nebo trichlormethan nebo 1,2-dichlorethan, ethery, jako například diethylether, dibutylether, 1,4-dioxan nebo tetrahydrofuran, dále acetonitril, dimethylformamid, dimethylsulfoxid nebo N-methylpyrrolidon.
Při výrobě solí zirkonia nebo bismutu, při které se vychází ze sloučenin obecného vzorce 1' nebo I a organických sloučenin zirkonia nebo bismutu, se reakce výhodně provádí v toluenu při zvýšené teplotě, zejména při teplotě od 30 do 80 °C.
Hydrolýza zirkoničitých a bismutitých komplexů sloučenin obecného vzorce I' nebo I vyrobených z organických sloučenin zirkonia a bismutu a sloučenin obecného vzorce I' nebo I, se účelně provádí ve formě suspenze ve vodě. Izolace produktů se výhodně provádí filtrací reakční směsi a následným sušením pevného podílu za hlubokého vakua při okolní teplotě.
Reakce solí alkalických kovů sloučenin obecného vzorce I' nebo I, zejména sodných solí, s anorganickými sloučeninami zirkonia, bismutu nebo vápníku, například se síranem zirkoničitým, na soli zirkonia, bismutu nebo vápníku sloučenin obecného vzorce 1' nebo I se výhodně provádí v rozpouštědle, jakým je například voda, nebo ve směsi vody a organického rozpouštědla při okolní teplotě. Izolace produktů se výhodně provádí filtrací reakční směsi a následným sušením pevného podílu za hlubokého vakua při okolní teplotě.
Soli alkalických kovů sloučenin obecného vzorce I' nebo I mohou být také připraveny in šitu z odpovídajících sloučenin obecného vzorce I' nebo I za použití ekvivalentu zředěného roztoku hydroxidu alkalického kovu.
Sloučeniny obecného vzorce I' nebo I se použijí vzhle dem k k použité sloučenině zirkonia nebo bismutu v přebytku, v ekvimolárním množství nebo v množstvím nižším než je ekvimolární množství. Molární poměr sloučeniny obecného vzorce 1' nebo I ke sloučenině zirkonia nebo bismutu může činit 20:1 až 1:10. Výhodně tento poměr činí 10:1 až 1:3.
Vynález se proto také týká způsobu přípravy solí zirkonia a bismutu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že molární poměr sloučeniny obecného vzorce 1' nebo obecného vzorce I ke sloučenině zirkonia nebo bismutu činí 20:1 až 1:10.
Vynález se také týká povlakové kompozice obsahující a) organické filmotvorné pojivo a b) jako inhibitor koroze alespoň jeden komplex zirkonia nebo bismutu získaný reakcí sloučeniny obecného vzorce 1' nebo I nebo její soli s alkalickým kovem se sloučeninou zirkonia nebo bismutu, přičemž molární poměr sloučeniny obecného vzorce I' nebo I ke slou42 cenině zirkonia nebo bismutu činí 20:1 až 1:10, zejména 10:1 až 1:5, například 5:1 až 1:3.
Soli sloučenin obecného vzorce 1' nebo I podle vynálezu mohou být také uvedeny do komplexů s volnou kyselinou (obecný vzorec 1' nebo I), vodou nebo s jinými anionty, jakými jsou hydroxidové anionty a které se nachází v reakční směsi. V případě acetátů zirkonia nebo alkoxidů zirkonia mohou být acetátové nebo alkoxidové anionty obsaženy v zirkoničitých komplexech sloučenin obecného vzorce 1' nebo I.
Na základě výše uvedených provedení se může hmotnostní procentický obsah kovu v zirkoničitých nebo bismutitých komplexech sloučenin obecného vzorce I' nebo I různě měnit. Výhodné komplexy mají obsah kovu 5 až 50 hmotn.%, výhodně 5 až 45 hmotn.%, například 5 až 40 hmotn.%.
Struktury solí zirkonia a bismutu sloučenin obecného vzorce I' nebo I se mohou měnit podle použitého způsobu přípravy a podle použitých molárních množství sloučenin obec ného vzorce I' nebo I a sloučenin zirkonia nebo bismutu.
Vynález se proto také týká produktů přípravitelných reakcí sloučeniny obecného vzorce I' nebo I nebo jejich solí s alkalickými kovy se sloučeninou zirkonia nebo bismutu
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. Díly a procentické údaje použité v těchto příkladech jsou hmotnostními díly a hmotnostními procentickými údaji.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Kyselina n-oktadecylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
5,49 g (0,012 molu) kyseliny n-oktadecylaminobismethylenfosfonové se smísí s 2,85 g (0,024 molu) N-ethylmorfolinu při okolní teplotě. Získá se dvojbázická N-ethylmorfolinová sůl kyseliny n-oktadecylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 56,1 %, H 10,4 %, N 5,9 %, vypočteno C 55,9 %, H 10,4 3, N 6,1 %.
Příklad 2
Kyselina dihexylaminomethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příkladu 1 se z 3,35 g (0,012 molu) kyseliny dihexylaminomethylenfosfonové a 2,85 g (0,024 molu) N-ethylmorfoiinu získá 5,92 g (96 %) dvojbázické N-ethylmorfolinově soli kyseliny dihexylaminomethylenfosfonové ve formě hnědého prášku.
Příklad 3
Kyselina dioktylaminomethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příkladu 1 se z 5,03 g (0,015 molu) kyseliny dioktylaminomethylenfosfonové a 3,56 g (0,03 molu) N-ethylmorfolinu získá 8,43 g (98 %) dvoubázické N-ethylmorfolinové soli kyseliny dioktylaminomethylenfosfonové ve formě hnědého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 58,7 %, H 10,9 %, N 6,6 %, vypočteno C 58,6 0, H, 11,4 %, N 7,4 %.
Příklad 4
Kyselina 2-ethylhexylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příklad 1 se z 5,08 g (0,016 molu) kyseliny 2-ethylhexylaminobismethylenfosfonové a 3,8 g (0,032 molu) N-ethylmorfolinu získá 8,77 g (99 %) dvojbáziiké N-ethvlmorfolinové soli kyseliny 2-ethylhexylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prásku.
Elementární analýza: nalezeno C 46,2 %, H 9,1 %, N 7,2 %, vypočteno C 46,3, H 9,4 %, N 7,7 %.
Příklad 5
Kyselina n-hexadecylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příkladu 1 se z 5,15 g (0,012 molu) kyseliny n-hexadecylaminobismethylenfosfonové a 2,85 g (0,024 molu) N-ethylmorfolinu získá 7,93 g (99 %) dvoubázické N-ethyl morfolinové soli kyseliny n-hexadecylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 54,5 %, H 10,3 %, N 6,0 %, vypočteno C 54,6 %, H 10, 2 %, N 6,4 %.
