PL203330B1 - Sposób wytwarzania poliuretanowych wyrobów formowanych - Google Patents

Sposób wytwarzania poliuretanowych wyrobów formowanych

Info

Publication number
PL203330B1
PL203330B1 PL366146A PL36614601A PL203330B1 PL 203330 B1 PL203330 B1 PL 203330B1 PL 366146 A PL366146 A PL 366146A PL 36614601 A PL36614601 A PL 36614601A PL 203330 B1 PL203330 B1 PL 203330B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
hfc
parts
polyol
foam
Prior art date
Application number
PL366146A
Other languages
English (en)
Other versions
PL366146A1 (pl
Inventor
Moroni Giancarlo
Maggetti Franco
Original Assignee
Huntsman Int Llc
Huntsman International Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Int Llc, Huntsman International Llc filed Critical Huntsman Int Llc
Publication of PL366146A1 publication Critical patent/PL366146A1/pl
Publication of PL203330B1 publication Critical patent/PL203330B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/34—Chemical features in the manufacture of articles consisting of a foamed macromolecular core and a macromolecular surface layer having a higher density than the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania poliuretanowych wyrobów formowanych o zwartym obrzeżu (powierzchni) o pewnej twardości i komórkowym rdzeniu (tak zwanych pianek o jednolitej powierzchni).
Klasą materiałów szeroko stosowanych jako środki spieniające przy wytwarzaniu poliuretanowych pianek o jednolitej powierzchni są całkowicie halogenowane chlorofluorowęglowodory, a w szczególności trichlorofluorometan (CFC-11). Niedawne zaniepokojenie zdolnością chlorofluorowęglowodorów do zmniejszania stężenia ozonu w atmosferze wywołało pilną potrzebę opracowania układów reakcyjnych, w których chlorofluorowęglowodorowe środki spieniające zostaną zastąpione przez substancje alternatywne, które są dopuszczalne z ekologicznego punktu widzenia i które również prowadzą do wytworzenia pianek o jednolitej powierzchni mających niezbędne właściwości w wielu zastosowaniach, w których są one wykorzystywane.
Takie alternatywne środki spieniające proponowane w stanie techniki obejmują chlorofluorowęglowodory i fluorowęglowodory.
W szczególności jako środek spieniający do pianek poliuretanowych o jednolitej powierzchni, którego stosowanie prowadziło do otrzymania pianek o utwardzonej powierzchni o dużej twardości, stosowany był 1,1-dichloro-1-fluoroetan (HCFC 141b). Jednak HCFC 141b wciąż zawiera atomy chloru, a przeto jest szkodliwy dla środowiska.
W piance poliuretanowej o jednolitej powierzchni w roli środka spieniającego zastosowano 1,1,1,2-tetrafluoroetan (HFC 134a) dla zastąpienia HCFC 141b, ale dawało to produkt gorszej jakości wskutek mniejszej twardości powierzchni.
DE 19 836 662 opisuje pianki poliuretanowe o jednolitej powierzchni, wytworzone przy użyciu środków spieniających będących fluorowęglowodorami, a konkretnie przy użyciu 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu (HFC 245fa) i/lub 1,1,2,2-tetrafluoroetanu (HCF 134). Twardość powierzchni pianek uzyskanych z użyciem tych środków spieniających jest gorsza niż pianek spienianych z użyciem HCFC 141b jako środka spieniającego.
Niniejszy wynalazek umożliwia wytwarzanie pianek poliuretanowych o jednolitej powierzchni o duż ej twardoś ci powierzchni, przy uż yciu ś rodków spieniają cych przyjaznych dla ś rodowiska.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania poliuretanowych wyrobów formowanych o zwartym obrzeżu i komórkowym rdzeniu obejmujący etap reakcji kompozycji poliizocyjanianu organicznego z wielofunkcjonalną kompozycją reaktywną względem izocyjanianu, wybraną spośród polioli i mieszanin polioli mających średnią liczbę hydroksylową leżącą między 20 a 200 mg KOH/g i funkcjonalność hydroksylową od 2 do 3 albo mających średnią liczbę hydroksylową leżącą między 300 a 1850 mg KOH/g i funkcjonalność hydroksylową od 2 do 6, w obecności fluorowęglowodorowych środków spieniających, w którym stosuje się mieszaninę środków spieniających, która zawiera albo składa się z 50 do 99% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu (HFC 365mfc) i 1 do 50% wagowych 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropanu (HFC 227ea).
