CN1163910A - 用于金属的耐磨蚀涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

描述了用于保护金属表面的涂料组合物中腐蚀抑制剂的下式的化合物，其中，通用符号与权利要求1的定义相同，和其锆，铋和钙盐化合物，和与式II化合物的盐化合物，其中，通用符号与权利要求1的定义相同。

Description

用于金属的耐腐蚀涂料组合物
本发明涉及包括有机成膜粘合剂，优选涂料，和特定的氨基膦酸或氨基亚磷酸和/或它们的锆、铋及钙盐，和其与特定胺的盐作为腐蚀抑制剂的涂料组合物，涉及其在用于保护金属表面的涂料组合物中的用途，和涉及新型的氨基膦酸和新型的氨基膦酸和氨基亚磷酸的盐。
使用羧酸的碱金属，碱土金属，过渡金属和胺盐，及酮羧酸的过渡金属络合物作为在含水体系中的腐蚀抑制剂是已知的并且在，例如，US4909987，EP-A-0412933，EP-A-0496555，EP-A-0554023或EP-A-0619290中有叙述。
EP-A-0437722叙述了膦酸的特定的氧化胺作为腐蚀抑制剂。US4000012公开了在钢铁表面的磷酸铁或磷酸锌涂料的抗腐蚀作用，通过用α-氨基膦酸或其水溶性盐处理显著地改进了其作用。US4076501涉及用二膦酸的金属抗腐蚀作用。US4917737描述了使用特定的烷基氨基二膦酸密封磷酸化的金属基片的方法。US3925245(DE-A-2231206)涉及用于金属表面的耐腐蚀组合物，该组合物包括无机腈和氨基烷基膦酸。US3837803(DE-A-2335331)涉及一种用于金属组分腐蚀抑制的方法，它是将金属组分通过使用水溶性的有机膦酸和其盐，水溶性的正磷酸盐；和钙离子的多效混合物与含水体系相接触。US3483133涉及使用特定的氨基甲基膦酸作为在含水体系中的用于金属的腐蚀抑制剂。GB-A-1201334也公开了使用特定的膦酸作为在含水体系中的用于金属的腐蚀抑制剂。
GB-A-2121419公开了使用特定的膦酸作为在涂料材料中的腐蚀抑制剂。
本发明的一个目的是提供一种涂料组合物-特别是用于涂料体系，尤其是水基涂料组合物，它首先完全抑制或消除金属的腐蚀，并且其次促进涂料与金属的良好粘合。
已经发现，特定的氨基膦酸或氨基亚磷酸和/或它们的锆，铋及钙盐，和其与特定胺的盐令人意想不到地抑制了金属的氧化，并且同时它们极大地改进了涂料与金属的粘合。这些酸和盐大部分是新型的，并且特别适用于在该新型涂料组合物中既作为腐蚀抑制剂又作为粘合促进剂。
因此本发明涉及涂料组合物，该组合物含有：
a)有机成膜粘合剂，和
b)作为腐蚀抑制剂的α)至少一种式I的化合物其中，R1是羟基-，羧基-或氨基-取代的C4-C12烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或 断开的；R2和R3各自独立地是氢，C1-C20烷基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或者是苄基，R4是羟基，R5是
Figure A9710241300173
R6是C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基，和m是0或1；或者
β)至少一种从i)式I′的化合物衍生的盐其中，R1′是氢，C1-C25烷基，被氧、硫或
Figure A9710241300181
；断开的C3-C25烷基；羟基-、羧基-或氨基-取代的C2-C25烷基；C2-C24链烯基，C4-C15环烷基，未取代的或C1-C4烷基-取代的苯基；C7-C9苯基烷基或
Figure A9710241300182
，或R′1和R′5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被是氧，硫或 断开的；R′4是氢，羟基或-OR8，R′5是氢，C1-C25烷基，被氧、硫或 ；断开的C3-C25烷基；C2-C24链烯基，C4-C15环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基或
Figure A9710241300185
R7是氢或C1-C6烷基，R8是C1-C6烷基，C4-C15环烷基或未取代的或C1-C4烷基-取代的苯基；条件是：如果R′1或R′5是氢，则m是0；和ii)式II的胺
Figure A9710241300186
其中，R14和R15各自独立地是氢，C1-C25烷基，羟基取代的C2-C24烷基，被氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，C3-C24链烯基或 ；或R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或 断开的；R16是C1-C25烷基，被氧或硫断开的C2-C25烷基；羟基，C1-C18烷氧基或C2-C24链烯基，R17是羟基，C1-C18烷氧基，或被氧或硫断开的C2-C18烷氧基；和如果b是0，则3个基团R17一起是N(CH2CH2O-)3，X是直接键，C1-C18烷撑，C2-C20烷叉，C7-C20苯基亚烷基，C5-C8环亚烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基；或是被氧、硫或 断开的C4-C18烯化，条件是两个氮原子不能连接到同一个碳原子上，a是1或2，b是0，1或2，和，如果a是1，那么R18是氢，C1-C25烷基，羟基-取代的C2-C24烷基，被氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或C1-C4取代的苯基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基-取代的C7-C9苯基烷基；C3-C24链烯基，和，如果a是2，那么R18是 ；条件是，如果在I′的化合物中，R′1是C1-C12烷基，
Figure A9710241300195
或2-羟基乙基，则R′5是 R2和R3是氢，R′4是羟基和m是0，和如果在式II的化合物中，a是1和X是直接键，那么基团R14、R15和R18的至少一个不是氢；或iii)锆，铋或钙。
羟基-、羧基-或氨基-取代的C2-C25烷基是优选含有1-3个，特别是1或2个羟基、羧基或氨基基团的支链或非支链基团，例如，羟基乙基，羧基乙基，氨基乙基，3-羟基丙基，3-羧基丙基，3-氨基丙基，2-羟基丙基，2-羧基丙基，2-氨基丙基，4-羟基丁基，4-羧基丁基，4-氨基丁基，2-羟基丁基，2-羧基丁基，2-氨基丁基，5-羟基戊基，5-羧基戊基，5-氨基戊基，4-羟基戊基，4-羧基戊基，4-氨基戊基，3-羟基戊基，3-羧基戊基，3-氨基戊基，2-羟基戊基，2-羧基戊基，2-氨基戊基，6-羟基己基，6-羧基己基，6-氨基己基，5-羟基己基，5-羧基己基，5-氨基己基，4-羟基己基，4-羧基己基，4-氨基己基，3-羟基己基，3-羧基己基，3-氨基己基，2-羟基己基，2-羧基己基，2-氨基已基，7-羟基庚基，7-羧基庚基，7-氨基庚基，6-羟基庚基，6-羧基庚基，6-氨基庚基，5-羟基庚基，5-羧基庚基，5-氨基庚基，4-羟基庚基，4-羧基庚基，4-氨基庚基，3-羟基庚基，3-羧基庚基，3-氨基庚基，2-羟基庚基，2-羧基庚基，2-氨基庚基，8-羟基辛基，8-羧基辛基，8-氨基辛基，7-羟基辛基，7-羧基辛基，7-氨基辛基，6-羟基辛基，6-羧基辛基，6-氨基辛基，5-羟基辛基，5-羧基辛基，5-氨基辛基，4-羟基辛基，4-羧基辛基，4-氨基辛基，3-羟基辛基，3-羧基辛基，3-氨基辛基，2-羟基辛基，2-羧基辛基，2-氨基辛基，9-羟基壬基，9-羧基壬基，9-氨基壬基，8-羟基壬基，8-羧基壬基，8-氨基壬基，7-羟基壬基，7-羧基壬基，7-氨基壬基，6-羟基壬基，6-羧基壬基，6-氨基壬基，5-羟基壬基，5-羧基壬基，5-氨基壬基，4-羟基壬基，4-羧基壬基，4-氨基壬基，3-羟基壬基，3-羧基壬基，3-氨基壬基，2-羟基壬基，2-羧基壬基，2-氨基壬基，10-羟基癸基，10-羧基癸基，10-氨基癸基，11-羟基十一烷基，11-羧基十一烷基，11-氨基十一烷基，12-羟基十二烷基，12-羧基十二烷基，12-氨基十二烷基，13-羟基十三烷基，13-羧基十三烷基，13-氨基十三烷基，14-羟基十四烷基，14-羧基十四烷基，14-氨基十四烷基，15-羟基十五烷基，15-羧基十五烷基，15-氨基十五烷基，16-羟基十六烷基，16-羧基十六烷基，16-氨基十六烷基，17-羟基十七烷基，17-羧基十七烷基，17-氨基十七烷基，18-羟基十八烷基，18-羧基十八烷基，18-氨基十八烷基，20-羟基二十烷基，20-羧基二十烷基，20-氨基二十烷基，22-羟基二十二烷基，22-羧基二十二烷基，22-氨基二十二烷基。优选的R1的定义是羟基-、羧基-或氨基-取代的C4-C12烷基，尤其是羟基-、或羧基-取代的C5-C12烷基，例如羟基-、或羧基-取代的C5-C11烷基。特别优选的R1的定义是羟基-或羧基-取代的C5-C10烷基，尤其是羟基-或羧基-取代的C5-C8烷基，例如羟基或羧基取代的C5-C6烷基。尤其优选的R1的定义5-羟基戊基。优选的R′1的定义是羟基-、羧基-或氨基-取代的C2-C20烷基，尤其是羟基-、羧基-或氨基-取代的C5-C20烷基，例如羟基-、羧基-或氨基-取代的C5-C12烷基。特别优选的R′1的定义是羟基或羧基取代的C5-C12烷基，尤其是羟基-或羧基-取代的C5-C11烷基，例如5-羟基戊基或11-羧基十一烷基。特别优选的R″1的定义是羟基或羧基取代的C4-C14烷基，尤其是羟基或羧基取代的C5-C14烷基，例如羟基或羧基取代的C5-C11烷基。一个优选的R14、R15和R18(如果a＝1)的定义是羟基取代的C2-C24烷基，尤其是羟基取代的C2-C20烷基，例如羟基取代的C2-C14烷基。特别优选的R14、R15和R18的定义是羟基取代的C2-C12烷基，尤其是羟基取代的C2-C8烷基，例如羟基取代的C2-C4烷基，例如2-羟基乙基。
这里，R1和R5或R′1和R′5或R″1和R″5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-、6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或是被氧、硫或
Figure A9710241300211
断开的，这指的是，例如，下面的基团：
Figure A9710241300221
R14和R15优选与它们相连接的氮原子一起形成被氧断开的6-节杂环，例如
Figure A9710241300222