Příklad 6
Kyselina n-tetradecylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příkladu 1 se z 6,02 g (0,015 molu) kyseliny n-tetradecylaminobismethylenfosfonové a 3,56 g (0,03 molu) N-ethylmorfolinu získá 9,4 g (98 %) dvoubázické N-ethylmorfolinové soli kyseliny n-tetradecylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 53,2 %, H 10,2 0, N 6,3 %, vypočteno C 53,2 %, H 10,1 %, N 6,7 %.
Příklad 7
Kyselina n-dodecylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příkladu 1 se z 10 g (0,027 molu) kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové a 6,36 g (0,054 molu) N-ethylmorfolinu získá 16,2 g (99 %) dvoubázické Nethylmorfolinové soli kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 52,2 %, H 10,1 %, N 6,7 %, vypočteno C 51,7 %, H 9,8 %, N 7,0 %.
Příklad 8
Kyselina n-decylaminoblsmethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příklad 1 se z 5,18 g (0,015 molu) n-decylaminobismethylenfosfonové kyseliny a 3,56 g (0,03 molu) N-ethylmorfolinu získá 8,67 g (99 %)dvoubázické N-ethylmorfolinové soli kyseliny n-decylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 47,6 %, H 9,3 %, N 6,8 %, vypočteno C 50,1 %, H 9,6 %, N 7,3 %.
Příklad 9
Kyselina n-oktylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příkladu 1 se z 3,81 g (0,012 molu) kyseliny n-oktylaminobismethylenfosfonové a 2,85 g (0,024 molu) N-ethylmorfolinu získá 6,51 g (98 %) dvoubázické N-ethyl morfolinové soli kyseliny n-oktylaminobidmethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Příklad 10
Kyselina n-hexylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příkladu 1 se z 2,89 g (0,01 molu) kyseliny n-hexylaminobismethylefosfonové a 2,38 g (0,02 molu) N-ethylmorfolinu získá 5,24 g (99 %) dvoubázické N-ethylmorfolinové soli kyseliny n-hexylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Příklad 11
Kyselina n-dodecylaminobismethylenfosfonová, sůl s jedním ekvivalentem N,N-dimethylanilinu
K suspenzi 4,85 g (0,013 molu) kyseliny n-dodecylaminobismethylenfos f onové ve 35 ml dichlormethanu se přidá 1,58 g (0,013 molu) Ν,Ν-dimethylanilinu, načež se získaná směs míchá po dobu jedné hodiny při okolní teplotě a potom se dichlormethan oddestiluje v rotační odparce. Získá se 6,46 g jednobázické Ν,N-dimethylaní1 Lnové soli kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku. Elementární analýza: nalezeno C 51,8 %, H,8,9 %, N 5,3 %, vypočteno C 53,4 %, H 9,0 %, N 5,7 %.
Příklad 12
Kyselina n-dodecylaminobismethylenfosfonové, sůl s jedním ekvivalentem N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příkladu 11 se z 4,85 g (0,013 molu) kyseliny n-dodecylaminobLsmethylenfosfonové a 1,54 g (0,013 molu) N-ethylmorfolinu získá 6,41 g jednobázické N-ethylmorfolinové soli kyseliny n-dodecyLaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 47,8 %, H 9,7 %, N 5,5 %, vypočteno C 49,2 %, H 9,5 %, N 5,7 %.
Příklad 13
Kyselina n-dodecylaminobismethylenfosfonová, sůl se třemi ekvivalenty N-ethylmorfolinu
Analogicky jako v příkladu 11 se z 7,46 g (0,02 molu) kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové a 6,91 g (0,06 molu) N-ethylmorfolinu získá 15,27 g trojbázické N-ethylmorfolinové soli kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové ve formě béžové zbarvené pryskyřice.
Příklad 14
Kyselina n-dodecylaminobismethylenfosfonová, sůl s jedním ekvivalentem triethanolaminu
Analogicky jako v příkladu 11 se z 4,85 g (0,013 molu) kyseliny n-dodecylaminobis methylenfosfonové a +,94 g (0,013 molu) triethanolaminu získá 6,87 g jednobázické triethanolaminové soli kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 45,7 %, H 9,5 %, N 5,5 %, vypočteno C 46,0 %, H 9,3 %, N 5,4 %.
Příklad 15
Kyselina n-dodecylaminobismethylenfosfonová, sůl s jedním ekvivalentem triethylaminu
Analogicky jako v příkladu 11 se z 4,85 g (0,013 molu) kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové a 1,32 g (0,013 molu) triethylaminu získá 6,26 g jednobázické triethylaminové soli kyseliny n-dodecylaminobismethylefosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 49,5 %, H 10,5 %, N 5,6 %, vypočteno C 50,6 %, H 10,2 % N 5,9 %.
Příklad 16
Kyselina n-dodecylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty triethanolaminu
Analogicky jako v příkladu 11 se z 4,85 g (0,013 molu) kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové a 3,88 g (0,026 molu) triethanolaminu získá 8,89 g dvoubázické triethanolaminové soli kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 45,0 %, H 10,1 %, N 6,0 %, vypočteno C 46,5, H 9,5 %, N 6,3 %.
Příklad 17
Kyselina n-decylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty triethanolaminu
Analogicky jako v příkladu 11 se z 2,41 g (0,007 molu) kyseliny n-decylaminobismethylenfosfonové a 2,08 g (0,014 molu) triethanolaminu získá 3,5 g (78 %) dvoubázické triethanolaminové soli kyseliny n-decylaminobismethyiefosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 43,7 %, H 9,1 %, N 6,1 %, vypočteno C 44,8 %, H 9,2 %, N 6,5 %.
Příklad 18
Kyselina n-oktylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty triethanolaminu
Analogicky jako v příkladu 11 se z 2,22 g (0,007 molu) kyseliny n-oktylaminobismethylenfosfonové a 2,08 g (0,014 molu) triethanolaminu získá 3,3 g (77 %)dvoubázické triethanolaminové soli kyseliny n-oktylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 42,4 %, H 8,9 %, N 6,4 %, vypočteno C 42,9 %, H 9,0 %, N 6,8 %.
Příklad 19
Kyselina n-hexylaminobismethylenfosfonová, sůl se dvěma ekvivalenty triethanolaminu
Analogicky jako v příkladu 11 se z 2,89 g (0,01 molu) kyseliny n-hexylaminobismethylenfosfonové a 2,98 g (0,02 molu) triethanolaminu získá 3,5 g (60 %) dvoubázické triethanolaminové soli kyseliny n-hexylaminobidmethylenfosfonové ve formě bílé pryskyřice.
Elementární analýza: nalezeno C 40,5 %, H 8,8 %, N 7,1 %, vypočteno C 40,9 %, H 8,8 %, N 7,2 %.