Stosowanie tych „przyjaznych dla środowiska” mieszanin środków spieniających polepsza jakość powierzchni pianki o jednolitej powierzchni pod względem zwiększonej gęstości, twardości i odporności na ścieranie, bez niekorzystnego wpływu na inne właściwości pianki.
Mieszaniny te opisane zostały w WO 98/27145 do stosowania jako środki spieniające do wytwarzania piankowych tworzyw sztucznych, w szczególności sztywnych izolacyjnych pianek poliuretanowych i pianek poliuretanowych o wysokiej odbojności.
Korzystne mieszaniny środków spieniających do stosowania w sposobie według niniejszego wynalazku zawierają albo składają się z 80 do 99% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu (HFC 365mfc) i 1 do 20% wagowych 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropanu (HFC 227ea).
Szczególnie korzystne mieszaniny do stosowania w sposobie według niniejszego wynalazku zawierają albo składają się z 85 do 89% wagowych HFC 365mfc i 11 do 15% wagowych HFC 227ea, a jeszcze korzystniej z 91 do 95% wagowych HFC 365mfc i 5 do 9% wagowych HFC 227ea. Mieszaniny, które składają się z danych związków w powyższych ilościach, mają temperaturę wrzenia wynoszącą około 23°C.
Mieszaniny środków spieniających do stosowania w sposobie według niniejszego wynalazku stosowane są w ilościach między 2 a 15% wagowych w odniesieniu do wagi kompozycji reaktywnej względem izocyjanianu.
PL 203 330 B1
W półsztywnej piance o jednolitej powierzchni poziom mieszaniny środków spieniających leży korzystnie między 10 a 15% wagowych w odniesieniu do wagi kompozycji reaktywnej względem izocyjanianu.
W sztywnej piance o jednolitej powierzchni, w szczególnoś ci stosowanej jako imitacja drewna, poziom mieszaniny środków spieniających leży korzystnie między 2 a 10% wagowych, najkorzystniej między 4 a 8% wagowych, w odniesieniu do wagi kompozycji reaktywnej względem izocyjanianu. Poza poprawieniem odporności na zarysowanie i ścieranie, zastosowanie układu do spienienia zawierającego mieszaninę środków spieniających według niniejszego wynalazku poprawia również jakość powierzchni przez zmniejszenie liczby pojawiających się na powierzchni pęcherzyków. W konsekwencji piankowy element wymaga mniejszej liczby poprawek dla uzyskania wysokiej jakości wyglądu końcowego pomalowanego elementu z imitacji drewna.
Poliizocyjaniany organiczne odpowiednie do stosowania w sposobie według niniejszego wynalazku obejmują wszelkie znane w tej dziedzinie poliizocyjaniany wykorzystywane do wytwarzania pianek poliuretanowych o jednolitej powierzchni, a w szczególności aromatyczne poliizocyjaniany, takie jak difenylometanodiizocyjanian w postaci jego izomerów 2,4'-, 2,2'- i 4,4'- i ich mieszaniny, mieszaniny difenylometanodiizocyjanianów (MDI) i ich oligomerów, znane w tej dziedzinie pod nazwą „surowych” albo polimerycznych MDI (polimetyleno-polifenyleno-poliizocyjaniany) o funkcjonalności izocyjanianowej większej od 2, toluenodiizocyjanian w postaci jego izomerów 2,4- i 2,6- i ich mieszanin, 1,5-naftalenodiizocyjanian i 1,4-diizocyjanianobenzen. Innymi organicznymi poliizocyjanianami, które można wymienić, są diizocyjaniany alifatyczne, takie jak diizocyjanian izoforonu, 1,6-diizocyjanianoheksan i 4,4'-diizocyjanianodicykloheksylometan. Stosowane mogą być również modyfikowane poliizocyjaniany, na przykład zawierające grupy uretanowe, mocznikowe, biuretowe, allofonianowe, karbodiimidowe albo uretodionowe, albo prepolimery zakończone izocyjanianem.
