CZ300273B6 - Zpusob výroby polyurethanových pen s integrálním povrchem - Google Patents
Zpusob výroby polyurethanových pen s integrálním povrchem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300273B6 CZ300273B6 CZ20031786A CZ20031786A CZ300273B6 CZ 300273 B6 CZ300273 B6 CZ 300273B6 CZ 20031786 A CZ20031786 A CZ 20031786A CZ 20031786 A CZ20031786 A CZ 20031786A CZ 300273 B6 CZ300273 B6 CZ 300273B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hfc
- weight
- blowing agent
- agent mixture
- isocyanate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/34—Chemical features in the manufacture of articles consisting of a foamed macromolecular core and a macromolecular surface layer having a higher density than the core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Zpusob výroby polyurethanových pen s integrálním povrchem s využitím smesí nadouvacích cinidel obsahujících 50 až 99 % hmotn. 1,1,1,3,3-pentafluorbutanu a 1 až 50 % hmotn. alespon jednoho fluorovaného uhlovodíku, vybraného ze skupiny obsahujících 1,1,1,2-tetrafluorethan, 1,1,1,3,3-pentafluorpropan, 1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan a 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan.
Description
Oblast techniky
Tento vynález popisuje způsob přípravy polyuretanových lisovaných výrobků majících kompaktní povrch (kůži) s určitou tvrdostí a celulární jádro (takzvané pěny s integrální kůží) a takto vyrobených pěn.
io
Dosavadní stav techniky
Třídou sloučenin, které jsou široce používány jako nadouvaeí činidla při výrobě polyurethanovveh pěn s integrální kůží. jsou zcela halogenované chlorfluoruhlovodíky. a obzvláště Irichlor15 fluormethan (CFC-I1). Současné znepokojení v souvislosti se schopností chlorfluoruhlovodíkň rozkládal ozon v atmosféře, vedlo k urgentní potřebě vývoje reakčních systémů, ve kterých jsou chloríluoruhlovodíková nadouvaeí činidla nahrazena alternativními materiály, které by byly přijatelné pro životní prostředí a které by také vedly k produkci pěn s integrální kůží, majících nezbytné vlastnosti pro mnohé aplikace, kůží. majících nezbytné vlastnosti pro mnohé aplikace.
ve kterých se používají.
Tato nadouvaeí činidla navržená v současném stavu techniky zahrnují hydrocbloríluorulilovodíky a hydroíluoruhlovodíky.
2> Obzvláště 1,1 —dichlor—l—fluorethan (HCFC 141 b) se používá jako nadouvaeí činidlo pro polyuretanové pěny s integrální kůží, vedoucí k pěnám s tuhou kůží s vysokou povrchovou tvrdostí. Ovšem, HCFC 141b stále ještě obsahuje atomy chloru a je tedy škodlivý vůči životnímu prostředí.
so 1.1,1.2 Tetraťluorethan (HFC 134a) byl použit jako náhrada IICFC 14 Ib coby nadouvaeí činidlo u polyurcthanových pěn s integrální kůží, ovšem vede k horšímu produktu, vzhledem k nižší povrchové tvrdosti.
DE 19836662 popisuje polyuretanové pěny s integrální kůží. vyrobené s využitím hydrofluor55 uhlovodíkových nadouvacích činidel, konkrétně 1,1,1,3,3-pentafluorpropan (HFC 245a) a/nebo 1.1,2,2-tetrafluorctlian (HFC 134). Ivrdost pěnové kůže získané s využitím těchto nadouvacích činidel je horší než u pěn získaných s pomocí HCFC 141b jako nadouvacího činidla.
ta Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je příprava polyurcthanových pěn s integrální kůží majících vysokou povrchovou tvrdost s využitím nadouvacích činidel přijatelných pro životní prostředí.
Tento vynález popisuje způsob výroby polyuretanových lisovaných výrobků majících kompaktní periferii a celulární jádro zahrnující krok reakce organického polyisokyanátového přípravku s polyfunkčním přípravkem reaktivním vůči isokyanátů v přítomnosti hydrofluoruhlovodíkovýeh nadouvacích činidel, kde se používá směs nadouvacích činidel, která obsahuje 50 až 99% (hmotn.) 1,1,1,3,3.3 pentafluorbutanu (HFC 365mfc) a 1 až 50 % (hmotn.) alespoň jednoho fluorovaného uhlovodíku vybraného ze skupiny obsahující 1.1.1.2—tetrafluorethan (HFC 134a),
1,1,1,3,3 pentafluorpropan (HFC 245Fa), 1.1,1.3,3,3-hexafluorpropan a 1,1,1,2.3.3.3-heptafluorpropan (HFC 227ea).
