JPH09227802A - 金属用腐蝕抑制組成物 - Google Patents

金属用腐蝕抑制組成物

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JPH09227802A
JPH09227802A JP9042946A JP4294697A JPH09227802A JP H09227802 A JPH09227802 A JP H09227802A JP 9042946 A JP9042946 A JP 9042946A JP 4294697 A JP4294697 A JP 4294697A JP H09227802 A JPH09227802 A JP H09227802A
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ブライク アダルバート
Andreas Kramer
クラメル アンドレアス
Jean-Pierre Wolf
ヴォルフ ジャン−ピエール
Markus Frey
フレイ マーカス
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CHIBA SPECIALTY CHEM HOLDING Inc
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Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属表面を保護するための腐蝕抑制組成物を
提供する。 【解決手段】下記式Ｉ 【化１】 （例えば、Ｒ1 ＝−ＯＨ又は−ＣＯＯＨ置換Ｃ5-11アル
キル、Ｒ2 ，Ｒ3 ＝Ｈ、Ｒ4 ＝ＯＨ，Ｒ5 ＝−ＣＨ2 −
ＰＯ（ＯＨ）2 ，ｍ＝０）の化合物およびそれと式II 【化２】 （例えば、Ｒ14，Ｒ15＝Ｈ，Ｃ1-4 アルキル，−ＯＨ置
換Ｃ2-4 アルキル、またはＮ原子と両者とで複素環を形
成，Ｘ＝直接結合，ａ＝１，Ｒ18＝Ｃ1-4 アルキル，−
ＯＨ置換Ｃ2-4 アルキル，フェニル）のアミンとの塩、
またはジルコニウム、ビスマスまたはカルシウムとの
塩；ならびに、それらと有機塗膜形成バインダーとを含
む塗料組成物の提供。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は有機塗膜形成バイン
ダー（an organic film-forming binder) 、より好まし
くは塗料材料(a coating material)、および腐蝕抑制剤
として、ある種のアミノホスホン酸またはアミノ亜ホス
ホン酸および／またはそれらのジルコニウム、ビスマス
およびカルシウム塩、およびある種のアミンとそれらの
塩を含む塗料組成物(coating compositions)；金属表面
を保護するための塗料組成物としてのそれらの使用法；
並びに新規なアミノホスホン酸またはアミノホスホン酸
の新規な塩およびアミノ亜ホスホン酸(aminophosphorou
s acids)の新規な塩に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水性系における腐蝕抑制剤としての、カ
ルボン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属
またはアミン塩に関する使用およびケトカルボン酸の遷
移金属錯体に関する使用は公知であり、例えば、米国特
許４９０９９８７、ＥＰ−Ａ−０４１２９３３、ＥＰ−
Ａ−０４９６５５５、ＥＰ−Ａ−０５５４０２３または
ＥＰ−Ａ−０６１９２９０に記載されている。
【０００３】ＥＰ−Ａ−０４３７７２２は腐蝕抑制剤と
してある種のホスホン酸のアミンオキシドを開示してい
る。ＵＳ ４００００１２は鋼鉄上へのリン酸鉄または
リン酸亜鉛塗膜の耐蝕効果、およびα−アミノホスホン
酸またはそれらの水溶性塩の溶液での処理によって作用
が著しく改善されたことについて述べている。ＵＳ４０
７６５０１はジホスンホン酸よる金属の耐蝕効果につい
て述べる。ＵＳ４９１７７３７はある種のアルキルアミ
ノジホスホン酸を使用してリン酸塩化した金属支持体を
密封する方法を記載している。ＵＳ３９２５２４５（Ｄ
Ｅ−Ａ−２２３１２０６）は金属表面のための無機ニト
リルおよびアミノアルキルホスホン酸とから成る腐蝕抑
制組成物に関して述べている。ＵＳ３８３７８０３（Ｄ
Ｅ−Ａ−２３３５３３１）は水溶性の有機ホスホン酸ま
たはそれらの塩、水溶性オルトリン酸塩、およびカルシ
ウムイオンとの相乗作用的な混合物の使用によって水系
と接触している金属部分に関する腐蝕抑制の方法につい
て述べている。ＵＳ３４８３１３３は水系における金属
のための腐蝕抑制剤としてのある種アミノメチルホスホ
ン酸の使用に関する。ＧＢ−Ａ−１２０１３３４は同様
に水系における金属のための腐蝕抑制剤としてある種の
ホスホン酸の使用を開示する。
【０００４】ＧＢ−Ａ−２１２１４１９は塗料材料にお
ける腐蝕抑制剤としての或る種のホスホン酸の使用を開
示している。
【０００５】本発明の目的の一つは、特に塗料系、更に
言うならば、塗料組成物、特に第一に金属の腐蝕を完全
に抑制または除去し、そして第二に金属に対する良好な
付着性を促進する、水をベースとする塗料組成物を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】驚いたことに、ある種の
アミノホスホン酸またはアミノ亜リン酸および／または
それらのジルコニウム塩、ビスマス塩、カルシウム塩、
そしてまたある種のアミンとそれらの塩は金属の酸化を
阻止し、さらに同時に金属に対する付着性を顕著に改善
することが分かった。これらの酸類と塩類は大部分が新
規でありそして腐蝕抑制剤および定着剤の両方として新
規な塗料組成物として特に適している。
【０００７】従って本発明は、ａ）有機塗膜形成バイン
ダー、ならびに ｂ）腐蝕抑制防止剤として、α）下記式Ｉ
【化５８】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシル基で、カルボキシル基でも
しくはアミノ基で置換された炭素原子数４ないし１２の
アルキル基を表すか；またはＲ1 とＲ5 とはそれらが結
合する窒素原子と一緒になって、未置換であるかもしく
は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された５
−、６−もしくは７−員の複素環、または酸素原子よ
り、硫黄原子よりもしくは
【化５９】 により中断された５−、６−もしくは７−員の複素環を
形成し；Ｒ2 とＲ3 は、互いに独立して水素原子、炭素
原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし
８のシクロアルキル基、未置換かもしくは炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；または
ベンジル基を表し；Ｒ4 は、ヒドロキシル基を表し；Ｒ
5 は、
【化６０】 を表し；Ｒ6 は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
または炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表
し；そしてｍは０または１を表す。）で表される化合物
の少なくとも１種か；或いは β）ｉ）下記式Ｉ’
【化６１】 （式中、Ｒ’1 は、水素原子、炭素原子数１ないし２５
のアルキル基、酸素原子より、硫黄原子よりもしくは
【化６２】 により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル
基；ヒドロキシル基で、カルボキシル基でもしくはアミ
ノ基で置換された炭素原子数２ないし２５のアルキル
基；炭素原子数２ないし２４のアルケニル基、炭素原子
数４ないし１５のシクロアルキル基、未置換かもしくは
炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニ
ル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基また
は
【化６３】 を表すか；またはＲ’1 とＲ’5 とは、それらが結合す
る窒素原子と一緒になって未置換であるかもしくは炭素
原子数１ないし４のアルキル基で置換された５−、６−
もしくは７−員の複素環、または酸素原子より、硫黄原
子よりもしくは
【化６４】 により中断された５−、６−もしくは７−員の複素環を
形成し；Ｒ2 およびＲ3 は上記で定義された意味を表
し；Ｒ’4 は水素原子、ヒドロキシル基又−ＯＲ8 を表
し；Ｒ’5 は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のア
ルキル基、酸素原子より、硫黄原子よりもしくは
【化６５】 により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル
基；炭素原子数２ないし２４のアルケニル基、炭素原子
数４ないし１５のシクロアルキル基、未置換かもしくは
炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニ
ル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基また
は
【化６６】 を表し；Ｒ7 は、水素原子または炭素原子数１ないし６
のアルキル基を表し；Ｒ8 は、炭素原子数１ないし６の
アルキル基、炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル
基または未置換かもしくは炭素原子数１ないし４のアル
キル基で置換されたフェニル基を表し；ｍは上記で定義
された意味を表し；但し、Ｒ’1 もしくはＲ’5 が水素
原子の場合、ｍは０を表す。）で表される化合物；と ii）下記式II
【化６７】 〔式中、Ｒ14とＲ15とは互いに独立して水素原子、炭素
原子数１ないし２５のアルキル基、ヒドロキシル基で置
換された炭素原子数２ないし２４のアルキル基；酸素原
子もしくは硫黄原子により中断された炭素原子数３ない
し２５のアルキル基；未置換であるかもしくは炭素原子
数１ないし４のアルキル基によってフェニル環上で置換
されている炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
基；炭素原子数３ないし２４のアルケニル基、または
【化６８】 を表すか；またはＲ14とＲ15とは、それらが結合する窒
素原子と一緒になって未置換であるかもしくは炭素原子
数１ないし４のアルキル基で置換された５−、６−もし
くは７−員の複素環、または酸素原子より、硫黄原子よ
りもしくは
【化６９】 により中断された５−、６−もしくは７−員の複素環を
形成し；Ｒ16は、炭素原子数１ないし２５のアルキル
基、酸素原子または硫黄原子により中断された炭素原子
数２ないし２５アルキル基；ヒドロキシル基、炭素原子
数１ないし１８のアルコキシ基もしくは炭素原子数２な
いし２４のアルケニル基を表し；Ｒ17は、ヒドロキシル
基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、または酸
素原子もしくは硫黄原子により中断された炭素原子数２
ないし１８のアルコキシ基を表し；そして、下記で定義
するｂが０を表す場合、３つの基Ｒ17は一緒になってＮ
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）3 を表し；Ｘは、直接結合、炭素
原子数１ないし１８のアルキレン基、炭素原子数２ない
し２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフ
ェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロ
アルキレン基、未置換かもしくは炭素原子数１ないし４
のアルキル基で置換されたフェニレン基もしくはナフチ
レン基；または酸素原子より、硫黄原子よりもしくは
【化７０】 により中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン
基を表し；但し、二つの窒素原子は同じ炭素原子に結合
せず；ａは１または２を表し；ｂは０、１または２を表
し；そしてａが１の場合；Ｒ18は、水素原子、炭素原子
数１ないし２５のアルキル基、ヒドロキシル基で置換さ
れた炭素原子数２ないし２４のアルキル基、酸素原子も
しくは硫黄原子ににより中断された炭素原子数３ないし
２５のアルキル基；未置換かもしくは炭素原子数１ない
し４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換かも
しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェ
ニル環上で置換された炭素原子数７ないし９のフェニル
アルキル基；炭素原子数３ないし２４のアルケニル基、
【化７１】 を表し；そしてａが２の場合、Ｒ18は、
【化７２】 を表すが；但し、上記Ｉ’式で表される化合物におい
て、Ｒ’1 が炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
【化７３】 または２−ヒドロキシルエチル基を表し；Ｒ’5 が、
【化７４】 を表し；Ｒ2 とＲ3 が水素原子を表しＲ’4 がヒドロキ
シル基を表し；ｍが０を表す場合；および式IIで表され
る化合物において、ａが１を表しおよびＸが直接結合を
表す場合には、基Ｒ14、Ｒ15およびＲ18の少なくとも１
つは水素原子以外を表す。〕で表される式IIの化合物の
アミンとから；または iii)ジルコニウム、ビスマスまたはカルシウムとから誘
導される塩の少なくとも１種；を含む、塗料組成物に関
する。
【０００８】ヒドロキシル基で、カルボキシル基でもし
くはアミノ基で置換された炭素原子数２ないし２５のア
ルキル基は、枝分かれしているかまたは枝分かれしてい
ない基であり、それは好ましくは１ないし３、特に１な
いし２個の、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはア
ミノ基を含み；例えばヒドロキシエチル基、カルボキシ
エチル基、アミノエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、３−カルボキシプロピル基、３−アミノプロピル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−カルボキシプロピ
ル基、２−アミノプロピル基、４−ヒドロキシブチル
基、４−カルボキシブチル基、４−アミノブチル基、３
−ヒドロキシブチル基、３−カルボキシブチル基、３−
アミノブチル基、２−ヒドロキシブチル基、２−カルボ
キシブチル基、２−アミノブチル基、５−ヒドロキシペ
ンチル基、５−カルボキシペンチル基、５−アミノペン
チル基、４−ヒドロキシペンチル基、４−カルボキシペ
ンチル基、４−アミノペンチル基、３−ヒドロキシペン
チル基、３−カルボキシペンチル基、３−アミノペンチ
ル基、２−ヒドロキシペンチル基、２−カルボキシペン
チル基、２−アミノペンチル基、６−ヒドロキシヘキシ
ル基、６−カルボキシヘキシル基、６−アミノヘキシル
基、５−ヒドロキシヘキシル基、５−カルボキシヘキシ
ル基、５−アミノヘキシル基、４−ヒドロキシヘキシル
基、４−カルボキシヘキシル基、４−アミノヘキシル
基、３−ヒドロキシヘキシル基、３−カルボキシヘキシ
ル基、３−アミノヘキシル基、２−ヒドロキシヘキシル
基、２−カルボキシヘキシル基、２−アミノヘキシル
基、７−ヒドロキシヘプチル基、７−カルボキシヘプチ
ル基、７−アミノヘプチル基、６−ヒドロキシヘプチル
基、６−カルボキシヘプチル基、６−アミノヘプチル
基、５−ヒドロキシヘプチル基、５−カルボキシヘプチ
ル基、５−アミノヘプチル基、４−ヒドロキシヘプチル
基、４−カルボキシヘプチル基、４−アミノヘプチル
基、３−ヒドロキシヘプチル基、３−カルボキシヘプチ
ル基、３−アミノヘプチル基、２−ヒドロキシヘプチル
基、２−カルボキシヘプチル基、２−アミノヘプチル
基、８−ヒドロキシオクチル基、８−カルボキシオクチ
ル基、８−アミノオクチル基、７−ヒドロキシオクチル
基、７−カルボキシオクチル基、７−アミノオクチル
基、６−ヒドロキシオクチル基、６−カルボキシオクチ
ル基、６−アミノオクチル基、５−ヒドロキシオクチル
基、５−カルボキシオクチル基、５−アミノオクチル
基、４−ヒドロキシオクチル基、４−カルボキシオクチ
ル基、４−アミノオクチル基、３−ヒドロキシオクチル
基、３−カルボキシオクチル基、３−アミノオクチル
基、２−ヒドロキシオクチル基、２−カルボキシオクチ
ル基、２−アミノオクチル基、９−ヒドロキシノニル
基、９−カルボキシノニル基、９−アミノノニル基、１
０−ヒドロキシデシル基、１０−カルボキシデシル基、
１０−アミノデシル基、１１−ヒドロキシウンデシル
基、１１−カルボキシウンデシル基、１１−アミノウン
デシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、１２−カルボ
キシドデシル基、１２−アミノドデシル基、１３−ヒド
ロキシトリデシル基、１３−カルボキシトリデシル基、
１３−アミノトリデシル基、１４−ヒドロキシテトラデ
シル基、１４−カルボキシテトラデシル基、１４−アミ
ノテトラデシル基、１５−ヒドロキシペンタデシル基、
１５−カルボキシペンタデシル基、１５−アミノペンタ
デシル基、１６−ヒドロキシヘキサデシル基、１６−カ
ルボキシヘキサデシル基、１６−アミノヘキサデシル
基、１７−ヒドロキシヘプタデシル基、１７−カルボキ
シヘプタデシル基、１７−アミノヘプタデシル基、１８
−ヒドロキシオクタデシル基、１８−カルボキシオクタ
デシル基、１８−アミノオクタデシル基、２０−ヒドロ
キシエイコシル基、２０−カルボキシエイコシル基、２
０−アミノエイコシル基、２２−ヒドロキシドコシル
基、２２−カルボキシドコシル基または２２−アミノド
コシル基である。Ｒ1 の好ましい定義は、ヒドロキシル
基で、カルボキシルまたはアミノ基で置換された炭素原
子数４ないし１２のアルキル基、特にヒドロキシル基で
もしくはカルボキシル基で置換された炭素原子数５ない
し１２のアルキル基、例えばヒドロキシル基でもしくは
カルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１１の
アルキル基である。Ｒ1 の特に好ましい定義はヒドロキ
シル基でもしくはカルボキシル基で置換された炭素原子
数５ないし１０のアルキル基、特にヒドロキシル基でも
しくはカルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし
８のアルキル基、例えばヒドロキシル基でもしくはカル
ボキシル基で置換された炭素原子数５ないし６のアルキ
ル基である。Ｒ1 の特別に好ましい定義は５−ヒドロキ
シペンチル基である。Ｒ'1の好ましい定義は、ヒドロキ
シル基で、カルボキシルまたはアミノ基で置換された炭
素原子数２ないし２０のアルキル基、特にヒドロキシル
基で、カルボキシルまたはアミノ基で置換された炭素原
子数５ないし２０のアルキル基、例えばヒドロキシル基
で、カルボキシルまたはアミノ基で置換された炭素原子
数５ないし１２のアルキル基である。Ｒ'1の特に好まし
い定義はヒドロキシル基でもしくはカルボキシル基で置
換された炭素原子数５ないし１２のアルキル基、特にヒ
ドロキシル基でもしくはカルボキシル基で置換された炭
素原子数５ないし１１のアルキル基、例えば５−ヒドロ
キシペンチル基または１１−カルボキシウンデシル基で
ある。Ｒ"1の特に好ましい定義は、ヒドロキシル基で、
カルボキシルまたはアミノ基で置換された炭素原子数４
ないし１４のアルキル基、特にヒドロキシル基でもしく
はカルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１４
のアルキル基、例えばヒドロキシル基でもしくはカルボ
キシル基で置換された炭素原子数５ないし１１のアルキ
ル基である。Ｒ14、Ｒ15およびＲ18（ａ＝１のとき）の
好ましい定義の一つはヒドロキシル基で置換された炭素
原子数２ないし２４のアルキル基、特にヒドロキシル基
で置換された炭素原子数２ないし２０のアルキル基、例
えばヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし１
４のアルキル基である。Ｒ14、Ｒ15およびＲ18の特に好
ましい定義はヒドロキシル基で置換された炭素原子数２
ないし１２のアルキル基、特にヒドロキシル基で置換さ
れた炭素原子数２ないし８のアルキル基、例えば、ヒド
ロキシル基で置換された炭素原子数２ないし４のアルキ
ル基、例えば２−ヒドロキシエチル基である。
【０００９】Ｒ1 およびＲ5 、またはＲ'1およびＲ'5、
またはＲ"1およびＲ"5、またはＲ14およびＲ15が、それ
らに結合する窒素原子と一緒になって、未置換であるか
または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された
５−，６−もしくは７−員の複素環、または酸素原子よ
り、硫黄原子よりもしくは
【化７５】 により中断された５−、６−または７−員の複素環を形
成する場合、これらは例えば以下の基を示す：
【化７６】 。Ｒ14およびＲ15は好ましくはそれらに結合される窒素
原子と一緒になって、酸素原子により中断された６員複
素環、例えば
【化７７】 を形成する。
【００１０】２５個までの炭素原子のアルキル基は枝分
かれしたまたは枝分かれしていない基であり、代表的に
はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチ
ル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペン
チル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘ
プチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメ
チルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプ
チル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，
１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テト
ラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，
３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンデシル基、ヘキサデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基または
ドコシル基である。Ｒ2 およびＲ3 の好ましい定義は、
炭素原子数１ないし２０のアルキル基、特に炭素原子数
１ないし１２のアルキル基、例えば炭素原子数１ないし
８のアルキル基である。Ｒ2 およびＲ3 の特に好ましい
意味は炭素原子数１ないし６のアルキル基、特に炭素原
子数１ないし４のアルキル基、例えばメチル基である。
Ｒ6 の好ましい定義は、炭素原子数１ないし１８のアル
キル基、特に炭素原子数１ないし１２のアルキル基、例
えば炭素原子数１ないし８のアルキル基である。Ｒ6 の
特に好ましい意味は炭素原子数１ないし６のアルキル
基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基、例えばメ
チル基またはエチル基である。Ｒ'1およびＲ'5の好まし
い定義は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、特に
炭素原子数５ないし２０のアルキル基、例えば炭素原子
数５ないし１８のアルキル基である。Ｒ"1およびＲ"5の
好ましい意味は炭素原子数８ないし１４のアルキル基で
ある。Ｒ7 の好ましい定義は炭素原子数１ないし６のア
ルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基、例
えばメチル基である。Ｒ8 の好ましい定義は炭素原子数
１ないし６のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４の
アルキル基、例えばメチル基またはエチル基である。Ｒ
14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ18の好ましい定義は炭素原子数
１ないし２０のアルキル基、特に炭素原子数１ないし１
４のアルキル基、例えば炭素原子数１ないし１２のアル
キル基である。Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ18の特別に好
ましい意味は炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に
炭素原子数１ないし４のアルキル基、例えばメチル基ま
たはエチル基である。
【００１１】炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル
基は、例えばシクロブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、
シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル
基、シクロドデシル基、シクロトリデシル基、シクロテ
トラデシル基またはシクロペンタデシル基である。Ｒ'1
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ'5およびＲ8 の好ましい定義は、炭素原
子数５ないし８のシクロアルキル基、特に炭素原子数６
ないし７のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基
である。
【００１２】好ましくは１ないし３個、特に１ないし２
個のアルキル基を含むアルキル基を含む、炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基は例え
ば、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル基、２，３−
ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、
２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニ
ル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチル
フェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−
第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基または
２，６−ジエチルフェニル基である。
【００１３】未置換のまたはフェニル基上で１ないし３
個のアルキル基で置換された炭素原子数７ないし９のフ
ェニルアルキル基は例えばベンジル基、α−メチルベン
ジル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−フェニルエ
チル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル
基、４−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル
基、２，６−ジメチルベンジル基または４−第三ブチル
ベンジル基である。ベンジル基が好ましい。
【００１４】酸素原子より、硫黄原子よりまたは基
【化７８】 により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基
は、例えば、ＣＨ3 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −、ＣＨ3 −Ｓ
−ＣＨ2 ＣＨ2 −、ＣＨ3 −ＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2−、Ｃ
Ｈ3 −Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 −、ＣＨ3 −Ｏ−ＣＨ
2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −、ＣＨ3 −（Ｏ−ＣＨ2
ＣＨ2 −）2 Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ
2 ＣＨ2 ）3 Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −またはＣＨ3 −（Ｏ−
ＣＨ2 ＣＨ2 ）4 Ｏ−ＣＨ2 −である。
【００１５】炭素原子数２ないし２４のアルケニル基は
枝分かれしたいてもまたは枝分かれしていない基であ
り、例えばビニル基、プロペニル基、２−ブテニル基、
３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−２，４−ペンタ
ジエニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ｎ−２−オ
クテニル基、ｎ−２−ドデセニル基、イソドデセニル
基、オレイル基、ｎ−２−オクタデセニル基またはｎ−
４−オクタデセニル基である。特に好ましいものは例え
ば、３ないし１８個、特には３ないし１２個、例えば３
ないし６個の、特に３ないし４個の炭素原子のアルケニ
ル基に示される。
【００１６】１８個までの炭素原子をもつアルコキシ基
は枝分かれしたまたは枝分かれしていない基であり、例
えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペント
キシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ
基、オクトキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキ
シ基、ヘキサデシルオキシ基またはオクタデシルオキシ
基である。好ましいものは、１ないし１２個の、特に１
ないし８個の、例えば１ないし６個の炭素原子をもつア
ルコキシ基に示される。
【００１７】酸素原子または硫黄原子により中断された
炭素原子数２ないし１８のアルコキシ基は、例えば、Ｃ
Ｈ3 −Ｏ−ＣＨ2 −、ＣＨ3 −Ｓ−ＣＨ2 −、ＣＨ3 −
Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−、ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
−、ＣＨ3 −Ｏ−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ（ＣＨ2 ）2 −Ｏ
−、ＣＨ3 −（Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −）2 −Ｏ−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｏ−、ＣＨ3 −（Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −）3 Ｏ−ＣＨ
2 ＣＨ2 Ｏ−またはＣＨ3 −（Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −）4
−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−である。
【００１８】炭素原子数２ないし１８のアルキレン基は
枝分かれしたまたは枝分かれしていない基であり、例え
ば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプ
タメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ド
デカメチレン基またはオクタデカメチレン基である。好
ましいものは、炭素原子数１ないし１２のアルキレン
基、特に炭素原子数１ないし８のアルキレン基である。
【００１９】２ないし２０個の炭素原子をもつアルキリ
デン基は例えば、エチリデン基、プロピリデン基、ブチ
リデン基、ペンチリデン基、４−メチルペンチリデン
基、ヘプチリデン基、ノニリデン基、トリデシリデン
基、ノナデシリデン基、１−メチルエチリデン基、１−
エチルプロピリデン基または１−エチルペンチリデン基
である。炭素原子数２ないし８のアルキリデン基が好ま
しい。
【００２０】７ないし２０個の炭素原子をもつフェニル
アルキリデン基は例えばベンジリデン基、２−フェニル
エチリデン基または１−フェニル−２−ヘキシリデン基
である。炭素原子数７ないし９のフェニルアルキリデン
基が好ましい。
【００２１】炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン
基は２個の自由電子価および少なくとも１つの環単位を
有する飽和炭化水素基であり、例えば、シクロペンチレ
ン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基または
シクロオクチレン基である。シクロヘキシレン基が好ま
しい。
【００２２】未置換のまたは炭素原子数１ないし４のア
ルキル基により置換されたフェニレン基またはナフチレ
ン基は、例えば１，２−、１，３−もしくは１，４−フ
ェニレン基、または１，２−、１，３−，１，４−、
１，６−、１，７−、２，６−または２，７−ナフチレ
ン基である。１，４−フェニレン基が好ましい。
【００２３】酸素原子より、硫黄原子よりまたは
【化７９】 により中断された炭素原子数４ないし１８のアルキル基
は、例えば−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ
Ｈ−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ（ＣＨ3 ）−
ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）2 −（Ｏ−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −）2 Ｏ−（ＣＨ2 ）2 −、−（ＣＨ2 ）2 −（Ｏ
−ＣＨ2 ＣＨ2 −）3 Ｏ−（ＣＨ2 ）2 −、−（Ｃ
Ｈ2 ）2 −（Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 ）4 Ｏ−（ＣＨ2 ）2 −
または−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −である。
【００２４】成分（ｂ）として、式中、Ｒ2 およびＲ3
が水素原子である、式Ｉで表される化合物の少なくとも
１種あるいはｉ）式Ｉ’で表される化合物およびii）式
IIで表されるアミンから誘導される塩を含む塗料組成物
について特に言及がなされる。
【００２５】有利な塗料組成物は、成分（ｂ）として式
中、Ｒ1 がヒドロキシル基でもしくはカルボキシル基で
置換された炭素原子数５ないし１２のアルキル基を表
す、式Ｉで表される化合物の少なくとも１種を含むもの
である。
【００２６】好ましいものは、成分（ｂ）として、ｉ）
式中、Ｒ’1 が炭素原子数５ないし１８のアルキル基ま
たは、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基で置換さ
れた炭素原子数５ないし１２のアルキルを表し；Ｒ’4
が水素原子またはヒドロキシル基を表しおよびＲ’5 が
炭素原子数５ないし２５のアルキル基または
【化８０】 を表す、式Ｉ’で表される化合物およびii) 式IIで表さ
れるアミンから誘導される塩の少なくとも１種を含むも
のに示される。
【００２７】好ましいものは、また成分（ｂ）として、
ｉ）式Ｉ’で表される化合物およびii) 式中、Ｒ14とＲ
15とは互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８
のアルキル基、またはヒドロキシル基で置換された炭素
原子数２ないし１４のアルキル基を表すか；またはＲ14
とＲ15はそれらが結合する窒素原子と一緒になって酸素
原子により中断された６−員の複素環を形成し；Ｘが直
接結合を表し；ａが１を表し；そしてＲ18が炭素原子数
１ないし１４のアルキル基、ヒドロキシル基で置換され
た炭素原子数２ないし１４のアルキル基、未置換かもし
くは炭素原子数１ないし４のアルキルで置換されたフェ
ニル基；またはベンジル基を表す、式IIで表されるアミ
ンから誘導される塩の少なくとも１種を含む塗料組成物
に示される。
【００２８】また関心のあるものは、成分（ｂ）とし
て、ｉ）式Ｉ’で表される化合物およびii) 式IIで表さ
れるアミンから誘導される塩であって、それそれ式中、
Ｒ1 がヒドロキシル基で、カルボキシル基でもしくはア
ミノ基で置換された炭素原子数５ないし１２のアルキル
基を表すか；またはＲ1 とＲ5 はそれらが結合する窒素
原子と一緒になって酸素原子より、硫黄原子よりもしく
は
【化８１】 により中断された５−、６−、もしくは７−員の複素環
を形成し；Ｒ’1 が炭素原子数５ないし２０のアルキル
基、酸素原子より、硫黄原子よりもしくは
【化８２】 により中断された炭素原子数５ないし２０のアルキル
基；ヒドロキシル基で、カルボキシル基でもしくはアミ
ノ基で置換された炭素原子数５ないし２０のアルキル
基；炭素原子数５ないし２０のアルケニル基、炭素原子
数５ないし８のシクロアルキル基、未置換かもしくは炭
素原子数１ないし４のアルキルで置換されたフェニル
基；ベンジル基または
【化８３】 を表すか；またはＲ’1 とＲ’5 とはそれらが結合する
窒素原子と一緒になって未置換であるかもしくは炭素原
子数１ないし４のアルキルによって置換された６−員の
複素環、または酸素原子より、硫黄原子よりもしくは
【化８４】 により中断された６−員の複素環を形成し；Ｒ2 とＲ3
は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２の
アルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル
基、フェニル基またはベンジル基を表し；Ｒ4 はヒドロ
キシル基を表し；Ｒ’4 は水素原子、ヒドロキシル基ま
たは−ＯＲ8 を表し；Ｒ5 は
【化８５】 を表し；Ｒ’5 は水素原子、炭素原子数５ないし２０の
アルキル基、酸素原子より、硫黄原子よりもしくは
【化８６】 により中断された炭素原子数５ないし２０のアルキル
基；炭素原子数５ないし２０のアルケニル基、炭素原子
数５ないし８のシクロアルキル基、未置換かもしくは炭
素原子数１ないし４のアルキルで置換されたフェニル
基；ベンジル基または
【化８７】 を表し；Ｒ6 は炭素原子数１ないし１２のアルキル基ま
たはベンジル基を表し；ｍは０または１を表し；Ｒ7 は
水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基を表
し；Ｒ8 は炭素原子数１ないし６のアルキル基、シクロ
ヘキシル基またはフェニル基を表し；Ｒ14とＲ15とは互
いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２０のアル
キル基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ない