Odpowiednie związki reaktywne względem izocyjanianu do stosowania w sposobie według niniejszego wynalazku obejmują dowolne takie związki, znane w tej dziedzinie jako służące do wytwarzania pianek poliuretanowych o jednolitej powierzchni. Szczególnie istotne dla wytwarzania półsztywnych pianek poliuretanowych o jednolitej powierzchni są poliole i mieszaniny polioli o średniej liczbie hydroksylowej leżącej między 20 a 200, zwłaszcza od 20 do 50 mg KOH/g i funkcjonalności hydroksylowej od 2 do 3. Dla polioli polieterowych ciężar cząsteczkowy leży korzystnie między 2000 a 8000, dla polioli poliestrowych korzystnie między 2000 a 4000. Szczególnie istotne dla wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych o jednolitej powierzchni są poliole polieterowe o średniej liczbie hydroksylowej leżącej między 300 a 1850, zwłaszcza między 350 do 650 mg KOH/g i funkcjonalności hydroksylowej od 2 do 6, korzystnie od 3 do 4. Stosowane mogą być mieszaniny różnych polioli; proporcja mieszaniny zależy od przeznaczonego zastosowania i pożądanej twardości powierzchni pianki o jednolitej powierzchni.
Odpowiednie poliole zostały już wyczerpująco opisane w stanie techniki i obejmują produkty reakcji tlenków alkilenowych, na przykład tlenku etylenu i/lub tlenku propylenu z inicjatorami zawierającymi od 2 do 8 aktywnych atomów wodoru w cząsteczce. Odpowiednie inicjatory obejmują: poliole, na przykład glikol etylenowy, glikol propylenowy, glicerol, tri(hydroksymetylo)propan, trietanoloaminę, pentaerytryt, sorbit i sacharoza; poliaminy, na przykład etylenodiaminę, tolilenodiaminę (TDA), diaminodifenylometan (DADPM) i polimetylenopolifenylenopoliaminy; i aminoalkohole, na przykład etanoloaminę i dietanoloaminę; oraz mieszaniny takich inicjatorów. Inne odpowiednie poliole polimeryczne obejmują poliestry otrzymywane przez kondensację odpowiednich proporcji glikoli i polioli o wyższej funkcjonalności z kwasami dikarboksylowymi albo polikarboksylowymi, takimi jak kwas adypinowy, kwas glutarowy i kwas ftalowy.
Ponadto odpowiednie poliole polimeryczne obejmują zakończone grupą hydroksylową politioetery, poliamidy, poliestroamidy, poliwęglany, poliacetale, poliolefiny i polisiloksany.
Ilości kompozycji poliizocyjanianowych i wielofunkcjonalnych kompozycji reaktywnych względem izocyjanianu przeznaczone do reakcji zależą od charakteru wytwarzanej pianki poliuretanowej o jednolitej powierzchni i dla specjalisty są ł atwe do wyznaczenia.
Ogólnie, woda albo inne związki wydzielające dwutlenek węgla mogą być stosowane wraz z mieszaniną ś rodków spieniają cych fizycznie według niniejszego wynalazku. Jeż eli stosuje się wodę jako chemiczny środek współspieniający, wówczas typowe ilości leżą w granicach od 0,2 do 5%, korzystnie od 0,5 do 3% wagowych na podstawie związków reaktywnych względem izocyjanianu.
Poza kompozycjami, poliizocyjanianową oraz reaktywną względem izocyjanianu i środkami spieniającymi, pianotwórcza mieszanina reakcyjna zawiera zwykle jedną albo więcej substancji po4
PL 203 330 B1 mocniczych lub dodatków, standardowych dla preparatów do produkcji pianek poliuretanowych o jednolitej powierzchni. Takie ewentualne dodatki obejmują środki sieciujące, na przykład niskocząsteczkowe poliole, takie jak glikol etylenowy, 1,4-butanodiol, glicerol, tri(hydroksymetylo)propan i trietanoloaminę, katalizatory uretanowe, na przykład związki cyny, takie jak kaprylan cynawy albo dilaurynian dibutylocyny, albo aminy trzeciorzędowe, takie jak 1,4-diaza-(2,2,2)-bicyklooktan, eter bis (2-dimetyloaminoetylowy), dimetylocykloheksyloamina albo trietylenodiamina, środki powierzchniowo czynne, środki ogniouodporniające, na przykład halogenowane fosforany alkilowe, takie jak fosforan trischloropropylu i wypełniacze, takie jak sadza.