C7. 3UU273 B6
Použiti těchto nadouvadel·) činidel přijatelných pro životní prostředí zlepšuje kvalitu kůže pěn s integrální kůží pokud jde o hustotu, tvrdost a odolnosti proti otěru, bez toho, že by negativně ovlivňovalo další vlastnosti pěny.
lyto směsi byly popsány ve WO 98/27145, kde bylo popsáno jejich použití jako nadouvaeíeh činidel pro výrobu pěnových plastů, obzvláště tuhých izolačních polyurethanových pěn a vysoce odolných polyurethanových pěn.
Preferované směsi nadouvaeíeh činidel pro použiti podle tohoto vynálezu obsahují nebo sc sklálo dají z 80 až 99% (hmotn.) 1,1,1,3.3-pentafluorbulanu a 1 až 20% (hmotn.) 1,1,1,2-tetrafkiorethanu. 1.1.1.3,3.3-hexafluorpiOpanu a/nebo 1, 1, 1,2,3,3,3-heptalluorpropaiiu, obzvláště směsi, které obsahuji nebo se skládají z 80 až 99 hmotn. % IIIC 365 mfc a I až 20 hmotn. %
11FC 134a a/nebo HFC 227ea.
i? Obzvláště preferované směsi s HFC 134a obsahují nebo se skládají z 91 až 95 hmotn. % HFC 365 mfc a 5 až 9 hmotn. % HFC 134a; směsi, které se skládají zdaných sloučenin vdaných množství mají bod varu 20 °C.
Obzvláště preferované směsi s HFC 227ca jsou takové, které obsahují nebo se skládají z. 80 až zo 99 hmotn. % HFC 365 mfc a 1 až 20 hmotn. % HFC 227ca a obzvláště z 85 až 89 hmotn. % HFC
365 mfc a 11 až 15 hmotn. % HFC 227ea; směsi které se skládají zdaných sloučenin v posledně zmíněných množství mají teplotu varu kolem 23 °C.
Směsi nadouvaeíeh činidel podle tohoto vynálezu se používají v množstvích mezi 2 a 15 hmotn.
%, spočteno na hmotnost přípravku reaktivního vůči isokyanátu,
U polotuhých pěn s integrální kůží je koncentrace směsi nadouvaeíeh činidel s výhodou mezi 10 až 15 hmotn. %, spočteno na hmotnost přípravku reaktivního vůči isokyanátu.
to l) tuhých pěn s integrální kůži, obzvláště jsou-!i použity jako imitace dřeva, jsou úrovně směsi nadouvaeíeh činidel s výhodou mezi 2 až 10, nej výhodněj i mezi 4 až 8 hmotn. % spočteno na hmotnost přípravku reaktivního vůči isokyanátu. Kromě zlepšené odolnosti proti otěru a poškrábáni, přináší použití pěnových systémů obsahujících směsi nadouvaeíeh činidel podle tohoto vynálezu také zlepšenou kvalitu povrchu tím, že se snižuje počet povrchových bublin, které se mohou tvořil. Pěnové části poté vyžadují menší opravy za účelem získání vysoce kvalitního vizuálního vzhledu finálního pokry vu součástky imitující dřevo.
Vhodné organické polyisokyanátv pro použití ve způsobu výroby podle tohoto vynálezu zahrnují libovolné polyísokyanáty známé v oboru přípravy polyurethanových pěn s integrální povrchem
4i) a obzvláště aromatické polyisokyanátv jako je diťenylmethan diisokyanát ve formě jeho 2,4'-, 2,2’ a 4,4-isomerú a jejich směsí, směsi difeny Imethan diisokyanátu (MDI) a jejich oligomerů známých v oboru jako „surové nebo polymerní MDI (polymethy len polyfenylen polyisokyanály). mající isokyanátovou funkcionalitu vyšší než 2, toluen diisokyanát ve formě jeho 2,4 , 2,6 isomerů a jejich směsi, 1.5—naftalen diisokyanát a 1,4-diisokyanátobenzen. Další organické
4? polyisokyanátv. které mohou být zmíněny zahrnuji alifatické diisokyanáty jako je isoforon diisokyanát. 1,6-diisokyanátohexan a 4.4'-diisokyanátodieyklohexylmethan. Modifikované polyisokyanáty, například obsahující urethanové, močovinové, biuretové, allofonatové, karbodiimidové nebo uretdionové skupiny mohou být také použity, stejně jak prepolymery ukončené isokyanály.