具有最多至25个碳原子的烷基是支链的或非支链的基团，例如，甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，异戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，异庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基，2-乙基己基，1，1，3-三乙基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十八烷基，二十烷基，二十二烷基。优选的R2和R3的定义是C1-C20烷基，特别是C1-C12烷基，例如C1-C8烷基。特别优选的R2和R3的定义是C1-C6烷基，特别是C1-C4烷基，例如甲基。优选的R6的定义是C1-C18烷基，特别是C1-C12烷基，例如C1-C8烷基。特别优选的R6的定义是C1-C6烷基，特别是C1-C4烷基，例如甲基和乙基。优选的R′1和R′5的定义是C1-C25烷基，特别是C5-C20烷基，例如C5-C18烷基。优选的R″1和R″5的定义是C8-C14烷基。优选的R7的定义是C1-C6烷基，特别是C1-C4烷基，例如甲基。优选的R8的定义是C1-C6烷基，特别是C1-C4烷基，例如甲基或乙基。优选的R14、R15、R16和R18的定义是C1-C8烷基，特别是C1-C4烷基，例如甲基或乙基。
C4-C15环烷基是，例如，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基，环壬基，环癸基，环十一烷基，环十二烷基，环十三烷基，环十四烷基或环十五烷基。优选的R′1、R2、R3、R′5和R8的定义是环烷基，尤其是C6-C7环烷基，例如环己基。
C1-C4取代的、优选含有1-3个，特别地1或2个烷基基团的苯基是，例如，邻-、间-或对-甲基苯基，2，3-二甲基苯基，2，4-二甲基苯基，2，5-二甲基苯基，2，6-二甲基苯基，3，4-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，2-甲基-6-乙基苯基，4-叔丁基苯基，2-乙基苯基或2，6-二乙基苯基。
取代的或在苯基基团上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基是，例如，苄基，α-甲基苄基，α，α-二甲基苄基，2-苄基乙基，2-甲基苄基，3-甲基苄基，4-甲基苄基，2，4-二甲基苄基，2，6-二甲基苄基或4-叔丁基苄基。苄基是优选的。被氧、硫或
Figure A9710241300231
断开的C3-C25烷基是，例如，CH3-O-CH2CH2-，CH3-S-CH2CH2-，CH3-NHCH2CH2-，CH3-N(CH3)CH2CH2-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-。
具有2-24个碳原子的链烯基是支链的或非支链的，例如，乙烯基，丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，异丁烯基，正-2，4-戊二烯基，3-甲基-2-丁烯基，正-2-辛烯基，正-2-十二烯基，异十二烯基，油烯基，正-2-十八烯基或正-4-十八烯基。优选的是具有3-18个，尤其是3-12个，例如3-6个，特别是3-4个碳原子的链烯基。
具有最多至18个碳原子的烷氧基是支链或非支链的基团，例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，戊氧基，异戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，癸氧基，十四烷氧基，十六烷氧基或十八烷氧基。优选的是具有1-12个，尤其是1-8个，例如1-6个碳原子的烷氧基。
氧或硫断开的C2-C18烷氧基是，例如，CH3-O-CH2-，CH3-S-CH2-，CH3-O-CH2CH2O-，CH3-S-CH2CH2O-，CH3-O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-。
C1-C18烷撑是支链或非支链的基团，例如，甲撑，乙撑，丙撑，1，3-丙撑，1，4-丁撑，1，5-戊撑，1，6-己撑，1，7-庚撑，1，8-辛撑，1，9-癸撑，1，12-十二烷撑或1，8-十八烷撑。优选的是C1-C12烷撑，特别是C1-C8烷撑。
具有2-20个碳原子的烷叉是，例如，乙叉，丙叉，丁叉，戊叉，4-甲基戊叉，庚叉，壬叉，十三烷叉，十九烷叉，1-甲基乙叉，1-乙基丙叉或1-乙基戊叉。C2-C8烷叉是优选的。
具有7-20个碳原子的苯基烷叉是，例如，亚苄基，2-苯基亚乙基或1-苯基-2-亚己基。C7-C9苯基亚烷基是优选的。
C5-C8亚环烷基是具有2自由价和至少一个环单元的饱和烃基团，是例如，亚环戊基，亚环己基，亚环庚基或亚环辛基。亚环己基是优选的。
未取代的或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基是，例如，1，2-，1，3-或1，4-亚苯基，或1，2-，1，3-，1，4-，1，6-，1，7-，2，6-或2，7-亚萘基。1，4-亚苯基是优选的。
被氧、硫或
Figure A9710241300241
断开的C4-C18烷撑是，例如，-CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-S-CH2CH2-，-CH2CH2-NH-CH2CH2-，-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-，-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-，-(CH2)2-(O-CH2CH2-)2O-(CH2)2-，-(CH2)2-(O-CH2CH2-)3O-(CH2)2-，-(CH2)2-(O-CH2CH2-)4O-(CH2)2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。
特别指出的是，涂料组合物包括作为组分(b)的至少一种式I的化合物或从i)式I′的化合物和ii)式II的胺衍生的盐，其中R2和R3是氢。
有益的涂料组合物是那些包括作为组分(b)的至少一种其中R1是羟基或羧基取代的C5-C12烷基的式I的化合物。
优选的是涂料组合物包括作为组分(b)的至少一种从i)式I′的化合物和ii)式II的胺衍生的盐，其中
R′1是C5-C18烷基，或者羟基或羧基取代的C5-C12烷基；R′4是氢或羟基，和R′5是C5-C25烷基或
还优选的是涂料组合物包括作为组分(b)的至少一种从i)式I′的化合物和ii)式II的胺衍生的盐，其中
R14和R15各自独立地是氢，C1-C8烷基，或羟基取代的C2-C14烷基；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成氧断开的6-节杂环。
X是直接键，
a是1，和
R18是C1-C14烷基，羟基取代的C2-C14烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或者是苄基。
同样重要的是涂料组合物包括作为组分(b)的至少一种式I的化合物或从i)式I′的化合物和ii)式II的胺衍生的盐，其中
R1是羟基-、羧基-或氨基-取代的C5-C12烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧、硫或
Figure A9710241300251
断开的5-、6-或7-节杂环；
R′1是C5-C20烷基，被氧、硫或 断开的C5-C20烷基；羟基-，羧基-或氨基-取代的C5-C20烷基；C5-C20链烯基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基-取代的苯基；苄基或
Figure A9710241300253
，或者R′1和R′5与它们相连接的氮原子一起，形成未取代的或C1-C4烷基取代的或是被氧、硫或
Figure A9710241300254
断开的6-节杂环；
R2和R3各自独立地是氢，C1-C12烷基，C5-C7环烷基，苯基或苄基；
R4是羟基，
R′4是氢，羟基或-OR8；
R5是
Figure A9710241300255
R′5是氢，C5-C20烷基，被氧、硫或 ；断开的C5-C20烷基；C5-C20链烯基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；苄基或 R6是C1-C12烷基或苄基，
m是0或1，
R7是氢或C1-C6烷基，
R8是C1-C6烷基，环己基或苯基，
R14和R15各自独立地是氢，C1-C20烷基，羟基-取代的C2-C20烷基，氧或硫断开的C3-C20烷基；C7-C9苯基烷基；C3-C20链烯基或 ；或R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧、硫或
Figure A9710241300264
断开的6-节杂环；
R16是C1-C20烷基，氧或硫断开的C2-C20烷基；羟基，C1-C12烷氧基或C2-C20链烯基，
R17是羟基，C1-C12烷氧基，或者氧或硫断开的C2-C12烷氧基；和，如果b是0，则3个R17一起都是N(CH2CH2O-)3，
X是直接键，C1-C12烷撑，C2-C12烷叉，C7-C12苯基烷叉，C5-C8亚环己基，亚苯基，亚萘基，或者氧或硫断开的C4-C18烷撑，条件是2个氮原子不连接到同一个碳原子上，
a是1或2，
b是0，1或2，和，
如果a是1，那么，
R18是氢，C1-C20烷基，羟基-取代的C2-C20烷基，氧或硫断开的C3-C20烷基；苯基，苄基，C7-C9苯基烷基，C3-C20链烯基，或
Figure A9710241300265
和，如果a是2，那么，R18是 。
特别重要的是，涂料组合物包括作为组分(b)的至少一种式I的化合物或从i)式I′的化合物和ii)式II的胺衍生的盐，其中
R1是羟基-或羧基-取代的C5-C11烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧或硫断开的6-节杂环；
R′1是C5-C20烷基，氧或硫断开的C5-C20烷基；羟基-或羧基-取代的C5-C11烷基；C5-C10链烯基，环己基，苯基或苄基，或者R′1和R′5，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧或硫断开的6-节杂环；
R2和R3各自独立地是羟基，C1-C4烷基，环己基，苯基或苄基，