Podczas prowadzenia procesu wytwarzania pianek poliuretanowych o jednolitej powierzchni według niniejszego wynalazku stosowane mogą być znane techniki w połączeniu ze zwykłymi metodami mieszania. W tym względzie odniesienie dla niniejszego zgłoszenia stanowi EP 364 854.
Gęstości pianek o jednolitej powierzchni według niniejszego wynalazku leżą zwykle w granicach od 300 do 600, korzystnie 400 do 500 kg/m3.
Twardość powierzchni w skali Shore'a D dla sztywnych pianek o jednolitej powierzchni o gęstości około 500 kg/m3 leży w zakresie od 65 do 70. Dla półsztywnych pianek o jednolitej powierzchni twardość powierzchni w skali Shore'a A leżąca między 75 a 80 otrzymywana jest przy gęstości wynoszącej około 350 kg/m3.
Pianki o jednolitej powierzchni według niniejszego wynalazku stosowane mogą być we wszystkich rodzajach zastosowań, w których były stosowane pianki o jednolitej powierzchni według stanu techniki, takich jak tapicerki, podeszwy butów, imitacja drewna i pokrycia kierownic.
W poniż szych przykładach, które nie ograniczają zakresu wynalazku są przedstawione różne wersje wykonania niniejszego wynalazku, w których zastosowane zostały poniższe składniki.
Poliol A, który stanowi poliol polieterowy o liczbie OH wynoszącej 28 mg KOH/g i funkcjonalności 3.
Poliol B, który stanowi poliol polieterowy o liczbie OH wynoszącej 35 mg KOH/g i funkcjonalności 3.
Poliol C, który stanowi poliol polieterowy o liczbie OH wynoszącej 380 mg KOH/g i funkcjonalności 4.
Poliol D, który stanowi poliol polieterowy o liczbie OH wynoszącej 420 mg KOH/g i funkcjonalności 4.
Poliol E, który stanowi poliol polieterowy o liczbie OH wynoszącej 800 mg KOH/g i funkcjonalności 4.
Poliol F, który stanowi poliol polimerowy.
Poliol G, który stanowi glikol polipropylenowy o ciężarze cząsteczkowym 1000.
Poliol H, który stanowi środek barwiący.
Poliol I, który stanowi środek otwierający komórki.
Poliol J, który stanowi gliceryna.
Dodatek A, który stanowi glikol monoetylenowy.
Dodatek B, który stanowi glikol dietylenowy.
Dodatek C, który stanowi pochłaniacz promieniowania UV.
Katalizator A, który stanowi dimetylocykloheksyloamina.
Katalizator B, który stanowi dimetylobenzyloamina.
Katalizator C, który stanowi katalizator aminowy.
Katalizator D, który stanowi katalizator aminowy.
Katalizator E, który stanowi katalizator aminowy.
Środek powierzchniowo czynny A, który stanowi środek powierzchniowo czynny.
Silikon A, który stanowi silikonowy środek powierzchniowo czynny.
Silikon B, który stanowi silikonowy środek powierzchniowo czynny.
Stabilizator A, który stanowi stabilizator.
Solkane 365/227: mieszanina 93% wagowych HFC 365mfc i 7% wagowych HFC 227ea, dostępna w handlu z firmy Solvay.
Izocyjanian A, który stanowi odmiana MDI.
Izocyjanian B, który stanowi prepolimer MDI.
Izocyjanian C, który stanowi odmiana MDI.
Izocyjanian A, który stanowi polimeryczny MDI.
PL 203 330 B1
P r z y k ł a d 1
Półsztywne pianki o jednolitej powierzchni wytwarza się stosując składniki i ilości podane w poniższej tabeli 1. Zmierzono właściwości pianki: twardość powierzchni według normy DIN 53505, wydłużenie według normy DIN 53571, wytrzymałość na rozciąganie według normy DIN 53571 i odkształcenie trwałe po ściskaniu według normy DIN 53572. Wyniki przedstawione są również w tabeli 1.
Zastosowanie środka spieniającego według wynalazku (pianka nr 4) porównano z zastosowaniem środków spieniających według stanu techniki, a mianowicie: HCFC 141b (pianka nr 1), wody (pianka nr 2) i HFC 134a (pianka nr 3).