Vhodné sloučeniny reaktivní s isokvanáty, které se používají ve způsobech výroby podle tohoto vynálezu, zahrnují libovolné sloučeniny známé v oboru pro přípravu polyurethanových pěn s integrálním povrchem. Pro přípravu semi-rigidníeh polyurethanových pěn s integrálním povrchem jsou obzvláště důležité polyoly a směsi polyolů, mající průměrné hydroxylové číslo od 20 do 200, obzvláště od 20 do 50 mg KOH/g a hydroxylovou funkcionalitu od 2 do 3. U poly
C7 30(1273 B6 etherpolyolú je molekulová hmotnost s výhodou mezi 2000 a 8000, u polyesterpolyolú je to s výhodou mezi 2000 a 4000. Pro přípravu rigidních polyurethanových pěn s integrálním povrchem jsou obzvláště důležité polyoly, obzvláště polyetherpolyoly mající průměrné hydroxylové číslo mezi 300 a 1850, s výhodou mezi 350 a 650 mg KOH/g a hydroxylovou funkcionalitu od 2 do 6. s výhodou od 3 do 4. Mohou býl použity směsi různých polyolů, směsný poměr závisí na použití pěny s integrální kůží a na požadované tvrdosti povrchu kůže. Vhodné polyoly byly plně popsány v současném stavu techniky a zahrnují produkty reakce alkylenoxidů. například ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu, s iniciátory obsahujícími 2 až 8 aktivních vodíků v molekule. Vhodné iniciátory zahrnují: polyoly. jako například ethylenglykol, propylenglykol, glycerín, trimethylolpropan. triethanolamin. pcntacrythritol. sorbitol a sacharosa; polyaminy. například ethylendiamin, tolylendiamin ( I DA), diaminodifenylmethan (DADPM) a polymethylcnpolyfenylen polyaminy; a aminoalkoholy, například cthanolamin a diethanolamin; a směsi těchto iniciátorů. Další vhodné polymerní polyoly zahrnují polyestery získané kondenzací vhodných poměrů glykolíí a polyolů a vyšší funkcionalitou s dikarboxylovými nebo polykarboxylovými kyselinami jako je adipová kyselina, glularová kyselina a kyselina ftalová. Další vhodné polymerní polyoly zahrnují polythioethery ukončené hydroxyly, polyamidy, polyesteramidy, polykarbonáty, polyaeetaly, polyolefiny a polysitoxany.
Množství polyisokyanátových přípravků a polyfunkčních přípravků reaktivních vůči isokyanátu, která spolu mají reagovat, budou záviset na druhu vyráběné póly uretlianové pěny s integrální kůží a budou snadno určeny odborníky v oboru.
Obecně sc používá voda nebo jiné sloučeniny uvolňující oxid uhličitý společně s fyzikální směsí nadouvacích činidel podle tohoto vynálezu. Tam kde se používá voda jako chemické nadouvací činidlo, její množství se pohybuje v rozsahu od 0,2 do 5, s výhodou od 0,5 do 3 hmotn. %, spočteno na hmotnost sloučenin reaktivních vůči isokyanátu.
Kromě póly isokyanátu a polyfunkčním přípravku reaktivním vůči isokyanátu a nadouvacího činidla, budou pčnotvorné reakční směsi běžně obsahovat jednu nebo více pomocných látek nebo aditiv běžných pro přípravky určené pro výrobu polyurethanových pěn s integrální kůží. Tato aditiva zahrnují zesíťovací činidla, například nízkomolekulární polyoly jako je ethylenglykol, 1,4butandiol, glycerín, trimethyolpropan a triethanolamin, uretlianové katalyzátory, jako například sloučeniny cínu jako je oktoát cínatý nebo dibutylcín dilaurát nebo terciární aminy jako jsou 1,4diaza (2.2,2)bicyklooktan, bis-(2-diinethylaminocthyl)cther, dimethylcyklohexylamin nebo triethylciidianiin, surfaktanty, liasiva, například halogenované alkylfostáty jako jsou trischlorpropylfosťát a plniva jako je uhlíková čerň.