Příklad 20
Kyselina n-dodecylaminobismethylenfosfinová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
a) K 16,2 g (0,2 molu) 37% vodného roztoku formaldehydu se po částech nejdříve přidá 18,54 g (0,1 molu) n-dodecylaminu a potom 26,4 g (0,2 molu) kyseliny fosforičité (50% vodný roztok). Získaná směs se potom míchá po dobu jedné hodiny při teplotě 25 °C. Po filtraci a vysušení filtračního zbytku ve vakuové sušárně při teplotě 50 °C se získá 19,34 g (54 %) kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfinové ve formě béžového pevného produktu.
Elementární analýza: vypočteno 49,3 %, H 9,7 %, N 4,1 %, nalezeno 47,4 %, H 9,9 %, N 4,0 %.
b) K 3,41 g (0,01 molu) kyseliny n-dodecylaminobismethylfosfinové podle příkladu 20a se při okolní teplotě přidá 2,3 g (0,02 molu) N-ethylmorfolinu. Získá se dvoubázická sul kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfinové.
Elementární analýza: nalezeno C 54,6 0, H 10,4 %, N 7,4 %, vypočteno C 52,9 %, H 10,9 %, N 7,1 %.
Příklad 21
Kyselina n-dodecylaminobismethylenfosfonová, zirkoniový komplex
Suspenze 18,67 g (0,05 molu) kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosf onové a 14,14 g (0,05 molu) bázického uhličitanu zirkoničitého (obsah zirkonia 32,25 %) se zahřeje ve směsi 200 ml vody a 20 ml ethanolu za míchání na teplotu 90 °C a při této teplotě se směs udržuje po dobu jedné hodiny. Po ochlazení na teplotu 25 °C se směs zfiltruje a filtrační zbytek se vysuší ve vakuové sušárně při teplotě 50 °C. Získá se 25,9 g zirkoniového komplexu kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: nalezeno C 31,4 %, H 6,8 %, N 2,3 %,
Zr 31,3 %.
Příklad 22
Kyselina n-dodecylaminobismethylenfosfonová, vápenatá sůl
Suspenze 3,73 g (0,01 molu) kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosf onové a 1,0 g (0,01 molu) uhličitanu vápenatého v 15 ml vody se zahřeje na teplotu 90 °C a tato suspenze se při této teplotě udržuje po dobu 2,4 hodiny. Po ochlazení na teplotu 25 °C se směs zfiltruje a filtrační zbytek se vysuší ve vakuové sušárně. Získá se 4,09 g (99 %) vápenaté soli kyseliny n-dodecylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza: vypočteno C 40,9 %, H 7,7 %, N 3,4 %, nalezeno C 41,0 %, H 7,6 %, N 3,3 %.
Příklad 23
Kyselina 5-hydroxypentylaminobismethylenfosfonová
K roztoku 36,1 g (0,35 molu) 5-aminopentanolu ve 25 ml vody se za chlazení a za míchání postupně přidá 82,8 g (0,84 molu) 37% vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové a roztok
57,4 g (0,7 molu) kyseliny fosforité ve 45 ml vody. Po přidání 120,1 g (1,4 molu) 35% roztoku formaldehydu ve vodě se směs zahřeje na teplotu 85 °C a při této teplotě se udržuje po dobu tří hodin. Za účelem izolace se olej získaný po zahuštění v rotační odparce ponechá za horka vykrystalizovat ze směsi ethanolu a vody. Za účelem přečištění se získaný bílý prášek třikrát za horka rekrystalizuje ze směsi methanolu a vody. Získá se 35,3 g (34,6 %) kyseliny 5-hydroxypentylaminobismethylenfosfonové ve formě bílého prášku.
Elementární analýza pro CyH1gNP2O^: vypočteno C 28,9 %, H 6,6 %, N 4,3 %, nalezeno C 28,9, H 6,7 %, N 4,6 %.
Příklad 24
Kyselina 12-/bis(fosfonomethyl)amino/dodekanová, sůl se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu
4,43 g (0,011 molu) kyseliny 12-/bis(fosfonomethyl)amino/dodekanové se smísí s 2,53 g (0,022 molu) N-ethylmorfolinu. Získá se sůl kyseliny 12-/bis(fosfonomethyl)amino/dodekanové se dvěma ekvivalenty N-ethylmorfolinu ve formě béžového prášku.
Elementární analýza pro 025^,-.^30θ?2: vypočteno C 49,3 %,
H 9,1 %, N 6,6 %, nalezeno C 47,5, H 8,9 %, N 6,1 %.
Příklad 25
Testování solí v lakové formulaci
K přípravě lakové formulace (akrylová disperze na bázi produktu Maincote HG-54) se použijí složky 1 až 8 (formulace bez aminové soli), popřípadě složky 1 až 9 (formulace obsahující aminovou sůl) v uvedeném pořadí (viz následující tabulka 1.
Tabulka 1
Akrylová disperze na bázi produktu Maincote HG-54
Složka Obsah (hmotn.%)
1) Deionizovaná voda 3,10
2) Methylcarbitol3 5,00
3) Orotan 165^ 0,82
4) Triton CF 10c) 0,29
5) Drew Plus TS 4380d) 0,28
6) Acrysol RM 8e^ 0,60
7) Bayferrox 130 M^ 5,72
8) Millicarb^ 9) Inhibitor koroze podle vynálezu z 17,40
příkladů 1 až 24
10) Butylglykol 11) Maincote HG-54h) (41,5% komerčně 3,67
dostupná forma) 58,70
12)Texanold 1 ,50
13) Dibutylftalát* 14) Dusitan sodný^^ (13,8% v deminerali- 1,50
zované vodě) 0,80
15)Drew T 4310m) 0,32
16)Roztok amoniaku (25%) 0,30
Celkem 100,00
R
a) Methylcarbitol : diethylenglykolmonomethylether (Union
Carbide),
R
b) Orotan 165: dispergační činidlo (Rohm and Haas Company),
R
c) Triton CF 10: neionogenní zesítující činidlo (Rohm and
Haas Comp.),
R
d) Drew Plus TS 4380: odpěňovadlo (Drew Chem.Corp.),
R
e) Acrysol RM 8: neionogenní zhutňovadlo (Rohm and Haas
Comp. ) , £
f) Bayferrox 130 M: červeň na hází oxidu železa (Bayer AG), r v
g) Millicarb : uhličitan vápenatý (Omya),
R
h) Maincote HG-54: akrylová disperze (Rohm and Haas Comp.),
R
i) Texanol : koaiescenční činidlo (Eastman Chem.Prod.,Inc.),
k) dibutylftalát: změkčovadlo (Eastman Chem.Prod.,Inc.),
l) dusitan sodný: inhibitor proti korozi (Fluka),
R
m) Drew T 4310: neionogenní odpěňovadlo (Drew Chem.Corp.).