し２０のアルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子により
中断された炭素原子数３ないし２０のアルキル基；炭素
原子数７ないし９のフェニルアルキル基；炭素原子数３
ないし２０のアルケニル基または
【化８８】 を表すか；またはＲ14とＲ15とはそれらが結合する窒素
原子と一緒になって酸素原子より、硫黄原子よりもしく
は
【化８９】 により中断された６−員の複素環を形成し；Ｒ16は炭素
原子数１ないし２０のアルキル基、酸素原子もしくは硫
黄原子により中断された炭素原子数２ないし２０のアル
キル基；ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のア
ルコキシ基または炭素原子数２ないし２０のアルケニル
基を表し；Ｒ17はヒドロキシル基、炭素原子数１ないし
１２のアルコキシ基、または酸素原子もしくは硫黄原子
により中断された炭素原子数２ないし１２のアルコキシ
基を表し；そして下記で定義するｂが０の場合、３つの
基Ｒ17は一緒になってＮ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）3 を表
し；Ｘは直接結合、炭素原子数１ないし１２のアルキレ
ン基、炭素原子数２ないし１２のアルキリデン基、炭素
原子数７ないし１２のフェニルアルキリデン基、炭素原
子数５ないし８のシクロヘキシレン基、フェニレン基、
ナフチレン基、または酸素原子もしくは硫黄原子により
中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基を表
し；但し、２つの窒素原子は同じ炭素原子に結合せず、
ａは１または２を表し；ｂは０、１または２を表し；そ
してａが１の場合、Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ない
し２０のアルキル基、ヒドロキシル基で置換された炭素
原子数２ないし２０のアルキル基、酸素原子もしくは硫
黄原子により中断された炭素原子数３ないし２０のアル
キル基；フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニル
アルキル基、炭素原子数３ないし２０のアルケニル基、
【化９０】 を表し；ならびにａが２の場合、Ｒ18は
【化９１】 を表す、ものの少なくとも１種を含む塗料組成物であ
る。
【００２９】特に興味深いものは、成分（ｂ）として、
式Ｉで表される化合物の少なくとも１種または、ｉ）式
Ｉ’で表される化合物およびii) 式IIで表されるアミン
から誘導されるの塩の少なくとも１種を含む塗料組成物
であって、それぞれ式中、Ｒ1 がヒドロキシル基でもし
くはカルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１
１のアルキル基を表すか；またはＲ1 とＲ5 は、それら
が結合する窒素原子と一緒になって酸素原子もしくは硫
黄原子により中断された６−員の複素環を形成し；Ｒ’
1 が炭素原子数５ないし２０のアルキル基、酸素原子も
しくは硫黄原子により中断された炭素原子数５ないし２
０のアルキル基；ヒドロキシル基でもしくはカルボキシ
ル基で置換された炭素原子数５ないし１１のアルキル
基；炭素原子数５ないし１０のアルケニル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基またはベンジル基を表すか、或い
はＲ’1 とＲ’5 はそれらが結合する窒素原子と一緒に
なって酸素原子もしくは硫黄原子により中断された６−
員の複素環を形成し；Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立して水
素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基もしくはベンジル基を表し；Ｒ4
はヒドロキシル基を表し；Ｒ’4 は水素原子またはヒド
ロキシル基を表し；Ｒ5 は
【化９２】 を表し；Ｒ’5 は炭素原子数５ないし２０のアルキル
基、酸素原子または硫黄原子により中断された炭素原子
数５ないし２０のアルキル基；炭素原子数５ないし２０
のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベン
ジル基または
【化９３】 を表し；ｍは０を表し；Ｒ14とＲ15とは互いに独立し
て、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし１２の
アルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子により中断され
た炭素原子数３ないし１２のアルキル基；ベンジル基、
炭素原子数３ないし１２のアルケニル基または
【化９４】 を表すか；またはＲ14とＲ15それらが結合する窒素原子
と一緒になって酸素原子もしくは硫黄原子により中断さ
れた６−員の複素環を形成し；Ｒ16は炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子により
中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基を表
し；ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコ
キシ基または炭素原子数２ないし１２のアルケニル基を
表し；Ｒ17は、ヒドロキシル基または炭素原子数１ない
し１２のアルコキシ基を表し；および下記に定義するｂ
が０の場合、３つの基Ｒ17は一緒になって、Ｎ（ＣＨ2
ＣＨ2Ｏ−）3 を表し；Ｘは、直接結合、炭素原子数１
ないし８のアルキレン基、シクロヘキシレン基、フェニ
レン基、ナフチレン基、または酸素原子により中断され
た炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表し；但
し、２つの窒素原子は同じ炭素原子には結合せず；ａは
１ないし２を表し；ｂは０、１または２を表し；そして
ａが１の場合、Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ないし１
２のアルキル基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子
数２ないし１２のアルキル基、酸素原子により中断され
た炭素原子数３ないし１２のアルキル基；フェニル基、
ベンジル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基ま
たは
【化９５】 を表し；そしてａが２の場合、Ｒ18は
【化９６】 を表すものである。
【００３０】特に関心の深い特別な塗料組成物は、成分
（ｂ）として、式Ｉで表される化合物の少なくとも１種
または、ｉ）式Ｉ’で表される化合物およびii) 式IIで
表されるアミンから誘導される塩の少なくとも１種を含
むものであって、それぞれ式中、Ｒ1 はヒドロキシル基
でもしくはカルボキシル基で置換された炭素原子数５な
いし１１のアルキル基を表し；Ｒ’1 は炭素原子数５な
いし１８のアルキル基、またはヒドロキシル基でもしく
はカルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１１
のアルキル基を表し；Ｒ2 は水素原子を表し；Ｒ3 は水
素原子を表し；Ｒ4 はヒドロキシル基を表し；Ｒ’4 は
水素原子またはヒドロキシル基を表し；Ｒ5 は
【化９７】 を表し；Ｒ’5 は炭素原子数５ないし１８のアルキル基
または
【化９８】 を表し；ｍは０を表し；Ｒ14とＲ15とは、互いに独立し
て水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、また
はヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし４の
アルキル基を表すか；またはＲ14とＲ15とは、それらが
結合する窒素原子と一緒になって酸素原子により中断さ
れた６−員の複素環を形成し；Ｘは直接結合を表し；ａ
は１を表し；およびＲ18が炭素原子数１ないし４のアル
キル基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ない
し４のアルキル基を表しまたは；フェニル基を表すもの
である。
【００３１】式IIで表される特に好ましいアミンの例
は、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、第三ブチル
アミン、ｎ−／イソ／第三アミルアミン、ｎ−ヘキシル
アミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、イ
ソオクチルアミン、第三オクチルアミン、ｎ−ノニルア
ミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、イソド
デシルアミン、第三ドデシルアミン、ｎ−トリデシルア
ミン、イソトリデシルアミン、第三トリデシルアミン、
ｎ−テトラデシルアミン、イソテトラデシルアミン、第
三テトラデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、イソ
−オクタデシルアミン、第三オクタデシルアミン、ｎ−
ノナデシルアミン、イソノナデシルアミン、第三ノナデ
シルアミン、ｎ−エイコサミン、イソエイコサミン、第
三エイコサミン、ｎ−ヘネイコサミン、イソヘネイコサ
ミン、第三ヘネイコサミン、ｎ−ドコサミン、イソドコ
サミン、第三ドコサミン、ｎ−トリコサミン、イソトリ
コサミン、第三トリコサミン、ｎ−テトラコサミン、イ
ソテトラコサミン、第三テトラコサミン、ベンジルアミ
ン、ジ−ベンジルアミン、Ｎ−ベンジルアニリン、ジ−
ｎ−ブチルアミン、ジ−イソブチルアミン、ジ−イソデ
シルアミン、ジ−トリデシルアミン、ジ−オクチルアミ
ン、ジ−第三オクチルアミン、ジ−イソテトラデシルア
ミン、ジ−ｎ−オクタデシルアミン、ジ−第三ブチルア
ミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−２−エチルヘキシ
ルアミン、ジ−ｎ−ドデシルアミン、ジ−ｎ−エイコシ
ルアミン、ジ−ｎ−テトラエイコシルアミン、３−ブト
キシプロピルアミン、ヘキソキシブチルアミン、ノニル
オキシ−プロピルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ
−ｎ−オクチルアミンであり、および特に、エタノール
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、トリス
（ヒドロキシメチル）−アミノメタン（ＴＲＩＳＡＭＩ
ＮＯ）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール（ＡＥＰＤ）、２−アミノ−２−メチル−１−プ
ロパノール（ＡＭＰ９５）、２−ジメチルアミノ−２−
メチル−１−プロパノール（ＤＭＡＭＰ ８０）、２−
アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエタノ
ールアミン、トリエチルアミン、アンモニア、３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミ
ノプロピル−トリメトキシシラン、３−アミノプロピル
メチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルジメチル
エトキシシラン、Ｎ−アリル−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３−アミノプロピル−トリエ
トキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−（ジ−２−ヒドロキ
シエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
ビス−［３−トリエトキシシリル）プロピル］アミン、
３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル−トリメトキ
シシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルメ
チルジメトキシシラン、３−（６−アミノヘキシルアミ
ノ）プロピルトリメトキシシラン、３−［２−（２−ア
ミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトキ
シシラン、アミノフェニルトリメトキシシランおよび３
−アミノプロピルトリエトキシシランである。特に好ま
しいものは、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエチルアミン、アンモニア、３−アミノプロピ
ルトリメトキシシランおよび３−アミノプロピルトリエ
トキシシランである。
【００３２】式Ｉおよび式Ｉ’で表される化合物の幾つ
かは文献から公知であり；他のものはＧＢ−Ａ−２１２
１４１９；K.Moedritzer et al.,J. Org.Chem.31,1603-
1607(1966)；Houben-Weyl,Methoden der Organischen C
hemie [Methods of OrganicChemistry],XII/1巻,483-48
9頁(1963)；またはE2巻,302-304頁(1982)と同様に製造
できる。
【００３３】式IIで表される化合物、特にアミノシラン
は、文献から公知であるか、またはJ.L.Speier et al.,
J.Org.Chem.36 (21),3120-3126(1971); S.Palai,Z. Pap
poport "The Chemistry of Organic Silicon Compound
s",John Wiley & Sons Ltd.,1989 においてL.Birkofer
et al.,第10章,655-751頁；またはE.P.Plueddeman."Sil
ane Coupling Agents",Plenum Press 1982,1-233 頁と
同様に製造できる。
【００３４】塩を製造するために、式IIで表されるアミ
ンの２またはそれ以上の混合物を使用することも可能で
ある。
【００３５】ｉ）Ｉ’で表される化合物、およびii) 式
IIで表されるアミンまたはiii)ジルコニウム、ビスマス
またはカルシウムから誘導される塩は都合良く製造され
る塗料組成物の配合の間にその場で(in situ) 都合良く
製造される。本発明は従って、 （ａ’）有機塗膜形成
バインダー、（ｂ’）式Ｉ’で表される酸の少なくとも
１種および（ｃ’）式IIで表されるアミン、またはジル
コニウム、ビスマスもしくはカルシウム化合物の少なく
とも１種からなる塗料組成物に関する。
【００３６】本発明はまた、成分（ｂ）として少なくと
も１種の式Ｉで表される化合物またはｉ）式Ｉ’で表さ
れる化合物およびii) 式IIで表されるアミンまたはiii)
ジルコニウム、ビスマスまたはカルシウムから誘導され
る塩、を含む塗料組成物を製造する方法であって、成分
ｂ) と有機塗膜形成バインダーを混合することからなる
方法にも関する。
【００３７】前記塗料組成物は好ましくは塗料材料、特
に水性塗料材料である。
【００３８】塗料材料の例はラッカー、ペイントまたは
ワニスである。これらは他の任意成分に加えて有機塗膜
形成バインダーを常に含む。
【００３９】好ましい有機塗膜形成バインダーはエポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノ樹脂、アクリル樹
脂、アクリル共重合樹脂、ポリビニル樹脂、フェノール
樹脂、スチレン／ブタジエン共重合樹脂、ビニル／アク
リル共重合樹脂、ポリエステル樹脂またはアルキド樹
脂、あるいはこれらの樹脂の２もしくはそれ以上の混合
物、あるいはこれらの樹脂またこれらの樹脂の混合物の
水性塩基性または酸性分散物、あるいはこれらの樹脂ま
たこれらの樹脂の水性エマルションである。
【００４０】水性塗料組成物のための特に関心ある有機
塗膜形成バインダーは、例えばアルキド樹脂、アクリル
樹脂、二成分エポキシ樹脂；ポリウレタン樹脂；常に飽
和化されているポリエステル樹脂；水で希釈可能な(wat
er-dilutable) フェノール樹脂または誘導された分散
液；水で希釈可能な尿素樹脂；ビニル／アクリル共重合
体をベースとする樹脂および例えばエポキシアクリレー
トをベースとするハイブリッド系である。
【００４１】最も特別には、アルキド樹脂は自然乾燥成
形(air drying form) または焼付系(stoving systems)
の形態において、任意には水で希釈可能なメラミン樹脂
と一緒に使用できる、水で希釈可能なアルキド樹脂系で
あってよく；この系はまたアクリル樹脂またはそのビニ
ルアセテート等との共重合体をベースとする水性分散液
を任意に一緒に使用できる、酸化的な乾燥、自然乾燥ま
たは焼付系であってもよい。
【００４２】このアクリル樹脂は純粋なアクリル樹脂、
エポキシアクリレートハイブリッド系、アクリル酸また
はビニル樹脂と組合せるアクリルエステル共重合体、ま
たは酢酸ビニルのようなビニルモノマー、スチレンもし
くはブタジエンとのコポリマーであってよい。これらの
系は自然乾燥系または焼付系であってよい。
【００４３】適当なポリアミン架橋剤と一緒に、水で希
釈可能なエポキシ樹脂は優れた機械特性および化学耐性
をもつ。もし、液体エポキシ樹脂が使用される場合には
水性系への有機溶媒の添加が省略できる。固体樹脂の使
用または固体樹脂分散液は通常塗膜形成を改良するため
に溶媒の少量の添加が必要である。
【００４４】好ましいエポキシ樹脂は芳香族ポリオール
であり、特にビスフェノールをベースとするものであ
る。エポキシ樹脂は架橋剤と共に使用される。後者は特
にアミノ−またはヒドロキシ官能化合物、酸、酸無水物
またはルイス酸であってよい。それらの例はポリアミ
ン、ポリアミノアミド、ポリスルフィドをベースとする
ポリマー、ポリフェノール、フッ化ホウ素およびそれら
の錯化合物、ポリカルボン酸、１，２−ジカルボン酸無
水物またはピロメリット酸二無水物である。
【００４５】ポリウレタン樹脂は一方ではヒドロキシ末
端基をもつポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタ
ジエンから、他方では脂肪族もしくは芳香族ポリイソシ
アネートから誘導される。
【００４６】適当なポリビニル樹脂はポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセテートまたはそれらのコポリマー
である。
【００４７】適当なフェノール樹脂はその構造のうち
に、フェノール類が主成分である合成樹脂であり、即ち
特にフェノール−、クレゾール−、キシレノール−およ
びレゾルシノール型アルデヒド樹脂、アルキルフェノー
ル樹脂およびフェノールとアセトアルデヒド、フルフロ
ール、アクロレインまたは他のアルデヒドとの縮合生成
物である。変性フェノール樹脂もまた興味深いものであ
る。
【００４８】塗料組成物は例えば顔料、染料、充填剤、
流れ調節剤、分散剤、チキソトロピー剤、定着剤、抗酸
化剤、光安定剤および硬化触媒よりなる群から用いられ
る１またはそれ以上の成分をさらに含んでいてよい。そ
れらはまた他の公知の耐蝕剤、例えばホスフェートまた
はボレート含有顔料または金属酸化物顔料のような錆止
顔料、例えばニトロイソフタル酸の塩、リン酸エステ
ル、工業銘柄アミンまたは置換ベンゾトリアゾールのよ
うな有機または無機腐蝕防止剤を含む。
【００４９】顔料は例えば、二酸化チタン、酸化鉄、ア
ルミニウム黄銅またはフタロシアニンブルーである。
【００５０】充填剤はタルク、アルミナ、ケイ酸アルミ