Zastosowanie mieszaniny środków spieniających według wynalazku, a konkretnie mieszaniny Solkane 365/227 prowadzi do uzyskania powierzchni o twardości nawet lepszej niż uzyskana przy użyciu HCFC 141b, podczas gdy zastosowanie wody albo HCF 134a daje zmniejszoną twardość powierzchni.
T a b e l a 1
Jednostki Pianka nr 1 Pianka nr 2 Pianka nr 3 Pianka nr 4
Poliol A części wagowe 76,34 90,235 80
Dodatek A części wagowe 5,73 7,87 8,550 7
Dodatek B części wagowe 2,86 2,9
Katalizator C części wagowe 0,76 0,48 0,99 0,8
HCFC 141b części wagowe 14,31
Woda części wagowe 0,72
Poliol B części wagowe 56,7
Poliol F części wagowe 19,3
Katalizator E części wagowe 0,48
Poliol J części wagowe 0,48
Silikon A części wagowe 0,58
Silikon B części wagowe 1,29
Poliol H części wagowe 5,82
Poliol I części wagowe 2,92
Dodatek C części wagowe 0,225
HCFC 134a części wagowe 2,50
Solokane 365/227 części wagowe 12,2
Izocyjanian A części wagowe 43
Izocyjanian B części wagowe 106
Izocyjanian C części wagowe 48 45
Czas do konsystencji kremu s 22 11 16 20
Czas do konsystencji żelu s 45 30 35 57
Zakończenie wzrostu s 55 41 58 62
Gęstość przy swobodnym wzroście kg/m3 68 196 190 83
Gęstość prasowana kg/m3 345 365 350 345
Twardość w skali Shore'a A 73 55 60 77
Wydłużenie % 95 100
Wytrzymałość na rozciąganie kPa 1670 1850
Odkształcenie trwałe po ściskaniu % 12 12
PL 203 330 B1
P r z y k ł a d 2
Sztywne pianki o jednolitej powierzchni, do stosowania jako imitacja drewna, wytwarza się stosując składniki i ilości podane w poniższej tabeli 2.
Zmierzono właściwości pianki: H.D.T. (ang. Heat Distortion Temperature - temperatura ugięcia pod obciążeniem) według normy ISO 75, moduł zginania według normy ISO 178, wytrzymałość na zginanie według normy ISO 178, udarność według Charpy'ego według normy ISO 179 i twardość powierzchni według normy ISO 868. Wyniki przedstawione są również w tabeli 2.
Zastosowanie środka spieniającego według wynalazku (pianka nr 8) porównano z zastosowaniem środków spieniających według stanu techniki, a mianowicie: HCFC 141b (pianka nr 5), wody (pianka nr 6) i HFC 134a (pianka nr 7).
Zastosowanie mieszaniny środków spieniających według wynalazku, a mianowicie mieszaniny Solkane 365/227 prowadzi do uzyskania powierzchni o twardości nawet lepszej niż uzyskana przy użyciu HCFC 141b (bez niekorzystnego wpływu na inne właściwości pianki), podczas gdy zastosowanie wody albo HCF 134a daje zmniejszoną twardość powierzchni.