R4是羟基，
R′4是氢或羟基，R5是
Figure A9710241300272
R′5是C5-C20烷基，氧或硫断开的C5-C20烷基；C5-C20链烯基，环己基，苯基，苄基或
m是0，
R14和R15各自独立地是氢，C1-C12烷基，羟基取代的C2-C12烷基，氧或硫断开的C3-C12烷基；苄基，C3-C12链烯基或
Figure A9710241300274
；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧或硫断开的6-节杂环；
R16是C1-C12烷基，氧或硫断开的C2-C12烷基；羟基，C1-C12烷氧基或C2-C12链烯基，
R17是羟基或C1-C12烷氧基；和，如果b是0，则3个R17一起都是N(CH2CH2O-)3，
X是直接键，C1-C8亚烷基，亚环己基，亚苯基，亚萘基，或者是氧断开的C4-C12亚烷基，条件是两个氮原子不连接到同一个碳原子上，
a是1或2，
b是0，1或2，和，
如果a是1，那么，
R18是氢，C1-C12烷基，羟基取代的C2-C12烷基，氧断开的C3-C12烷基；苯基，苄基，C3-C12链烯基或
Figure A9710241300281
和如果a是2，那么，
R18是
特别重要的涂料组合物是那些含有作为组分b)的至少一种式I的化合物或从i)式I′的化合物和ii)式II的胺衍生的盐，其中
R1是羟基或羧基取代的C5-C11烷基，
R′1是C5-C18烷基，或羟基或羧基取代的C5-C11烷基；
R2是氢，
R3是氢，
R4是羟基，
R′4是氢或羟基，
R5是
R′5是C5-C18烷基或
Figure A9710241300284
m是0，
R14和R15各自独立地是氢，C1-C4烷基，或羟基取代的C2-C4烷基；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧或硫断开的6-节杂环，
X是直接键，
a是1，和
R18是C1-C4烷基，羟基取代的C2-C4烷基；或者是苯基。
特别优选的式II的胺的例子是：正丁基胺，异丁基胺，叔丁基胺，正-/异-/叔-戊基胺，正己基胺，正庚基胺，正辛基胺，异辛基胺，叔辛基胺，正壬基胺，正癸基胺，正十二基胺，异十二基胺，叔十二基胺，正十三基胺，异十三基胺，叔十三基胺，正十四基胺，异十四基胺，叔十四基胺，正十八基胺，异十八基胺，叔十八基胺，正十九基胺，异十九基胺，叔十九基胺，正二十基胺，异二十基胺，叔二十基胺，正二十一基胺，异二十一基胺，叔二十一基胺，正二十二基胺，异二十二基胺，叔二十二基胺，正二十三基胺，异二十三基胺，叔二十三基胺，正二十四基胺，异二十四基胺，叔二十四基胺，苄基胺，二苄基胺，N-苄基苯胺，二(正丁基胺)，二(异丁基胺)，二(癸基胺)，二(十三基胺)，二(异辛基胺)，二(叔辛基胺)，二(叔十四基胺)，二(正十八基胺)，二(叔丁基胺)，二(正辛基胺)，二(2-乙基己基胺)，二(正十二基胺)，二(正二十基胺)，二(正二十四基胺)，3-丁氧基丙基胺，己氧基丁基胺，壬氧基丙基胺，苯胺，N-甲基苯胺，N-乙基苯胺，N，N-二甲基苯胺，三(正丁基胺)，三(异丁基胺)，三(正辛基胺)和特别地，乙醇胺，N，N-二甲基乙醇胺，三(羟基甲基)氨基甲烷(TRISAMINO)，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)，2-氨基-2-甲基-1-1丙醇(AMP95)，2-甲基氨基-2-简介-1-丙醇(DMAMP80)，2-氨基-2-甲基-1，3丙二醇，N-甲基吗啉代，N-乙基吗啉代，三乙醇胺，三乙基胺，氨，3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-甲基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷，N-烯丙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，4-氨基丁基三乙氧基硅烷，N，N′-二甲基-3-氨基丙基-三乙氧基硅烷，N，N′-二丁基-3-氨基丙基-三乙氧基硅烷，N，N′-(二-2-羟基乙基)-3-氨基丙基-三乙氧基硅烷，双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺，3-(2-氨基乙基氨基)丙基-三甲氧基硅烷，3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基-二甲氧基硅烷，3-(6-氨基己基氨基)丙基-三甲氧基硅烷，3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基三甲氧基硅烷，氨基苯基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷。特别优选的是N-乙基吗啉代，N，N-二乙基苯胺，三乙醇胺，二乙醇胺，三乙基胺，氨，3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
式I和式I′的某些化合物在文献中是已知的；其它的可以用类似于GB-A-2121419；K.Moedritzer et al.，J.Org.Chem.31，1603-1607(1966)；Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie[Methods of OrganicChemistry]，Volume XII/1，pages 483-489(1963)；or Volume E2，302-304(1982)的方法制备。
式II的化合物，尤其是氨基硅烷，从文献中是已知的或者可以用类似于J.L.Speier et al.J.Org.Chem.36(21)，3120-3126(1971)；L.Biekofe etal.，Chapter 10，p.655-751 in S.Palai，Z.Pappoport″The Chemistry ofOrganic Silicon Compounds″，John Wiley & Sons Ltd.，1989；or E.PPlueddeman，″Silane Coupling agents″，Plenum Press 1982，p 1-233的方法制备。
也可以使用两种或多种不同的式II的胺制备盐。
从i)式I′的化合物和ii)式II的胺或iii)锆，铋或钙衍生的盐可以方便地在涂料组合物配制的过程中原地制备。因此本发明涉及涂料组合物，含有(a′)有机成膜粘合剂，(b′)至少一种式I′的酸和(c)式II的胺或锆，铋或钙化合物。
本发明还涉及制备含有作为组分(b)的至少一种式I的化合物或从i)式I′的化合物和ii)式II的胺或iii)锆，铋或钙衍生的盐的涂料组合物的方法，包括将有机成膜粘合剂与组分(b)混合。
涂料组合物优选是涂料，尤其是含水的涂料。
涂料的例子是天然漆，油漆或清漆。除其它的任选组分外，它们总是还含有有机成膜涂料。
优选的有机成膜粘合剂是环氧树脂，聚氨酯树脂，氨基树脂，丙烯酸树脂，丙烯酸共聚物树脂，聚乙烯基树脂，酚醛树脂，苯乙烯/丁二烯共聚物树脂，乙烯/丙烯酸共聚物树脂，或这些树脂或这些树脂混合物的含水碱性或酸性分散液，或这些树脂或这些树脂混合物的含水乳液。
特别重要的用于含水涂料组合物的成膜粘合剂是，例如，醇酸树脂，丙烯酸树脂，两组分环氧树脂，聚氨酯树脂；聚酯树脂(它通常是饱和的)；水可稀释的酚醛树脂或所得到的分散液；水可稀释的尿素树脂；基于乙烯/丙烯酸共聚物的树脂；和基于，例如，环氧丙烯酸酯的混杂体系。
更具体地，醇酸树脂可以是水可稀释的醇酸树脂体系，它可以以空气干燥形式或以烘干形式，任选地与水可稀释的三聚氰胺树脂组合使用；该体系也可以是任选地与基于丙烯酸树脂或其共聚物的含水分散液、与醋酸乙烯酯等组合使用的氧化干燥、空气干燥或烘干的体系。
丙烯酸树脂可以是纯的丙烯酸树脂，环氧丙烯酸酯混杂体系，丙烯酸或丙烯酸酯共聚物，与乙烯基树脂组合，或与乙烯基单体例如醋酸乙烯酯，苯乙烯或丁二烯的共聚物。这些体系可以是空气干燥的体系或烘干的体系。
与适当的聚胺交联剂组合，水可稀释的环氧树脂显示出极好的机械强度和耐化学性。如果使用液体环氧树脂，可以省去将有机溶剂加入到含水体系。使用固体树脂或固体树脂分散液通常需要加入少量的溶剂以改善膜形成。
优选的环氧树脂是基于芳香多元醇的那些，尤其是基于双酚类的那些。该环氧树脂是与交联剂一起使用的。特别地，后者可以是氨基或羟基官能化合物，酸，酸酐或路易斯酸。其例子是聚胺，聚氨基酰胺，聚硫基的聚合物，多酚，氟化硼和它们的络合化合物，多羧酸，1，2-二羧酸酐或1，2，4，5-苯四酸酐。
聚氨酯树脂一方面是从聚醚，聚酯和带有羟基端基的聚丁二烯衍生的，另一方面，是从脂族或芳香族聚异氰酸酯衍生的。
合适的聚乙烯基树脂的例子是聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯醋酸酯或其共聚物。
合适的酚醛树脂是在其构成过程中酚是重要组分的合成树脂，即，特别地，酚，甲酚，二甲苯酚和间苯二酚形式的醛树脂，烷基酚树脂，和酚与乙醛，糠醛丙烯醛或其它醛的缩合产物。改性的酚醛树脂也是重要的。
涂料组合物可以另外地含有一种或多种选自下面的组分：例如，颜料，染料，填料，流动控制剂，分散剂，触变剂，粘合促进剂，抗氧化剂，光稳定剂和固化催化剂。它们也可以包括其它已知的抗腐蚀剂，例如抗腐蚀颜料，如含磷酸盐或硼酸盐的颜料或者金属氧化物颜料或者其它有机或无机腐蚀抑制剂，例如硝基异邻苯二甲酸的盐，膦酸酯，工业级胺或取代的苯并三唑。
颜料是，例如，二氧化钛，氧化铁，铝青铜或酞菁蓝。
填料的例子是滑石，氧化铝，硅酸铝，重晶石，云母，和硅石。腐蚀抑制剂可以应用于载体材料。粉末状的填料或颜料特别适用于这一目的。
流动控制剂和触变剂是基于，例如，改性的膨润土。
粘合促进剂是基于，例如，改性的硅烷。
还有利的是加入碱性填料或颜料，它在特定的粘合剂体系中提高对抑制腐蚀的协同效果。这样的碱性填料和颜料的例子是碳酸钙或碳酸镁，氧化锌，碳酸锌，磷酸锌，氧化镁，氧化铝，硫酸铝或其混合物。碱性有机颜料的例子是基于氨基蒽醌的那些。
可以在其制备期间将腐蚀抑制剂加入到涂料组合物，例如在通过研磨分散颜料期间，或者将该抑制剂溶解在溶剂中，然后将该溶液搅拌进涂料组合物中。该腐蚀抑制剂的溶液，尤其是含水溶液，也可以用于预处理金属表面，然后金属表面接着再用面漆涂敷。
在通过单体的加成聚合或缩合聚合制备有机成膜粘合剂的过程中，甚至在聚合反应之前腐蚀抑制剂可以以固体的形式与单体混合，或溶解。
以涂料组合物的所有固体含量的重量计，式I的新型化合物或从i)式I′的化合物和ii)式II的胺或iii)锆，铋或钙衍生的盐的用量是0.01-20％(重量)，优选0.05-5％(重量)，特别是0.1-5％(重量)。
