CZ354896A3 - Polyetherpolyol for preparing solid polyurethane foams - Google Patents

Polyetherpolyol for preparing solid polyurethane foams Download PDF

Info

Publication number
CZ354896A3
CZ354896A3 CZ963548A CZ354896A CZ354896A3 CZ 354896 A3 CZ354896 A3 CZ 354896A3 CZ 963548 A CZ963548 A CZ 963548A CZ 354896 A CZ354896 A CZ 354896A CZ 354896 A3 CZ354896 A3 CZ 354896A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polyol
range
polyether polyol
rigid polyurethane
aromaticity
Prior art date
Application number
CZ963548A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ291241B6 (cs
Inventor
Thomas Broennum
Parminder S Sangha
Johannes C Steinmetz
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CZ354896A3 publication Critical patent/CZ354896A3/cs
Publication of CZ291241B6 publication Critical patent/CZ291241B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
    • C08G18/4879—Polyethers containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

1 kk69863 JUDr. Ivan Advokátní a pat 160 00 Praha 6. P.O. BOX 275, Česká r
itová kfťhiSlÉíř bašt: $g 4&Í& '60 4 tublisa—i < rv> (£><
O PV 3548-96 σ o co« o< ' o
<JD, VJ i a*. oc
Polyetherpolyol pro přípravu tuhých ptrtyuretenbvých pěn
Oblast techniky·· Předložený vynález se týká polyetherpolyolu, způsobu jeho přípravy, polyetherpolyolové směsi obsahující tento polyol a tuhých polyuretanových pěn připravených pěněním kompozice obsahující uvedený polyetherpolyol nebo směs polyolů.
Dosavadní stav techniky
Tuhé polyuretanové pěny jsou velmi dobře známé ze stavu techniky a mají mnoho použití, zejména jako izolační materiál. Příklady zahrnují izolace v lednicích a mrazácích, izolace trubek a tanků v průmyslových zařízeních a použití jako izolační materiál ve stavebnictví.
Je třeba mít na vědomí, že každé specifické použití má své vlastní požadavky na tuhou polyuretanovou pěnu, která se používá. Předložený vynález se zejména soustřed uje na vytvoření tuhé polyuretanově pěny, která je zejména vhodná pro použití jako izolační materiál pro trubky použitelné v dálkovém transportu horké vody. Taková trubková izolační pěna musí mít uspokojivé průtokové vlastnosti k zajištění homogenity v celém objemu, který vyplňuje, přičemž je, například, třeba mít na paměti, že trubky, které mají být izolovány, mají obvykle délku více než tři metry. Jelikož má voda, která se dopravuje rozvodem tepelné sítě, obvykle teplotu do 130 °C, s maximem do 140 °C v zimním období, musí být složení trubky schopno odolávat těmto teplotám po 2 dlouhou dobu bez Jakéhokoliv zhoršení složení,které nastává v důsledku působení sil tepelného napětí. Tyto požadavky Jsou kladené zejména na izolační vrstvy, které Jsou těsně u horké ocelové trubky. Zde Jsou podstatné= minimální adheze k vnitrní straně vnější trubky Cnapř. korona-upravený vysokohustotní polyethylen) a vnější strany vnitřní trubky (obvykle oceli) stejně Jako optimální mechanická pevnost a odolnost izolačního materiálu vůči vysoké teplotě . Rozvod tepelné sítě ve východní Evropě dokonce pracuje při vyšších teplotách než v západní Evropě,a tedy nutně vede ke složení trubky, která může odolávat teplotám nad 140 °C po dlouhou dobu. Tím Jsou kladeny Ještě přísnější požadavky na tuhé polyuretanové pěny používané jako izolační materiál dopravních trubek.
Hlavním faktorem určujícím výsledné vlastnosti tuhých polyuretanových pěn je povaha výchozích materiálů, z nichž je vyrobena- Typ a složení isokyanátové složky a polyolové složky jsou z tohoto hlediska velice důležité- To již bylo uvedeno v mnoha dřívějších publikacích. Předložený vynález se soustředil na typ a povahu polyolové složky. Bylo zjištěno, že použitím specifických polyolů mohou být vyrobeny tuhé polyuretany, které mají vynikající mechanické a tepelné vlastnosti, což z nichž činí vhodný izolační materiál zejména pro trubky používané v síti dálkového topení. V americkém patentu US 4 581 388 je popsán způsob přípravy pólyisokyanátu modifikovaného uretanem, který se připraví reakcí organického pólyisokyanátu, výhodně aromatického pólyisokyanátu, s organickou polyhydroxylovou sloučeninou obsahující alkoxylovaný bisfenol s hydroxylovým číslem od 112 do 389, výhodně ve směsí s dalšími alifatickými-polyhydroxylovými sloučeninami, jako jsou různé glykoly a jejich alkoxyadukty a/nebo alkoxyadukty trojsytných alkoholů jako glycerol a trimethylolpropan. Reakce mezi 3 pólyisokyanátem a polyhydroxylovou s1oučen1nouCs1oučeninani) se provádí tak, že poměr ekvivalentů NCO k OH má hodnotu od 4 do 50, výhodně od 4 do 20. Uretanem modifikované pólyisokyanátové produkty Jsou označovány jako "semi-prepolymery" a jsou popsány jako velmi vhodné pólyisokyanátové reaktanty při výrobě polotuhých a ohebných polyuretanových pěn. V japonské patentové publikaci č. 59-47223 se připraví tuhé polyuretanové pěny reakcí polyisokyanátu a polyolu v takových množstvích, že poměr ekvivalentů NCO ku OH má hodnotu od 100 do 180. Použitý polyol obsahuje směs a1koxylováného bisfenolu A a a 1koxylováných aromatických diaminosloučenin, příkladně 2,6-tolylendiamin. Dále může polyol obsahovat jednu nebo více a1koxy1ováných axiomatických vícesytných sloučenin jako je hydrochinon. Uvádí se, že vyrobené pěny mají zlepšenou tepelnou odolnost a rázovou houževnatost.