ニウム、バライト、雲母およびシリカである。この腐蝕
抑制剤は支持体材料に塗布できる。微粉末(pulverulen
t) 充填剤または顔料は特にこの目的に適当である。
【００５１】流れ調節剤およびチキソトロピー剤は例え
ば変性ベントナイトをベースとするものである。
【００５２】定着剤は例えば変性シランをベースとする
ものである。
【００５３】塩基性充填剤または顔料、特に腐蝕抑制に
おいてバインダー系に相乗作用を生じさせるものを添加
することはまた有利である。このような塩基性充填剤お
よび顔料の例は、炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウ
ム、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、酸化マグネシウ
ム、アルミナ、リン酸アルミニウムまたはそれらの混合
物である。塩基性有機顔料の例はアミノアントラキノン
をベースとするものである。
【００５４】この腐蝕抑制剤はその製造中に例えば粉砕
による顔料の分散の間塗料材料に添加でき、またはこの
抑制剤を溶媒に溶解しおよび溶液を次に塗料組成物の中
で攪拌する。腐蝕抑制剤の溶液、特に水溶液は金属表面
を前処理するために使用され、それは続いてトップコー
トを被覆できる。
【００５５】モノマーの重合または縮重合を加えること
による有機塗膜形成バインダーの製造において、腐蝕抑
制剤は固体の形態で混合されるか、または重合反応の前
でもモノマーに溶解できる。
【００５６】式Ｉで表される新規な化合物、またはｉ）
式Ｉ’で表される化合物およびii)式IIで表されるアミ
ンまたはiii)ジルコニウム、ビスマスまたはカルシウム
から誘導される塩は、塗料組成物の全固体成分重量に基
づいて０．０１ないし２０重量％、好ましくは０．０５
ないし５重量％、特に０．１ないし５重量％の量で都合
良く使用される。
【００５７】塗料材料は、慣用の技術によって例えば、
吹付(spraying)、浸漬、塗付(spreading) または電着に
よって支持体に塗布できる。多くの場合、複数の塗層が
適用される。それらは特に金属／塗膜界面において活性
であるので、腐蝕抑制剤は最初に下塗り層（プライマ
ー）に加える。しかしながら、それらはまた同様に中間
コートまたはトップコートに加えることができる。バイ
ンダーが物理的、化学的、酸化的に乾燥する樹脂である
かまたは熱硬化性または放射線硬化性樹脂であるかに依
存して、塗膜は室温で硬化しまたは加熱（焼付）もしく
は照射によって硬化される。
【００５８】塗料材料は好ましくは金属支持体例えば、
鉄、鋼鉄、銅、亜鉛、またはアルミニウムおよびそれら
の合金、に対するプライマーである。
【００５９】耐蝕作用に加えて、式Ｉで表される化合
物、またはｉ）式Ｉ’で表される化合物およびii) 式II
で表されるアミンまたはiii)ジルコニウム、ビスマスま
たはカルシウムから誘導される塩は、それらが塗膜また
は金属の付着に望ましく作用し、新規な塗料組成物の貯
蔵安定性に逆効果を示さずおよびバインダーとの良好な
相溶性を示すという利点をもつ。
【００６０】従って、本発明の好ましい実施態様は、金
属表面のための塗料組成物の腐蝕抑制剤としての式Ｉで
表される化合物またはｉ）式Ｉ’で表される化合物およ
びii) 式IIで表されるアミンまたはiii)ジルコニウム、
ビスマスもしくはカルシウムから誘導される塩の、使用
である。
【００６１】本発明はまた、成分（ａ）として有機塗膜
形成バインダーならびに成分（ｂ）として式Ｉの化合物
の少なくとも１種あるいはｉ）式Ｉ’の化合物およびi
i) 式IIで表されるアミンまたはiii)ジルコニウム、ビ
スマスまたはカルシウムから誘導される塩の少なくとも
１種を含む塗料組成物を塗布しならびに硬化組成物を乾
燥および／または硬化させる、腐蝕し易い金属支持体を
保護する方法に関する。
【００６２】本発明は同様に、腐蝕を受け易い金属表面
上に腐蝕耐性表面塗装を製造する方法であって、この表
面を、成分（ａ）として有機塗膜形成バインダーならび
に成分（ｂ）として式Ｉの化合物の少なくとも１種ある
いはｉ）式Ｉ’の化合物およびii) 式IIで表されるアミ
ンまたはiii)ジルコニウム、ビスマスまたはカルシウム
から誘導される塩の少なくとも１種を含む塗料組成物に
より処理しそしてこの塗料組成物を乾燥させおよび／ま
たは硬化させることからなる方法にも関する。
【００６３】本発明は、さらに、式Ｉで表される化合物
の少なくとも１種またはｉ）式Ｉ’の化合物およびii)
式IIで表されるアミンまたはiii)ジルコニウム、ビスマ
スまたはカルシウムから誘導される塩の少なくとも１種
からなる成分（ｂ）の水溶液を金属表面に塗布しそれを
乾燥させることからなる金属表面を前処理する方法にも
関する。
【００６４】本発明はさらに、式Ｉ
【化９９】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシル基でもしくはアミノ基で置
換された炭素原子数４ないし１２のアルキル基を表す
か；またはＲ1 とＲ5 とは、それらが結合する窒素原子
と一緒になって未置換であるかもしくは炭素原子数１な
いし４のアルキル基で置換されている５−、６−もしく
は７−員の複素環、または酸素原子より、硫黄原子より
もしくは
【化１００】 により中断された５−、６−、もしくは７−員の複素環
を形成し；Ｒ2 とＲ3 とは、互いに独立して水素原子、
炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５な
いし８のシクロアルキル基、未置換かもしくは炭素原子
数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；ま
たはベンジル基を表し；Ｒ5 は
【化１０１】 を表し；Ｒ6 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基も
しくは、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を
表し；およびｍは０または１を表す。）で表される化合
物であって；但し、以下の式III の化合物
【化１０２】 を除く、で表される新規な化合物に関する。
【００６５】式Ｉで表される新規な化合物の好ましい群
は塗料組成物に対して上記で示した好ましいものと一致
する。
【００６６】好ましいものはさらに、式中、Ｒ1 はヒド
ロキシル基で置換された炭素原子数５ないし１１のアル
キル基を表すか；またはＲ1 とＲ5 は、それらが結合す
る窒素原子と一緒になって酸素原子もしくは硫黄原子に
より中断された６−員環の複素環を形成し；Ｒ2 とＲ3
とは互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベン
ジル基を表し；Ｒ4 はヒドロキシル基を表し；Ｒ5 は
【化１０３】 を表し；およびｍは０を表す、式Ｉで表される化合物で
示される。
【００６７】興味深いものはまた、式中、Ｒ1 がヒドロ
キシル基で置換された炭素原子数５ないし８のアルキル
基を表し；Ｒ2 が水素原子を表し；Ｒ3 が水素原子を表
し；Ｒ4 がヒドロキシル基を表し；Ｒ5 が
【化１０４】 を表し；およびｍは０を表す、式Ｉで表される化合物で
ある。
【００６８】本発明はさらに、 ｉ）式Ｉ”
【化１０５】 （式中、Ｒ1 ”は炭素原子数８ないし１４のアルキル
基、ヒドロキシル基で、カルボキシル基でもしくはアミ
ノ基で置換された炭素原子数４ないし１４のアルキル
基；炭素原子数８ないし１４のアルケニル基または
【化１０６】 を表すか；またはＲ”1 とＲ”2 とはそれらが結合する
窒素原子と一緒になって、未置換であるかもしくは炭素
原子数１ないし４のアルキル基で置換された５−、６−
もしくは７−員の複素環、または酸素原子より、硫黄原
子よりもしくは
【化１０７】 により中断された５−、６−もしくは７−員の複素環を
形成し；Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立して水素原子、炭素
原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし
８のシクロアルキル基、未置換かもしくは炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；または
ベンジル基を表し；Ｒ”4 は水素原子またはヒドロキシ
ル基を表し；Ｒ”5 は、水素原子、炭素原子数８ないし
１４のアルキル基、炭素原子数２ないし２４のアルケニ
ル基または
【化１０８】 を表し；Ｒ6 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基ま
たは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表
し；およびｍは０または１を表すが；但し、Ｒ”1 また
はＲ”5 が水素原子よりある場合、ｍは０を表す。）で
表される化合物；と ii）下記式II
【化１０９】 〔式中、Ｒ14とＲ15は互いに独立して水素原子、炭素原
子数１ないし２５のアルキル基、ヒドロキシル基で置換
された炭素原子数２ないし２４のアルキル基、酸素原子
もしくは硫黄原子により中断された炭素原子数３ないし
２５のアルキル基；未置換かもしくは炭素原子数１ない
し４のアルキル基によってフェニル環上で置換された炭
素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；炭素原子数
３ないし２４のアルケニル基または
【化１１０】 を表すか；またはＲ14とＲ15は、それらが結合する窒素
原子と一緒になって、未置換であるかもしくは炭素原子
数１ないし４のアルキル基で置換された５−、６−もし
くは７−員の複素環、または酸素原子より、硫黄原子よ
りもしくは
【化１１１】 により中断された５−、６−もしくは７−員の複素環を
形成し；Ｒ7 は水素原子または炭素原子数１ないし６の
アルキル基を表し；Ｒ16は、炭素原子数１ないし２５の
アルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子により中断され
炭素原子数２ないし２５のアルキル基；ヒドロキシル
基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシまたは炭素原
子数２ないし２４のアルケニル基を表し； Ｒ17は、ヒ
ドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基
または酸素原子もしくは硫黄原子により中断された炭素
原子数２ないし１８のアルコキシ基を表し；そして下記
で定義するｂが０の場合、３つの基Ｒ17は一緒になって
Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）3 を表し；Ｘは直接結合、炭素
原子数１ないし１８のアルキレン基、炭素原子数２ない
し２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフ
ェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロ
アルキレン基、未置換かもしくは炭素原子数１ないし４
のアルキル基で置換されたフェニレン基またはナフチレ
ン基、酸素原子より、硫黄原子よりもしくは
【化１１２】 により中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン
基を表し；但し、二つの窒素原子は同じ炭素原子と結合
せず、ａは１または２を表し；ｂは０、１または２を表
し；そしてａが１の場合、Ｒ18は水素原子、炭素原子数
１ないし２５のアルキル基、ヒドロキシル基で置換され
た炭素原子数２ないし２４のアルキル基、酸素原子もし
くは硫黄原子により中断された炭素原子数３ないし２５
のアルキル基；未置換かもしくは炭素原子数１ないし４
のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換かもしく
は炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェニル
環上で置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアル
キル基；炭素原子数３ないし２４のアルケニル基；
【化１１３】 を表し；そしてａが２の場合、Ｒ18は
【化１１４】 を表す。〕で表されるアミン；但し、式IIの化合物はア
ンモニア、トリエタノールアミンまたはエチルアミンで
ない；とから、または iii ）ジルコニウム、ビスマスまたはカルシウムとから
誘導される塩に関する。
【００６９】新規な塩の好ましい群は塗料組成物に対し
て上記で示した好ましいものと一致する。
【００７０】好ましいものはさらに、ｉ）式Ｉ”で表さ
れる化合物およびii) 式IIで表されるアミンから、また
はジルコニウム、ビスマスまたはカルシウムから誘導さ
れる塩であって、それぞれ式中、Ｒ”1 が炭素原子数８
ないし１４のアルキル基、ヒドロキシル基でもしくはカ
ルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１４のア
ルキル基を表し、または炭素原子数８ないし１２のアル
ケニル基を表すか；またはＲ”1 とＲ”5 は、それらが
結合する窒素原子と一緒になって、酸素原子もしくは硫
黄原子により中断された６−員環の複素環を形成し、Ｒ
2 とＲ3 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ない
し４のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基また
はベンジル基を表し；Ｒ”4 は水素原子またはヒドロキ
シル基を表し；Ｒ”5 は炭素原子数８ないし１４のアル
キル基、炭素原子数５ないし２０のアルケニルまたは
【化１１５】 を表し；ｍが０を表し；Ｒ14とＲ15は互いに独立して水
素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ヒドロ
キシル基で置換された炭素原子数２ないし１２のアルキ
ル基、酸素原子もしくは硫黄原子により中断された炭素
原子数３ないし１２のアルキル基；ベンジル基、炭素原
子数３ないし１２のアルケニル基または
【化１１６】 を表すか；またはＲ14とＲ15はそれらが結合する窒素原
子と一緒になって酸素原子もしくは硫黄原子により中断
された６−員環の複素環を形成し；Ｒ16は炭素原子数１
ないし１２のアルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子に
より中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基；
ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ
基または炭素原子数２ないし１２のアルケニル基を表
し；Ｒ17はヒドロキシル基または炭素原子数１ないし１
２のアルコキシ基を表し；および下記で定義するｂが０
のとき、３つの基Ｒ17は一緒になってＮ（ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ−）3 を表し；Ｘは直接結合、炭素原子数１ないし８
のアルキレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基、
ナフチレン基、または酸素原子により中断された炭素原
子数４ないし１２のアルキレン基を表し；但し、二つの
窒素原子は同じ炭素原子に結合せず；ａが０または２を
表し；ｂは０、１または２を表し；そして、ａが１の場
合、Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし
１２のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子
数３ないし１２のアルキル基；フェニル基、ベンジル
基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基または
【化１１７】 を表し；そしてａが２の場合、Ｒ18は
【化１１８】 を表す、ものに示される。
【００７１】また興味深いものは、ｉ）式Ｉ”で表され
る化合物およびii) 式IIで表されるアミンから、または
ジルコニウム、ビスマスまたはカルシウムから誘導され
る塩であって、それぞれ式中、Ｒ”1 は炭素原子数８な
いし１４のアルキル基またはヒドロキシル基でもしくは
カルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１１の
アルキル基を表し；Ｒ2 は水素原子を表し；Ｒ3 は水素
原子を表し；Ｒ”4 は水素原子またはヒドロキシル基を
表し；Ｒ”5 は炭素原子数８ないし１４のアルキル基ま
たは
【化１１９】 を表し；ｍは０を表し；Ｒ14とＲ15とは互いに独立し
て、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ま
たはヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし４
のアルキル基を表すか；またはＲ14とＲ15は、それらが
結合する窒素原子と一緒になって酸素原子により中断さ
れた６−員環の複素環を形成し、Ｘは直接結合を表し；
ａは１を表し；およびＲ18は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基またはヒドロキシル基で置換された炭素原子数
２ないし４のアルキル基；またはフェニル基を表す、も
のである。
【００７２】新規なアミン塩は、水に良好に溶解するも
のであり（２５℃で、１ｇ＞リットル）、そして新規な
ジルコニウム、ビスマスおよびカルシウム塩は水溶性に
乏しい（２５℃で、＜＜１ｇ／リットル）。
【００７３】塩は式Ｉ’またはＩ”で表される化合物を
式IIで表されるアミンまたはそれぞれ、ジルコニウム、
ビスマスまたはカルシウム化合物と反応させることによ
って都合良く製造される。
【００７４】好ましくは、式Ｉ’またはＩ”で表される
化合物および式IIで表されるアミンの等モル量を１０な
いし８０℃、特に室温ないし６０℃での温度領域で、そ
のまままたは双極非プロトン溶媒中、例えばジクロロメ
タン中で、またはプロトン溶媒中、例えばエタノール中
で互いに混合しおよび反応させる。式Ｉ’またはＩ”が
分子中に２またはそれ以上の酸基を持つ場合は、式IIで
表されるアミンの１当量がおのおの個々の酸基に対して
使用される。
【００７５】式Ｉ、式Ｉ’またはＩ”で表される化合物
の幾つかは文献から公知であり；他のものはＧＢ−Ａ−
２１２１４１９；K.Moedritzer et al.,J. Org.Chem.3
1,1603-1607頁(1966)；Houben-Weyl,Methoden der Orga
nischen Chemie [Methods ofOrganic Chemistry],XII/1
巻,483-489頁(1963)；またはE2巻,302-304頁(1982)と同
様に製造できる。
【００７６】ｍが１である、式Ｉ，Ｉ’またはＩ”で表
される化合物のアミンオキシドの幾つかは、公知である
かまたは公知の方法によって、例えば、過酸化化合物例
えば過酸化水素、過酸化ナトリウム、過炭酸塩、過ホウ
酸、過硫酸、過酸のような適当な酸化剤による相当する
第三アミンの酸化によって、製造できる。酸化方法は通
常水性媒体下で行われる[ 例えば、Hoh et al."Hydroge
n Peroxide Oxidationof Tertiary Amines" ,The Journ
al of American Oil Chemists' Society, Vol. LV,No.