可以通过常规技术，例如通过喷雾，浸泡，涂铺或电沉积，将涂料材料涂敷于底材上。在很多情况下，涂敷多层涂料。由于腐蚀抑制剂在金属/涂料界面有特别的活性，所以基本上将它们加入到底层(第一层)。然而，也可以将它们加入到中间涂料或面漆中。取决于粘合剂是物理，化学或氧化干燥树脂或者是加热或发辐射固化树脂，涂料在室温或通过加热(烘干)或通过辐射固化。
该涂料材料优选是用于金属(例如铁，钢，铜，锌或铝，和其合金)底材的底层。
除了抗腐蚀作用外，式I的化合物或从i)式I′的化合物和ii)式II的胺或iii)锆，铋或钙衍生的盐还具有下面的优点：它们对涂料和金属之间的粘合起有利的作用，对新型的涂料组合物的存储稳定性没有不良影响，和显示出与粘合剂的良好的相容性。
因此本发明的优选的实施方案是使用式I的化合物或从i)式I′的化合物和ii)式II的胺或iii)锆，铋或钙衍生的盐作为用于金属表面的涂料组合物中的腐蚀抑制剂。
本发明也涉及一种保护可腐蚀金属底材的方法，该方法包括：将含有作为组分(a)的有机成膜粘合剂和作为组分(b)的至少一种式I的化合物或至少一种从i)式I′的化合物和ii)式II的胺或iii)锆，铋或钙衍生的盐的涂料组合物涂敷于该金属底材上，然后干燥和/或固化该涂料组合物。
本发明还涉及在可腐蚀金属底材上制备耐腐蚀表面涂层的方法，该方法包括：用含有作为组分(a)的有机成膜粘合剂和作为组分(b)的至少一种式I的化合物或至少一种从i)式I′的化合物和ii)式II的胺或iii)锆，铋或钙衍生的盐的涂料组合物处理该金属表面，然后干燥和/或固化该涂料组合物。
此外，本发明涉及预处理金属表面的方法，该方法包括：将含有至少一种式I的化合物或至少一种从i)式I′的化合物和ii)式II的胺或iii)锆，铋或钙衍生的盐的组分(b)应用于该金属底材，然后将其干燥。
本发明还涉及式I的新型化合物其中，R1是羟基-或氨基-取代的C4-C12烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或
Figure A9710241300341
断开的；R2和R3各自独立地是氢，C1-C20烷基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或苄基，R4是羟基，R5是 R6是C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基，和m是0或1；和但须排除式III的化合物
Figure A9710241300343
式I的新型化合物的优选基团相应于上面用于涂料组合物表示的优选基团。
此外，给出的优选式I化合物是：其中
R1是羟基取代的C5-C11烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧或硫断开的6-节杂环；
R2和R3各自独立地是氢，C1-C4烷基，环己基，苯基或苄基，
R4是羟基，
R5是 ，和
m是0。
同样重要的式I化合物是：其中
R1是羟基取代的C5-C8烷基，
R2是氢，
R3是氢，
R4是羟基，
R5是 ，和
m是0。
本发明另外还涉及从i)式I″的化合物衍生的盐其中，R″1是C8-C14烷基，羟基-、羧基-或氨基-取代的C4-C14烷基；C8-C14链烯基或
Figure A9710241300353
，或R″1和R″5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或
Figure A9710241300354
断开的；R2和R3各自独立地是氢，C1-C20烷基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或是苄基，R″4是氢或羟基，R″5是氢，C8-C14烷基，C2-C24链烯基或 R6是C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基，和m是0或1；条件是：如果R″1或R″5是氢，则m是0；和ii)式II的胺
Figure A9710241300361
其中，R14和R15各自独立地是氢，C1-C25烷基，羟基取代的C2-C24烷基，氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，C3-C24链烯基或 ；或R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或
Figure A9710241300363
断开的；R7是氢或C1-C6烷基，R16是C1-C25烷基，氧或硫断开的C2-C25烷基；羟基，C1-C18烷氧基或C2-C24链烯基，R17是羟基，C1-C18烷氧基，或氧或硫断开的C2-C18烷氧基；和如果b是0，则3个基团R17一起都是N(CH2CH2O-)3，X是直接键，C1-C18烷撑，C2-C20烷叉，C7-C20苯基烷叉，C5-C8亚烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基；或被氧、硫或
Figure A9710241300364
断开的C4-C18亚烷基，条件是两个氮原子不能连接到同一个碳原子上，a是1或2，b是0，1或2，和，如果a是1，那么R18是氢，C1-C25烷基，羟基取代的C2-C24烷基，氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；C3-C24链烯基，
Figure A9710241300371
或 和，如果a是2，那么
Figure A9710241300372
R18是
Figure A9710241300373
；条件是：式II的化合物不是氨，三乙醇胺或二乙醇胺；或iii)锆，铋或钙。
新型盐的优选基团相应于上面用于涂料组合物表示的优选基团。
此外，优选的是从i)式I″的化合物和ii)式II的胺或iii)锆，铋或钙衍生的盐，其中
R″1是C8-C14烷基，羟基-或羧基-取代的C5-C14烷基；或是C8-C12链烯基，或者R″1和R″5，与它们相连接的氮原子一起，形成氧或硫断开的6-节杂环，
R2和R3各自独立地是氢，C1-C4烷基，环己基，苯基或苄基，
R″4是氢或羟基，
R″5是C8-C14烷基，C5-C20链烯基或
Figure A9710241300374
m是0，
R14和R15各自独立地是氢，C1-C12烷基，羟基取代的C2-C12烷基，氧或硫断开的C3-C12烷基；苄基，C3-C12链烯基或
Figure A9710241300375
；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成氧或硫断开的6-节杂环；
R16是C1-C12烷基，氧或硫断开的C2-C12烷基；羟基，C1-C12烷氧基或C2-C12链烯基，
R17是羟基或C1-C12烷氧基；和如果b是0，那么3个R17一起都是N(CH2CH2O-)3，
X是直接键，C1-C8亚烷基，亚环己基，亚苯基，亚萘基，或氧断开的C4-C12链烯基，条件是两个氮原子不能连接到同一个碳原子上，
a是1或2，
b是0，1或2，和，
如果a是1，那么
R18是氢，C1-C12烷基，羟基取代的C2-C12烷基，氧断开的C3-C12烷基；苯基，苄基，C3-C12链烯基或
Figure A9710241300381
，和
如果a是2，
那么，R18是
同样特别重要的是：从i)式I″的化合物和ii)式II的胺或iii)锆，铋或钙衍生的盐，其中
R1″是C8-C14烷基，或者羟基或羧基取代的C5-C11烷基；
R2是氢，
R3是氢，
R″4是氢或羟基，
R″5是C8-C14烷基或
Figure A9710241300383
m是0，
R14和R15各自独立地是氢，C1-C4烷基，或羟基取代的C2-C4烷基；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧断开的6-节杂环；
X是直接键，
a是1，和
R18是C1-C4烷基，或羟基取代的C2-C4烷基；或者是苯基。
新型的胺盐在水中具有良好的溶解度(＞1g/l，25℃)，和新型的锆，铋和钙盐具有差的水溶解度(＜＜1g/l，25℃)。
通过将式I′或式I″的化合物与式II的胺，或分别地与锆，铋或钙化合物反应可以方便地制备这些盐。
优选地，等摩尔量的式I′或式I″的化合物和式II的胺在10-80℃，特别是室温-60℃的温度范围彼此混合，它们或者在偶极非质子传递溶剂，例如二氯甲烷中，或者在非质子传递溶剂，例如乙醇中，并进行反应。这里式I′或式I″的化合物在分子中具有2个或多个酸基团，那么对于每个单独的酸基团使用1当量的式II的胺。
式I和式I′的某些化合物在文献中是已知的；否则，它们可以用类似于GB-A-2121419；K.Moedritzer et al.，J.Org.Chem.31，1603-1607(1966)；Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie[Methodsof Organic Chemistry]，Volume XII/1，pages 483-489(1963)；or Volume E2，302-304(1982)的方法制备。
式I，I′或式I″的化合物的某些其中m是1的氧化胺在文献中是已知的并且是可以用已知的方法制备的，例如通过将相应的叔胺与合适的氧化剂，例如过氧化物(例如过氧化氢，过氧化钠，过碳酸钠，过硼酸钠，过硫酸钠，过酸)氧化。该氧化过程一般在含水介质中进行[见：例如Honetal.″Hydrogen Peroxide Oxidation of Tertiary Amines″，The Journal ofthe American Oil Chemists′Society，Vol.LV，No.7，p.268-271(July1963)]。
式I′和式I″化合物的锆，铋和钙盐可以用已知的方法制备。优选地，将式I′和式I″的化合物与锆，铋和钙的化合物反应。式I′和式I″化合物的碱金属盐，尤其是钠盐与锆，铋和钙的化合物反应也是特别重要的。
作为锆，铋和钙的化合物可以方便地使用有机锆，铋和钙化合物或者无机锆，铋和钙化合物。
特别地，有机锆，铋和钙化合物的例子是醇化物，例如正丙醇锆，异丙醇锆，正丁醇锆，正丙醇铋，异丙醇铋；或羧酸盐，例如醋酸盐，特别是醋酸锆。
无机锆，铋和钙化合物的例子是卤化物，特别是氯化物，硝酸盐，碳酸盐，氢氧化物和硫酸盐。碳酸锆，硫酸锆，氯氧化锆，氢氧化锆，碳酸铋，硫酸铋，氢氧化铋和碳酸钙是特别优选的。
式I′和式I″化合物的锆和铋盐也可以称之为锆和铋络合物。