Při výrobě pěn s integrální kůží podle tohoto vynálezu mohou být použity známé techniky společně s konvenčními metodami míchání. V tomto ohledu odkazuje na EP 364854.
Hustota pěny s integrálním povrchem podle tohoto vynálezu se obvy kle pohybuje v rozsahu od 300 do 600. s výhodou od 400 do 500 kg/nT.
Získaná povrchová tvrdost v D stupnici u pěn s integrálním povrchem je pro hustotu kolem 500 kg/m v rozsahu od 65 do 70. Pro polotvrdc pěny s integrální kůží se ve stupnici Λ povrchová tvrdost pohybující od 75 do 80 dosahuje pro hustotu kolem 350 kg/m'.
Pěny s integrálním povrchem podle tohoto vynálezu mohou být použity ve všech aplikacích, kde se musí používat pěny s integrálním povrchem známé v současném stavu techniky , jako je čalounění. podešve k botám, imitace dřeva potahy volantů.
- Ί CZ 300273 B6
Příklady provedeni vvnálezu
Jsou ilustrovány různé aspekty tohoto vvnálezu, ovšem nejsou limitovány následujícími příklady í ve kteří eh byly použity následující ingredience.
Polyol A, který jc polyetherový polyol s Ol l hodnotou 28 mg KOH/g a funkcionalitou 3.
Polyol B. který je polyetherový polyol s OH hodnotou 35 mg KOI l/g a funkcionalitou 3.
Polyol C. který je polyetherový polyol s OH hodnotou 380 mg Ol i/g a funkcionalitou 4.
io Polyol D. který je polyetherový polyol s OH hodnotou 420 mg KOI l/g a funkcionalitou 4.
Polyol L, který je polyetherový polyol s OH hodnotou 800 mg KOH/g a funkcionalitou 4.
Polyol f, který je polymerním polvolem.
Polyol O. který je polypropylenglykolem s molekulovou hmotností 1000.
Polyol H. který'je barvicím činidlem.
i? Polyol I, který je činidlem pro otvírání buněk.
Polyol J. který· je glycerin.
Přídavná látka A. kterou jc monoethy lenglykol.
Přídavná látka B, kterou je diethvlenglykol.
2o Přídavná látka C. kterou je LI V absorbér.
Katalyzátor A, který je dimethylbenzylamin.
Katalyzátor B, který je dimethylbenzylamin.
Katalyzátor C, který je aminový katalyzátor.
Katalyzátor D, který je aminový katalyzátor.
Katalyzátor L, který je aminový katalyzátor.
Surfaktant A, který'je surfaktantem.
Silikon A. který je silikonový surfaktant.
Silikon B. který je silikonový surfaktant.
Stabilizátor A. který je stabilizátorem.
Solkane 365/227: směs 93 hmotn. % HFC 365mfe a 7 hmotu. % HFC 227ea. komerčně dostupný od firmy Solvay.
Isokyanát A. který je MDI variantou.
Isokyanát B, který je MDI prepolymerem.
to Isokyanát C. který je MDI variantou.
Isokyanát D. který je polymerní MDI.
Přiklad 1
Semi—rigidní pěna s integrálním povrchem byla připravena s využitím ingrediencí a množství uvedených níže v Tabulce 1. Byly měřeny vlastnosti pěny: tvrdost kůže podle standardu DIN 53505, elongace podle standardu DIN 53571, pevnost v tahu podle standardu DIN 53571 a trvalá deformace podle standardu DIN 53572. Výsledky jsou také uvedeny v Tabulce I.
-4C7. 5()0273 Bó
Použiti nadouvacího činidla podle vynálezu (Pěna ě. 4) je porovnáno s použitím nadouvacích činidel známých v oboru, konkrétně HCFC 141b (Pěna ě, 1), voda (Pěna ě. 2) a HFC 134a (Pěna ě. 3).
Použití směsí nadouvacích činidel podle tohoto vynálezu, konkrétné Solkane 365/227 vede k tvrdosti kůže. kteráje dokonce lepší nežje tvrdost získaná s využitím HCFC 14 !b, zatímco použití vody nebo HFC 134a vede kc snížení tvrdosti kůže.