Složky 1 až 8, popřípadě 1 až 9 se disperhují za použití rychlomíchadla při 3000 otáčkách za minutu k dosažení jemnosti mletí, popřípadě zrnitosti menší než 15 mikrometrů. Míra dispergování takto získané pigmetové pasty se vyhodnotí stanovením grindometrické hodnoty (ISO 1524). Použitá množství solí podle vynálezu jsou vztažena na celkovou sušinu formulace bez soli (celková sušina 47 %). V souladu s tím, například přídavek aminové soli ve výši 1,0 % znamená, že ke 100 gramům disperze bylo přidáno 0,47 gramu aminové soli. Za účelem dokončení přípravy lakové formulace se přidají při snížené rychlosti míchání (1000 otáček za minutu) v uvedeném pořadí i složky 10 až 16 podle tabulky 1. Potom se zkontroluje hodnota pH formulace a před aplikací se případně upraví přidáním 25% roztoku amoniaku na hodnotu mezi 8 a 8,5.
Aplikace lakové formulace v neředěném stavu může být provedena vzduchoprostým postřikem, natřením nebo navalováním anebo může být formulace po zředění nanesena konvenčním nastříkáním. Zředění na požadovanou viskozitu vhodnou pro nastříkání se provádí přidáním směsi butylalkoholu a vody ve hmotnostním poměru 1:1.
Laková formulace se nanese na ocelové plechy (19 x
10,5 cm) typu Bonder (za studená válcovaná odmaštěná ocel, výrobce: firma Chemetall, Frankfurt nad Mohanem, SRN) v tlouštoe vrstvy poskytující po vysušení povlak o tlouštce 50 až 55 mikrometrů. Podmínky sušení: 10 dnů při okolní teplotě.
Před vystavením plechů povětrnostním vlivům se do lako vých povlaků provedou definovaná poškození ve formě paralelního zářezu (tj. paralelního s podélnou hranou plech) za pomocí bonderizačního křížového řezného zařízení (model 205, výrobce: firma Lau 5870 Hemer/SRN). Hrany plechu se potom chrání nanesením prostředku pro ochranu hran (Icosit 255, výrobce: Inertol AG, Winterthur, Švýcarsko).
Vzorky se potom podrobí umělému rychlému povětrnostnímu stárnutí v rámci solného postřikového testu podle DIN 50 021 SS po dobu 168 hodin (tabulka 2), popřípadě kondenzačnímu vodnímu testu podle ASTM D 4535-87 po dobu 330 hodin (tabulka 3). Vyhodnocení získaných výsledků se provádí za použití relevantních norem DIN podle vyhodnocovacího klíče na bázi hodnoty korozního ochranného faktoru CPF (Corrosion Protection Factor). Hodnota CPF je sumárním vyhodnocením nátěru a míry rzi pod nátěrem, jakož i vzhledu kovového povrchu a má maximálně 12 bodů. Jednotlivé maximální hodnoty zahrnují vždy 6 bodů. Čím vyšší je hodnota CPF, tím lepší ochrany proti korozi bylo dosaženo.
Jako dodatečné vyhodnovací kritérium se po ukončení solného postřikového testu stanoví podle normy DIN 53 167 odlučování povlaku ve vlhkém stavu podél definovaných poškození (katodická delaminace). Čím menší je tato delaminace, tím účinnější je testovaný inhibitor koroze. Po ukončení, kondenzačního vodního testu se stanoví podle normy DIN 53 151 adheze za mokra lakové formulace provedením mřížkového řezu v rámci testu stahováním pásku. Podle DIN 53 151 (stupnice od Gt 0 do Gt 5) odpovídá hodnota Gt 0 zcela neporušené adhezi lakového filmu, zatímco hodnota Gt 5 odpovídá nedostatečné adhezi lakového filmu.
Získané výsledky výše uvedených testů jsou shrnuty v následujících tabulkách 2 a 3.
Tabulka 2
Solný postřikový test, 168 hodin, tlouštka vrstvy 50 až 55 mikrometrů
Inhibitor koroze CPF film CPF kov CPF Katodická delaminace (celk.mm)
3,2 3,0 6,2 90
1 % příklad 1 6,0 5,0 11,0 28
2 % příklad 1 6,0 5,2 11,2 30
1 % příklad 2 4,2 5,2 9,4 14
1 % příklad 3 4,0 4,0 8,0 16
1 % příklad 4 5,0 5,0 10,0 22
1 % příklad 5 5,2 5,0 10,2 26
1 % příklad 6 5,4 5,0 10,2 18
1 % příklad 7 5,4 5.6 11.0 16
1 % příklad 8 5,2 5,4 10,6 12
2 % příklad 8 5,2 5,2 10,4 10
1 % příklad 9 5,6 5,4 11,0 12
1 % příklad 10 4,6 5,4 10,0 24
1 % příklad 16 4,8 4,4 9,2 16
1 % příklad 17 5,4 5,5 10,9 16
Tabulka 3
Kondenzační vodní test, 330 hodin, tlouštka vrstvy 45 až 50 mikrometrů
Inhibitor koroze CPF film CPF kov CPF Adheze za vlhka (hodnota Gt)
2,8 2,0 4,8 5
1 % Příklad 1 4,0 4,0 8,0 0
2 % příklad 1 5,0 4,0 9,0 0
1 % příklad 2 4,0 4,0 8,0 0
1 % příklad 4 4,0 2,6 6,6 0
2 % příklad 4 5,0 4,8 9,8 0
1 % příklad 5 4,2 5,0 9,2 0
1 % příklad 6 4,6 5,0 9,6 0
2 % příklad 6 5,2 4,5 9,7 0
1 % příklad 7 5,2 3,0 8,2 0
2 % příklad 7 6,0 4,5 10,5 0
1 % příklad 8 5,2 4,7 9,9 0-1
1 % příklad 9 4,4 4,0 8,4 0
2 % příklad 9 4,8 5,4 10,2 0
1 % příklad 10 4,0 3,8 7,8 0
2 % příklad 10 4,4 6,0 10,4 0
2 % příklad 16 4,8 3,6 8,4 0

Claims (24)

1 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituova73 nou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkové atomy, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu alky lovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 24 uhlíkových atomů, skupinu •N /(Ri6)b nebo skupinu -si ,a (^17)3-0 když a znamená 2, (^16^
R^g znamená skupinu —gi— (^17)2-0 s podmínkou, že sloučeninou obecného vzorce II není amoniak, triethanolamin a ethylamin, nebo iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku.
1 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu nebo naftylenovou skupinu nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou^N-R? přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů, s spodmínkou,že nikdy nejsou dva dusíkové atomy vázány na stejný atom uhlíku, a znamená číslo 1 nebo 2, b znamená číslo 0, 1 nebo 2 a když a znamená 1,
R
1 až 13 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, a když b znamená číslo 0, tři zbytky R^? společně znamenají skupinu N(Cí^Cf^O-)3,
X znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující
1 7 R,
R.
R.
R,
R.
Sloučenina podle nároku 15, ve které znamená hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, znamená atom vodíku, znamená atom vodíku, znamená hydroxy-skupinu,
O ' v · 11 znamena skupinu —qh—P—OH > a 2 I
OH znamená číslo 0.