Avšak v americkém patentovém spise US 5 225 101 popsané tuhé polyuretanové pěny prve uvedené v japonské publikaci č. 59-47223 jsou uvedeny jako neuspokojivé z hlediska mechanické pevnosti, jako v tuhosti. Uvádí se, že polyolová kompozice popsaná v popisu amerického patentu má za následek tuhé Polyuretanové pěny, které mají vynikající tepelnou odolnost a mechanické vlastnosti, zejména vynikající tuhost. Nalezená Polyolová kompozice obsahuje 20 až 50 % hmotnostních a1koxy1ováného hydrochinonu s hydroxylovým číslem od 50 do 480. Zbytek polyolové kompozice do 100 ¾ hmotnostních je tvořen druhým polyolem, který má hydroxylové číslo nejméně 400 a sestává z jednoho nebo více a1koxy1ováných vícesytných alkoholů, který má funkčnost nejméně tři a/nebo jedné nebo více a1koxy1ováných po1yam i nos 1oučen i n, výhodně ve směsi se třetím polyolem, kterým je alkoxylovaný mono- nebo 4 dialky lenglykol. Mezi vhodné pólyisokyanáty je zařazen velmi dobře známý tolylendiisokyanátový a difenyImethandiisokyanátový typ sloučenin, běžně známý jako TDI resp. MDI. Ačkoliv jsou v dosavadním stavu techniky popsány tuhé polyuretanové pěny z mnoha hledisek, stále ještě je zde prostor pro zlepšování- Zejména pro použití v předizolovaných trubkách pro sít dálkového vytápění, kde jsou kladeny přísné požadavky na polyuretanové izolační vrstvy, je další optimalizace vlastností použitelných tuhých polyuretanových pěn možná. Předložený vynález řeší přípravu takových tuhých polyuretanových pěn, které mají vynikající odolnost vůči vysokým teplotám a vynikající mechanické vlastnosti, a tím je tedy činí velmi vhodnými pro izolační materiál ocelových trubek v horkovodním dopravním systému sítě dá1kového topen í.
Tyto a další předměty byly vyřešeny použitím specifické polyetherpolyolové směsi jako dílu polyolové složky, která, během pěnění po reakci s vhodnou pólyisokyanátovou složkou, má za následek tuhou polyuretanovou pěnu s požadovanými vlastnostmi. Předmět vynálezu-' Předložený vynález se týká polyetherpolyolu, který má aromaticitu v rozmezí od 2 do 35 průměrnou nominální funkčnost CFn) v rozmezí od 2,0 do 4,5 a hodnotu hydroxylového čísla v rozmezí od 390 do 650 mg KOH/g, přičemž axiomatické atomy uhlíku jsou obsaženy ve strukturních částech obecného vzorce
R1 kde obě R1 alky1skupinu, alkylskupinu, vodík nebo C1-C3 znamenají C1-C3 skupiny nezávisle znamenají obě R2 skupiny nezávisle a n je celé číslo od 0 do 3. Výraz "aromaticita" se týká hmotnostních procent aromatických uhlíkových atomů, např. uhlíkových atomy obsažených ve struktuře aromatického kruhu, přítomné ve sloučenině nebo formulaci, v poměru k celkové hmotnosti sloučeniny nebo formulace. Pokud je stanovena aromaticita formulace obsahující pólyisokyanát, vodu a polyol, celková hmotnost formulace je opravena na hmotnost oxidu uhličitého vzniklého při reakci isokyanát/voda. V tomto případě je hmotnost oxidu uhličitého vzniklého při reakci isokyanát/voda odečtena od sumy hmotností všech jednotlivých složek , aby se dosáhlo celkové hmotnosti formulace. Aromatické uhlíky v polyolu podle předloženého vynálezu jsou všechny obsaženy ve strukturních částech definovaných výše.
Aromaticita polyet-herpolyolu je v rozmezí od 2 % do 35 % a výhodné má hodnotu v rozmezí od 5 do 35 %, ještě výhodněji od 10 do 35 %, přičemž velmi dobré výsledky byly rovněž získány s polyetherpolyoly, které mají aromaticitu od 20 do 33 %. Průměrná nominální funkčnost Fn polyetherpolyolu by měla být v rozmezí od 2,0 do 4,5, přičemž jsou preferovány
Polyetherpolyoly s funkčností od 2,2 do 4,0. Hydroxylové číslo polyetherpolyolu by mělo být v rozmezí od 390 do 650 mg KGH/g, zatímco velmi dobré výsledky byly dosaženy s hydroxylovými čísly v rozmezí od 400 do 550 mg KOH/g.
Aromatické uhlíky přítomné v polyetherpolyolu podle 6 předloženého vynálezu jsou přítomny ve strukturních částech výše uvedeného vzorce. Tyto strukturní části vznikají z aromatických vícesytných alkoholů difenylolalkanového typu. V podstatě může být použita jakákoliv strukturní část spadající do definicí pro Rl, R2 a n. Preferovanými strukturami jsou však ty, které mají nejvíce jednu methylskupinu vázanou na aromatický kruh ( např. n je nula nebo jedna a R2 znamená methylskupina) a obě Rl skupiny jsou nezávisle vodík, methyl nebo ethyl. Nejvýhodnějšími strukturními částmi jsou ty z výše uvedeného vzorce, kde n je nula a obě Rl skupiny jsou vodík, jak je doloženo příklady částí vycházejících z difenylolpropanu a difenylolmethanu. 4.4 -difenylolpropan je také známý jako Bisfenol A, zatímco 4.4 -difenylolmethan je známý jako Bisfenol F. Z nich je nejvýhodnější struktura Bisfenolu A.
Obecně může být polyetherpolyol získán alkoxylací, napr. reakcí s alkylenoxidem, vhodné vícesytné alkoholové složky. Bylo zjištěno, že uvedený polyetherpolyol může být získán použitím směsi specifických vícesytných alkoholů jako vícesytné alkoholické složky, když směs reaguje s alkylenoxidem. Je zřejmé, že po reakci směsi vícesytných alkoholů s alkylenoxidem bude molekulární struktura získaného polyetherpolyolového produktu zcela odlišná od polyetherpolyolového produktu, který se získá nejprve reakcí každého jednotlivého vícesytného alkoholu s alkylenoxidem, následovanou smísením získaných polyetherpolyolů.