在从式I′和式I″化合物和无机锆，铋和钙化合物(例如碳酸锆)开始制备锆，铋和钙盐中，反应优选在升高温度下，特别是在50-100℃温度下进行。
在有机溶剂与水的混合物中也可以发生反应。特别优选的混合物是水与芳香烃(例如甲苯或二甲苯)，或醇(例如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇或2-丁醇)的那些混合物。水与有机溶剂的比可以根据需要变化。优选的是，例如水与甲苯或水与醇的比(体积∶体积)是1∶10-10∶1，特别是1∶5-5∶1，例如1∶2-2∶1。
当使用有机锆或铋化合物，例如正丙醇锆时，优选的是在无水有机溶剂中操作。合适的有机溶剂是在该反应条件下对基料(bases)化学惰性的所有溶剂。优选的是芳香烃，例如甲苯或二甲苯；脂族烃，例如戊烷，己烷，庚烷或辛烷和其异构体混合物；卤代烃，例如二-或三-氟代甲烷或1，2-二氯代乙烷；醚，例如二乙醚，二丁醚，1，4-二环氧乙烷或四氢呋喃；和乙腈，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮。
在从式I′和式I″化合物和无机锆或铋化合物(例如碳酸锆)开始制备锆或铋盐中，反应优选在升高温度下，特别是在30-80℃温度下进行。
从有机锆和铋化合物和式I′和式I″化合物制备的式I′和式I″化合物的锆和铋络合物的水解可以方便地作为在水中的悬浮液进行。优选通过过滤反应混合物分离该产物和然后在室温高真空下干燥残余物。
为了得到式I′和式I″化合物的锆，铋和钙盐进行的式I′和式I″化合物的碱金属盐，尤其是钠盐与无机锆，铋和钙化合物(例如硫酸锆)的反应优选在室温下在溶剂，例如水，或水和有机溶剂中进行。优选通过过滤反应混合物分离该产物，然后在室温真空下干燥该残余物。
也可以从相应的式I′和式I″化合物与等当量的稀碱金属氢氧化物溶液原位地制备式I′和式I″化合物的碱金属盐。
关于使用的锆或铋化合物，可以过量，等摩尔量，或不足量地使用式I′或式I″的化合物。式I′和式I″的化合物与锆或铋化合物的摩尔比可以是20∶1-1∶10。优选的比是10∶1-1∶3。
因此，本发明也涉及制备新型锆和铋盐的方法，其中式I′或式I″的化合物与锆或铋化合物的摩尔比是20∶1-1∶10。
另外，本发明还涉及一种涂料组合物，该组合物含有a)有机成膜粘合剂和b)作为腐蚀抑制剂的至少一种锆或铋络合物，该锆或铋络合物是通过将式I′和式I″的化合物或其碱金属盐与锆或铋化合物反应得到的，其中式I′或式I″的化合物与锆或铋化合物的摩尔比是20∶1-1∶10，特别是10∶1-1∶5，例如5∶1-1∶3。
新型的式I′和式I″的化合物的盐也可以与游离酸(式I′和式I″)，与水或与其它阴离子(例如存在于反应介质中的氢氧化物)络合。在醋酸锆或醇锆的情况下，醋酸根阴离子或醇盐阴离子可以存在于式I′和式I″化合物的锆络合物中。
根据上面所作的说明，在式I′或式I″化合物的锆或铋络合物中的金属含量百分数(重量)可以是不同的。优选的络合物的金属含量是5-50％(重量)，优选5-45％(重量)，例如5-40％(重量)。
式I′或式I″化合物的锆和铋盐的结构可以变化，取决于制备方法和式I″或式I″化合物的摩尔比和使用的锆或铋化合物。
因此，本发明也涉及通过将式I′或式I″的化合物或其碱金属盐与锆或铋化合物反应可得到的产物。
下面的实施例更详细地说明本发明。份数和百分数都以重量计。
实施例1：正十八烷基氨基双亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
5.49g(0.012摩尔)的正十八烷基氨基双亚甲基膦酸在室温与2.85g(0.024摩尔)的N-乙基吗啉混合。得到8.17g(98％)白色粉末的正十八烷基氨基双亚甲基膦酸的二价N-乙基吗啉盐。分析发现：C56.1％；H10.4％；N5.9％。计算结果：C55.9％；H10.4％；N6.1％。
实施例2：二己基氨基亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例1的方法，3.35g(0.012摩尔)的二己基氨基亚甲基膦酸与2.85g(0.024摩尔)的N-乙基吗啉得到5.92g(96％)棕色粉末的二己基氨基亚甲基膦酸的二价N-乙基吗啉盐。
实施例3：二辛基氨基亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例1的方法，5.03g(0.015摩尔)的二辛基氨基亚甲基膦酸与3.56g(0.03摩尔)的N-乙基吗啉得到8.43g(98％)棕色粉末的二辛基氨基亚甲基膦酸的二价N-乙基吗啉盐。分析发现：C58.7％；H10.9％；N6.6％。计算结果：C58.6％；H11.4％；N7.4％。
实施例4：2-乙基己基氨基双亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例1的方法，5.08g(0.016摩尔)的2-乙基己基氨基双亚甲基膦酸与3.8g(0.032摩尔)的N-乙基吗啉得到8.77g(99％)白色粉末的2-乙基己基氨基双亚甲基膦酸的二价N-乙基吗啉盐。分析发现：C46.2％；H9.1％；N7.2％。计算结果：C 46.3％；H9.4％；N7.7％。
实施例5：正十六烷基氨基双亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例1的方法，5.15g(0.012摩尔)的正十六烷基氨基双亚甲基膦酸与2.85g(0.024摩尔)的N-乙基吗啉得到7.93g(99％)白色粉末的正十六烷基氨基双亚甲基膦酸的二价N-乙基吗啉盐。分析发现：C54.5％；H10.3％；N6.0％。计算结果：C54.6％；H10.2％；N6.4％。
实施例6：正十四烷基氨基双亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例1的方法，6.02g(0.015摩尔)的正十四烷基氨基双亚甲基膦酸与3.56g(0.03摩尔)的N-乙基吗啉得到9.4g(98％)白色粉末的正十四烷基氨基双亚甲基膦酸的二价N-乙基吗啉盐。分析发现：C53.1％；H10.2％；N6.3％。计算结果：C53.2％；H10.1％；N6.7％。
实施例7：正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例1的方法，10g(0.027摩尔)的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与6.36g(0.054摩尔)的N-乙基吗啉得到16.2g(99％)白色粉末的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸的二价N-乙基吗啉盐。分析发现：C52.2％；H10.1％；N6.7％。计算结果：C51.7％；H9.8％；N7.0％。
实施例8：正癸基氨基双亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例1的方法，5.18g(0.015摩尔)的正癸基氨基双亚甲基膦酸与3.56g(0.03摩尔)的N-乙基吗啉得到8.67g(99％)白色粉末的正癸基氨基双亚甲基膦酸的二价N-乙基吗啉盐。分析发现：C47.6％；H9.3％；N6.8％。计算结果：C50.1％；H9.6％；N7.3％。
实施例9：正辛基氨基双亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例1的方法，3.81g(0.012摩尔)的正辛基氨基双亚甲基膦酸与2.85g(0.024摩尔)的N-乙基吗啉得到6.51g(98％)白色粉末的正辛基氨基双亚甲基膦酸的二价N-乙基吗啉盐。
实施例10：正己基氨基双亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例1的方法，2.89g(0.01摩尔)的正己基氨基双亚甲基膦酸与2.38g(0.02摩尔)的N-乙基吗啉得到5.24g(99％)白色粉末的正己基氨基双亚甲基膦酸的二价N-乙基吗啉盐。实施例11：正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与2当量N，N-二甲基苯胺的盐
向在35ml的二氯甲烷中的4.85g(0.013摩尔)的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸的悬浮液中加入1.58g(0.013摩尔)的N，N-二甲基苯胺盐；在室温下搅拌该混合物1小时然后在旋转蒸发器上蒸出二氯甲烷，得到6.46g白色粉末的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸的一价N，N-二甲基苯胺盐。分析发现：C51.8％；H8.9％；N5.3％。计算结果：C53.4％；H9.0％；N5.7％。
实施例12：正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与1当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例11的方法，4.85g(0.013摩尔)的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与1.54g(0.013摩尔)的N-乙基吗啉得到6.41g白色粉末的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸的一价N-乙基吗啉盐。分析发现：C47.8％；H9.7％；N5.5％。计算结果：C49.2％；H9.5％；N5.7％。
实施例13：正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与3当量N-乙基吗啉的盐
按照实施例11的方法，7.46g(0.02摩尔)的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与6.91g(0.06摩尔)的N-乙基吗啉得到15.27g的米色树脂的十二烷基氨基双亚甲基膦酸的三价N-乙基吗啉盐。
实施例14：正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与1当量三乙醇胺的盐
按照实施例11的方法，4.85g(0.013摩尔)的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与1.94g(0.013摩尔)的三乙醇胺得到6.85g白色粉末的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸的一价三乙醇胺盐。分析发现：C45.7％；H9.5％；N5.5％。计算结果：C46.0％；H9.3％；N5.4％。