Tabulka I
Jednotky | Pěna č.l | Pěna č.2 | Pěna č.3 | Pěna č.4 | |
Polyol A | hmotn.% | 76,34 | 90,235 | 80 | |
Přídavná látka A | hmotn.% | 5,73 | 7,87 | 8,550 | 7 |
Přídavná látka B | hmotn.% | 2,86 | 2,9 | ||
Katalyzátor C | hmotn.% | 0,76 | 0,48 | 0,99 | 0,8 |
HCFC 141b | hmotn.% | 14,31 | |||
Voda | hmotn.% | 0,72 | |||
Polyol B | hmotn.% | 56,7 | |||
Polyol F | hmotn.% | 19,3 |
- S CZ 300273 B6
Katalyzátor E | hmotn.% | 0,48 | |||
Polyol J | hmotn.% | 0,48 | |||
Silikon A | hmotn.% | 0,58 | |||
Silikon B | hmotn.% | 1,29 | |||
Polyol H | hmotn.% | 5,82 | |||
Polyol I | hmotn.% | 2,92 | |||
Přídavná látka C | hmotn.% | 0,225 | |||
HFC 134a | hmotn.% | 2,50 | |||
Solkane 365/227 | hmotn.% | 12,2 | |||
Isokyanát A | hmotn.% | 43 | |||
Isokyanát B | hmotn.% | 106 | |||
Isokyanát C | hmotn.% | 48 | 45 | ||
Doba míchání směsi | sek | 22 | 11 | 16 | 20 |
Doba želatinace | sek | 45 | 30 | 35 | 57 |
Konec náběhové doby | sek | 55 | 41 | 58 | 62 |
Volná hustota | kg/m3 | 68 | 196 | 190 | 83 |
Lisovaná hustota | kg/mJ | 345 | 365 | 350 | 345 |
Tvrdost | Stupnice A | 73 | 55 | 60 | 77 |
Elongace | % | 95 | 100 | ||
Pevnost v tahu | kPa | 1670 | 1850 | ||
Trvalá deformace | % | 12 | 12 |
-6CZ 300273 B6
Příklad 2
Byly vyrobeny rigidní pěny s integrální kůží pro použití jako imitace dřeva s vy užitím ingredien5 cí a množství uvedených níže v Tabulce 2.
Byly měřeny vlastnosti pěny: HDT (heat distortion temperature) = teplota zborcení podle standardu ISO 75, modul pružnosti podle standardu ISO 178, mez pevnosti v ohybu podle standardu ISO 178, vrubová houževnatosti podle standardu ISO 179 a povrchová tvrdost podle standardu π ISO 868. Výsledky jsou také uvedeny v Tabulce 2.
Použití nadouvacích činidel podle tohoto vynálezu (Pěna č. 8) je srovnáno s využitím nadouvacích činidel ze současného stavu techniky, konkrétně HCPS 141b (Pěna č. 5), voda (Pěna č. 6) a HFC 134a (Pěna č. 7).
Použití směsí nadouvacích činidel podle tohoto vynálezu, konkrétně Solkane 365/227, vede k povrchové tvrdosti, která je dokonce ještě lepší tvrdost získaná s použitím HCPC 14 Ib (bez negativního ovlivněni dalších vlastností pěny), zatímco použití vody nebo 1IFC 134a vede ke snížení tvrdosti kůže.