Tento posledně zmíněný postup je například popsán ve zmíněných patentových spisech US 4 581 388 a 5 225 101 jako způsob získání zde popsaných produktů. Dále se předložený vynález rovněž týká způsobu přípravy polyetherpolyolů popsaného výše, přičemž způsob zahrnuje 7 reakci alkylenoxidu se směsí vícesytných alkoholů obsahu jících-'
Ca) sloučeninu obecného vzorce
HO
OH vodík nebo nezávisle číslo od 0 vícesytný kde obě R1 skupiny nezávisle znamenají C1-C3 alkylskupinu; obě R2 skupiny znamenají C1-C3 alkylskupinu; a n je celé do 3; a
Cb) nejméně jeden alifatický nebo alicyklický alkohol s funkčností nejméně 2,0.
Obecně je příprava polyetherpolyolů alkoxylací vícesytného alkoholu, např. reakcí alkylenoxidu s vícesytným alkoholem, velmi dobře známá ze stavu techniky. V předloženém postupu reaguje směs vícesytných alkoholů s alkylenoxidem. Vícesytné alkoholy použité v uvedeném postupu jsou výhodně přidávány do reaktoru před alkoxylací postupně.
Pracuje se f>ři běžně používaných podmínkách, např. teploty v rozmezí od 80 do 150 °C a tlaky do 10 bar včetně. Použitým katalyzátorem může být jakýkoliv katalyzátor známý ze stavu techniky pro přípravu polyetherpolyolů. Mohou být použity kyselé i zásadité katalyzátory.Příklady kyselých katalyzátorů zahrnují Lev i sovy kyseliny jako fluorid borit-ý, chlorid cíničitý nebo kombinaci chloridu železitého s dichloriden thionylu. Pro účely tohoto vynálezu jsou vsak preferovány zásadité katalyzátory. Nejběžněji používaným zásaditým katalyzátorem je hydroxid draselný. Výhodně se katalyzátor 8 přidává do reaktoru až po přidání všech vícesytných alkoholů a před přidáním alkylenoxidu- Katalyzátor se používá v množství v rozmezích bežne používaných, riapř. od 0,05 do 2 % hmotn. na konečný produkt..
Obvykle používanými alkylenoxidy, a také výhodnými podle předloženého vynálezu, jsou ethylenoxid, propylenoxid a butylenoxid. Pro tento vynález je nejvýhodnější použití ethylenoxidu, propylenoxidu nebo jejich směs.
Po ukončení alkoxylační reakce se katalyzátor- výhodně odstraní neutralizací s vhodným neutralizačním činidlem, jako je kyselina fosforečná nebo dihydrogendifosforečnan sodný-
Aromatickým vícesytným alkoholem, který má výše uvedený vzorec, může být v principu jakýkoliv difenylolalkan, který spadá do definicí uvedených pro Rl, R2 a n. Preferovanými sloučeninami jsou však ty, které mají nejvíce jednu methylskupinu vázanou na aromatický kruh Cnapř. n se rovná nule nebo jedné a R2 znamená methylskupinu) a obě Rl skupiny jsou nezávisle vodík, methyl nebo ethyl- Nejvýhodnějšími sloučeninami jsou ty sloučeniny výše uvedeného vzorce, kde n se rovná nule a obě Rl skupiny jsou methyl nebo obě Rl skupiny jsou vodík, jak znázorňuje Bisfenol A , resp-Bisfenol F. Z nich je nejvýhodnější Bisfenol A.
Alifatickým nebo alicyklickým vícesytným alkoholem použitým jako složka (b) může být jakýkoliv takový alkohol nebo směs alkoholů, která má Fn 2,0 nebo více, výhodně od 2 do 8-Příklady potom zahrnují dioly jako diethylenglykol, monoethylenglykol, monopropylenglykol a dipropylenglykol, a polyoly jako glycerol , trimethylolpropan, sacharoza, sorbitol, pentaerythritol a diglycerin. V zejména výhodném provedení obsahuje složka Cb) alifatický vícesytný alkohol, 9 který má Fn v rozmezí od 2 do 4, jako je glykol nebo glycerol, a alifatický víeesytný alkohol, který má Fn v rozmezí od 5 do 8, jako je sorbitol nabo sacharoza.
Polyetherpolyol podle předloženého vynálezu musí splňovat požadavky týkající se aromaticity a aromatických uhlíkových atomíl, Fn a hydroxylového čísla, jak jsou definovány výše. Tyto požadavky spolu s použitým alkylenoxidem a přesnou strukturou obou aromatického a alifatického vícesytného alkoholového polyolu C např. složky Ca) a Cb)) stanovují Přesná množství, ve kterých budou složky Ca) a Cb) použity.
Polyetherpolyoly podle předloženého vynálezu poskytují užitečné tuhé polyuretanové pěny, když se napění s aromatickým pólyisokyanátem.
Vzhledem k výrobě tuhých polyuretanových pěn, které jsou velmi vhodné jako izolační materiál pro trubky dálkového topení, bylo nalezeno, že polyol podle předloženého vynálezu nebo polyolová směs obsahující takový polyol, kdy tento polyol nebo polyolová směs má aroraaticitu v rozmezí od 2 do 10 % a Fn v rozmezí od 2,5 do 5,0 ekvivalentů na mol
Cekv./mol), dává vynikající výsledky. Tyto polyoly podle předloženého vynálezu, které mají aromaticitu v rozmezí od 2 do 10 % a Fn v rozmezí od 2,5 do 4,5 ekv./mol, mohou být použity jako takové pro Přípravu požadovaných tuhých polyuretanových pěn. Polyetherpolyol podle vynálezu může být rovněž smísen s nejméně jedním alifatickým a/nebo alieyklickým polyetherpolyolem v takovém množství, že získaná polyolová směs má aroraaticitu v rozmezí od 2 do 10 % a Fn v rozmezí od 2,5 do 5,0 ekv./mol. Zejména pokud polyetherpolyol, jak byl dříve popsán, má aromaticitu více nez 10%, napr. mezi 10 a 35 %, je takové smísení výhodné pro 10 získání polyolu, splňujícího uvedené požadavky na aromaticitu a Fn. Předložený vynález se rovněž týká polyetherpolyolové směsi obsahuj ící polyetheipolyol popsaný výše, který má výhodně aromaticitu v rozmezí od 10 do 35 % ; a alifatický nebo alieyklický polyetherpolyol nebo směs dvou nebo více alifatických nebo alicyklických polyetherpolyolfi, přičemž polyol nebo směs polyolu má Fn nejméně 2,5, obsahy složek Cl) a C2) jsou takové, že
Cl) (2) kde polyctheipulyolová směs má aromaticitu v rozmezí od 2 do 10 % a Fn v rozmezí od 2,5 do 5,0 ekv./mol. V praxi bylo zjištěno, že množství složek Cl) a C2) jsou výhodné v množství od 10 do 50 dílh hmotnostních Cd-hm.), výhodné 15 az 30 d.hm. složky Cl) a do celkového množství 100 d.hm. s1ožky C 2).