实施例15：正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与1当量三乙胺的盐
按照实施例11的方法，4.85g(0.013摩尔)的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与1.32g(0.013摩尔)的三乙醇胺得到6.26g白色粉末的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸的一价三乙胺盐。分析发现：C49.5％；H10.5％；N5.6％。计算结果：C50.6％；H10.2％；N 5.9％。
实施例16：正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与2当量三乙醇胺的盐
按照实施例11的方法，4.85g(0.013摩尔)的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与3.88g(0.026摩尔)的三乙醇胺得到8.89g白色粉末的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸的二价三乙醇胺盐。分析发现：C45.0％；H10.1％；N6.0％。计算结果：C46.5％；H9.5％；N6.3％。
实施例17：正癸基氨基双亚甲基膦酸与2当量三乙醇胺的盐
按照实施例11的方法，2.41g(0.007摩尔)的正癸基氨基双亚甲基膦酸与2.08g(0.014摩尔)的三乙醇胺得到3.5g(78％)白色粉末的正癸基氨基双亚甲基膦酸的二价三乙醇胺盐。分析发现：C43.7％；H9.1％；N6.1％。计算结果：C44.8％；H9.2％；N6.5％。
实施例18：正辛基氨基双亚甲基膦酸与2当量三乙醇胺的盐
按照实施例11的方法，2.22g(0.007摩尔)的正癸基氨基双亚甲基膦酸与2.08g(0.01 4摩尔)的三乙醇胺得到3.3g(77％)白色粉末的正辛基氨基双亚甲基膦酸的二价三乙醇胺盐。分析发现：C42.4％；H8.9％；N6.4％。计算结果：C42.9％；H9.0％；N6.8％。
实施例19：正己基氨基双亚甲基膦酸与2当量三乙醇胺的盐
按照实施例11的方法，2.89g(0.01摩尔)的正己基氨基双亚甲基膦酸与2.98g(0.02摩尔)的三乙醇胺得到3.5g(60％)白色树脂的正己基氨基双亚甲基膦酸的二价三乙醇胺盐。分析发现：C40.5％；H8.8％；N7.1％。计算结果：C40.9％；H8.8％；N7.2％。
实施例20：正十二烷基氨基双亚甲基膦酸与2当量N-乙基吗啉的盐
a)在16.2g(0.2摩尔)的甲醛水溶液(37％)中分若干份数加入下面物质：首先是18.54g(0.1摩尔)的正十二胺，然后加入26.4g(0.2摩尔)的次磷酸(50％水溶液)。然后在25℃搅拌该混合物1小时。过滤和50℃在真空烘箱中干燥过滤残余物之后，得到19.34g(54％)的米色固体的正十二烷基氨基双亚甲基亚膦酸。分析发现：C49.3％；H9.7％；N4.1％。计算结果：C47.4％；H9.9％；N4.0％。
b)3.41g(0.01摩尔)的如在实施例20a中的正十二烷基氨基双亚甲基亚膦酸在室温与2.3g(0.02摩尔)的N-乙基吗啉混合。得到正十二烷基氨基双亚甲基亚膦酸的二价N-乙基吗啉盐。分析发现：C54.6％；H10.4％；N7.4％。计算结果：C52.9％；H10.9％；N7.1％。
实施例21：正十二烷基氨基双亚甲基膦酸锆配合物
在搅拌下将18.67g(0.05摩尔)的正十二烷基氨基双甲基膦酸和14.14g(0.05摩尔)的碱性碳酸锆(锆含量：32.25％)在200ml水和20ml乙醇混合物中的悬浮液加热到90℃并在此温度保持1小时。冷却到25℃后，将其过滤和50℃在真空烘箱中干燥过滤残余物，得到25.9g白色粉末的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸的锆盐。分析发现：C31.4％；H6.8％；N2.3％；Zr31.3％。
实施例22：正十二烷基氨基双亚甲基膦酸钙配合物
将3.73g(0.01摩尔)的正十二烷基氨基双甲基膦酸和1.0g(0.01摩尔)的碳酸钙在15ml水中的悬浮液加热到90℃并在此温度保持2.4小时。冷却至25℃后，将其过滤并使用真空泵将该过滤残余物干燥。得到4.09g(99％)白色粉末的正十二烷基氨基双亚甲基膦酸的钙盐。分析发现：C40.9％；H7.6％；N3.4％。计算结果：C41.0％；H7.6％；N3.3％。
实施例23：5-羟基戊基氨基双亚甲基膦酸
用冰冷却、搅拌和顺序地向36.1g(0.35摩尔)的5-氨基戊醇在水中的悬浮液中加入：82.8g(0.84摩尔)的盐酸(37％水溶液)和57.4g(0.7摩尔)的磷酸在45ml水中的溶液。接着加入120.1g(1.4摩尔)的甲醛(35％的水溶液)，将该混合物加热到85℃并在此温度保持3小时。为了分离该产物，趁热从乙醇/水混合物中重结晶在旋转蒸发器上浓缩后得到油状物。为了纯化，趁热从甲醇/水混合物中重结晶所得到的白色粉末三次，得到35.5g(34.6％)白色粉末的5-羟基戊基氨基双亚甲基膦酸。按C7H19NP2O7计算的结果：C28.9％；H6.6％；N4.8％。分析发现：C28.9％；H6.7％；N4.6％。实施例24：12-[双(膦酰基甲基)氨基]十二酸与2当量N-乙基吗啉的盐
4.43g(0.011摩尔)的12-[双(膦酰基甲基)氨基]十二酸与2.53(0.022摩尔)的N-乙基吗啉混合。得到米粉末的N-乙基吗啉与2当量12-[双(膦酰基甲基)氨基]十二酸盐。按C26H57N3O10P2计算的结果：C49.3％；H9.1％；N6.6％。分析发现：C47.5％；H8.9％；N6.1％。实施例25：在涂料配方中的盐的试验
为了制备涂料配方(基于Maincote HG-54的丙烯酸分散液)，以所述顺序(见表1)使用组分1-8(没有胺盐的配方)和组分1-9(含有胺盐的配方)。
表1：基于Maincote HG-54的丙烯酸分散液
    组    分    ％重量
1  去离子水2  甲基卡必醇a)3  Orotan 165b)4  Triton CF 10c)5  Drew Plus TS 4380d)6  Acrysol RM 8e)7  Bayferrox 30 Mf)8  Millicarbg)9  实施例1-24的新型腐蚀抑制剂10 丁基二甘醇11 Maincote HG-54h)(41.5％提供形式)12 Texanoli)13 邻苯二甲酸二丁酯k)14 亚硝酸钠l)(13.8％)15 Drew T4310m)     3.105.000.820.290.280.605.7217.403.6758.701.501.500.800.32
16氨水(25％)     0.30
总量     100.00
a)甲基卡必醇：二乙二醇单甲基醚(Union Carbide)；b)Orotan165：分散助剂(Rohm and Company)；c)TritonCF10：非分离子润湿剂(Rohm and Hass Comp.)；d)Drew PlusTS 4380：防泡剂(DrewChem.Corp.)；e)AcrysolRM 8：非分离子增稠剂(Rohm and HassComp.)；f)Bayferrox30M：氧化铁红(Bayer AG)；g)Millicarb：碳酸钙(Omya)；h)MaincoteHG-54：丙烯酸分散液(Rohm and HassComp.)；i)Texanol：凝结剂(Eastman Chem.Prod.，Inc.)；k)邻苯二甲酸二丁酯：增塑剂(Eastman Chem.Prod.，Inc.)；l)亚硝酸钠：快速生锈抑制剂(Fluka)；m)DrewT4310：非离子消泡剂(Drew Chem.Corp.)。
使用高速搅拌器在3000转/分钟下将组分1-8或1-9分散到＜15μm的磨细度或磨细的颗粒程度。通过测定研磨计的值(ISO 1524)评价这样得到的分散颜料膏体的结果。使用的新型盐的量以不含盐配方的总固体含量(总固体含量是47％)为基准的。因此，比如说，例如，向100g的分散液加入1.0％的胺盐指的是加入0.47g的量。为了完成涂料配方，在降低的搅拌速度下(1000转/分钟)以所述顺序加入表1的组分10-16。接着，检查配方的pH，如果合适，在使用前用氨溶液(25％强度)将其调整到8-8.5的值。
可以通过无空气喷雾、涂铺或辊涂以没有稀释的形式，或者稀释后用常规的喷雾法涂覆涂料配方。稀释到所需要的喷涂粘度是通过加入丁二醇/水(1∶1w/w)完成的。
将涂料配方涂覆到Bonder型(冷轧脱油脂的钢，由Chemetall，Frankfurt am Main/Germany制造)的钢板(19×10.5cm)上，干燥后的涂层厚度的量为50-55μm。干燥条件：室温下10天。
在气候自然老化开始之前，该“涂料膜”使用Bonder横切装置(Mod.205；由Lau，5870 Hemer/Germany制造和出售)以平行切割的形式(即平行于最长板边)进行规定的损害。板边通过使用一个边缘保护器(Icosit255，由Inertol AG，Winterthur/Switzerland制造)保护。
接着，试样按照DIN 50 021 SS在盐雾试验中进行加速气候自然老化处理168小时(表2)或者按照ASTM D 4585-87进行湿度试验330小时(表3)。结果的评价是以相关的DIN标准以评价要素为根据，用腐蚀保护值CPF(Corrosion Protection Factor)指示的。CPF是一加合项，由金属表面涂层(膜)的评价和可见的膜下腐蚀的评价(相加)组成，最大为12点。每个评价的最大值是6点。CPF越大，对腐蚀的保护越好。
作为另外的评价标准，在盐雾试验结束后，按照DIN 53 167测定沿人为损害面的“温态内膜(subfilm)迁移”(阴极脱层)。脱层越少，所试验的腐蚀抑制剂越有效。湿度试验结束后，按照DIN 53 151通过进行十字切割接着进行胶带撕裂试验测定涂料配方的湿粘合性。按照DIN 53 151(Gt0-Gt5等级)，Gt0的十字口值相应于涂料膜的完全无损伤粘合，而Gt5相应于粘合不足。
表2：盐雾试验，168小时，涂料厚度55-55μm
  腐蚀抑制剂   CPF膜   CPF金属     CPF 阴极脱层(mm，总共)
      -     3.2     3.0     6.2         90
  1％实施例12％实施例1     6.06.0     5.05.2     11.011.2         2830