(I
Tabulka 2
Jednotky | Pěna č.5 | Pěna č.6 | Pěna č.7 | Pěna č.8 | |
Polyol C | hmotn.% | 61,98 | 57,5 | 72,30 | 61,98 |
Polyol D | hmotn.% | 26,47 | 30,00 | 16 | 26,47 |
Surfaktant A | hmotn.% | 2 | 2 | ||
Voda | hmotn.% | 0,51 | 0,60 | 0,60 | 0,51 |
Katalyzátor A | hmotn.% | 3,20 | 1,90 | 0,70 | 3,20 |
Stabilizátor A | hmotn.% | 0,20 |
- 7 CZ JUUZ75 B6
HCFC 141 b | hmotn.% | 3 ,74 | |||
Silikon A | hmotn.% | 1,9 | 1,8 | 2 | 1,84 |
Polyol E | hmotn.% | 2 | 2,40 | ||
Polyol G | hmotn.% | 5 | 2 | ||
Katalyzátor B | hmotn.% | 1,2 | 1 | ||
Katalyzátor D | hmotn.% | 0,80 | |||
HFC 134a | hmotn.% | 2,2 | |||
Solkane 365/227 | hmotn.% | 4,00 | |||
Isokyanát D | hmotn.% | 102 | 108 | 110 | 102 |
Doba míchání směsi | sek | 23 | 24 | 28 | 22 |
Doba želatinace | sek | 75 | 85 | 90 | 72 |
Doba nelepivosti | sek | 100 | 110 | 120 | 95 |
Volná hustota | kg/m3 | 86 | 125 | 93 | 84 |
Lisovaná hustota | kg/m3 | 500 | 500 | 500 | 500 |
HDT | °c | 64 | 50 | 59 | 64 |
Modul pružnosti | MPa | 780 | 757 | 670 | 785 |
pevnost v ohybu | MPa | 25,7 | 20,9 | 22,2 | 25,5 |
vrubová houževnatost | kJ/cm2 | 10 | 13 | 10.22 | 9.8 |
povrchová tvrdost | Stupnice D | 65 | 58 | 62 | 68 |
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby polyurethanových lisovaných výrobků majících kompaktní periferii a celulární jádro, vyznačující sc tím, že zahrnuje reakci organického polyisokyanátového přípravku s polyfunkčním přípravkem reaktivním vůči isokyanátu v přítomnosti hydrofluoruhlovodíkových nadouvacích činidel, kde použitá směs nadouvacích činidel obsahuje nebo sc skládá z 50 až 99 hmotn. % 1,1,1.3,3-pentafluorbutanu (HFC 365mfc) a 1 až 50 hmotn. % alespoň jednoho fluorovaného uhlovodíku vybraného zc skupiny obsahující 1,1,1,2-tetrafluorethan (HFC 134a). 1.1.1.3,3-pentafíuorpropan (HFC 245fa), 1,1,1,3,3,3-hexafhiorpropan a 1,1,1,2.3,3.3heptaťluorpropan (HFC 227ea).
- 2. Způsob výroby podle nároku 1. vyznačující sc tím, že směs nadouvacích činidel obsahuje nebo se skládá z. 80 až 99 hmotn. % 1.1,1,3,3 pentafluorbutanu a 1 až 20 hmotn. % 1,1.1.2-tetrafluorethanu, 1,1,1,3,3,3-hexafluorpropanu a/nebo 1.1,1,2.3,3,3-heplafluorpropaII Ll.
- 3. Způsob výroby podle nároku 2. vyznačující sc tím. že smčs nadouvacích činidel obsahuje nebo se skládá z 91 až 95 hmotn. % HFC 365mfe a 5 až 9 hmotn. % IIIC 134a.
- 4. Způsob výroby podle nároku 2. vyznačující sc tím. že směs nadouvacích činidel obsahuje nebo se skládá z 85 až 89 hmotn. % HFC 365mlc a 11 až 15 hmotn. % HFC 227ea.
- 5. Způsob výroby podle nároku 2, vyznačující se tím. že směs nadouvacích činidel obsahuje nebo se skládá z 91 až 95 hmotn. % HFC 365mfe a 5 až 9 hmotn. % HFC 227ea.
- 6. Způsob výroby podle nároků I až 5, vyznačující sc tím. že zmíněná směs nadouvacích činidel se používá v množství od 2 do 15 hmotn. %. spočteno na hmotnost polyfunkčního přípravku reaktivního vůči isokyanátu,
- 7. Polyurethanové lisované výrobky. vyznačující se tím. že jsou vyrobené způsobem výroby podle nároků 1 až 6.
- 8. Polyurethanové lisované výrobky podle nárok 7, vyznačující se tím, žc vykazují hustotu mezi 300 až 600 kg/m'.
- 9. Polyurethanové lisované výrobky podle nároku 8. vyznačující se tím, že vykazují hustotu mezi 400 a 500 kg/m’.