Složkou C2) múze být jakýkoliv alifatický nebo alieyklický po1yetherpo1yo1 nebo směs dvou nebo více těchto polyolO s Fn 2,5 nebo více, který poskytuje polyolovou směs splňující označené požadavky týkající se Fn a aromaticity, když se smísí s dříve uvedeným polyetherpolyolem. Příklady zahrnují alkoxyadukty s pent-aerytri tolem, sacharozou a sorbitolem. Polyet-herpolyoly a polyolové směsi vhodné jako složka C2) jsou taé dostupné jako komerční produkty. Příkladem jsou CARADOL. GB 250-01, CARADOL GB 475-01, CARADOL GB 570-01 a CARADOL PP 520-03 C CARADOL je obchodní název).
Ve výhodném provedení má výše uvedená polyetherpolyolové směs hydroxylové číslo v rozmezí od 390 do 650 mg KOH/g, ještě výhodněji 400 až 550 mg KOH/g. 11
Jak již bylo diskutováno výše, úkolem předloženého vynálezu je poskytnout, izolační materiál, který je zejména vhodný pro izolaci trubek používaných v rozvodu dálkového topení. Bylo zjištěno, že pěněním kompozice obsahující bud polyetherpolyol, jak je definován výše s určitou aromaticitou a Fn, nebo polyet-herpolyolovou směs definovanou výše, jako polyolový reaktant., a aromatický pólyisokyanátový reaktant., přičemž polyolový reaktant musí odpovídat specifikovaným procentům z celkové aromaticity polyuretanového produktu, je získána tuhá polyuretanová pěna, která má vynikající mechanické vlastnosti a tepelnou odolnost, a proto je velmi vhodná pro izolační materiál na trubky. Předložený vynález se dále týká tuhé polyuretanové pěny, která má celkovou aromatieitu v rozmezí od 35 % do 50 %, výhodně od 40 do 45 %, připravitelné pěněním kompozice obsahující Cij polyolový reaktant sestávající v podstatě z polyetherpolyolu popsaného výše s tím, že má aromatieitu v rozmezí od 2 do 10 % a Fn v rozmezí od 2,5 do 4,5 nebo polyetherpolyolovou směs popsanou výše, která splňuje tyto požadavky, a Cii) aromatický pólyisokyanát v takovém množství, že isokyanátový index je v rozmezí od 100 do 150, výhodně od 105 do 140, přičemž polyolový reaktant činí od 1 do 10 % z celkové aromaticity tuhé polyuretanové pěny.
Je důležité, že od 1 do 10 %, výhodně 2 až 8 %, z celkové aromaticity tuhé polyuretanové pěny případně získané vychází z polyolového reaktantu. Bylo zjištěno, že pokud se splní tyto podmínky, získaná polyuretanová pěna má vynikající mechanickou pevnost a odolnost vůči vysoké teplotě a takto je činí velice vhodnými jako trubkový izolační materiál.
Jak je obecně známo, isokyanátový index je definován jako poměr ekvivalence isokyanátových skupin k aktivním vodíkovým atomům, jak jsou přítomny v polyolovem reaktantu a vodě- V souladu s předloženým vynálezem musí být tento isokyanátový index v rozmezí od 100 do 150, přednostně od 105 do 140.
Aromatickým pólyisokyanátem může být jakýkoliv aromatický di-, tri-, tetra- a vyšší isokyanát. známý ze stavu techniky, který se výhodně používá při výrobě tuhých polyuretanových pěn.Rovněž mohou být použity směsi dvou nebo více těchto aromatických pólyisokyanátů. F’říklady vhodných aromatických pólyisokyanátů potom zahrnují 2,4- toluendiisokyanát, 2,6-toluendiisokyanát, směsi 2,4- a 2,6-toluendiisokyanátů, 1,5-naftalendiisokyanát, 2,4-methoxyfenyldiisokyanát, 4,4 -dif eny lmethandi isokyanát CMDI), 4,4 -bifenylen diisokyanát, 3,3 -dimethoxy-4,4 -bifenylendiisokyanát, 3.3 -dimethy1-4,4 -bifenylendiisokyanát a 3,3 -dimethyl--4,4 -difenylmethandi isokyanát, 4.4 ,4 -trifenyImethantriisokyanát, 2,4,6-toluentriisokyanát, 4.4 -dimet.hyl-2,2 ,5,5 -dif eny lmethantetraisokyanát, polymethylen-polyfenylen pólyisokyanát a jejich směsi dvou nebo více. Preferovaným pólyisokyanátem je polymerní MDI, směs póly isokyanátů s MDI jako hlavní složkou. F’říklady běžně dostupných polymerních MDI druhů jsou CARADATE 30, DESMQDUR 44V20 a SUPRASEC VN90HF (CARADATE, DESMODUR a SUPRASEC jsou obchodní názvy). Při výrobě pevně polyuretanové pěny se spolu s polyet-herpolyolovým reaktantem a pólyisokyanátovým reaktantem používá nejméně jedno nadouvadlo a katalyzátor. V podstatě může být aplikována jakákoliv běžná metoda výroby tuhých polyuretanových pěn. Nejběžnější pro izolaci trubek je vznik in šitu pevné pěny. Použitelné katalyzátory jsou popsány v evropské patentové přihlášce EP 0 358 282, a zahrnují terciární aminy, soli karboxylových kyselin a organokovové katalyzátory. Příklady vhodných terciárních aminů jsou 13 triethylendiamin, N-met.hy lmorfol in, N-ethylmorfol in, diethylétánolamin, N-kokomorfolin, 1-methy1-4-dimethylaminoethylpiperazin, 3-methoxypropy1d i methylamin, N,N,N -trimethylisopropy1propylendiamin, 3-diethylaminopropyldiethylamin, dimethylbenzylamin a diinethy leyklohexy lamin - Příkladem soli kyseliny karboxylové použitelné jako katalyzátor je octan sodný. Vhodné organokovové katalyzátory zahrnují oktoát cínatý, oleát cínatý, octan cínatý, laureát cínatý, oktát olova, naftenát olova, naftenát niklu, naftenát kobaltu a dibutylcín dichlorid. DčíIší příklady organokovových sloučenin vhodných jako katalyzátory při výrobě polyuretanů jsou popsány v patentové přihlášce US 2 846 408. Samozřejmě mohou být rovněž použity směsi dvou nebo více výše uvedených katalyzátorů. Pro účely tohoto vynálezu bylo nalezeno jako zejména výhodné použití dimethyleyklohexylaminu.