  1％实施例2     4.2     5.2     9.4         14
  1％实施例3     4.0     4.0     8.0         16
  1％实施例4     5.0     5.0     10.0         22
  1％实施例5     5.2     5.0     10.2         26
  1％实施例6     5.4     5.0     10.2         18
  1％实施例7     5.4     5.6     11.0         16
  1％实施例82％实施例8     5.25.2     5.45.2     10.610.4         1210
  1％实施例9     5.6     5.4     11.0         12
 1％实施例10     4.6     5.4     10.0     24
 1％实施例16     4.8     4.4     9.2     16
 1％实施例17     5.4     5.5     10.9     16
表3：温度试验，330小时，涂料厚度45-50μm
  腐蚀抑制剂   CPF膜   CPF金属     CPF  湿粘合性(Gt 值)
      -     2.8     2.0     4.8       5
 1％实施例12％实施例1     4.05.0     4.04.0     8.09.0       00
 1％实施例2     4.0     4.0     8.0       0
 1％实施例42％实施例4     4.05.0     2.64.8     6.69.8       00
 1％实施例5     4.0     5.0     9.2       0
 1％实施例62％实施例6     4.65.2     5.04.5     9.69.7       00
 1％实施例72％实施例7     5.26.0     3.04.5     8.210.5       00
 1％实施例8     5.2     4.7     9.9      0-1
 1％实施例92％实施例9     4.44.8     4.05.4     8.410.2       00
 1％实施例102％实施例10     4.04.4     3.86.0     7.810.4       00
 2％实施例16     4.8     3.6     8.4       0

Claims (24)

1.一种涂料组合物，包括：a)有机成膜粘合剂，和b)作为腐蚀抑制剂的α)至少一种式I的化合物其中，R1是羟基-，羧基-或氨基-取代的C4-C12烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或
Figure A9710241300022
断开的；R2和R3各自独立地是氢，C1-C20烷基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或者是苄基，R4是羟基，R5是
Figure A9710241300023
R6是C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基，和m是0或1；或者
β)至少一种从i)式I′的化合物
Figure A9710241300024
其中，R1′是氢，C1-C25烷基，氧、硫或
Figure A9710241300031
断开的C3-C25烷基；羟基-、羧基-或氨基-取代的C2-C25烷基；C2-C24链烯基，C4-C15环烷基，未取代的或C1-C4烷基-取代的苯基；C7-C9苯基烷基或
Figure A9710241300032
，或R′1和R′5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或
Figure A9710241300033
断开的；R′4是氢，羟基或-OR8，R′5是氢，C1-C25烷基，被氧、硫或
Figure A9710241300034
断开的C3-C25烷基；C2-C24链烯基，C4-C15环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基或
Figure A9710241300035
R7是氢或C1-C6烷基，R8是C1-C6烷基，C4-C15环烷基或未取代的或C1-C4烷基-取代的苯基；条件是：如果R′1或R′5是氢，则m是0；和ii)式II的胺其中，R14和R15各自独立地是氢，C1-C25烷基，羟基取代的C2-C24烷基，被氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，C3-C24链烯基或 或R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或 断开的；R16是C1-C25烷基，被氧或硫断开的C2-C25烷基；羟基，C1-C18烷氧基或C2-C24链烯基，R17是羟基，C1-C18烷氧基，或被氧或硫断开的C2-C18烷氧基；和如果b是0，则3个基团R17一起是N(CH2CH2O-)3，X是直接键，C1-C18烷撑，C2-C20烷叉，C7-C20苯基亚烷基，C5-C8环亚烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基；或是被氧、硫或
Figure A9710241300042
断开的C4-C18烯化，条件是两个氮原子不能连接到同一个碳原子上，a是1或2，b是0，1或2，和，如果a是1，那么R18是氢，C1-C25烷基，羟基-取代的C2-C24烷基，被氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或C1-C4取代的苯基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基-取代的C7-C9苯基烷基；C3-C24链烯基，或 和，如果a是2，那么R18是；条件是，如果在I′的化合物中，R′1是C1-C12烷基，
Figure A9710241300045
或2-羟基乙基，则R′5是
Figure A9710241300046
，R2和R3是氢，R′4是羟基和m是0，和如果在式II的化合物中，a是1和X是直接键，那么基团R14、R15和R18的至少一个不是氢；或iii)锆，铋或钙，衍生的盐。
2.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中R2和R3是氢。
3.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中R1是羟基-或羧基-取代的C5-C12烷基。
4.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中
R′1是C5-C18烷基，或羟基-或羧基取代的C5-C12烷基；
R′4是氢或羟基，和R′5是C5-C25烷基或
Figure A9710241300051
5.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中
R14和R15各自独立地是氢，C1-C8烷基，或羟基取代的C2-C14烷基；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成氧断开的6-节杂环，
X是直接键，
a是1，和
R18是C1-C14烷基，羟基取代的C2-C14烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或者是苄基。
6.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中
R1是羟基-、羧基-或氨基取代的C5-C12烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧、硫或
Figure A9710241300052
断开的5-、6-或7-节杂环；R′1是C5-C20烷基，被氧、硫或
Figure A9710241300053
断开的C5-C20烷基；羟基-，羧基-或氨基-取代的C5-C20烷基；C5-C20链烯基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；苄基或
Figure A9710241300054
，或者R′1和R′5与它们相连接的氮原子一起，形成未取代的或被C1-C4烷基取代的或是被氧、硫或 断开的6-节杂环；
R2和R3各自独立地是氢，C1-C12烷基，C5-C7环烷基，苯基或苄基；
R4是羟基，
R′4是氢，羟基或-OR8；R5是
Figure A9710241300061
R′5是氢，C5-C20烷基，被氧、硫或 断开的C5-C20烷基；C5-C20链烯基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；苄基或
Figure A9710241300063
R6是C1-C12烷基或苄基，
m是0或1，
R7是氢或C1-C6烷基，
R8是C1-C6烷基，环己基或苯基，
R14和R15各自独立地是氢，C1-C20烷基，羟基取代的C2-C20烷基，氧或硫断开的C3-C20烷基；C7-C9苯基烷基；C3-C20链烯基或
Figure A9710241300064
；或R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧、硫或
Figure A9710241300065
断开的6-节杂环；
R16是C1-C20烷基，氧或硫断开的C2-C20烷基；羟基，C1-C12烷氧基或C2-C20链烯基，
R17是羟基，C1-C12烷氧基，或者氧或硫断开的C2-C12烷氧基；和，如果b是0，则3个R17一起是N(CH2CH2O-)3，
X是直接键，C1-C12烷撑，C2-C12烷叉，C7-C12苯基亚烷基，C5-C8亚环己基，亚苯基，亚萘基，或者氧或硫断开的C4-C18链烯基，条件是2个氮原子不连接到同一个碳原子上，
a是1或2，
b是0，1或2，和，
如果a是1，那么，
R18是氢，C1-C20烷基，羟基取代的C2-C20烷基，氧或硫断开的C3-C20烷基；苯基，C7-C9苯基烷基，C3-C20链烯基，
Figure A9710241300071
或以及，如果a是2，那么，
Figure A9710241300072
R18是