7,p268-271(July 1963) 参照] 。
【００７７】式Ｉ’またはＩ”で表される化合物のジル
コニウム塩、ビスマス塩およびカルシウム塩はそれ自体
公知によって製造できる。好ましくは、式Ｉ’または
Ｉ”はジルコニウム、ビスマスまたはカルシウム化合物
とを反応させる。特に関心のある反応は、式Ｉ’または
Ｉ”で表される化合物のアルカリ金属塩、特にナトリウ
ム塩とジルコニウム、ビスマスまたはカルシウム化合物
との反応である。
【００７８】ジルコニウム、ビスマスまたはカルシウム
化合物として、有機ジルコニウム、ビスマスまたはカル
シウム化合物または無機ジルコニウム、ビスマスまたは
カルシウム化合物を使用することは望ましい。
【００７９】有機ジルコニウム、ビスマスまたはカルシ
ウム化合物の例は特に、アルコラートであり、例えばジ
ルコニウムｎ−プロポキシド、ジルコニウムイソプロポ
キシド、ジルコニウムｎ−ブトキシド；ビスマスｎ−プ
ロポキシド、ビスマスイソプロポキシド；またはカルボ
キシレート、例えはアセテート、特にジルコニウムアセ
テートである。
【００８０】無機ジルコニウム、ビスマスまたはカルシ
ウム化合物の例はハロゲン化物、特に塩化物、硝酸塩、
炭酸塩、水酸化物および硫酸塩である。炭酸ジルコニウ
ム、硫酸ジルコニウム、ジルコニウムオキシドクロリ
ド、水酸化ジルコニウム、炭酸ビスマス、硫酸ビスマ
ス、水酸化ビスマスおよび炭酸カルシウムが特に都合が
良い。
【００８１】式Ｉ’またはＩ”で表される化合物のジル
コニウムおよびビスマス塩はまたジルコニウムおよびビ
スマス錯体としてまた言及できる。
【００８２】式Ｉ’またはＩ”で表される化合物および
例えば炭酸ジルコニウムのような無機ジルコニウム、ビ
スマスまたはカルシウム化合物から出発するジルコニウ
ム、ビスマスまたはカルシウム塩の製造では、反応は好
ましくは水中で高温において特に５０ないし１００℃の
温度において行われる。
【００８３】反応はまた、有機溶媒と水の混合物中で行
われる。特に好ましい混合物は水と、トルエンもしくは
キシレンのような芳香族炭水化物との、例えば、または
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノールまたは２−ブタノールのよう
なアルコールとの混合物である。特に好ましいのはトル
エン、メタノールおよび２−ブタノールに示される。水
対有機溶媒の比は所望により変化できる。好ましいもの
は、例えば、１：１０ないし１０：１、特に１：５ない
し５：１、例えば１：２ないし２：１の水対トルエンま
たは水対アルコール（体積：体積）の溶媒比で与えられ
る。
【００８４】例えば、ジルコニウムｎ−プロポキシドの
ような有機ジルコニウムまたはビスマス化合物を使用す
る場合、無水有機溶媒中で操作するのが望ましい。適当
な有機溶媒は反応条件下で塩基に対して化学的に不活性
であるすべてのものである。好ましいものは例えばトル
エンまたはキシレンのような芳香族炭化水素で；例えば
ペンタン、ヘキサン、ヘプタンまたはオクタンおよびそ
れらの異性体混合物のような脂肪族炭化水素で；例え
ば、ジ−またはトリフルオロメタンまたは１，２−ジク
ロロエタンのようなハロゲン化炭化水素で；ジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、１，４−ジオキサンまたは
テトラヒドロフランのようなエーテルで；およびアセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ドまたはＮ−メチルピロリドンで示されるものである。
【００８５】式Ｉ’またはＩ”で表される化合物および
有機ジルコニウムまたはビスマス化合物から出発するジ
ルコニウムまたはビスマス塩の製造において、反応は好
ましくはトルエン中、高温、特に３０ないし８０℃の温
度で行われる。
【００８６】有機ジルコニウムおよびビスマス化合物お
よび式Ｉ’またはＩ”で表される化合物から製造され
た、式Ｉ’またはＩ”で表される化合物のジルコニウム
またはビスマス錯体の加水分解は水中で懸濁液として都
合良く実施できる。生成物は反応混合物をろ過すること
によって好ましく単離され次いで高真空下、室温で乾燥
される。
【００８７】式Ｉ’またはＩ”で表される化合物のジル
コニウム、ビスマスまたはカルシウム塩を得るための、
式Ｉ’またはＩ”で表される化合物のアルカリ金属塩、
特にナトリウム塩と、無機ジルコニウム、ビスマスまた
はカルシウム化合物例えば硫酸ジルコニウム、との反応
は溶媒中で、例えば水中で、または水および有機溶媒と
の混合物中、室温で好ましく行われる。生成物は反応混
合物をろ過することによって好ましく単離され次いで高
真空下、室温で乾燥される。
【００８８】式Ｉ’またはＩ”で表される化合物のアル
カリ金属塩はまた、相当する式Ｉ’またはＩ”で表され
る化合物から、希釈アルカリ金属水酸化物溶液の１当量
によってその場で製造できる。
【００８９】使用されるジルコニウム、ビスマスまたは
カルシウム化合物に関して式Ｉ’またはＩ”で表される
化合物は過剰量で、等モル量でまたは不足量で使用でき
る。式Ｉ’またはＩ”で表される化合物対ジルコニウム
またはビスマス化合物のモル比は、２０：１ないし１：
１０である。好ましいのは１０：１ないし１：３の比で
ある。
【００９０】従って、本発明は新規なジルコニウムおよ
びビスマス塩の製造方法にも関し、式Ｉ’またはＩ”で
表される化合物対ジルコニウムまたはビスマス化合物の
モル比は２０：１ないし１：１０である。
【００９１】本発明はさらに、ａ）有機塗膜形成バイン
ダーおよびｂ）腐蝕抑制剤として、式Ｉ’またはＩ”で
表される化合物またはそのアルカリ金属塩とジルコニウ
ムまたはビスマス化合物とを、式Ｉ’またはＩ”で表さ
れる化合物対ジルコニウムまたはビスマス化合物のモル
比が２０：１ないし１：１０、特には１０：１ないし
１：５、例えば５：１ないし１：３であるように、反応
させることによって得られるジルコニウムまたはビスマ
ス錯体の少なくとも１種を含む塗料組成物に関する。
【００９２】式Ｉ’またはＩ”で表される化合物の新規
な塩はまた遊離酸（式Ｉ’またはＩ”）と、水とのまた
は、反応媒体中に存在する他のアニオン、例えば水酸化
物との錯体生成もまた可能である。ジルコニウムアセテ
ートまたはジルコニウムアルコキシドの場合には、アセ
テートアニオンまたはアルコキシドアニオンは式Ｉ’ま
たはＩ”で表される化合物のジルコニウム錯体で存在す
ることもできる。
【００９３】上記で言及されたものに基づいて、式Ｉ’
またはＩ”で表される化合物のジルコニウムまたはビス
マス錯体における金属含量の重量による割合は多様であ
ってよい。好ましい錯体は５ないし５０重量％、好まし
くは５ないし４５重量％、例えば５ないし４０重量％の
金属含量をもつ。
【００９４】式Ｉ’またはＩ”で表される化合物のジル
コニウムおよびビスマス塩の構造は、製造方法および使
用される、式Ｉ’またはＩ”で表される化合物対ジルコ
ニウムまたはビスマス化合物のモル比によって変化でき
る。
【００９５】本発明は従って式Ｉ’またはＩ”で表され
る化合物またはそのアルカリ金属塩とジルコニウムまた
はビスマス化合物とを反応させることによって得られる
生成物にもまた関する。
【００９６】
【実施例】以下に示す実施例は本発明をより詳細に説明
する。部およびパーセントは重量に基づく。
【００９７】実施例１：ｎ−オクタデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との塩 ｎ−オクタデシルアミノビスメチレンホスホン酸５．４
９ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を室温でＮ−エチルモルホリ
ン２．８５ｇ（０．０２４ｍｏｌ）と混合する。これは
白色粉末としてのｎ−オクタデシルアミノビスメチレン
ホスホン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホリン塩８．１７
ｇ（９８％）が得られる。 分析実測値：Ｃ５６．１％；Ｈ１０．４％；Ｎ５．９％ 分析計算値：Ｃ５５．９％；Ｈ１０．４％；Ｎ６．１％
【００９８】実施例２：ジヘキシルアミノメチレンホス
ホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との塩 実施例１の手順に従って、ジヘキシルアミノメチレンホ
スホン酸３．３５ｇ（０．０１２ｍｏｌ）およびＮ−エ
チルモルホリン２．８５ｇ（０．０２４ｍｏｌ）によ
り、褐色粉末として、ジヘキシルアミノメチレンホスホ
ン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホリン塩５．９２ｇ（９
６％）が得られる。
【００９９】実施例３：ジオクチルアミノビスメチレン
ホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との塩 実施例１の手順に従って、ジオクチルアミノビスメチレ
ンホスホン酸５．０３ｇ（０．０１５ｍｏｌ）およびＮ
−エチルモルホリン３．５６ｇ（０．０３ｍｏｌ）によ
り、褐色粉末として、ジオクチルアミノビスメチレンホ
スホン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホリン塩８．４３ｇ
（９８％）が得られる。 分析実測値：Ｃ５８．７％；Ｈ１０．９％；Ｎ６．６％ 分析計算値：Ｃ５８．６％；Ｈ１１．４％；Ｎ７．４％
【０１００】実施例４：２−エチルヘキシルアミノビス
メチレンホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との
塩 実施例１の手順に従って、２−エチルヘキシルアミノビ
スメチレンホスホン酸５．０８ｇ（０．０１６ｍｏｌ）
およびＮ−エチルモルホリン３．８ｇ（０．０３２ｍｏ
ｌ）により、白色粉末として、２−エチルヘキシルアミ
ノビスメチレンホスホン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホ
リン塩８．７７ｇ（９９％）が得られる。 分析実測値：Ｃ４６．２％；Ｈ９．２％；Ｎ７．２％ 分析計算値：Ｃ４６．３％；Ｈ９．４％；Ｎ７．７％
【０１０１】実施例５：ｎ−ヘキサデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との塩 実施例１の手順に従って、ｎ−ヘキサデシルアミノビス
メチレンホスホン酸５．１５ｇ（０．０１２ｍｏｌ）お
よびＮ−エチルモルホリン２．８５ｇ（０．０２４ｍｏ
ｌ）により、白色粉末として、ｎ−ヘキサデシルアミノ
ビスメチレンホスホン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホリ
ン塩７．９３ｇ（９９％）が得られる。 分析実測値：Ｃ５４．５％；Ｈ１０．３％；Ｎ６．０％ 分析計算値：Ｃ５４．６％；Ｈ１０．２％；Ｎ６．４％
【０１０２】実施例６：ｎ−テトラデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との塩 実施例１の手順に従って、ｎ−テトラデシルアミノビス
メチレンホスホン酸６．０２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）お
よびＮ−エチルモルホリン３．５６ｇ（０．０３ｍｏ
ｌ）により、白色粉末として、ｎ−テトラデシルアミノ
ビスメチレンホスホン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホリ
ン塩９．４ｇ（９８％）が得られる。 分析実測値：Ｃ５３．２％；Ｈ１０．２％；Ｎ６．３％ 分析計算値：Ｃ５３．２％；Ｈ１０．１％；Ｎ６．７％
【０１０３】実施例７：ｎ−ドデシルアミノビスメチレ
ンホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との塩 実施例１の手順に従って、ｎ−ドデシルアミノビスメチ
レンホスホン酸１０ｇ（０．０２７ｍｏｌ）およびＮ−
エチルモルホリン６．３６ｇ（０．０５４ｍｏｌ）によ
り、白色粉末として、ｎ−ドデシルアミノビスメチレン
ホスホン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホリン塩１６．２
ｇ（９９％）が得られる。 分析実測値：Ｃ５２．２％；Ｈ１０．１％；Ｎ６．７％ 分析計算値：Ｃ５１．７％；Ｈ ９．８％；Ｎ７．０％
【０１０４】実施例８：ｎ−デシルアミノビスメチレン
ホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との塩 実施例１の手順に従って、ｎ−デシルアミノビスメチレ
ンホスホン酸５．１８ｇ（０．０１５ｍｏｌ）およびＮ
−エチルモルホリン３．５６ｇ（０．０３ｍｏｌ）によ
り、白色粉末として、ｎ−デシルアミノビスメチレンホ
スホン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホリン塩８．６７ｇ
（９９％）が得られる。 分析実測値：Ｃ４７．６％；Ｈ ９．３％；Ｎ６．８％ 分析計算値：Ｃ５０．１％；Ｈ ９．６％；Ｎ７．３％
【０１０５】実施例９：ｎ−オクチルアミノビスメチレ
ンホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との塩 実施例１の手順に従って、ｎ−オクチルアミノビスメチ