Množství, v jakých se katalyzátory používají, leží obvykle v rozmezí od 0,01 do 5,0 hmotn.dílů, ještě výhodněji v rozmezí od 0,2 do 2,9 hmotn. dílů, na 100 hmotnostních dílů polyetherpolyolového reaktantu.
Vhodná nadouvadla, která se používají pro přípravu tuhých polyuretanových pěn podle předloženého vynálezu, zahrnují vodu, halogenované uhlovodíky, alifatické alkany a alicyklické alkany. Vzhledem ke škodlivému účinku zcela chlorovaných, fluorovaných alkanů (CFG) na ozon není použití tohoto typu nadouvadel vhodné, ačkoliv je možné je použít v rozsahu předloženého vynálezu. Halogenované alkany, kde nejméně jeden vodíkový atom nebyl substituován halogenatomem (tak zvané HCFC 1 mají nižší potenciál narušení ozonové vrstvy a jsou tudíž preferovánými halogenovanými uhlovodíky pro použití ve fyzikálně nadouvaných pěnách. Velmi vhodným 14 typem nadouvadel je 1-chlor-l,1-difluorethan. Použití vody jako Cchemického) nadouvadla je také velmi dobře známé. Voda reaguje s isokyanátovými skupinami podle dobře známé reakce NCO/H2O, čímž vzniká oxid uhličitý, který zapříčiní nastalé nadouvání. Alifatické a alicyklické alkany byly rozvíjeny jako alternativní nadouvadla pro CFC- Příklady těchto alkanů jsou n-pentan a n-hexan (alifatické) a eyklopentan a cyklohexan Calicyklické). Je zřejmé, že uvedená nadouvadla mohou být používána jednotlivě nebo ve směsi dvou nebo více. Ze zmíněných nadouvadel se jeví pro účely předloženého vynálezu jako zejména výhodné voda a eyklopentan. Množství, v jakých se nadouvadla používají, jsou běžně používaná, např. v rozmezí od 0,1 do 5 hmotn-dílů na 100 hmotn.dílfi polyolového reaktantu v případě vody a v rozmezí od asi 0,1 do 20 hmotu, dí lil na 100 hmotn. dílů polyolového reaktantu v případě halogenovaných uhlovodíků, alifatických alkanů a alicyklických alkanů.
Spolu s katalyzátorem a nadouvadlem mohou být také použity další pomocné prostředky známé ze stavu techniky, jako jsou retardéry hoření, stabilizátory pěny (povrchově aktivní činidla) a plniva. Například velmi dobře známá organosi1 ikonová povrchově aktivní činidla jsou nejběžnějčími povrchově aktivními činidly používanými jako stabilizátory pěny. Mnoho druhů organosi 1 ikonových povrchově aktivních činidel je běžně dostupných.
Tuhá polyuretanová pěna podle předloženého vynálezu má výhodně celkovou hustotu v rozmezí od 30 do 250 kg/m3, ale výhodněji od 60 do 110 kg/m3. Jak je velmi dobře známo ze stavu techniky, tuhá polyuretanová pěna může být podrobena zpracování vytvrzováním zahříváním pěny na teplotu, obvykle mezi 100 °C a 160 oq po určité časové období.Doba vytvrzování je obvykle v rozmezí od 30 minut do 48 hodin, 15 stejně tak ale může být použita jakákoliv doba mimo toto rozmez í. Předložený vynález se také týká použití tuhých polyuretanových pěn popsaných výše jako trubkových izolačních pěn s odolností vysokým teplotám, stejně jako předizolovaných trubek obsahujích tuto polyuretanovou pěnu. Tvarované částice obsahující tuhou polyuretanovou pěnu definovanou výše jsou také částí předloženého vynálezu.
Vynález je dále ilustrován následujícími příklady bez omezení rozsahu vynálezu na tato konkrétní provedení. Příklady provedení Příklady 1
Směs vícesytných alkoholů bisfenolu A, glyeerolu a sorbitolu Cmolární poměr bisfenol A : glycerol = sorbitol je 1,0 : 2,4 = 1,1) reagovala s propylenoxidem (19,1 mol) následujícím postupem.
Glycerol byl přidán do reaktoru a reaktor byl ohřát na teplotu do 100 °C. Potom byl přidán bisfenol A a teplota byla zvýšena na 110 °C. Potom byl přidán sorbitol ¢70¾ sirup dodávaný Roquette Freres) za stálého míchání, potom přímo následovalo 0,2 ¾ hmotn. na konečný produkt hydroxidu draselného CKGH) jako katalyzátoru. Voda přítomná v sorbitolu a KOH byla odstraněna zahříváním reaktoru na 120 °C a použitím vakua asi 5-10 mm Hg (6,7 - 13,3 mbar) , dokud se obsah vody v reakční směsi nesníží na méně než 0,5 ¾ hmotn. Potom byl přidán při 110 °C propylenoxid, přičemž tlak v reaktoru byl udržován pod 5 bar. Alkoxylační reakce 16
Probíhala, dokud tlak nedosáhl konstantní hodnoty 1,5 bar. KXiH katalyzátor byl odstraněn neutralizací reakční směsi s hydrogendifosforečnanem disodným (PURON, obchodní název). Získaný pólyolovy produkt měl aromaticitu 8,6 %, hydroxylové číslo 498 mg KOH/g a Fn 3,5 ekv./mol.