7.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中
R1是羟基-或羧基-取代的C5-C11烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧或硫断开的6-节杂环；
R′1是C5-C20烷基，氧或硫断开的C5-C20烷基；羟基或羧基取代的C5-C11烷基；C5-C10链烯基，环己基，苯基或苄基，或者R′1和R′5，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧或硫断开的6-节杂环；
R2和R3各自独立地是氢，C1-C4烷基，环己基，苯基或苄基，
R′4是氢或羟基，R5是 R′5是C5-C20烷基，氧或硫断开的C5-C20烷基；C5-C20链烯基，环己基，苯基，苄基或
Figure A9710241300075
m是0，
R14和R15各自独立地是氢，C1-C12烷基，羟基取代的C2-C12烷基，氧或硫断开的C3-C12烷基；苄基，C3-C12链烯基或 ；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成氧或硫断开的6-节杂环；
R16是C1-C12烷基，氧或硫断开的C2-C12烷基；羟基，C1-C12烷氧基或C2-C12链烯基，
R17是羟基或C1-C12烷氧基；和，如果b是0，则3个R17一起是N(CH2CH2O-)3，
X是直接键，C1-C8亚烷基，亚环己基，亚苯基，亚萘基，或者是氧断开的C4-C12亚烷基，条件是2个氮原子不连接到同一个碳原子上，
a是1或2，
b是0，1或2，和，
如果a是1，那么，
R18是氢，C1-C12烷基，羟基取代的C2-C12烷基，氧断开的C3-C12烷基；苯基，苄基，  C3-C12链烯基和
Figure A9710241300081
和，如果a是2，那么，R18是
8.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中R1是羟基-或羧基-取代的C5-C11烷基，R′1是C5-C18烷基，或羟基-或羧基-取代的C5-C11烷基；R2是氢，R3是氢，R4是羟基，R′4是氢或羟基，R5是 R′5是C5-C18烷基或
m是0，
R14和R15各自独立地是氢，C1-C4烷基，或羟基取代的C2-C4烷基；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧或硫断开的6-节杂环，
X是直接键，
a是1，和
R18是C1-C4烷基，羟基取代的C2-C4烷基；或者是苯基。
9.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中该涂料组合物是一涂料材料。
10.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中该涂料组合物是一含水的涂料材料。
11.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中组分(a)是环氧树脂，聚氨酯树脂，氨基树脂，丙烯酸树脂，丙烯酸共聚物树脂，聚乙烯基树脂，酚醛树脂，苯乙烯/丁二烯共聚物树脂，乙烯/丙烯酸共聚物树脂，聚酯树脂或醇酸树脂，或者2种或多种这些树脂的混合物，或者这些树脂或这些树脂混合物的含水的碱性或酸性分散液，或者这些树脂或这些树脂混合物的含水乳液。
12.一种按照权利要求1的涂料组合物，另外还包括：一种或多种选自下面的组分：颜料，染料，填料，流动控制剂，分散剂，触变剂，粘合促进剂，抗氧化剂，光稳定剂和固化催化剂。
13.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中以涂料组合物的总固体含量的重量计，组分(b)存在的量是0.01-20％。
14.一种制备含有按照权利要求1的腐蚀抑制剂的涂料组合物的方法，该方法包括：将有机成膜粘合剂与按照权利要求1的组分(b)混合。
15.式I的化合物
Figure A9710241300091
其中，R1是羟基-或氨基-取代的C4-C12烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，是5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或
Figure A9710241300101
断开的；R2和R3各自独立地是氢，C1-C20烷基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或苄基，R4是羟基，R5是 R6是C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基，和m是0或1；并且但须排除式III的化合物。
16.按照权利要求15的化合物，其中
R1是羟基取代的C5-C11烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成氧或硫断开的6-节杂环；
R2和R3各自独立地是氢，C1-C4烷基，环己基，苯基或苄基，
R4是羟基，
R5是
Figure A9710241300104
以及，m是0。
17.按照权利要求15的化合物，其中R1是羟基取代的C5-C8烷基，R2是氢，R3是氢，R4是羟基，R5是 ，和m是0。
18.一种从i)式I″的化合物
Figure A9710241300112
其中，R″1是C8-C14烷基，羟基-、羧基-或氨基-取代的C4-C14烷基；C8-C14链烯基或 ，或R″1和R″5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，  6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或 断开的；R2和R3各自独立地是氢，C1-C20烷基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或是苄基，R″4是氢或羟基，R″5是氢，C8-C14烷基，C2-C24链烯基或 R6是C1-C18烷基或C7-C9环烷基，和m是0或1；条件是：如果R″1或R″5是氢，则m是0；和ii)式II的胺其中，R14和R15各自独立地是氢，C1-C25烷基，羟基取代的C2-C24烷基，氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，C3-C24链烯基或
Figure A9710241300122
；或R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或
Figure A9710241300123
断开的；R7是氢或C1-C6烷基，R16是C1-C25烷基，氧或硫断开的C2-C25烷基；羟基，C1-C18烷氧基或C2-C24链烯基，R17是羟基，C1-C18烷氧基，或氧或硫断开的C2-C18烷氧基；和如果b是0，则3个基团R17一起是N(CH2CH2O-)3，X是直接键，C1-C18烷撑，C2-C20烷叉，C7-C20苯基亚烷基，C5-C8环亚烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基；或被氧、硫或 断开的C4-C18烷撑，条件是两个氮原子不能连接到同一个碳原子上，a是1或2，b是0，1或2，和，如果a是1，那么R18是氢，C1-C25烷基，羟基取代的C2-C24烷基，氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或C1-C4取代的苯基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；C3-C24链烯基，
Figure A9710241300131
和，如果a是2，那么R18是
Figure A9710241300132
；条件是：式II的化合物不是氨，三乙醇胺或二乙醇胺；或者iii)锆，铋或钙，衍生的盐。
19.一种按照权利要求18的盐，其中
R″1是C8-C14烷基，羟基-或羧基-取代的C5-C14烷基；或是C8-C12链烯基，或者R″1和R″5，与它们相连接的氮原子一起，形成氧或硫断开的6-节杂环，
R2和R3各自独立地是氢，C1-C4烷基，环己基，苯基或苄基，
R″4是氢或羟基，
R″5是C8-C14烷基，C5-C20链烯基或
Figure A9710241300133
m是0，
R14和R15各自独立地是氢，C1-C12烷基，羟基取代的C2-C12烷基，氧或硫断开的C3-C12烷基；苄基，C3-C12链烯基或
Figure A9710241300134
；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成氧或硫断开的6-节杂环；
R16是C1-C12烷基，氧或硫断开的C2-C12烷基；羟基，C1-C12烷氧基或C2-C12链烯基，
R17是羟基或C1-C12烷氧基；和如果b是0，那么3个R17一起都是N(CH2CH2O-)3，
X是直接键，C1-C8亚烷基，亚环己基，亚苯基，亚萘基，或氧断开的C4-C12链烯基，条件是两个氮原子不能连接到同一个碳原子上，
a是1或2，
b是0，1或2，和，
如果a是1，那么
R18是氢，C1-C12烷基，羟基取代的C2-C12烷基，氧断开的C3-C12烷基；苯基，苄基，C3-C12链烯基或 和如果a是2，那么，R18是
Figure A9710241300142
20.一种按照权利要求18的盐，其中R″1是C8-C14烷基，或者羟基-或羧基-取代的C5-C11烷基；R2是羟基，R3是氢，R″4是氢或羟基，R″5是C8-C14烷基或
m是0，
R14和R15各自独立地是氢，C1-C4烷基，或羟基取代的C2-C4烷基；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成氧断开的6-节杂环；
X是直接键，
a是1，和
R18是C1-C4烷基，或羟基取代的C2-C4烷基；或者是苯基。
21.一种保护可腐蚀金属底材的方法，该方法包括：将按照权利要求1的涂料组合物使用于其上，然后将其干燥和/或固化。
22.一种在可腐蚀金属表面上制备耐腐蚀表面涂层的方法，该方法包括：用按照权利要求1的涂料组合物处理该表面，然后将其干燥和/或固化。
23.一种预处理金属表面的方法，该方法包括：将按照权利要求1的组分(b)的含水溶液使用于该金属表面和将其干燥。
24.在权利要求1中定义的组分(b)作为用于金属表面的涂料组合物中的腐蚀抑制剂的用途。
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