- 10. Použiti polyurethanových lisovaných výrobků podle nároků 7 až 9 jako imitace dřeva.Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP00830861A EP1219674A1 (en) | 2000-12-29 | 2000-12-29 | Process for making polyurethane integral skin foams |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20031786A3 CZ20031786A3 (cs) | 2003-10-15 |
CZ300273B6 true CZ300273B6 (cs) | 2009-04-08 |
Family
ID=8175613
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20031786A CZ300273B6 (cs) | 2000-12-29 | 2001-12-05 | Zpusob výroby polyurethanových pen s integrálním povrchem |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP1219674A1 (cs) |
JP (1) | JP4166571B2 (cs) |
CN (1) | CN1492900A (cs) |
AT (1) | ATE287426T1 (cs) |
AU (1) | AU2002234544B2 (cs) |
BR (1) | BR0116532A (cs) |
CA (1) | CA2429868A1 (cs) |
CZ (1) | CZ300273B6 (cs) |
DE (2) | DE60108526T2 (cs) |
ES (1) | ES2236333T3 (cs) |
MX (1) | MXPA03005791A (cs) |
PL (1) | PL203330B1 (cs) |
PT (1) | PT1345987E (cs) |
RU (1) | RU2284336C2 (cs) |
WO (1) | WO2002053631A1 (cs) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10203779A1 (de) * | 2002-01-30 | 2003-07-31 | Solvay Fluor & Derivate | Gemische mit 1,1,1,3,3-Pentalfluorbutan und 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan |
US7262227B2 (en) * | 2002-04-25 | 2007-08-28 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing synthetic resin foam, blowing agent and premix |
EP1475404A1 (en) * | 2003-03-13 | 2004-11-10 | SOLVAY (Société Anonyme) | Hydrofluorocarbon compositions |
US20060179852A1 (en) * | 2005-02-16 | 2006-08-17 | Honeywell International Inc. | Compositions and methods for cleaning vapor compression systems |
CN100551988C (zh) * | 2007-02-27 | 2009-10-21 | 江苏阳生生物工程有限公司 | 不含氟里昂的气雾剂安全、高效复合抛射体系 |
CN101407713A (zh) * | 2007-10-12 | 2009-04-15 | 霍尼韦尔国际公司 | 混合工质及其应用 |
WO2009085857A2 (en) | 2007-12-19 | 2009-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam-forming compositions containing azeotropic or azeotrope-like mixtures containing z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams |
US20130184367A1 (en) | 2010-09-07 | 2013-07-18 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Foamed lightfast polyurethane mouldings |
EP2461022A1 (de) * | 2010-12-01 | 2012-06-06 | Basf Se | Kernschäume aus Polyurethan für die Herstellung von Flügeln, insbesondere für Windkraftanlagen |
US20170158801A1 (en) * | 2015-12-07 | 2017-06-08 | Covestro Llc | Rigid polyurethane foams suitable for wall insulation |
CN110511342A (zh) * | 2019-09-26 | 2019-11-29 | 山东一诺威新材料有限公司 | 仿木材料及其制备方法 |
JP7392610B2 (ja) * | 2020-02-28 | 2023-12-06 | トヨタ車体株式会社 | ワーク受け装置 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0927738A2 (en) * | 1997-12-30 | 1999-07-07 | Basf Corporation | Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents |
WO1999061519A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-12-02 | Solvay Fluor Und Derivate Gmbh | Herstellung von polyurethanschäumen und geschäumten thermoplastischen kunststoffen |
DE19836662A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanintegralschaumstoffen (Polyurethanformkörpern) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU876657A1 (ru) * | 1979-04-02 | 1981-10-30 | Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических смол | Способ получени интегрального жесткого пенополиуретана |
EP0946630B1 (de) * | 1996-12-17 | 2001-05-09 | Solvay Fluor und Derivate GmbH | Gemische mit 1,1,1,3,3-pentafluorbutan |
DE69831059T2 (de) * | 1997-03-03 | 2006-06-08 | Solvay S.A. | Azeotropische oder azeotropähnliche zusammensetzungen und ihre verwendungen |
MXPA02005941A (es) * | 1999-12-16 | 2003-01-28 | Bayer Ag | Procedimiento para la fabricacion de espumas integrales de poliuretano blandas a semirrigidas. |
ATE282659T1 (de) * | 2000-03-29 | 2004-12-15 | Dow Global Technologies Inc | Integralschäume mit pentafluorbutan als treibmittel |
-
2000
- 2000-12-29 EP EP00830861A patent/EP1219674A1/en not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-12-05 EP EP01985363A patent/EP1345987B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-05 WO PCT/EP2001/014238 patent/WO2002053631A1/en active IP Right Grant