Tento polyol obsahující ( na 3,25 hmotn.d. 1.0 hmotn.d. 1,2 hmotn.d. 10.0 hmotn.d. 185.0 hmotn.d. byl následně použit v pěnové formulaci 100 hmotn.d í10 po1yo1u)= vody
Silikonu B 8404 (obchodní název; silikonový polymer) dimethy1cyk1ohexy1aminu (DIME-6) HCFC 142B (1-chlor-l,1-difluorethan nadouvadlo) CARADATE 30 (obchodní název; polymerní MDI)
Tuhá polyuretanová pěna získaná napěněním výše uvedené formulace byla aplikována jako segment trubky běžně používané napf. s vnitřní trubkou polyethylenem vně trubky. izolační materiál na trubkový v rozvodech dálkového topení, z oceli a vysokohustotním
Vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 1
Jak je z tabulky I zřejmé, tuhá polyuretanová pěna použitá jako izolační vrstva v segmentu trubky pro dálkové topení vykazuje vynikající odolnost vysokým teplotám (teplota měknutí bez následného ošetření vytvrzením již 155 °C) ve spojení s velmi dobrými mechanickými vlastnostmi- 17 TABULKA I Tuhcí polyuretanová pěna
Isokyanátový index 110 Celková hustota (kg/m3) 88,2 Pevnost v tlaku při 150 °C (kPa) 371 Teplota měknutí (°C): výchozí 155 po vytvrzení (150 °C; 24 h 163 Axiální pevnost ve střihu (kPa) 529 Celková aromaticita (%) 42,2 Aromaticita z polyolu: absolutní (%) 3,1 relativně v % z celkové 7,3 Příklad 2
Tuhá polyuretanová pěna získaná v příkladu 1 byla podrobena testu stárnutí, který zahrnoval udržování pěny při teplotě 165 °C a 175 °C po prodlužující se časová období.V různých časech byla stanovována teplota měknutí , pevnost, v tlaku a ztráta hmotnosti.
Teplota měknutí byla stanovena termomechanickou analýzou použitím penetrační sondy vykonávající napětí 100 kPa na válcovitý vzorek pěny při rychlosti zahřívání 10 °C/min.
Pevnost, v t.laku byla měřena podle návrhu Evropského standardu (konečný návrh prEN 253, koncipován technickou komisí CEN/TC 107 ) .
Ztráta hmotnosti pěny byla stanovena ternograv imetr i ckou analýzou; pěna byla rozemleta na prášek, který byl uložen na mikrováhy a zahříván od 30 °C do 450 °C při rychlosti ohřívání 10 °C/min za atmosferických podmínek.Byla měřena ztráta hmotnosti při 450 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II-
TABULKA II Průběh stárnutí při 165 °C a 175 °C
Doba stárnutí (týdny) Teplota měknutí C°C) Pevnost v tlaku (23 °C, kPaí Ztráta hmotnosti (%) 165°C 175° C 165°C 175°C 165°C 175°C 0 164 164 879 879 50,7 50,7 2 203 211 1020 1057 51,7 51,1 4 212 210 1045 1020 49,5 47,3 8 208 202 1035 1013 47,6 45,9 12 209 194 1016 690 46,9 44,8 20 206 173 922 773 46,0 41,2 28 195 - 975 - 45,8 - 35 197 - 1018 - 45,0 - 44 191 - 1007 - 43,6 - 83 150 - 880 - 41,7 Z tabulky II je zřejmé, že chování při stárnutí tuhé pěny i© velmi dobré, a činí ji velmi vhodnou jako izolační materiál pro trubky horkovodního vedení- 19 íiĚlklad 3 SMěs vícesytného alkoholu blsfenolu A a glycerolu (molární Poměr bisfenol A = glycerol ie 1 : 1) reagovala s propyienox1dera (4,1 mol na mol blsfenolu A) obdobným způsobem, jako je popsáno v příkladu 1. Získaný aromatický folyol mel aromaticitu 27,1 %, hydroxylové číslo 492 mg KOH/g a Fn 2,5 ekv./mo1. z tohoto aromatického polyolu nebo třemi alifatickými CARADOL GB 250-01, CARADOL GB Dve připravené polyolové směsi uvedené v tabulce III.
Polyolové směs byla připravena jeho smísením se dvěma polyetherpolyoly vybranými z 475-01 a CARADOL GB 570-01. (směs A a směs B) měly složení TABULKA III Polyolové směsi
Po1yo1ová směs A Polyolové směs B CARADOL GB 250-01 (hm.d.) 0,0 CARADOL GB 475-01 (hm.d.) 33,0 43,7 CARADOL GB 570-01 (hm.d.) 46,3 22,0 Aromatický polyol (hm.d.) 12,7 34,3
Obě polyolové směsi byly postupně použity ve dvou různých pěnových formulacích (formulace PU-A a PIJ-ES) , jejichž složení je uvedena v tabulce IV- Vlastnosti tuhých, vodou plně nadouvaných, polyuretanových pěn získaných z těchto dvou formulací jsou také uvedeny v tabulce IV. Z tabulky IV je zřejmé, že obě tuhé polyuretanové pěny získané z formulací PU-A , resp.PU-B, vykazovaly vynikající odolnost vfiei vysokým teplotám a vynikající mechanické v 1astnosti - 20 TABULKA IV Složení pěny a polyuretanové pěny PU-A PU-B Folyolová směs A (hm.d.) 100 - Polyolová směs B (hm.d.) - 100 Voda C hm.d. ) 3,99 3,99 Silikon B B404 (hm.d.) 1.0 1,0 DIME 6 (hm.d.) 0,78 0,75 CARADATL' 30 (hm.d.) 195,7 195,7 Isokyanátový i ndex 110 110 Celková hustota (kcf/m3) O O 90,0 Celková a r on a t. i c i t a ( % ) 41,5 43,5 Aromátici ta z polyolu: absolutní (%9 1.2 3,2 relativně v % z celkové 2,9 7,4 Teplota měknutí (°C); výchoz í 167,8 180,3 po vytvrzení (130 °C; 24 h) 175,5 185,7 Pevnost v tlaku (kPa) 371 při 23 °C 798 840 při 130 °C _ 451 501

Claims (13)

  1. 21 JUDr. Ivan KOREČEK Advokátní a patentová kancelář 160 00 Praha 6. Na baště sv. Jiří 9 P.O. BOX 275, 160 41 Praha 6 Česká republika NÁROKY PATENTOVÉ 1. Polyetherpolyol, který má aromat. i c i tu v rozmezí od 2 % do 35 průměrnou nominální funkčnost Fn v rozmezí od 2,0 do 4,5 a hydroxylové číslo v rozmezí od 390 do 650 mg KGH/g, přičemž aromatické atomy uhlíku jsou obsaženy ve strukturních Částech obecného vzorce
    m kde R1 skupiny nezávisle znamenají vodík nebo C1-C3 alky1skupinu; obě R2 skupiny nezávisle znamenají C1-C3 alky1skupinu; a n je celé číslo od 0 do 3.