T a b e l a 2
Jednostki Pianka nr 5 Pianka nr 6 Pianka nr 7 Pianka nr 8
Poliol C części wagowe 61,98 57,5 72,30 61,98
Poliol D części wagowe 26,47 30,00 16 26,47
Środek powierzchniowo czynny A części wagowe 2 2
Woda części wagowe 0,51 0,60 0,60 0,51
Katalizator A części wagowe 3,20 1,90 0,70 3,20
Stabilizator A części wagowe 0,20
HCFC 141b części wagowe 3,74
Silikon A części wagowe 1,9 1,8 2 1,84
Poliol E części wagowe 2 2,40
Poliol G części wagowe 5 2
Katalizator B części wagowe 1,2 1
Katalizator D części wagowe 0,80
HFC134a części wagowe 2,2
Solkane 365/227 części wagowe 4,00
Izocyjanian D części wagowe 102 108 110 102
Czas do konsystencji kremu s 23 24 28 22
Czas do konsystencji żelu s 75 85 90 72
Czas do pyłosuchości s 100 110 120 95
Gęstość przy swobodnym wzroście kg/m3 86 125 93 84
Gęstość w formie kg/m3 500 500 500 500
H.D.T. °C 54 50 59 64
Moduł zginania MPa 780 757 670 785
Wytrzymałość na zginanie MPa 25,7 20,9 22,2 25,5
Udarność według Charpy'ego kJ/cm2 10 13 10,22 9,8
Twardość powierzchni w skali Shore'a D 65 58 62 68
PL 203 330 B1

Claims (5)

1. Sposób wytwarzania poliuretanowych wyrobów formowanych o zwartym obrzeżu i komórkowym rdzeniu obejmujący etap reakcji kompozycji poliizocyjanianu organicznego z wielofunkcjonalną kompozycją reaktywną względem izocyjanianu, wybraną spośród polioli i mieszanin polioli mających średnią liczbę hydroksylową leżącą między 20 a 200 mg KOH/g i funkcjonalność hydroksylową od 2 do 3 albo mających średnią liczbę hydroksylową leżącą między 300 a 1850 mg KOH/g i funkcjonalność hydroksylową od 2 do 6, w obecności fluorowęglowodorowych środków spieniających, znamienny tym, że stosuje się mieszaninę środków spieniających, która zawiera albo składa się z 50 do 99% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu (HFC 365mfc) i 1 do 50% wagowych 1,1,1, 2,3,3,3-heptafluoropropanu (HFC 227ea).
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszanina środków spieniających zawiera albo składa się z 80 do 99% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 1 do 20% wagowych 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropanu.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszanina środków spieniających zawiera albo składa się z 85 do 89% wagowych HFC 365mfc i 11 do 15% wagowych HFC 227ea.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszanina środków spieniających zawiera albo składa się z 91 do 95% wagowych HFC 365mfc i 5 do 9% wagowych HFC 227ea.
5. Sposób według zastrz. 1-4, znamienny tym, że mieszanina środków spieniających stosowana jest w ilości między 2 a 15% wagowych w odniesieniu do wagi wielofunkcjonalnej kompozycji reaktywnej względem izocyjanianu.
PL366146A 2000-12-29 2001-12-05 Sposób wytwarzania poliuretanowych wyrobów formowanych PL203330B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00830861A EP1219674A1 (en) 2000-12-29 2000-12-29 Process for making polyurethane integral skin foams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL366146A1 PL366146A1 (pl) 2005-01-24
PL203330B1 true PL203330B1 (pl) 2009-09-30

Family

ID=8175613

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL366146A PL203330B1 (pl) 2000-12-29 2001-12-05 Sposób wytwarzania poliuretanowych wyrobów formowanych

Country Status (15)

Country Link
EP (2) EP1219674A1 (pl)
JP (1) JP4166571B2 (pl)
CN (1) CN1492900A (pl)
AT (1) ATE287426T1 (pl)
AU (1) AU2002234544B2 (pl)
BR (1) BR0116532A (pl)
CA (1) CA2429868A1 (pl)
CZ (1) CZ300273B6 (pl)
DE (2) DE01985363T1 (pl)
ES (1) ES2236333T3 (pl)
MX (1) MXPA03005791A (pl)
PL (1) PL203330B1 (pl)
PT (1) PT1345987E (pl)
RU (1) RU2284336C2 (pl)
WO (1) WO2002053631A1 (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10203779A1 (de) * 2002-01-30 2003-07-31 Solvay Fluor & Derivate Gemische mit 1,1,1,3,3-Pentalfluorbutan und 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan
JP3844081B2 (ja) * 2002-04-25 2006-11-08 ダイキン工業株式会社 合成樹脂発泡体の製造方法、発泡剤およびプレミックス