- 2001-12-05 JP JP2002555149A patent/JP4166571B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-05 AU AU2002234544A patent/AU2002234544B2/en not_active Ceased
- 2001-12-05 BR BR0116532-1A patent/BR0116532A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-12-05 PT PT01985363T patent/PT1345987E/pt unknown
- 2001-12-05 DE DE60108526T patent/DE60108526T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-05 RU RU2003123492/04A patent/RU2284336C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-12-05 AT AT01985363T patent/ATE287426T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-12-05 PL PL366146A patent/PL203330B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2001-12-05 MX MXPA03005791A patent/MXPA03005791A/es unknown
- 2001-12-05 DE DE0001345987T patent/DE01985363T1/de active Pending
- 2001-12-05 ES ES01985363T patent/ES2236333T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-05 CN CNA018216102A patent/CN1492900A/zh active Pending
- 2001-12-05 CZ CZ20031786A patent/CZ300273B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-12-05 CA CA002429868A patent/CA2429868A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0927738A2 (en) * | 1997-12-30 | 1999-07-07 | Basf Corporation | Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents |
WO1999061519A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-12-02 | Solvay Fluor Und Derivate Gmbh | Herstellung von polyurethanschäumen und geschäumten thermoplastischen kunststoffen |
DE19836662A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanintegralschaumstoffen (Polyurethanformkörpern) |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA03005791A (es) | 2003-09-10 |
BR0116532A (pt) | 2004-02-25 |
PL203330B1 (pl) | 2009-09-30 |
EP1219674A1 (en) | 2002-07-03 |
ATE287426T1 (de) | 2005-02-15 |
JP4166571B2 (ja) | 2008-10-15 |
EP1345987B1 (en) | 2005-01-19 |
DE60108526D1 (de) | 2005-02-24 |
JP2004517181A (ja) | 2004-06-10 |
RU2284336C2 (ru) | 2006-09-27 |
ES2236333T3 (es) | 2005-07-16 |
AU2002234544B2 (en) | 2006-03-02 |
EP1345987A1 (en) | 2003-09-24 |
CZ20031786A3 (cs) | 2003-10-15 |
WO2002053631A1 (en) | 2002-07-11 |
CA2429868A1 (en) | 2002-07-11 |
PT1345987E (pt) | 2005-03-31 |
PL366146A1 (en) | 2005-01-24 |
DE60108526T2 (de) | 2005-08-18 |
RU2003123492A (ru) | 2005-01-10 |
CN1492900A (zh) | 2004-04-28 |
DE01985363T1 (de) | 2004-07-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5418261A (en) | Polyurethane foams | |
JPH06206967A (ja) | 微孔質エラストマーの製造用反応系 | |
CA2111099A1 (en) | A process for preparing polyurethane elastomer from a soft-segment isocyanate-terminated prepolymer | |
EP0477920B2 (en) | Process for preparing articles of polyurethane foams | |
CZ300273B6 (cs) | Zpusob výroby polyurethanových pen s integrálním povrchem | |
CZ293391B6 (cs) | Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot | |
AU2002234544A1 (en) | Process for making polyurethane integral skin foams | |
JPH0328447B2 (cs) | ||
JPH072971A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
JPH08319330A (ja) | 連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
US20030220409A1 (en) | Rigid polyurethane foams for insulation and process for producing same | |
JP3367090B2 (ja) | 水発泡自己スキン形成ポリウレタンフォーム | |
JP3311388B2 (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
JP3176050B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP2008545036A (ja) | ポリウレタン成形品の製造方法 | |
JP2006503132A (ja) | 気泡質のポリウレタンエラストマー、その製造方法及びその使用 | |
US3799897A (en) | Process for manufacturing self-extinguishing polyurethane foams | |
AU2004220348B2 (en) | Hydrofluorocarbon compositions | |
JP2002201251A (ja) | 硬質プラスチックフォームの製造方法 | |
GB2273937A (en) | CFC and HCFC- free rigid insulating foams having low K-factors and decreased flammability | |
JPH04318015A (ja) | 軟質ポリウレタン発泡体の製造方法 | |
GB2093852A (en) | Polymeric materials | |
AU659969B2 (en) | Polyurethane foams | |
JP2002201252A (ja) | 硬質プラスチックフォームの製造方法 | |
JPH0665342A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20101205 |