  2. 2. Polyetherpolyol podle nároku 1, kde n se rovná nule a obě R1 skupiny jsou methyl nebo obě R1 skupiny jsou vodík.
  3. 3. Polyetherpolyol podle nároku 1 nebo 2, který má aromaticitu více než 10 %.
  4. 4. Polyetherpolyol podle nároku 1 nebo 2, který má aromaticitu v rozmezí od 2 do 10 % a Fn je v rozmezí od 2,5 do 4,5 ekv./mo1.
  5. 5. Způsob přípravy polyetherpolyolu podle některého z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že zahrnuje reakci alkylenoxldu se směsí vícesytných alkoholů obsahující: Ca) sloučeninu obecného vzorce {R2)n m (R2]n /+\ ? ch R1 ‘OH kde obě R1 skupiny nezávisle znamenají vodík nebo C1-C3 alky1skupinu; obě R2 skupiny nezávisle znamena j í C1-C3 alky1skupinu; a n je celé číslo od 0 do 3 ; 3 Cb) nejméně jeden alifatický nebo alicyklický víeesytný alkohol, který má funkčnost nejméně 2,0.
  6. 6. Způsob podle nároku 5 vyznačující se t í m, že složka Cb) obsahuje alifatický víeesytný alkohol s funkčností Fn v rozmezí od 2 do 4 a alifatický víeesytný alkohol s funkčností v rozmezí od 5 do 8.
  7. 7. Polyetherpolyolová směs vyznačující se tím, že obsahuje Cl) polyetherpolyol podle některého z nároků 1 až 4; a (2) alifatický nebo alicyklický polyetherpolyol nebo směs dvou nebo více alifatických nebo alicyklických polyetherpolyolů, přičemž polyol nebo směs polyolů má Fn nejméně 2,5, přičemž obsahy složek Cl) a C2) jsou takové, že Polyetherpolyolová směs má aromaticitu v rozmezí od 2 do 10 % a Fn v rozmezí od 2,5 do 5,0 ekv./mol.
  8. 8. Tuhá polyuretanová pěna připravitelná pěněním Polyetherpolyolů podle některého z nároků 1 až 4, nebo Polyetherpolyolové směsi podle nároku 7, s aromatickým Pólyisokyanátem. 23 4 *
  9. 9- Tuhá polyuretanová pěna, která má celkovou aromat1citu v rozmezí od 35 % do 50 %, pripravltelná pěněním kompozice obsahu jící (i) polyolový reaktant. sestávající v podstatě z polyetherpolyolu podle nároku 4 nebo z polyetherpolyolové směsi podle nároku 7 a Cii) aromatický pólyisokyanát v takovém množství, že isokyanátový Index je od 100 do 150, výhodně od 105 do 140, přičemž polyolový reaktant činí 1 až 10 % z celkové aromat. ic i ty tuhé polyuretanové pěny.
  10. 10. Tuhá polyuretanová pěna podle nároku 8 nebo 9, kde je použita jako nadouvadlo voda a/nebo cyklopentan.
  11. 11. Použití tuhé polyuretanové pěny podle nároku 9 nebo 10 jako izolační pěny pro potrubí odolné vysokým teplotám.