US20060179852A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Honeywell International Inc. Compositions and methods for cleaning vapor compression systems
CN100551988C (zh) * 2007-02-27 2009-10-21 江苏阳生生物工程有限公司 不含氟里昂的气雾剂安全、高效复合抛射体系
CN101407713A (zh) * 2007-10-12 2009-04-15 霍尼韦尔国际公司 混合工质及其应用
EP2567992B1 (en) * 2007-12-19 2015-11-04 E. I. du Pont de Nemours and Company Foam-forming compositions containing azeotropic or azeotrope-like mixture containing cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and trans-1,2-dichloroethylene and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams
JP2013537922A (ja) 2010-09-07 2013-10-07 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 耐光性発泡ポリウレタン成形品
EP2461022A1 (de) * 2010-12-01 2012-06-06 Basf Se Kernschäume aus Polyurethan für die Herstellung von Flügeln, insbesondere für Windkraftanlagen
US20170158801A1 (en) * 2015-12-07 2017-06-08 Covestro Llc Rigid polyurethane foams suitable for wall insulation
CN110511342A (zh) * 2019-09-26 2019-11-29 山东一诺威新材料有限公司 仿木材料及其制备方法
JP7392610B2 (ja) 2020-02-28 2023-12-06 トヨタ車体株式会社 ワーク受け装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998027145A1 (de) * 1996-12-17 1998-06-25 Solvay Fluor Und Derivate Gmbh Gemische mit 1,1,1,3,3-pentafluorbutan
CA2283119C (fr) * 1997-03-03 2009-10-20 Solvay (Societe Anonyme) Compositions azeotropiques ou pseudo-azeotropiques et utilisation de ces compositions
EP0927738A3 (en) * 1997-12-30 2000-12-20 Basf Corporation Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents
ATE302812T1 (de) * 1998-05-22 2005-09-15 Solvay Fluor Gmbh Treibmittelzusammensetzung zur herstellung von geschäumten thermoplastichen kunststoffen
DE19836662A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanintegralschaumstoffen (Polyurethanformkörpern)
HUP0203868A3 (en) * 1999-12-16 2005-07-28 Bayer Ag Method for producing soft to semirigid polyurethane integral foamed materials form pieces by this process and products from thereof
EP1282658B1 (en) * 2000-03-29 2004-11-17 Dow Global Technologies Inc. Integral skin foams employing pentafluorobutane blowing agents

Also Published As

Publication number Publication date
JP4166571B2 (ja) 2008-10-15
WO2002053631A1 (en) 2002-07-11
AU2002234544B2 (en) 2006-03-02
EP1345987B1 (en) 2005-01-19
PT1345987E (pt) 2005-03-31
DE60108526T2 (de) 2005-08-18
MXPA03005791A (es) 2003-09-10
BR0116532A (pt) 2004-02-25
DE01985363T1 (de) 2004-07-08
PL366146A1 (pl) 2005-01-24
EP1345987A1 (en) 2003-09-24
ATE287426T1 (de) 2005-02-15
RU2003123492A (ru) 2005-01-10
CN1492900A (zh) 2004-04-28
DE60108526D1 (de) 2005-02-24
RU2284336C2 (ru) 2006-09-27
ES2236333T3 (es) 2005-07-16
CA2429868A1 (en) 2002-07-11
EP1219674A1 (en) 2002-07-03
JP2004517181A (ja) 2004-06-10
CZ300273B6 (cs) 2009-04-08
CZ20031786A3 (cs) 2003-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6590005B2 (en) Isocyanate compositions for blown polyurethane foams
EP1497361B1 (en) Polyurethane or polyisocyanurate foams blown with hydrofluorocarbons and carbon dioxide
US6846850B2 (en) Rigid polyurethane foams with improved properties
EP0477920B2 (en) Process for preparing articles of polyurethane foams
JP5001161B2 (ja) 良好な絶縁性を有する硬質フォーム
EP1345987B1 (en) Process for making polyurethane integral skin foams
AU2002234544A1 (en) Process for making polyurethane integral skin foams
US20230272212A1 (en) Polyol blends and rigid foams with improved low-temperature r-values
US7619014B2 (en) Rigid polyurethane foams for insulation and process for producing same
JPH072971A (ja) インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法
JP2008545036A (ja) ポリウレタン成形品の製造方法
JP3311388B2 (ja) インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法
JP2002201251A (ja) 硬質プラスチックフォームの製造方法
JP2004051671A (ja) 低い蒸気圧を有する発泡剤、プレミックスおよび発泡体の製造法
JPH0665342A (ja) インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法
JP2002201252A (ja) 硬質プラスチックフォームの製造方法
KR20050048480A (ko) 폴리우레탄 발포체 제조용 발포제 증강제
JPH0425523A (ja) 硬質フォームの製造方法
JP2002201250A (ja) 硬質プラスチックフォームの製造方法
JPH01135818A (ja) 発泡合成樹脂の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20101205