レンホスホン酸３．８１ｇ（０．０２４ｍｏｌ）および
Ｎ−エチルモルホリン２．８５ｇ（０．０２４ｍｏｌ）
により、白色粉末として、ｎ−オクチルアミノビスメチ
レンホスホン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホリン塩６．
５１ｇ（９８％）が得られる。
【０１０６】実施例１０：ｎ−ヘキシルアミノビスメチ
レンホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との塩 実施例１の手順に従って、ｎ−ヘキシルアミノビスメチ
レンホスホン酸２．８９ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ
−エチルモルホリン２．３８ｇ（０．０２ｍｏｌ）によ
り、白色粉末として、ｎ−ヘキシルアミノビスメチレン
ホスホン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホリン塩５．２４
ｇ（９９％）が得られる。
【０１０７】実施例１１：ｎ−ドデシルアミノビスメチ
レンホスホン酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニリン１当量と
の塩 ジクロロメタン３５ｍｌ中のｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸４．８５ｇ（０．０１３ｍｏｌ）の懸
濁液にＮ，Ｎ’−ジメチルアニリン１．５８ｇ（０．０
１３ｍｏｌ）を加える；混合物を室温で１時間攪拌し、
次いでジクロロメタンをロータリーエバポレーターで留
去し、白色粉末として、ｎ−ドデシルアミノビスメチレ
ンホスホン酸の一塩基性Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニリン塩
６．４６ｇが得られる。 分析実測値：Ｃ５１．８％；Ｈ ９．５％；Ｎ５．３％ 分析計算値：Ｃ５３．４％；Ｈ ９．０％；Ｎ５．７％
【０１０８】実施例１２：ｎ−ドデシルアミノビスメチ
レンホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン１当量との塩 実施例１１の手順に従って、ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸４．８５ｇ（０．０１３ｍｏｌ）およ
びＮ−エチルモルホリン１．５４ｇ（０．０１３ｍｏ
ｌ）により、白色粉末として、ｎ−ドデシルアミノビス
メチレンホスホン酸の一塩基性Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニ
リン塩６．４１ｇが得られる。 分析実測値：Ｃ４７．８％；Ｈ ９．７％；Ｎ５．５％ 分析計算値：Ｃ４９．２％；Ｈ ９．５％；Ｎ５．７％
【０１０９】実施例１３： ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン３当量との塩 実施例１１の手順に従って、ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸７．４６ｇ（０．０２ｍｏｌ）および
Ｎ−エチルモルホリン６．９１ｇ（０．０６ｍｏｌ）に
よりベージュ色の樹脂としてｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸の３塩基性Ｎ−エチルモルホリン塩１
５．２７ｇが得られる。
【０１１０】実施例１４： ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸、トリエタノールアミン１当量との塩 実施例１１の手順に従って、ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸４．８５ｇ（０．０１３ｍｏｌ）およ
びトリエタノールアミン１．９４ｇ（０．０１３ｍｏ
ｌ）により白色粉末としてｎ−ドデシルアミノビスメチ
レンホスホン酸の１塩基性トリエタノールアミン塩６．
８７ｇが得られる。 分析実測値：Ｃ４５．７％；Ｈ９．５％；Ｎ５．５％ 分析計算値：Ｃ４６．０％；Ｈ９．３％；Ｎ５．４％
【０１１１】実施例１５： ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸、トリエチルアミン１当量との塩 実施例１１の手順に従って、ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸４．８５ｇ（０．０１３ｍｏｌ）およ
びトリエチルアミン１．３２ｇ（０．０１３ｍｏｌ）に
より白色粉末としてｎ−ドデシルアミノビスメチレンホ
スホン酸の１塩基性トリエチルアミン塩６．２６ｇが得
られる。 分析実測値：Ｃ４９．５％；Ｈ１０．５％；Ｎ５．６％ 分析計算値：Ｃ５０．６％；Ｈ１０．２％；Ｎ５．９％
【０１１２】実施例１６： ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸、トリエタノールアミン２当量との塩 実施例１１の手順に従って、ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸４．８５ｇ（０．０１３ｍｏｌ）およ
びトリエタノールアミン３．８８ｇ（０．０２６ｍｏ
ｌ）により白色粉末としてｎ−ドデシルアミノビスメチ
レンホスホン酸の２塩基性トリエタノールアミン塩８．
８９ｇが得られる。 分析実測値：Ｃ４５．０％；Ｈ１０．１％；Ｎ６．０％ 分析計算値：Ｃ４６．５％；Ｈ ９．５％；Ｎ６．３％
【０１１３】実施例１７： ｎ−デシルアミノビスメチ
レンホスホン酸、トリエタノールアミン２当量との塩 実施例１１の手順に従って、ｎ−デシルアミノビスメチ
レンホスホン酸２．４１ｇ（０．００７ｍｏｌ）および
トリエタノールアミン２．０８ｇ（０．０１４ｍｏｌ）
により白色粉末としてｎ−デシルアミノビスメチレンホ
スホン酸の２塩基性トリエタノールアミン塩３．５ｇ
（７８％）が得られる。 分析実測値：Ｃ４３．７％；Ｈ ９．１％；Ｎ６．１％ 分析計算値：Ｃ４４．８％；Ｈ ９．２％；Ｎ６．５％
【０１１４】実施例１８： ｎ−オクチルアミノビスメ
チレンホスホン酸、トリエタノールアミン２当量との塩 実施例１１の手順に従って、ｎ−オクチルアミノビスメ
チレンホスホン酸２．２２ｇ（０．００７ｍｏｌ）およ
びトリエタノールアミン２．０８ｇ（０．０１４ｍｏ
ｌ）により白色粉末としてｎ−オクチルアミノビスメチ
レンホスホン酸の２塩基性トリエタノールアミン塩３．
３ｇ（７７％）が得られる。 分析実測値：Ｃ４２．４％；Ｈ ８．９％；Ｎ６．４％ 分析計算値：Ｃ４２．９％；Ｈ ９．０％；Ｎ６．８％
【０１１５】実施例１９： ｎ−ヘキシルアミノビスメ
チレンホスホン酸、トリエタノールアミン２当量との塩 実施例１１の手順に従って、ｎ−ヘキシルアミノビスメ
チレンホスホン酸２．８９ｇ（０．０２ｍｏｌ）および
トリエタノールアミン２．９８ｇ（０．０２ｍｏｌ）に
より白色粉末としてｎ−ヘキシルアミノビスメチレンホ
スホン酸の２塩基性トリエタノールアミン塩３．５ｇ
（６０％）が得られる。 分析実測値：Ｃ４０．５％；Ｈ ８．８％；Ｎ７．１％ 分析計算値：Ｃ４０．９％；Ｈ ８．８％；Ｎ７．２％
【０１１６】実施例２０： ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレン亜ホスホン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当量との
塩 ａ）ホルムアルデヒド水溶液（３７％）１６．２ｇ
（０．２ｍｏｌ）は、最初にｎ−ドデシルアミン１８．
５４ｇ（０．１ｍｏｌ）、次いで次亜リン酸（５０％水
溶液）２６．４ｇ（０．２ｍｏｌ）を少量ずつの添加を
受ける。次いで混合物を２５℃で１時間攪拌する。ろ過
してフィルター残渣を真空乾燥炉内で５０℃で乾燥させ
た後、ベージュ色の固体としてｎ−ドデシルアミノビス
メチレン亜ホスホン酸１９．３４ｇ（５４％）が得られ
る。 分析計算値：Ｃ４９．３％；Ｈ ９．７％；Ｎ４．１％ 分析実測値：Ｃ４７．４％；Ｈ ９．９％；Ｎ４．０％ ｂ）実施例２０ａのｎ−ドデシルアミノビスメチレン亜
ホスホン酸３．４１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を室温でＮ−
エチルモルホリン２．３ｇ（０．０２ｍｏｌ）と混合す
る。これによりｎ−ドデシルアミノビスメチレン亜ホス
ホン酸の二塩基性Ｎ−エチルモルホリン塩が得られる。 分析計算値：Ｃ５４．６％；Ｈ１０．４％；Ｎ７．４％ 分析実測値：Ｃ５２．９％；Ｈ１０．９％；Ｎ７．１％
【０１１７】実施例２１： ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸、ジルコニウム錯体 水２００ｍｌおよびエタノール２０ｍｌの混合物中のｎ
−ドデシルアミノビスメチレンホスホン酸１８．６７ｇ
（０．０５ｍｏｌ）および塩基性炭酸ジルコニウム（ジ
ルコニウム含量：３２．３５％）１４．１４ｇ（０．０
５ｍｏｌ）の懸濁液を攪拌しながら９０℃に加熱し、そ
してこの温度を１時間保つ。２５℃に冷却した後、それ
をろ過し、フィルター残渣を真空乾燥炉内で５０℃で乾
燥させると、白色粉末としてｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸のジルコニウム錯体２５．９ｇが得ら
れる。 分析実測値：Ｃ３１．４％；Ｈ ６．８％；Ｎ２．３
％；Ｚｒ３１．３％
【０１１８】実施例２２： ｎ−ドデシルアミノビスメ
チレンホスホン酸、カルシウム塩 水１５ｍｌ中のｎ−ドデシルアミノビスメチレンホスホ
ン酸３．７３ｇ（０．０１ｍｏｌ）および炭酸カルシウ
ム１．０ｇ（０．０１ｍｏｌ）の懸濁液を９０℃に加熱
し、そしてこの温度を２．４時間保つ。２５℃に冷却し
た後、それをろ過し、フィルター残渣を真空ポンプを使
用して乾燥させる。これにより白色粉末としてｎ−ドデ
シルアミノビスメチレンホスホン酸のカルシウム塩４．
０９ｇ（９９％）が得られる。 分析計算値：Ｃ４０．９％；Ｈ ７．６％；Ｎ３．４％ 分析実測値：Ｃ４１．０％；Ｈ ７．６％；Ｎ３．３％
【０１１９】実施例２３： ５−ヒドロキシペンチルア
ミノビスメチレンホスホン酸 水２５ｍｌ中の５−アミノペンタノール３６．１ｇ
（０．３５ｍｏｌ）の溶液に、氷冷し、攪拌しならが
ら、順に、塩酸（水中３７％）８２．８ｇ（０．８４ｍ
ｏｌ）および水４５ｍｌ中のホスホン酸５７．４ｇ
（１．４ｍｏｌ）の溶液を加える。ホルムアルデヒド
（水中３５％）１２０．１ｇ（１．４ｍｏｌ）の添加の
後、混合物を８５℃に加熱し、そしてこの温度を３時間
保つ。生成物を分離するため、ロータリーエバポレータ
ーにおける濃縮後に得られたオイルをまだ熱いままでエ
タノール／水混合物から再結晶化する。精製のため、得
られた白色粉末をまだ熱いままでメタノール／水混合物
から再結晶化して、白色粉末として５−ヒドロキシペン
チルアミノビスメチレンホスホン酸３５．３ｇ（３４．
６％）を得る。 Ｃ7 Ｈ19ＮＰ2 Ｏ7 に対する 分析計算値：Ｃ２８．９％；Ｈ ６．６％；Ｎ４．８％ 分析実測値：Ｃ２８．９％；Ｈ ６．７％；Ｎ４．６％
【０１２０】実施例２４： １２−［ビス（ホスホノメ
チル）アミノ］ドデカン酸、Ｎ−エチルモルホリン２当
量との塩 １２−［ビス（ホスホノメチル）アミノ］ドデカン酸
４．４３ｇ（０．０１１ｍｏｌ）をＮ−エチルモルホリ
ン２．５３ｇ（０．０２２ｍｏｌ）と混合する。これに
よりベージュ色粉末として、Ｎ−エチルモルホリン２当
量との１２−［ビス（ホスホノメチル）アミノ］ドデカ
ン酸の塩が得られる。 Ｃ26Ｈ57Ｎ3 Ｏ7 Ｐ2 に対する 分析計算値：Ｃ４９．３％；Ｈ ９．１％；Ｎ６．６％ 分析実測値：Ｃ４７．５％；Ｈ ８．９％；Ｎ６．１％
【０１２１】実施例２５： 塗料配合物における塩の試
験 塗料配合物〔メインコート(Maincote) HG-54をベースと
するアクリル系分散液（acrylic dispersion) 〕を製造
するために成分１ないし８（アミン塩を含まない配合
物）および成分１ないし９（アミン塩を含む配合物）を
言及した順に使用する（表１）参照。 a)登録商標Methylcarbitol：ジエチレングリコールモノエチルエーテル (Union Carbide) b)登録商標Orotan 165：分散補助剤 (Rohm and Haas Company) c)登録商標Triton CF 10：非イオン性湿潤剤(Rohm and Haas Comp.) d)登録商標Drew Plus TS 4380 ：消泡剤(Drew Chem. Corp.) e)登録商標Acrysol RM 8：非イオン系増粘剤(Rohm and Haas Comp.) f)登録商標Bayferrox 130M：酸化鉄赤(Bayer AG) g)登録商標Millicarb ：炭酸カルシウム(Omya) h)登録商標Maincote HG-54：アクリル分散剤(Rohm and Haas Company) i)登録商標Texanol ：融合助剤（coalescent)(Eastman Chem. Prod.,Inc) k)ジブチルフタレート：可塑剤 (Eastman Chem. Prod.,Inc) l)亜硝酸ナトリウム：フラッシ錆抑制剤(Fluka) m)登録商標Drew T 4310 ：非イオン性消泡剤(Drew Chem. Corp.)