1 .
1 až 8 uhlíkových atomů, cyklohexylenovou skupinu, fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu nebo atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, s podmínkou, že nikdy nejsou dva dusíkové atomy vázány ke stejnému atomu uhlíku, a znamená číslo 1 nebo 2, b znamená číslo 0, 1 nebo 2, a když a znamená 1 ,
Riθ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů,’hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu
-Si
1 až 12 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových ato64 mů, fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu nebo atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů, s pod mínkou, že nikdy nejsou dva dusíkové atomy vázány ke stejnému atomu uhlíku, a znamená číslo 1 nebo 2, b znamená číslo 0, 1 nebo 2 a když a znamená 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 20 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 20 uhlíkových atomů, skupinu •N nebo skupinu
-Si '15 když a znamená 2,
Ί8 znamená skupinu (R,6)b
-SiI (R17)z4j
1 až 6 uhlíkových atomů,
Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, a R^g nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 20 uhlíkových atomů nebo skupinu
-X—Si (^17)3^3 nebo Rj^ a R^_ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-Ry přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových
I 6 atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující
1 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 24 uhlíkových atomů, skupinu
-N nebo skupinu -si když a znamená 2, (Rl6)b
Rθ znamená skupinu —sí— , (^17)2-13 a s podmínkou, že když ve sloučenině obecného vzorce I', R'^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomu, skupinu y — CH —P —OH °H . í bebo 2-hydroxyethylovou skupinu, R\ znamena skuoinu-CH— P—OH , 0 - 2 |
OH
R2 a R^ znamenají atom vodíku, R'4 znamená hydroxy-skupinu a m znamená číslo 0, a když ve sloučenině obecného vzorce II a znamená číslo 1 a X znamená přímou vazbu, je alespoň jeden ze zbytků R14, R15 nebo R1g odlišný od atomu vodíku, nebo iii) zirkonia, bismutu nebo vápníku.
1 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou nebo naftylenovou skupinu nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R? přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů, s podmínkou, že nikdy nejsou dva dusíkové atomy vázány na stejný atom uhlíku, a znamená číslo 1 nebo 2, b znamená číslo 0, 1 nebo 2 a když a znamená 1 ,
R^g znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující
1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R? přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou nebo amino-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 4 až 15 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo skupinu — C-P—OH
I I r3 r;
nebo R'1 a R'^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou sku pinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou^.N-Rg přerušený 5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický kruh,
R'4 znamená atom vodíku, hydroxy-skupinu nebo skupinu -°RS'
R'^ atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^,Ν-Rg přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 4 až 15 uhlíkových atomů, nesubsti58 tuovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo skupinu
O
II —CH_—P—OH 2 I r;
Ry znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,
Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 4 až 15 uhlíkových atomů nebo nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, s podmínkou, že když R'j nebo R'^ znamená atom vodíku, potom m znamená číslo 0, a
ii) aminu obecného vzorce II
N'ia (II) ve kterém
Rj4 a Rj5 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomu, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou sku pinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 24 uhlíkových atomů nebo skupinu /(Rie)tJ
-X—Si X(Rv)3.
nebo R,, a R._ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^.N-R? přerušený 5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický kruh,
R,, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových 1 o atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů,
R^7 znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, a v případě, že b znamená číslo 0, potom tři zbytky R^ společně znamenají skupinu n(ch2ch2o-)3,
X znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující
1 ) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I (O)m R2 o
I I ii RN-c-p—OH (I)
III 1 }
RS ^3 ^4 ve kterém
R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů a substituovanouhydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou nebo R1 a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^,Ν-Rg přerušený 5-, 6nebo 7-členný heterocyklický kruh,
R^ a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nebo benzylovou skupinu,
R^ znamená hydroxy-skupinu,
O _ > , · H
R_ znamena skupinu —ch—p—OH · 3 2 I
OH
Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů a m znamená číslo 0 nebo 1, nebo
1. Povlaková kompozice obsahující
a) organické filmotvorné pojivo a
b) jako inhibitor koroze
2 až 20 uhlíkových atomů,
R17 znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atom, a když b znamená číslo 0, znamenají tři zbytky R17 společně skupinu N(CH2CH2O_)3'
X znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující
2. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že R2 a Rg znamenají atom vodíku.
2) alespoň jednu súl odvozenou od
i) sloučeniny obecného vzorce I' (O)m R2 o
R’.—N-C-P—OH
III R’s R3 R’<
ď) ve kterém
R'i znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující
3-b nebo R,, a R,c 14 15 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem, síry nebo skupinou _^-N-R-, přerušený 5-, 6- nebo 7-clenny heterocyklický kruh,
R? znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,
R^g znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 13 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů,
R^ znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující
3. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že R1 znamená hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů.
4.
Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že
R'l znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 18 uhlíkových atomu, nebo hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomu,
R' znamená atom vodíku nebo hydroxy-skupinu a
O
II
R'<- znamená skupinu —CH—P OH nebo alkylovou skupinu R,4 obsahující 5 až 25 uhlíkových atomu.
5 až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R? přerušenou alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenvlovou skupinu, benzy0 lovou skupinu nebo skupinu || , —CH2— P—OH 2 I R;
Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo benzylovou skupinu, m znamená číslo 0 nebo 1,
R.? znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující
5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický ktuh,
R'^ znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíko62 vých atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R? přerušenou alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skuoinu, benzylovou skupinu nebo skupinu □ Q nebo
I ii
-C P—OH
I I R3 R'*
R 1 a R spolecne s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skuoinou^.N-R, • 6 přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R2 a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R^ znamená hydroxy-skupinu,
R' znamená atom vodíku, hydroxy-skupinu nebo skupinu -ΟΗθ,
O . , . II
Rc znamena skupinu —CH —p—OH · 5 2 I
OH
R'5 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující
5. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že
R14 a nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo R.. a R,r 14 15 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
X znamená přímou vazbu, a znamená číslo 1 a
R^g znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nebo benzylovou skupinu.
6. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že
R^ znamená hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo R1 a R5 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-Rg přerušený
7. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že
R.j znamená hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů nebo R^ a R^ společně s atomem kyslíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R'znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 5 až 10 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, fenylo65 vou skupinu nebo benzylovou skupinu nebo R'^ a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R2 a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alky lovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R^ znamená hydroxy-skupinu,
R'^ znamená atom vodíku nebo hydroxy-skupinu,
O
II
R^ znamena skupinu —CH — P—OH ,
OH
R'g znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomu, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo skupinu o z
II —CH~—P—OH 2 I
R’ m znamená číslo 0, 4
R a R15 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu /(Ri6)b , (^17)3-0 nebo R,, a R1C soolečně s atomem dusíku, ke kterému 14 15* jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R^ znamená alkylovou skupinu obsahující .1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, znamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, a když b znamená číslo 0, znamenají tři zbytky R^ společně skupinu N (C^C^O-) ^,
X znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující
8 až 14 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů nebo skupinu
O
II —CH-—P —OH , 2 I
R”4
Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů a m znamená číslo 0 nebo 1, s podmínkou, že když R^ nebo
R''g znamená atom vodíku, m znamená číslo 0, a ii) aminu obecného vzorce II
N15 ‘18 (II) ve kterém a R^ nezávisle jeden na druhém znamená atom vodíku, alky lovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 24 uhlíkových atomů nebo skupinu •X—Si /
ii \
(R
8. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že r znamená hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů,
R'
R'
R' znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 18 uhlíkových atomů nebo hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů, n znamená atom vodíku, znamená atom vodíku, znamená hydroxy-skupinu, znamená atom vodíku nebo hydroxy-skupinu,
II znamemena skupinu —CH —P—OH ,
OH znamená alkylovou skupinu obsahující 5 až 18 uhlíkových
O
II atomů nebo skupinu —CH—P—OH , m znamená číslo 0,
R. a R,. nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku,
9. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že je nátěrovou hmotou.
10. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že je vodnou nátěrovou hmotou.
11. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že složka a) je tvořena epoxidovou pryskyřicí, polyurethanovou pryskyřicí, aminoplastovou pryskyřicí, akrylovou pryskyřicí, akrylokopolymerní pryskyřicí, polyvinylovou pryskyřicí, fenolovou pryskyřicí, styrenbutadienovou kopolymerní pryskyřicí, vinylakrylovou kopolymerní pryskyřicí, polyesterovou pryskyřicí nebo alkydovou pryskyřicí nebo směsí dvou nebo více těchto pryskyřic nebo vodnou bázickou nebo kyselou disperzí této pryskyřice nebo směsí těchto pryskyřic nebo vodnou emulzí této pryskyřice nebo směsí těchto pryskyřic.
12. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že dodatečně obsahuje alespoň jednu složku z množiny zahrnující pigmenty, barviva, plniva, prostředky regulující tekutost, dispergační činidla, tixotropní činidla, činidla zlepšující adhezi, antioxidační činidla, prostředky chránící před degradací světlem a vytvrzovací katalyzátory.
13. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že obsahuje složku b) v množství 0,01 až 20 %, vztaženo na celkovou hmotnost pevného podílu povlakové kompozice.
14. Způsob výroby povlakové kompozice obsahující inhibitor koroze podle nároku 1,vyznačený tím, že se organické filmotvorné pojivo smísí se složkou b) podle nároku
14 15 alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, nebo R]4 a R]5 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku přerušený β-členný heterocyklický kruh,
X znamená přímou vazbu, a znamená číslo 1 a
R znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu.
15. Sloučenina obecného vzorce I
R —N-C-P—OH (I) ve kterém znamená hydroxy-skupinou nebo amino-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů nebo Rj a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substi69 tuovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^.N-Rg přerušený 5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický kruh,
R2 a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R^ znamená hydroxy-skupinu,
O η ' L- ’ 11
R znamena skupinu —CH—P—OH >
b 2 I
OH
Rr znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíO kových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů a m znamená číslo 0 nebo 1, s podmínkou, že z rozsahu výše uvedených sloučenin je vyloučena sloučenina vzorce III
H2N-(CH2)6—Ν-[-ΟΗ —p—OH (III)
OH
16/b (R,z)
16. Sloučenina podle nároku 15, ve které
R1 znamená hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů nebo R^ a Rg společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6členný heterocyklický kruh,
R2 a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alky lovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R^ znamená hydroxy-skupinu,
O
II
Rg znamena skupinu —CH —P—OH , &
OH m znamená číslo 0.
17)3-6 a
když a znamená 2, (Η,Λ
R1O znamená skupinu —si — 18 I (B, 7)2-6
18 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující
18. Sul odvozená od i) sloučeniny obecného vzorce I (O)m R2 O
I I ii
R”.— N-C-P—OH (I)
III R 5 R3 R 4 ve kterém
R1 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou, karboxylovou skupinou nebo amino-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 4 až 14 uhlíkových atomu, alkenylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů, skupinu R2 O I ii —C P—OH
I I r3 «'i nebo R^ a R5 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou
- W z ^N-Rg přerušený 5-, 6- nebo 7-členný heterocyklický kruh,
R2 a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R^ znamená atom vodíku nebo hydroxy-skupinu,
R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující
19. Sůl podle nároku 18, ve které
R'^ znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 14 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů nebo R^ a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
R2 a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R4 znamená hydroxy-skupinu,
R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíko74 vých atomů, alkenylovou skupinu obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů nebo skupinu q
II —CH2—P —OH , 2 I R”<
znamená číslo 0, a R15 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů nebo skuoínu /□ \ •VTeZb
-Sí
Z' neoo
R^ a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému '16 '17 a
b když R18 jsou vázány, tvoří atomem kyslíku nebo atomem síry přerušený 6-členný heterocyklický kruh, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, znamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, a kdýž b znamená číslo 0, tři zbytky R17 společné tvoří skupinu N(CH2CH2O-) znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, cyklohexylenovou skupinu, fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu nebo atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, s podmínkou, že nikdy nejsou dva dusíkové atomy vázány na stejný atom uhlíku, znamená číslo 1 nebo 2, znamená číslo 0, 1 nebo 2, a znamená 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující
- 75 1 až 12 uhlíkových atomu, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu (R )
-Si či.
když a znamená 2, (R16)>
RI θ znamená skupinu —si — (^17)2-0
20. Sůl podle nároku 18, ve které
Rznamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů nebo hydroxy-skupinou nebo karboxylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 5 až 11 uhlíkových atomů,
R2 znamená atom vodíku,
Rg znamená atom vodíku,
R4 znamená atom vodíku nebo hydroxy-skupinu,
R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 14 uhlíkových atomu nebo skupinu o
II — CH_—P—OH , 2 I
R4 m znamená číslo 0,
R14 a R15 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy nebo R^4 a R^ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří atomem kyslíku přerušený 6-členný heterocyklický kruh,
X znamená přímou vazbu, a znamená číslo 1, a
R^g znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, hydroxy-skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu.
21. Způsob ochrany korodovatelného kovového podkladu vyznačený t í m , že se na kovový podklad nanese povlaková kompozice podle nároku 1, načež se tato kompozice vysuší nebo/a vytvrdí.
22. Způsob výroby korozivzdorné povrchové vrstvy na korodovatelném kovovém povrchu, vyznačený tím, že se kovový povrch ošetří povlakovou kompozicí podle nároku 1 a tato kompozice se potom vysuší nebo/a vytvrdí.