  12. 12. Předizolované potrubí obsahující polyuretanovou pěnu podle nároku 9 nebo 10-
  13. 13. Tvarované částice obsahující tuhou polyuretanovou pěnu podle některého z nárokfi 8 až 10. ; t JUDr. Ivan KOREČEK Advokátní a patentová kancelář 160 00 Praha 6, Na baště sv. Jiří 9 P.O. BOX 275, 160 41 Praha 6 Česká republika >
CZ19963548A 1995-12-07 1996-12-04 Polyetherpolyol pro přípravu tuhých polyurethanových pěn CZ291241B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95203399 1995-12-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ354896A3 true CZ354896A3 (en) 1997-08-13
CZ291241B6 CZ291241B6 (cs) 2003-01-15

Family

ID=8220917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19963548A CZ291241B6 (cs) 1995-12-07 1996-12-04 Polyetherpolyol pro přípravu tuhých polyurethanových pěn

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5824714A (cs)
EP (1) EP0778302B1 (cs)
JP (1) JPH09176302A (cs)
KR (1) KR100467382B1 (cs)
CN (1) CN1082516C (cs)
AT (1) ATE216710T1 (cs)
BG (1) BG63343B1 (cs)
CA (1) CA2192146C (cs)
CZ (1) CZ291241B6 (cs)
DE (1) DE69620850T2 (cs)
DK (1) DK0778302T3 (cs)
ES (1) ES2176401T3 (cs)
HU (1) HU218088B (cs)
NO (1) NO311694B1 (cs)
PL (1) PL186571B1 (cs)
PT (1) PT778302E (cs)
RU (1) RU2177960C2 (cs)
SG (1) SG48495A1 (cs)
SK (1) SK281277B6 (cs)
TW (1) TW505672B (cs)
UA (1) UA52585C2 (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1143873C (zh) 1998-09-10 2004-03-31 国际壳牌研究有限公司 共引发的聚醚多元醇及其制备方法
WO2001051538A1 (en) * 2000-01-13 2001-07-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polyol formulation
EP1260547A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Polyolefin coated steel pipes
EP1260529A1 (en) 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Propylene polymers with improved properties
EP1260528A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Propylene polymer pipes for pipelines
EP1260545A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Industrial polyolefin piping system
US6706776B2 (en) * 2002-06-18 2004-03-16 Bayer Corporation Syntactic foams with improved water resistance, long pot life and short demolding times
DE102004028769A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen und Polyurethanen
EP1840143A1 (de) 2006-03-29 2007-10-03 Sika Technology AG Wässriger einkomponentiger Dispersionsprimer für das Verkleben von Kunststofffolien mittels Dispersionsklebstoffen
US7538162B2 (en) * 2006-06-23 2009-05-26 Bayer Materialscience Llc Process for the production of polyoxyalkylene containing polyols from phenol condensation products
CN101161699B (zh) * 2006-10-09 2011-09-21 李颂兵 一种用于制备无氟聚氨酯硬质泡沫塑料的聚醚多元醇及其制取方法
DE102006048288A1 (de) * 2006-10-12 2008-04-17 Bayer Materialscience Ag Polyesterpolyole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN102287049B (zh) * 2011-05-26 2012-12-05 昆明二建建设（集团）有限公司 防腐抗渗保温屋面的施工方法
CN113286834B (zh) * 2019-01-31 2023-06-13 陶氏环球技术有限责任公司 异氰酸酯反应性组合物
CN113773484A (zh) * 2021-09-10 2021-12-10 山东一诺威新材料有限公司 高抗压缩强度矿用聚醚多元醇的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2846408A (en) * 1954-01-19 1958-08-05 Bayer Ag Cellular polyurethane plastics of improved pore structure and process for preparing same
US3833526A (en) * 1971-05-27 1974-09-03 Ici America Inc Semi-rigid polyurethane foams from a mixture of oxypropylated polyols
JPS5947223A (ja) * 1982-09-13 1984-03-16 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 高耐熱性硬質ポリウレタン
DE3401166A1 (de) * 1984-01-14 1985-07-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von urethanmodifizierten polyisocyanat-zubereitungen und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen
US5225101A (en) * 1988-07-15 1993-07-06 Takeda Chemical Industries, Ltd. Polyol compositions for producing rigid polyurethane foams
DE358282T1 (de) * 1989-11-08 1990-09-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage Weiche flexible polyurethanschaumstoffe, verfahren zu deren herstellung sowie in diesem verfahren verwendbare polyolzusammensetzung.
US5059670A (en) * 1990-04-27 1991-10-22 Arco Chemical Technology, Inc. Thermosettable compositions containing alkoxylated aromatic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9603358A2 (en) 1997-12-29
KR970042643A (ko) 1997-07-24
CA2192146A1 (en) 1997-06-08
SG48495A1 (en) 1998-04-17
HUP9603358A3 (en) 1998-03-02
UA52585C2 (uk) 2003-01-15
TW505672B (en) 2002-10-11
ATE216710T1 (de) 2002-05-15
SK281277B6 (sk) 2001-02-12
EP0778302B1 (en) 2002-04-24
DE69620850D1 (de) 2002-05-29
CN1157833A (zh) 1997-08-27
JPH09176302A (ja) 1997-07-08
CN1082516C (zh) 2002-04-10
BG101034A (en) 1997-09-30
NO965210L (no) 1997-06-09
US5824714A (en) 1998-10-20
DK0778302T3 (da) 2002-08-19
CA2192146C (en) 2005-08-02
EP0778302A1 (en) 1997-06-11
PT778302E (pt) 2002-08-30
NO965210D0 (no) 1996-12-05
PL186571B1 (pl) 2004-01-30
KR100467382B1 (ko) 2005-10-19
RU2177960C2 (ru) 2002-01-10
ES2176401T3 (es) 2002-12-01
SK155796A3 (en) 1998-01-14
BG63343B1 (bg) 2001-10-31
HU218088B (hu) 2000-05-28
DE69620850T2 (de) 2002-10-10
NO311694B1 (no) 2002-01-07
HU9603358D0 (en) 1997-01-28
PL317340A1 (en) 1997-06-09
CZ291241B6 (cs) 2003-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101492284B1 (ko) 절연 파이프
CZ354896A3 (en) Polyetherpolyol for preparing solid polyurethane foams
CN102159613B (zh) 芳族聚酯、包含其的多元醇共混物以及由该共混物得到的产品
US5030758A (en) Polyether polyols based on o-tolylenediamine, a process for their production, and their use for polyurethane and polyisocyanurate plastics
US4046721A (en) Low friability polyisocyanurate foams
JP2015524486A (ja) 改善した特性を有するフォームの製造
US6538043B1 (en) Co-initiated polyether polyol and process for its preparation
AU717641B2 (en) Process for the preparation of polyurethane foams
CN107074740A (zh) 阻燃剂多元醇
CN103619904A (zh) 用于改进聚异氰脲酸酯刚性泡沫体的原始强度的多元醇制剂
JPH08501346A (ja) 断熱性の維持性が向上したポリウレタンフォームに有用なポリオール，それから製造されたポリウレタンフォーム並びにその製造方法
EP3126423A1 (en) Isocyanate trimerization catalyst for making polyisocyanurate comprising foams
US3692707A (en) Prepolymers and fire retardant polyurethanes therefrom
JP4170134B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム用原料組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
RU2626895C2 (ru) Способ изготовления изолированных труб с улучшенными свойствами
JPH02136231A (ja) 剛性ポリウレタンフォーム
JP3090340B2 (ja) 軟化点改善剤としてポリオールを使用する水添加型断熱材料の製造のために適したフォーム組成物、および該組成物を用いて得られる断熱材料
JP3269061B2 (ja) 硬質ポリウレタン発泡体の製造方法
GB2087911A (en) Packaging Polyurethane Foam B-components with Improved Stability

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20071204