【０１２２】成分１ないし８または１ないし９を高速攪
拌機を使用して３０００回転／分で＜１５μｍの粉砕粉
末度(ground fineness) または粉砕粒子の性質(ground
particle nature)の程度に分散させる。このように得ら
れた分散された顔料ペーストの結果をグラインドメータ
ー値（ISO 1524) を測定することにより評価する。使用
する新規な塩の量は塩を除く配合物の総固体含量に基づ
く( 総固体含量４７％）。従って、分散液１００ｇにア
ミン塩の１．０％の添加するということは、例えば０．
４７ｇの量を示すものである。塗料配合物を完成させる
ため、表１の成分１０ないし１６を減速させた攪拌速度
（１０００回転／分）において言及された順序で添加す
る。次いで配合物のｐＨを確認し、そして適当ならば、
適用の前にアンモニア溶液（２５％) を使用して８ない
し８．５の値に調節する。
【０１２３】塗料配合物は薄めないままエアレススプレ
ー、塗付けまたはロール塗りによって、希釈後は慣用の
吹付によって塗布できる。所望な吹付粘度への希釈はブ
チルグリコール／水（１：１ ｗ／ｗ）を加えることに
よって達成される。
【０１２４】塗料配合物を乾燥後の量で塗膜厚５０−５
５μｍでボンダー型（Bonder type)のスチールパネル
〔冷間圧延脱脂スチール；Chemetall 社製, Frankfurt
am Main/独〕（１９×１０．５ｃｍ）に塗布する。乾燥
条件：室温で１０日。
【０１２５】耐候試験を開始する前に、「塗膜」はボン
ダークロスカット装置（Bonder cross-cut insturument
(Mod. 205; Lau社により製造販売, 5870 Hemer/ 独) を
使用して 平行カット(parallel cut)（即ち最も長いパ
ネルエッジに平行）の形態で定義される損傷を受ける。
このパネルエッジをエッジプロテクター(Icosit 255;In
ertol 社製, Winterthur/ スイス) を塗布することによ
って保護する。
【０１２６】試料を次いで、ＤＩＮ50 021 SS に従って
１６８時間塩噴霧試験（a salt spray test)（表２）に
おける、またはＡＳＴＭ Ｄ4585-87 に従って３３０時
間、湿潤試験(humidity test) （表３）に対する促進耐
候試験にかける。結果の評価は、腐蝕防止値ＣＰＦ（Co
rrosion Protection Factor)の表示による、評価のキー
と一致する関連するＤＩＮ標準値に基づく。ＣＰＦは塗
料（塗膜）の評価および、目視できる塗膜下の腐蝕およ
び金属表面の外観の評価から構成される付加的な項（ad
ditiv term) でありおよび１２ポイントの最大値をも
つ。個々の最大値はそれぞれ６ポイントである。より大
きいＣＰＦがより良い腐蝕に対する保護を示す。
【０１２７】さらなる評価の基準として、ＤＩＮ 53 1
67に従う塩噴霧の終了後、人工的に損傷させた側に沿っ
て「湿った状態におけるサブフィルム移行(subfilm mig
ration in the wet state)」〔カソードの離層(cathodi
c delamination) 〕を測定する。より少ない離層が、よ
り有効な、試験された腐蝕抑制剤である。湿潤試験の終
了後、クロスハッチカット(crosshatch cut)を作り、テ
ープによる引き剥がし試験(tape tearoff test) を続い
て行うことによる、塗料配合物の湿潤付着性(wet adhes
ion)をＤＩＮ 53 151 に従って測定する。ＤＩＮ 53 15
1 によれば(Gt0 ないしGt 5のスケール) Gt 0のクロス
ハッチ値は塗膜の付着性が完全に損なわれないことに相
当し、他方Gt 5は不適当な付着性に相当する。
【０１２８】
【０１２９】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン−ピエール ヴォルフ スイス国，1791 コールタマン，シェミン デ ラモタ 257 (72)発明者 マーカス フレイ スイス国，1723 マルリー，ルット デュ センター19

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）有機塗膜形成バインダー、ならびに ｂ）腐蝕抑制防止剤として、α）下記式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシル基で、カルボキシル基でも
    しくはアミノ基で置換された炭素原子数４ないし１２の
    アルキル基を表すか；またはＲ1 とＲ5 とはそれらが結
    合する窒素原子と一緒になって、未置換であるかもしく
    は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された５
    −、６−もしくは７−員の複素環、または酸素原子よ
    り、硫黄原子よりもしくは 【化２】 により中断された５−、６−もしくは７−員の複素環を
    形成し；Ｒ2 とＲ3 は、互いに独立して水素原子、炭素
    原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし
    ８のシクロアルキル基、未置換かもしくは炭素原子数１
    ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；または
    ベンジル基を表し；Ｒ4 は、ヒドロキシル基を表し；Ｒ
    5 は、 【化３】 を表し；Ｒ6 は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
    または炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表
    し；そしてｍは０または１を表す。）で表される化合物
    の少なくとも１種か；或いは β）ｉ）下記式Ｉ’ 【化４】 （式中、Ｒ’1 は、水素原子、炭素原子数１ないし２５
    のアルキル基、酸素原子より、硫黄原子よりもしくは 【化５】 により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル
    基；ヒドロキシル基で、カルボキシル基でもしくはアミ
    ノ基で置換された炭素原子数２ないし２５のアルキル
    基；炭素原子数２ないし２４のアルケニル基、炭素原子
    数４ないし１５のシクロアルキル基、未置換かもしくは
    炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニ
    ル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基また
    は 【化６】 を表すか；またはＲ’1 とＲ’5 とは、それらが結合す
    る窒素原子と一緒になって未置換であるかもしくは炭素
    原子数１ないし４のアルキル基で置換された５−、６−
    もしくは７−員の複素環、または酸素原子より、硫黄原
    子よりもしくは 【化７】 により中断された５−、６−もしくは７−員の複素環を
    形成し；Ｒ2 およびＲ3 は上記で定義された意味を表
    し；Ｒ’4 は水素原子、ヒドロキシル基又−ＯＲ8 を表
    し；Ｒ’5 は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のア
    ルキル基、酸素原子より、硫黄原子よりもしくは 【化８】 により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル
    基；炭素原子数２ないし２４のアルケニル基、炭素原子
    数４ないし１５のシクロアルキル基、未置換かもしくは
    炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニ
    ル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基また
    は 【化９】 を表し；Ｒ7 は、水素原子または炭素原子数１ないし６
    のアルキル基を表し；Ｒ8 は、炭素原子数１ないし６の
    アルキル基、炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル
    基または未置換かもしくは炭素原子数１ないし４のアル
    キル基で置換されたフェニル基を表し；ｍは上記で定義
    された意味を表し；但し、Ｒ’1 もしくはＲ’5 が水素
    原子の場合、ｍは０を表す。）で表される化合物；と ii）下記式II 【化１０】 〔式中、Ｒ14とＲ15とは互いに独立して水素原子、炭素
    原子数１ないし２５のアルキル基、ヒドロキシル基で置
    換された炭素原子数２ないし２４のアルキル基；酸素原
    子もしくは硫黄原子により中断された炭素原子数３ない
    し２５のアルキル基；未置換であるかもしくは炭素原子
    数１ないし４のアルキル基によってフェニル環上で置換
    されている炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
    基；炭素原子数３ないし２４のアルケニル基、または 【化１１】 を表すか；またはＲ14とＲ15とは、それらが結合する窒
    素原子と一緒になって未置換であるかもしくは炭素原子
    数１ないし４のアルキル基で置換された５−、６−もし
    くは７−員の複素環、または酸素原子より、硫黄原子よ
    りもしくは 【化１２】 により中断された５−、６−もしくは７−員の複素環を
    形成し；Ｒ16は、炭素原子数１ないし２５のアルキル
    基、酸素原子または硫黄原子により中断された炭素原子
    数２ないし２５アルキル基；ヒドロキシル基、炭素原子
    数１ないし１８のアルコキシ基もしくは炭素原子数２な
    いし２４のアルケニル基を表し；Ｒ17は、ヒドロキシル
    基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、または酸
    素原子もしくは硫黄原子により中断された炭素原子数２
    ないし１８のアルコキシ基を表し；そして、下記で定義
    するｂが０を表す場合、３つの基Ｒ17は一緒になってＮ
    （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）3 を表し；Ｘは、直接結合、炭素
    原子数１ないし１８のアルキレン基、炭素原子数２ない
    し２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフ
    ェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロ
    アルキレン基、未置換かもしくは炭素原子数１ないし４
    のアルキル基で置換されたフェニレン基もしくはナフチ
    レン基；または酸素原子より、硫黄原子よりもしくは 【化１３】 により中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン
    基を表し；但し、二つの窒素原子は同じ炭素原子に結合
    せず；ａは１または２を表し；ｂは０、１または２を表
    し；そしてａが１の場合；Ｒ18は、水素原子、炭素原子
    数１ないし２５のアルキル基、ヒドロキシル基で置換さ
    れた炭素原子数２ないし２４のアルキル基、酸素原子も
    しくは硫黄原子ににより中断された炭素原子数３ないし
    ２５のアルキル基；未置換かもしくは炭素原子数１ない
    し４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換かも
    しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェ
    ニル環上で置換された炭素原子数７ないし９のフェニル
    アルキル基；炭素原子数３ないし２４のアルケニル基、 【化１４】 を表し；そしてａが２の場合、Ｒ18は、 【化１５】 を表すが；但し、上記Ｉ’式で表される化合物におい
    て、Ｒ’1 が炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 【化１６】 または２−ヒドロキシルエチル基を表し；Ｒ’5 が、 【化１７】 を表し；Ｒ2 とＲ3 が水素原子を表しＲ’4 がヒドロキ
    シル基を表し；ｍが０を表す場合；および式IIで表され
    る化合物において、ａが１を表しおよびＸが直接結合を
    表す場合には、基Ｒ14、Ｒ15およびＲ18の少なくとも１
    つは水素原子以外を表す。〕で表される式IIの化合物の
    アミンとから；または iii)ジルコニウム、ビスマスまたはカルシウムとから誘
    導される塩の少なくとも１種；を含む、塗料組成物。
  2. 【請求項２】 前記式中、Ｒ2 とＲ3 が水素原子を表す
    請求項１記載の塗料組成物。
  3. 【請求項３】 前記式中、Ｒ1 がヒドロキシル基でもし
    くはカルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１
    ２のアルキル基を表す請求項１記載の塗料組成物。
  4. 【請求項４】 前記式中、Ｒ’1 が炭素原子数５ないし
    １８のアルキル基または、ヒドロキシル基もしくはカル
    ボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１２のアル
    キルを表し；Ｒ’4 が水素原子またはヒドロキシル基を
    表しおよびＲ’5 が炭素原子数５ないし２５のアルキル
    基または 【化１８】 を表す請求項１記載の塗料組成物。
  5. 【請求項５】 前記式中、Ｒ14とＲ15とは互いに独立し
    て水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、また
    はヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし１４
    のアルキル基を表すか；またはＲ14とＲ15はそれらが結
    合する窒素原子と一緒になって酸素原子により中断され
    た６−員の複素環を形成し；Ｘが直接結合を表し；ａが
    １を表し；そしてＲ18が炭素原子数１ないし１４のアル
    キル基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ない
    し１４のアルキル基、未置換かもしくは炭素原子数１な
    いし４のアルキルで置換されたフェニル基；またはベン
    ジル基を表す請求項１記載の塗料組成物。
  6. 【請求項６】 前記式中、Ｒ1 がヒドロキシル基で、カ
    ルボキシル基でもしくはアミノ基で置換された炭素原子
    数５ないし１２のアルキル基を表すか；またはＲ1 とＲ
    5 はそれらが結合する窒素原子と一緒になって酸素原子
    より、硫黄原子よりもしくは 【化１９】 により中断された５−、６−、もしくは７−員の複素環
    を形成し；Ｒ’1 が炭素原子数５ないし２０のアルキル
    基、酸素原子より、硫黄原子よりもしくは 【化２０】 により中断された炭素原子数５ないし２０のアルキル
    基；ヒドロキシル基で、カルボキシル基でもしくはアミ
    ノ基で置換された炭素原子数５ないし２０のアルキル
    基；炭素原子数５ないし２０のアルケニル基、炭素原子
    数５ないし８のシクロアルキル基、未置換かもしくは炭
    素原子数１ないし４のアルキルで置換されたフェニル
    基；ベンジル基または 【化２１】 を表すか；またはＲ’1 とＲ’5 とはそれらが結合する
    窒素原子と一緒になって未置換であるかもしくは炭素原
    子数１ないし４のアルキルによって置換された６−員の
    複素環、または酸素原子より、硫黄原子よりもしくは 【化２２】 により中断された６−員の複素環を形成し；Ｒ2 とＲ3
    は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２の
    アルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル
    基、フェニル基またはベンジル基を表し；Ｒ4 はヒドロ
    キシル基を表し；Ｒ’4 は水素原子、ヒドロキシル基ま
    たは−ＯＲ8 を表し；Ｒ5 は 【化２３】 を表し；Ｒ’5 は水素原子、炭素原子数５ないし２０の
    アルキル基、酸素原子より、硫黄原子よりもしくは 【化２４】 により中断された炭素原子数５ないし２０のアルキル
    基；炭素原子数５ないし２０のアルケニル基、炭素原子
    数５ないし８のシクロアルキル基、未置換かもしくは炭
    素原子数１ないし４のアルキルで置換されたフェニル
    基；ベンジル基または 【化２５】 を表し；Ｒ6 は炭素原子数１ないし１２のアルキル基ま
    たはベンジル基を表し；ｍは０または１を表し；Ｒ7 は
    水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基を表
    し；Ｒ8 は炭素原子数１ないし６のアルキル基、シクロ
    ヘキシル基またはフェニル基を表し；Ｒ14とＲ15とは互
    いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２０のアル
    キル基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ない
    し２０のアルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子により
    中断された炭素原子数３ないし２０のアルキル基；炭素
    原子数７ないし９のフェニルアルキル基；炭素原子数３
    ないし２０のアルケニル基または 【化２６】 を表すか；またはＲ14とＲ15とはそれらが結合する窒素
    原子と一緒になって酸素原子より、硫黄原子よりもしく
    は 【化２７】 により中断された６−員の複素環を形成し；Ｒ16は炭素
    原子数１ないし２０のアルキル基、酸素原子もしくは硫
    黄原子により中断された炭素原子数２ないし２０のアル
    キル基；ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のア
    ルコキシ基または炭素原子数２ないし２０のアルケニル
    基を表し；Ｒ17はヒドロキシル基、炭素原子数１ないし
    １２のアルコキシ基、または酸素原子もしくは硫黄原子
    により中断された炭素原子数２ないし１２のアルコキシ
    基を表し；そして下記で定義するｂが０の場合、３つの
    基Ｒ17は一緒になってＮ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）3 を表
    し；Ｘは直接結合、炭素原子数１ないし１２のアルキレ
    ン基、炭素原子数２ないし１２のアルキリデン基、炭素
    原子数７ないし１２のフェニルアルキリデン基、炭素原
    子数５ないし８のシクロヘキシレン基、フェニレン基、
    ナフチレン基、または酸素原子もしくは硫黄原子により
    中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基を表
    し；但し、２つの窒素原子は同じ炭素原子に結合せず、 ａは１または２を表し；ｂは０、１または２を表し；そ
    してａが１の場合、 Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
    基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし２
    ０のアルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子により中断
    された炭素原子数３ないし２０のアルキル基；フェニル
    基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素
    原子数３ないし２０のアルケニル基、 【化２８】 を表し；ならびにａが２の場合、 Ｒ18は 【化２９】 を表す請求項１記載の塗料組成物。
  7. 【請求項７】 前記式中、Ｒ1 がヒドロキシル基でもし
    くはカルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１
    １のアルキル基を表すか；またはＲ1 とＲ5 は、それら
    が結合する窒素原子と一緒になって酸素原子もしくは硫
    黄原子により中断された６−員の複素環を形成し；Ｒ’
    1 が炭素原子数５ないし２０のアルキル基、酸素原子も
    しくは硫黄原子により中断された炭素原子数５ないし２
    ０のアルキル基；ヒドロキシル基でもしくはカルボキシ
    ル基で置換された炭素原子数５ないし１１のアルキル
    基；炭素原子数５ないし１０のアルケニル基、シクロヘ
    キシル基、フェニル基またはベンジル基を表すか、或い
    はＲ’1 とＲ’5 はそれらが結合する窒素原子と一緒に
    なって酸素原子もしくは硫黄原子により中断された６−
    員の複素環を形成し；Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立して水
    素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘ
    キシル基、フェニル基もしくはベンジル基を表し；Ｒ4
    はヒドロキシル基を表し；Ｒ’4 は水素原子またはヒド
    ロキシル基を表し；Ｒ5 は 【化３０】 を表し；Ｒ’5 は炭素原子数５ないし２０のアルキル
    基、酸素原子または硫黄原子により中断された炭素原子
    数５ないし２０のアルキル基；炭素原子数５ないし２０
    のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベン
    ジル基または 【化３１】 を表し；ｍは０を表し；Ｒ14とＲ15とは互いに独立し
    て、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
    ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし１２の
    アルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子により中断され
    た炭素原子数３ないし１２のアルキル基；ベンジル基、
    炭素原子数３ないし１２のアルケニル基または 【化３２】 を表すか；またはＲ14とＲ15それらが結合する窒素原子
    と一緒になって酸素原子もしくは硫黄原子により中断さ
    れた６−員の複素環を形成し；Ｒ16は炭素原子数１ない
    し１２のアルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子により
    中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基を表
    し；ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコ
    キシ基または炭素原子数２ないし１２のアルケニル基を
    表し；Ｒ17は、ヒドロキシル基または炭素原子数１ない
    し１２のアルコキシ基を表し；および下記に定義するｂ
    が０の場合、３つの基Ｒ17は一緒になって、Ｎ（ＣＨ2
    ＣＨ2Ｏ−）3 を表し；Ｘは、直接結合、炭素原子数１
    ないし８のアルキレン基、シクロヘキシレン基、フェニ
    レン基、ナフチレン基、または酸素原子により中断され
    た炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表し；但
    し、２つの窒素原子は同じ炭素原子には結合せず；ａは
    １ないし２を表し；ｂは０、１または２を表し；そして
    ａが１の場合、 Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
    基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし１
    ２のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数
    ３ないし１２のアルキル基；フェニル基、ベンジル基、
    炭素原子数３ないし１２のアルケニル基または 【化３３】 を表し；そしてａが２の場合、Ｒ18は 【化３４】 を表す請求項１記載の塗料組成物。
  8. 【請求項８】 前記式中、Ｒ1 はヒドロキシル基でもし
    くはカルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１
    １のアルキル基を表し；Ｒ’1 は炭素原子数５ないし１
    ８のアルキル基、またはヒドロキシル基でもしくはカル
    ボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１１のアル
    キル基を表し；Ｒ2 は水素原子を表し；Ｒ3 は水素原子
    を表し；Ｒ4 はヒドロキシル基を表し；Ｒ’4 は水素原
    子またはヒドロキシル基を表し；Ｒ5 は 【化３５】 を表し；Ｒ’5 は炭素原子数５ないし１８のアルキル基
    または 【化３６】 を表し；ｍは０を表し；Ｒ14とＲ15とは、互いに独立し
    て水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、また
    はヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし４の
    アルキル基を表すか；またはＲ14とＲ15とは、それらが
    結合する窒素原子と一緒になって酸素原子により中断さ
    れた６−員の複素環を形成し；Ｘは直接結合を表し；ａ
    は１を表し；およびＲ18が炭素原子数１ないし４のアル
    キル基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ない
    し４のアルキル基を表しまたは；フェニル基を表す請求
    項１記載の塗料組成物。
  9. 【請求項９】 前記塗料組成物が塗料材料である請求項
    １記載の塗料組成物。
  10. 【請求項１０】 前記塗料組成物が水性塗料材料である
    請求項１記載の塗料組成物。
  11. 【請求項１１】 成分（ａ）がエポキシ樹脂、ポリウレ
    タン樹脂、アミノ樹脂、アクリル樹脂、アクリル共重合
    樹脂、ポリビニル樹脂、フェノール樹脂、スチレン／ブ
    タジエン共重合樹脂、ビニル／アクリル共重合樹脂、ポ
    リエステル樹脂またはアルキド樹脂、またはこれらの樹
    脂の２もしくはそれ以上の混合物、あるいはこれらの樹
    脂のまたはこれらの樹脂の混合物の水性塩基性もしくは
    酸性分散液、あるいはこれらの樹脂のまたはこれらの樹
    脂の混合物の水性エマルションである請求項１記載の塗
    料組成物。
  12. 【請求項１２】 顔料、染料、充填剤、流れ調整剤、分
    散剤、チキソトロープ剤、定着剤、酸化防止剤、光安定
    剤および硬化触媒からなる部類から選ばれる１種または
    ２種以上の成分をさらに含有する請求項１記載の塗料組
    成物。
  13. 【請求項１３】 成分（ｂ）が塗料組成物の全固体成分
    重量に基づいて０．０１ないし２０％の量で存在する請
    求項１記載の塗料組成物。
  14. 【請求項１４】 有機塗膜形成バインダーを請求項１に
    記載の成分（ｂ）と混合することからなる、請求項１に
    記載の腐蝕抑制剤を包含する塗料組成物の製造方法。
  15. 【請求項１５】 下記式Ｉ 【化３７】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシル基でもしくはアミノ基で置
    換された炭素原子数４ないし１２のアルキル基を表す
    か；またはＲ1 とＲ5 とは、それらが結合する窒素原子
    と一緒になって未置換であるかもしくは炭素原子数１な
    いし４のアルキル基で置換されている５−、６−もしく
    は７−員の複素環、または酸素原子より、硫黄原子より
    もしくは 【化３８】 により中断された５−、６−、もしくは７−員の複素環
    を形成し；Ｒ2 とＲ3 とは、互いに独立して水素原子、
    炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５な
    いし８のシクロアルキル基、未置換かもしくは炭素原子
    数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；ま
    たはベンジル基を表し；Ｒ5 は 【化３９】 を表し；Ｒ6 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基も
    しくは、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を
    表し；およびｍは０または１を表す。）で表される化合
    物であって；但し、以下の式III の化合物 【化４０】 を除く、化合物。
  16. 【請求項１６】 前記式中、Ｒ1 はヒドロキシル基で置
    換された炭素原子数５ないし１１のアルキル基を表す
    か；またはＲ1 とＲ5 は、それらが結合する窒素原子と
    一緒になって酸素原子もしくは硫黄原子により中断され
    た６−員環の複素環を形成し；Ｒ2 とＲ3 とは互いに独
    立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
    シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジル基を表
    し；Ｒ4 はヒドロキシル基を表し；Ｒ5 は 【化４１】 を表し；およびｍは０を表す請求項１５記載の化合物。
  17. 【請求項１７】 前記式中、Ｒ1 がヒドロキシル基で置
    換された炭素原子数５ないし８のアルキル基を表し；Ｒ
    2 が水素原子を表し；Ｒ3 が水素原子を表し；Ｒ4 がヒ
    ドロキシル基を表し；Ｒ5 が 【化４２】 を表し；およびｍは０を表す請求項１５記載の化合物。
  18. 【請求項１８】 ｉ）式Ｉ” 【化４３】 （式中、Ｒ1 ”は炭素原子数８ないし１４のアルキル
    基、ヒドロキシル基で、カルボキシル基でもしくはアミ
    ノ基で置換された炭素原子数４ないし１４のアルキル
    基；炭素原子数８ないし１４のアルケニル基または 【化４４】 を表すか；またはＲ”1 とＲ”2 とはそれらが結合する
    窒素原子と一緒になって、未置換であるかもしくは炭素
    原子数１ないし４のアルキル基で置換された５−、６−
    もしくは７−員の複素環、または酸素原子より、硫黄原
    子よりもしくは 【化４５】 により中断された５−、６−もしくは７−員の複素環を
    形成し；Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立して水素原子、炭素
    原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし
    ８のシクロアルキル基、未置換かもしくは炭素原子数１
    ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；または
    ベンジル基を表し；Ｒ”4 は水素原子またはヒドロキシ
    ル基を表し；Ｒ”5 は、水素原子、炭素原子数８ないし
    １４のアルキル基、炭素原子数２ないし２４のアルケニ
    ル基または 【化４６】 を表し；Ｒ6 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基ま
    たは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表
    し；およびｍは０または１を表すが；但し、Ｒ”1 また
    はＲ”5 が水素原子よりある場合、ｍは０を表す。）で
    表される化合物；と ii）下記式II 【化４７】 〔式中、Ｒ14とＲ15は互いに独立して水素原子、炭素原
    子数１ないし２５のアルキル基、ヒドロキシル基で置換
    された炭素原子数２ないし２４のアルキル基、酸素原子
    もしくは硫黄原子により中断された炭素原子数３ないし
    ２５のアルキル基；未置換かもしくは炭素原子数１ない
    し４のアルキル基によってフェニル環上で置換された炭
    素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；炭素原子数
    ３ないし２４のアルケニル基または 【化４８】 を表すか；またはＲ14とＲ15は、それらが結合する窒素
    原子と一緒になって、未置換であるかもしくは炭素原子
    数１ないし４のアルキル基で置換された５−、６−もし
    くは７−員の複素環、または酸素原子より、硫黄原子よ
    りもしくは 【化４９】 により中断された５−、６−もしくは７−員の複素環を
    形成し；Ｒ7 は水素原子または炭素原子数１ないし６の
    アルキル基を表し；Ｒ16は、炭素原子数１ないし２５の
    アルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子により中断され
    炭素原子数２ないし２５のアルキル基；ヒドロキシル
    基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシまたは炭素原
    子数２ないし２４のアルケニル基を表し； Ｒ17は、ヒ
    ドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基
    または酸素原子もしくは硫黄原子により中断された炭素
    原子数２ないし１８のアルコキシ基を表し；そして下記
    で定義するｂが０の場合、３つの基Ｒ17は一緒になって
    Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）3 を表し；Ｘは直接結合、炭素
    原子数１ないし１８のアルキレン基、炭素原子数２ない
    し２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフ
    ェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロ
    アルキレン基、未置換かもしくは炭素原子数１ないし４
    のアルキル基で置換されたフェニレン基またはナフチレ
    ン基、酸素原子より、硫黄原子よりもしくは 【化５０】 により中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン
    基を表し；但し、二つの窒素原子は同じ炭素原子と結合
    せず、 ａは１または２を表し；ｂは０、１または２を表し；そ
    してａが１の場合、 Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル
    基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし２
    ４のアルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子により中断
    された炭素原子数３ないし２５のアルキル基；未置換か
    もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換され
    たフェニル基；未置換かもしくは炭素原子数１ないし４
    のアルキル基によってフェニル環上で置換された炭素原
    子数７ないし９のフェニルアルキル基；炭素原子数３な
    いし２４のアルケニル基； 【化５１】 を表し；そしてａが２の場合、 Ｒ18は 【化５２】 を表す。〕で表されるアミン；但し、式IIの化合物はア
    ンモニア、トリエタノールアミンまたはエチルアミンで
    ない；とから、または iii ）ジルコニウム、ビスマスまたはカルシウムとから
    誘導される塩。
  19. 【請求項１９】 前記式中、Ｒ”1 が炭素原子数８ない
    し１４のアルキル基、ヒドロキシル基でもしくはカルボ
    キシル基で置換された炭素原子数５ないし１４のアルキ
    ル基を表し、または炭素原子数８ないし１２のアルケニ
    ル基を表すか；またはＲ”1 とＲ”5 は、それらが結合
    する窒素原子と一緒になって、酸素原子もしくは硫黄原
    子により中断された６−員環の複素環を形成し、 Ｒ2 とＲ3 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１な
    いし４のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基ま
    たはベンジル基を表し；Ｒ”4 は水素原子またはヒドロ
    キシル基を表し；Ｒ”5 は炭素原子数８ないし１４のア
    ルキル基、炭素原子数５ないし２０のアルケニルまたは 【化５３】 を表し；ｍが０を表し；Ｒ14とＲ15は互いに独立して水
    素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ヒドロ
    キシル基で置換された炭素原子数２ないし１２のアルキ
    ル基、酸素原子もしくは硫黄原子により中断された炭素
    原子数３ないし１２のアルキル基；ベンジル基、炭素原
    子数３ないし１２のアルケニル基または 【化５４】 を表すか；またはＲ14とＲ15はそれらが結合する窒素原
    子と一緒になって酸素原子もしくは硫黄原子により中断
    された６−員環の複素環を形成し；Ｒ16は炭素原子数１
    ないし１２のアルキル基、酸素原子もしくは硫黄原子に
    より中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基；
    ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ
    基または炭素原子数２ないし１２のアルケニル基を表
    し；Ｒ17はヒドロキシル基または炭素原子数１ないし１
    ２のアルコキシ基を表し；および下記で定義するｂが０
    のとき、３つの基Ｒ17は一緒になってＮ（ＣＨ2 ＣＨ2
    Ｏ−）3 を表し；Ｘは直接結合、炭素原子数１ないし８
    のアルキレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基、
    ナフチレン基、または酸素原子により中断された炭素原
    子数４ないし１２のアルキレン基を表し；但し、二つの
    窒素原子は同じ炭素原子に結合せず；ａが０または２を
    表し；ｂは０、１または２を表し；そして、ａが１の場
    合、 Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
    基、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし１
    ２のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数
    ３ないし１２のアルキル基；フェニル基、ベンジル基、
    炭素原子数３ないし１２のアルケニル基または 【化５５】 を表し；そしてａが２の場合、 Ｒ18は 【化５６】 を表す請求項１８記載の塩。
  20. 【請求項２０】 前記式中、Ｒ”1 は炭素原子数８ない
    し１４のアルキル基またはヒドロキシル基でもしくはカ
    ルボキシル基で置換された炭素原子数５ないし１１のア
    ルキル基を表し；Ｒ2 は水素原子を表し；Ｒ3 は水素原
    子を表し；Ｒ”4 は水素原子またはヒドロキシル基を表
    し；Ｒ”5 は炭素原子数８ないし１４のアルキル基また
    は 【化５７】 を表し；ｍは０を表し；Ｒ14とＲ15とは互いに独立し
    て、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ま
    たはヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし４
    のアルキル基を表すか；またはＲ14とＲ15は、それらが
    結合する窒素原子と一緒になって酸素原子により中断さ
    れた６−員環の複素環を形成し、Ｘは直接結合を表し；
    ａは１を表し；およびＲ18は炭素原子数１ないし４のア
    ルキル基またはヒドロキシル基で置換された炭素原子数
    ２ないし４のアルキル基；またはフェニル基を表す請求
    項１８記載の塩。
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