23. Způsob předúpravy kovových povrchů, vyznačený tím, že se na kovový povrch nanese vodný roztok složky b) podle nároku 1, načež se kovový povrch vysuší.
24. Použití složky b) definované v nároku 1 jako inhibitoru koroze v povlakových kompozicích pro kovové povrchy.
CZ97408A 1996-02-12 1997-02-10 Corrosion inhibiting coating composition for metals CZ40897A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH36096 1996-02-12
CH93096 1996-04-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ40897A3 true CZ40897A3 (en) 1997-08-13

Family

ID=25684345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97408A CZ40897A3 (en) 1996-02-12 1997-02-10 Corrosion inhibiting coating composition for metals

Country Status (23)

Country Link
US (3) US5980619A (cs)
JP (1) JPH09227802A (cs)
KR (1) KR100457005B1 (cs)
CN (1) CN1083470C (cs)
AT (1) AT406479B (cs)
AU (1) AU714558B2 (cs)
BE (1) BE1012197A5 (cs)
BR (1) BR9700920A (cs)
CA (1) CA2197144A1 (cs)
CZ (1) CZ40897A3 (cs)
DE (1) DE19705013A1 (cs)
DK (1) DK12497A (cs)
ES (1) ES2137836B1 (cs)
FR (1) FR2744728B1 (cs)
GB (1) GB2309972B (cs)
ID (1) ID15894A (cs)
IT (1) IT1302987B1 (cs)
MX (1) MX9701088A (cs)
NL (1) NL1005253C2 (cs)
NO (1) NO314409B1 (cs)
SE (1) SE9700445L (cs)
SK (1) SK284558B6 (cs)
TW (1) TW446709B (cs)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9725898D0 (en) * 1997-12-08 1998-02-04 Albright & Wilson Process for treating metal surfaces
CN1355829A (zh) * 1999-06-11 2002-06-26 阿托芬纳股份公司 保护金属的抗腐蚀方法和用于该方法的无污染反应性组合物
US20050061655A1 (en) * 2001-12-05 2005-03-24 Georg Gros Polymeric coating mixture, method for applying this coating mixture to a metallic base for protecting an edge or a part protective layer, a base coated in this manner and the use thereof
AU2003237370A1 (en) * 2002-06-04 2003-12-19 Lumimove, Inc. D/B/A Crosslink Polymer Research Corrosion-responsive coating formulations for protection of metal surfaces
KR20060042089A (ko) * 2004-02-20 2006-05-12 니폰 페인트 가부시키가이샤 표면 조정제 및 표면 조정 방법
US20050268991A1 (en) * 2004-06-03 2005-12-08 Enthone Inc. Corrosion resistance enhancement of tin surfaces
US20060151070A1 (en) 2005-01-12 2006-07-13 General Electric Company Rinsable metal pretreatment methods and compositions
US20070001150A1 (en) * 2005-06-29 2007-01-04 Hudgens Roy D Corrosion-inhibiting composition and method of use
US20110036262A1 (en) * 2005-07-11 2011-02-17 Advanced Lubrication Technology, Inc. Corrosion Prevention and Friction Reduction Coating and Low Temperature Process
US20070021310A1 (en) * 2005-07-11 2007-01-25 Olliges William E Corrosion Prevention and Friction Reduction Coating and Low Temperature Process
US8231970B2 (en) * 2005-08-26 2012-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties and related coated substrates
US7745010B2 (en) * 2005-08-26 2010-06-29 Prc Desoto International, Inc. Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties, related coated substrates, and methods
DE102006061380A1 (de) * 2006-12-23 2008-06-26 Evonik Degussa Gmbh Kieselsäure und Dispergiermittelhaltige strahlenhärtbare Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen
US8137646B2 (en) * 2007-03-27 2012-03-20 The Shepherd Color Company Non-chromate corrosion inhibitor formulas based on zirconium vanadium oxide compositions
US7883738B2 (en) * 2007-04-18 2011-02-08 Enthone Inc. Metallic surface enhancement
EP2167595B1 (de) * 2007-06-20 2012-08-15 Basf Se Verfahren zum aufbringen von korrosionsschutzschichten auf metallische oberflächen
US10017863B2 (en) 2007-06-21 2018-07-10 Joseph A. Abys Corrosion protection of bronzes
DE102007040247A1 (de) * 2007-08-25 2009-03-05 Evonik Goldschmidt Gmbh Korrosionsinhibitor
WO2009039094A2 (en) * 2007-09-18 2009-03-26 Shepherd Color Company Non-chromate corrosion inhibitor formulas based on permanganate sodalite compositions
US8216352B2 (en) * 2007-09-20 2012-07-10 The Shepherd Color Company Non-chromate corrosion inhibitor formulas based on highly crystalline hydrotalcite analogs
US20090220700A1 (en) * 2008-02-28 2009-09-03 Carl Peres Coating Composition And Method Of Application
CN101750912A (zh) * 2008-11-28 2010-06-23 安集微电子(上海)有限公司 一种光刻胶清洗剂组合物
US10259973B2 (en) * 2009-03-13 2019-04-16 Hi-Shear Corporation Anti-corrosion and low friction metal pigmented coating
WO2010151479A2 (en) * 2009-06-26 2010-12-29 Angus Chemical Company Polyhydroxy-diamines as low odor, low voc multi-functional additives for paints and coatings
KR101292346B1 (ko) 2010-03-30 2013-07-31 김영수 철근 내식성 향상을 위한 표면 처리 용액의 조성물
CN102924667B (zh) * 2012-10-26 2014-06-18 武汉海源九天新材料有限公司 单组分自磷化防锈丙烯酸乳液及其制备方法和应用
CN103694868A (zh) * 2013-11-29 2014-04-02 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种耐温阻燃抗紫外老化油漆
CN103788810A (zh) * 2014-01-26 2014-05-14 南通苏通分离工程科技有限公司 一种耐高温防腐涂料及其制备工艺
CN104194571B (zh) * 2014-09-25 2016-07-20 芜湖县双宝建材有限公司 一种耐腐蚀耐冲击涂料
CN104327694B (zh) * 2014-11-18 2017-01-11 江苏科技大学 一种用于在锈层上直接涂装的涂料组合物
CN104532220B (zh) * 2014-12-16 2017-03-22 武汉迪赛环保新材料股份有限公司 一种自磷化防锈乳液及其制备方法
KR101923160B1 (ko) 2015-12-24 2018-11-29 주식회사 엘지화학 변성 공액디엔계 중합체, 이의 제조방법 및 변성제
WO2017184428A1 (en) * 2016-04-21 2017-10-26 Lubrizol Oilfield Solutions, Inc. Corrosion inhibiting formulation for drilling fluid brines
US11209735B2 (en) * 2016-05-19 2021-12-28 Mitsui Chemicals, Inc. Composition for forming metal-containing film, method of producing composition for forming metal-containing film, semiconductor device, and method of producing semiconductor device
CN106175298B (zh) * 2016-08-22 2019-01-11 东莞莱姆森科技建材有限公司 一种不易变黑的镜子的制备方法
CN106675233A (zh) * 2016-12-19 2017-05-17 钦州市钦南区科学技术情报研究所 一种含苯丙乳液的涂料及制备方法
WO2020197825A1 (en) * 2019-03-22 2020-10-01 Rohm And Haas Company Water resistance for organic facades

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3359266A (en) * 1966-06-10 1967-12-19 Monsanto Co Process for preparing phosphorus-containing mannich bases
GB1201334A (en) * 1966-10-12 1970-08-05 Albright & Wilson Mfg Ltd Corrosion inhibition
US3483133A (en) * 1967-08-25 1969-12-09 Calgon C0Rp Method of inhibiting corrosion with aminomethylphosphonic acid compositions
US3629124A (en) * 1969-08-27 1971-12-21 Monsanto Co Bleaching sterilizing disinfecting and deterging compositions
US4076501A (en) * 1971-06-26 1978-02-28 Ciba-Geigy Corporation Corrosion inhibition of water systems with phosphonic acids
GB1392043A (en) * 1971-06-26 1975-04-23 Ciba Geigy Ag Corrosion inhibitor
GB1392044A (en) * 1971-06-26 1975-04-23 Ciba Geigy Ag Corrosion inhibiting composition
US3837803A (en) * 1972-07-11 1974-09-24 Betz Laboratories Orthophosphate corrosion inhibitors and their use
GB1418966A (en) * 1973-10-06 1975-12-24 Ciba Geigy Ag Treatment of steel with organic phosphonic or phosphonous acids
JPS52139021A (en) * 1976-05-14 1977-11-19 Osaka Daigakuchiyou Preparation of 11dialkylaminoalkanee1*11 diphosphonic acid
US4033896A (en) * 1976-06-18 1977-07-05 Monsanto Company Method of corrosion inhibition and compositions therefor
US4298723A (en) * 1978-09-26 1981-11-03 Occidental Research Corporation Layered or amorphous acyclic organometallic inorganic polymers
US4201593A (en) * 1978-12-06 1980-05-06 Velsicol Chemical Corporation Novel intumescent composition
US4330487A (en) * 1980-10-29 1982-05-18 Petrolite Corporation N,N-Dimethylene phosponic acids of alkylene diamines
GB2121419B (en) * 1982-06-01 1985-07-31 Int Paint Plc Anti-corrosive paint
DE3338953A1 (de) * 1983-10-27 1985-05-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von korrosionsinhibitoren in waessrigen systemen
GB8507048D0 (en) * 1985-03-19 1985-04-24 Int Paint Plc Paint
KR880000088B1 (ko) * 1985-04-22 1988-02-23 몬산토 캄파니 아민의 탈알킬화 방법
US4917737A (en) * 1989-03-13 1990-04-17 Betz Laboratories, Inc. Sealing composition and method for iron and zinc phosphating process
US5034556A (en) * 1989-04-03 1991-07-23 Ppg Industries, Inc. Reaction products of alpha-aminomethylene phosphonic acids and epoxy compounds and their use in coating compositions
GB8918086D0 (en) * 1989-08-08 1989-09-20 Ciba Geigy Coating compositions
US5167866A (en) * 1989-12-15 1992-12-01 W. R. Grace & Co. Conn. Control of corrosion in aqueous systems using certain phosphonomethyl amine oxides
GB9101468D0 (en) * 1991-01-23 1991-03-06 Ciba Geigy Coating compositions
GB9201642D0 (en) * 1992-01-25 1992-03-11 Ciba Geigy Corrosion inhibitors
SG49903A1 (en) * 1993-04-07 2001-04-17 Ciba Sc Holding Ag Alkaline earth metal salts, transition metal salts and transition metal complexes of ketocarboxylic acids as corrosion inhibitors

Also Published As

Publication number Publication date
US6403826B1 (en) 2002-06-11
KR100457005B1 (ko) 2005-07-08
JPH09227802A (ja) 1997-09-02
AU714558B2 (en) 2000-01-06
DK12497A (da) 1997-08-13
AT406479B (de) 2000-05-25
ITMI970271A1 (it) 1998-08-11
FR2744728B1 (fr) 2004-09-10
ES2137836B1 (es) 2000-11-16
IT1302987B1 (it) 2000-10-18
TW446709B (en) 2001-07-21
NL1005253A1 (nl) 1997-08-13
ID15894A (id) 1997-08-14
SK19097A3 (en) 1998-10-07
BR9700920A (pt) 1998-09-01
ATA21697A (de) 1999-10-15
DE19705013A1 (de) 1997-08-14
KR970061994A (ko) 1997-09-12
SE9700445L (sv) 1997-08-13
US5980619A (en) 1999-11-09
GB2309972A (en) 1997-08-13
AU1255497A (en) 1997-08-21
CN1163910A (zh) 1997-11-05
US6160164A (en) 2000-12-12
ES2137836A1 (es) 1999-12-16
BE1012197A5 (fr) 2000-07-04
NO314409B1 (no) 2003-03-17
MX9701088A (es) 1997-08-30
SE9700445D0 (sv) 1997-02-10
NO970618L (no) 1997-08-13
NO970618D0 (no) 1997-02-11
GB2309972B (en) 2000-07-12
FR2744728A1 (fr) 1997-08-14
GB9702305D0 (en) 1997-03-26
SK284558B6 (sk) 2005-06-02
CA2197144A1 (en) 1997-08-13
CN1083470C (zh) 2002-04-24
NL1005253C2 (nl) 2000-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ40897A3 (en) Corrosion inhibiting coating composition for metals
MXPA97001088A (en) Composition of corrosion inhibitor coating for meta
DE69602530T2 (de) Aminosilan-salze und amidosilane von carbonsäuren als korrosionsinhibitoren
JP2547316B2 (ja) 複素環式腐蝕防止剤
CA1199786A (en) Anticorrosive paint
AU670359B2 (en) Alkaline earth metal salts, transition metal salts and transition metal complexes of ketocarboxylic acids as corrosion inhibitors
JP4082726B2 (ja) 防食顔料および上記顔料を配合した組成物
US5612093A (en) Titanium and zirconium complexes of carboxylic acids as corrosion inhibitors
GB2121419A (en) Anti-corrosive paint
JPH051310B2 (cs)
RU2164552C2 (ru) Ингибирующая коррозию композиция для покрытий, способ ее получения и производные аминофосфоновых и аминофосфористых кислот и их соли
WO2000043459A1 (de) Korrosionsinhibierende überzugszusammensetzung für metalle
KR910003848B1 (ko) 방청 도료
CH692344A5 (de) Korrosionsinhibierende Ueberzugszusammensetzung für Metalle.
NL1004353C1 (nl) Sanitaire kabelgoot.
CH691540A5 (de) Korrosionsinhibierende Ueberzugszusammensetzung für Metalle.

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic