JPH01135818A - 発泡合成樹脂の製造方法 - Google Patents
発泡合成樹脂の製造方法Info
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- JPH01135818A JPH01135818A JP62293971A JP29397187A JPH01135818A JP H01135818 A JPH01135818 A JP H01135818A JP 62293971 A JP62293971 A JP 62293971A JP 29397187 A JP29397187 A JP 29397187A JP H01135818 A JPH01135818 A JP H01135818A
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Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、ポリウレタンフォームなどの発泡合成樹脂を
製造する方法に関するものであり、特に特定の発泡剤の
使用を特徴とする発泡合成樹脂の製造方法に関するもの
である。
製造する方法に関するものであり、特に特定の発泡剤の
使用を特徴とする発泡合成樹脂の製造方法に関するもの
である。
[従来の技術]
イソシアネート基と反応しうる活性水素含有基を2以上
有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合物とを
触媒と発泡剤の存在下に反応させて発泡合成樹脂を製造
することは広く行なわれている。活性水素化合物として
はたとえば、ポリヒドロキシ化合物やポリアミン化合物
がある。得られる発泡合成樹脂としては、たとえばポリ
ウレタンフォーム、ポリイソシアヌレートフオーム、ポ
リウレアフオームなどがある。また、比較的低発泡の発
泡合成樹脂としては、たとえばマイクロセルラーポリウ
レタンエラストマーやマイクロセルラーポリウレタンウ
レアエラストマーなどがある。
有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合物とを
触媒と発泡剤の存在下に反応させて発泡合成樹脂を製造
することは広く行なわれている。活性水素化合物として
はたとえば、ポリヒドロキシ化合物やポリアミン化合物
がある。得られる発泡合成樹脂としては、たとえばポリ
ウレタンフォーム、ポリイソシアヌレートフオーム、ポ
リウレアフオームなどがある。また、比較的低発泡の発
泡合成樹脂としては、たとえばマイクロセルラーポリウ
レタンエラストマーやマイクロセルラーポリウレタンウ
レアエラストマーなどがある。
上記発泡合成樹脂を製造するための発泡剤としては種々
の化合物が知られているが、主にはトリクロロフルオロ
メタン(R−11)が使用されている。また、通常R−
11とともにさらに水が併用される。さらに、フロス法
等で発泡を行う場合には、これらとともにより低沸点の
(常温常圧下で気体の)ジクロ口ジフルオ口メタン(R
−12)が併用されている。さらに他の比較的低沸点の
塩素化フッ素化炭化水素類が発泡剤として使用すること
ができるという提案は種々提出されているが、上記R−
11とR−12を除いてはいまだ広く使用されるには至
っていない。また、塩素化フッ素化炭化水素系発泡剤の
代りに塩化メチレンなどの他の低沸点ハロゲン化炭化水
素系発泡剤の使用も提案されている。
の化合物が知られているが、主にはトリクロロフルオロ
メタン(R−11)が使用されている。また、通常R−
11とともにさらに水が併用される。さらに、フロス法
等で発泡を行う場合には、これらとともにより低沸点の
(常温常圧下で気体の)ジクロ口ジフルオ口メタン(R
−12)が併用されている。さらに他の比較的低沸点の
塩素化フッ素化炭化水素類が発泡剤として使用すること
ができるという提案は種々提出されているが、上記R−
11とR−12を除いてはいまだ広く使用されるには至
っていない。また、塩素化フッ素化炭化水素系発泡剤の
代りに塩化メチレンなどの他の低沸点ハロゲン化炭化水
素系発泡剤の使用も提案されている。
[発明の解決しようとする問題点]
従来広く使用されていたR−11やR−12などの大気
中で極めて安定な塩素化フッ素化炭化水素は分解されな
いまま大気層上空のオゾン層にまで達してそこで紫外線
などの作用で分解され、その分解物がオゾン層を破壊す
るのではないかと考えられるようになった。発泡剤とし
て使用された上記のような塩素化フッ素化炭化水素は、
その一部が大気中に漏出するため、その使用はオゾン層
破壊の原因の一部になるのではないかと危惧されている
。従って、このようなR−11やR−12に代えてそれ
よりオゾン層破壊のおそれの少ない発泡剤の開発が望ま
れる。
中で極めて安定な塩素化フッ素化炭化水素は分解されな
いまま大気層上空のオゾン層にまで達してそこで紫外線
などの作用で分解され、その分解物がオゾン層を破壊す
るのではないかと考えられるようになった。発泡剤とし
て使用された上記のような塩素化フッ素化炭化水素は、
その一部が大気中に漏出するため、その使用はオゾン層
破壊の原因の一部になるのではないかと危惧されている
。従って、このようなR−11やR−12に代えてそれ
よりオゾン層破壊のおそれの少ない発泡剤の開発が望ま
れる。
[問題点を解決するための手段]
本発明は前述の問題点を解決すべくなされた下記の発明
を提供するものである。
を提供するものである。
イソシアネート基と反応しうる活性水素含有官能基を2
以上有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合物
とを低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤の存在下に反応
させて発泡合成樹脂を製造する方法において、低沸点ハ
ロゲン化炭化水素系発泡剤として1−クロロ−1−フル
オロエタンを使用することを特徴とする発泡合成樹脂の
製造方法。 本発明における発泡剤である1−クロロ−
1−フルオロエタンは沸点16.1℃の化合物であり、
水素原子を含む塩素化フッ素化炭化水素であることによ
り、前記オゾン層破壊のおそれは少ないと考えられる。
以上有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合物
とを低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤の存在下に反応
させて発泡合成樹脂を製造する方法において、低沸点ハ
ロゲン化炭化水素系発泡剤として1−クロロ−1−フル
オロエタンを使用することを特徴とする発泡合成樹脂の
製造方法。 本発明における発泡剤である1−クロロ−
1−フルオロエタンは沸点16.1℃の化合物であり、
水素原子を含む塩素化フッ素化炭化水素であることによ
り、前記オゾン層破壊のおそれは少ないと考えられる。
さらにその沸点がR−11に近いのでそれに代る発泡剤
として使用できるものである。
として使用できるものである。
本発明における前記ハロゲン化炭化水素系発泡剤はそれ
らのみ使用することは勿論、他の発泡剤と併用すること
ができる。特に水は多くの場合前記ハロゲン化炭化水素
系発泡剤と併用される。人以外の他の併用しうる発泡剤
としては、たとえば現行の発泡剤であるR−11やR−
12、その他の低沸点ハロゲン化炭化水素、低沸点炭化
水素、不活性ガスなどがある。R−11やR−12はそ
れ自身はオゾン層破壊の原因となるおそれはあるものの
、1−クロロ−1−フルオロエタンとの併用によりその
使用量を減らすことができる。その他の低沸点ハロゲン
化炭化水素としては、塩化メチレンなどのフッ素原子を
含まないハロゲン化炭化水素や前記以外の含フツ素ハロ
ゲン化炭化水素がある。低沸点炭化水素としてはブタン
やヘキサンが、不活性ガスとしては空気や窒素などがあ
る。
らのみ使用することは勿論、他の発泡剤と併用すること
ができる。特に水は多くの場合前記ハロゲン化炭化水素
系発泡剤と併用される。人以外の他の併用しうる発泡剤
としては、たとえば現行の発泡剤であるR−11やR−
12、その他の低沸点ハロゲン化炭化水素、低沸点炭化
水素、不活性ガスなどがある。R−11やR−12はそ
れ自身はオゾン層破壊の原因となるおそれはあるものの
、1−クロロ−1−フルオロエタンとの併用によりその
使用量を減らすことができる。その他の低沸点ハロゲン
化炭化水素としては、塩化メチレンなどのフッ素原子を
含まないハロゲン化炭化水素や前記以外の含フツ素ハロ
ゲン化炭化水素がある。低沸点炭化水素としてはブタン
やヘキサンが、不活性ガスとしては空気や窒素などがあ
る。
イソシアネート基と反応しうる活性水素含有官能基を2
以上有する活性水素化合物としては、水酸基やアミノ基
など・の活性水素含有官能基を2以上有する化合物、あ
るいはその化合物の2種以上の混合物である。特に、2
以上の水酸基を存する化合物やその混合物、またはそわ
を主成分としさらにポリアミンなどを含む混合物が好ま
しい。2以上の水酸基を有する化合物としては、広く使
用されているポリオールが好ましいが、2以上のフェノ
ール性水酸基を有する化合物(たとえばフェノール樹脂
初期縮合物)なども使用できる。ポリオールとしては、
ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール
、多価アルコール、水酸基含有ジエチレン系ポリマーな
どがある。特にポリエーテル系ポリオールの1種以上の
みからなるか、それを主成分としてポリエステル系ポリ
オール、多価アルコール、ポリアミン、アルカノールア
ミン、その他の活性水素化合物との併用が好ましい。ポ
リエーテル系ポリオールとしては、多価アルコール、糖
類、アルカノールアミン、その他のイニシエーターに環
状エーテル、特にプロピレンオキシドやエチレンオキシ
ドなどのアルキレンオキシドを付加して得られるポリエ
ーテル系ポリオールが好ましい。また、ポリオールどし
てポリマーポリオールあるいはグラフトポリオールと呼
ばれる主にポリエーテル系ポリオール中にビニルポリマ
ーの微粒子が分散したポリオール組成物を使用すること
もできる。ポリエステル系ポリオールとしては、多価ア
ルコール−多価カルボン酸縮合系のポリオールや、環状
エステル開環重合体系のポリオールがあり、多価アルコ
ールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンな
どがある。ポリオールあるいはその混合物の水酸基価は
約20〜1000のものから目的に応じて選択されるこ
とが多い。
以上有する活性水素化合物としては、水酸基やアミノ基
など・の活性水素含有官能基を2以上有する化合物、あ
るいはその化合物の2種以上の混合物である。特に、2
以上の水酸基を存する化合物やその混合物、またはそわ
を主成分としさらにポリアミンなどを含む混合物が好ま
しい。2以上の水酸基を有する化合物としては、広く使
用されているポリオールが好ましいが、2以上のフェノ
ール性水酸基を有する化合物(たとえばフェノール樹脂
初期縮合物)なども使用できる。ポリオールとしては、
ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール
、多価アルコール、水酸基含有ジエチレン系ポリマーな
どがある。特にポリエーテル系ポリオールの1種以上の
みからなるか、それを主成分としてポリエステル系ポリ
オール、多価アルコール、ポリアミン、アルカノールア
ミン、その他の活性水素化合物との併用が好ましい。ポ
リエーテル系ポリオールとしては、多価アルコール、糖
類、アルカノールアミン、その他のイニシエーターに環
状エーテル、特にプロピレンオキシドやエチレンオキシ
ドなどのアルキレンオキシドを付加して得られるポリエ
ーテル系ポリオールが好ましい。また、ポリオールどし
てポリマーポリオールあるいはグラフトポリオールと呼
ばれる主にポリエーテル系ポリオール中にビニルポリマ
ーの微粒子が分散したポリオール組成物を使用すること
もできる。ポリエステル系ポリオールとしては、多価ア
ルコール−多価カルボン酸縮合系のポリオールや、環状
エステル開環重合体系のポリオールがあり、多価アルコ
ールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンな
どがある。ポリオールあるいはその混合物の水酸基価は
約20〜1000のものから目的に応じて選択されるこ
とが多い。
ポリイソシアネート化合物としてはインシアネート基を
2以上有する芳香族系、脂環族系、あるいは脂肪族系の
ポリイソシアネート、それら2種以上の混合物、および
それらを変性して得られる変性ポリイソシアネートがあ
る。具体的には、たとえば、トリレンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート(通称:クルードMDI)キ
シリレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソシ
アネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌレート変
性体、ウレア変性体などがある。
2以上有する芳香族系、脂環族系、あるいは脂肪族系の
ポリイソシアネート、それら2種以上の混合物、および
それらを変性して得られる変性ポリイソシアネートがあ
る。具体的には、たとえば、トリレンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート(通称:クルードMDI)キ
シリレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソシ
アネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌレート変
性体、ウレア変性体などがある。
活性水素化合物とポリイソシアネート化合物を反応させ
る際、通常触媒の使用が必要とされる。触媒としては、
−活性水素含有基とインシアネート基の反応を促進させ
る有機スズ化合物などの金属化合物系触媒やトリエチレ
ンジアミンなどの3級アミン触媒が使用される。また、
カルボン酸金属塩などのイソシアネート基同志を反応さ
せる多量化触媒か目的に応じて使用される。さらに、良
好な気泡を形成するための整泡剤も多くの場合使用され
る。整泡剤としては、たとえばシリコーン系整泡剤や含
フツ素化合物、系整泡剤などがある。その他、任意に使
用しうる配合剤としては、たとえば充填剤、安定剤、着
色剤、難燃剤などがある。
る際、通常触媒の使用が必要とされる。触媒としては、
−活性水素含有基とインシアネート基の反応を促進させ
る有機スズ化合物などの金属化合物系触媒やトリエチレ
ンジアミンなどの3級アミン触媒が使用される。また、
カルボン酸金属塩などのイソシアネート基同志を反応さ
せる多量化触媒か目的に応じて使用される。さらに、良
好な気泡を形成するための整泡剤も多くの場合使用され
る。整泡剤としては、たとえばシリコーン系整泡剤や含
フツ素化合物、系整泡剤などがある。その他、任意に使
用しうる配合剤としては、たとえば充填剤、安定剤、着
色剤、難燃剤などがある。
これら原料を使用し、ポリウレタンフォーム、ウレタン
変性ポリイソシアネレートフォーム、マイクロセルラー
ポリウレタンエラストマー、マイクロセルラーポリウレ
タンウレアエラストマー、マイクロセルラーポリウレア
エラストマー、その他の発泡合成樹脂が得られる。
変性ポリイソシアネレートフォーム、マイクロセルラー
ポリウレタンエラストマー、マイクロセルラーポリウレ
タンウレアエラストマー、マイクロセルラーポリウレア
エラストマー、その他の発泡合成樹脂が得られる。
ポリウレタンフォームは大別して硬質ポリウレタンフォ
ーム、半硬質ポリウレタンフォーム、軟質ポリウレタン
フォームがある。本発明は、特にハロゲン化炭化水素系
発泡剤の使用量の多い分野である硬質ポリウレタンフォ
ーム、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオーム、そ
の他の硬質フオームの製造において特に有用である。そ
の内でも、水酸基制約200〜1000のポリオールあ
るいはポリオール混合物と芳香族系のポリイソシアネー
ト化合物を使用して得られる硬質ポリウレタンフォーム
の製造において特に有用である。こわら硬質フオームを
製造する場合、本発明におけるハロゲン化炭化水素系発
泡剤の使用量は、活性水素化合物に対して、5〜150
重量%、特に20〜60重量%が適当である。また、そ
れとともに、水を活性水素化合物に対して0〜10重量
%、特に1〜5重量%使用することが好ましい。一方、
軟質ポリウレタンフォームや半硬質ポリウレタンフォー
ム、マイクロセルラーエラストマーの場合には、本発明
におけるハロゲン化炭化水素発泡剤は活性水素化合物に
対して5〜150重量%の使用が好ましい。軟質ウレタ
ンフオーム、半硬質ウレタンフオームの場合水を0〜1
0重量%、マイクロセルラーエラストマーの場合には水
を0〜5重量%併用することが好ましい。
ーム、半硬質ポリウレタンフォーム、軟質ポリウレタン
フォームがある。本発明は、特にハロゲン化炭化水素系
発泡剤の使用量の多い分野である硬質ポリウレタンフォ
ーム、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオーム、そ
の他の硬質フオームの製造において特に有用である。そ
の内でも、水酸基制約200〜1000のポリオールあ
るいはポリオール混合物と芳香族系のポリイソシアネー
ト化合物を使用して得られる硬質ポリウレタンフォーム
の製造において特に有用である。こわら硬質フオームを
製造する場合、本発明におけるハロゲン化炭化水素系発
泡剤の使用量は、活性水素化合物に対して、5〜150
重量%、特に20〜60重量%が適当である。また、そ
れとともに、水を活性水素化合物に対して0〜10重量
%、特に1〜5重量%使用することが好ましい。一方、
軟質ポリウレタンフォームや半硬質ポリウレタンフォー
ム、マイクロセルラーエラストマーの場合には、本発明
におけるハロゲン化炭化水素発泡剤は活性水素化合物に
対して5〜150重量%の使用が好ましい。軟質ウレタ
ンフオーム、半硬質ウレタンフオームの場合水を0〜1
0重量%、マイクロセルラーエラストマーの場合には水
を0〜5重量%併用することが好ましい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
明はこれら実施例に限定されるものではない。
[実施例]
下記のポリオールについて本発明における/\ロゲン化
炭化水素系発泡剤の発泡評価を行なった。
炭化水素系発泡剤の発泡評価を行なった。
ポリオ−ルミ:グリセリンにプロピレンオキシドを反応
させた水酸基価420のポリエーテルポリオール ボリオールb:シュークロースにプロピレンオシドとエ
チレンオキシドを反応させた水酸基価450のポリエー
テルポリオール ポリオールC:トルエンジアミンにプロピレンキシドを
反応させた水酸基価440のポリエーテルポリオール 発泡評価は次の様に行なった。ポリオール100重量部
にに対し、シリコーン系整泡剤(信越化学■ 商品名
F−338)を2部、水1部、触媒としてN、N−ジメ
チルシクロヘキシルアミンをゲルタイム45秒とするた
めの必要t l−クロロ−1−フルオロエタン適当量
の混合液とポリメチレンポリフェニルイソシアネート(
MDイi成■ 商品名 PAP1135)を液温20℃
で混合し、200mmX200mmx 200 mmの
木製のボックス内に投入、発泡させ評価した。また、比
較例としてR−11を同様に発泡し評価した。なお発泡
剤の使用量は発泡体のコア密度が30±2 kg/m’
となるよう調整した。
させた水酸基価420のポリエーテルポリオール ボリオールb:シュークロースにプロピレンオシドとエ
チレンオキシドを反応させた水酸基価450のポリエー
テルポリオール ポリオールC:トルエンジアミンにプロピレンキシドを
反応させた水酸基価440のポリエーテルポリオール 発泡評価は次の様に行なった。ポリオール100重量部
にに対し、シリコーン系整泡剤(信越化学■ 商品名
F−338)を2部、水1部、触媒としてN、N−ジメ
チルシクロヘキシルアミンをゲルタイム45秒とするた
めの必要t l−クロロ−1−フルオロエタン適当量
の混合液とポリメチレンポリフェニルイソシアネート(
MDイi成■ 商品名 PAP1135)を液温20℃
で混合し、200mmX200mmx 200 mmの
木製のボックス内に投入、発泡させ評価した。また、比
較例としてR−11を同様に発泡し評価した。なお発泡
剤の使用量は発泡体のコア密度が30±2 kg/m’
となるよう調整した。
結果を表1に示す。
判定の規準は次の通りである。
〇二R−11と同等以上
△:R−11よりやや劣る
x : R−11より劣る
表1
ポリオール a b cの種類
ポリオールとの
相溶性 O△ O
フオームの
外観 OOO
コア密度 31.5 29.7 30.6
圧縮強度 OX △ 熱伝導率 O△ O [発明の効果] 本発明は、オゾン層破壊のおそれのあるR−11などの
塩素化フッ素化炭化水素を実質的に使用することなく良
好な発泡合成樹脂を製造することができるものである。
圧縮強度 OX △ 熱伝導率 O△ O [発明の効果] 本発明は、オゾン層破壊のおそれのあるR−11などの
塩素化フッ素化炭化水素を実質的に使用することなく良
好な発泡合成樹脂を製造することができるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、イソシアネート基と反応しうる活性水素含有官能基
を2以上有する活性水素化合物と ポリイソシアネート化合物とを低沸点ハロ ゲン化炭化水素系発泡剤の存在下に反応さ せて発泡合成樹脂を製造する方法において、低沸点ハロ
ゲン化炭化水素系発泡剤として 1−クロロ−1−フルオロエタンを使用することを特徴
とする発泡合成樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62293971A JPH01135818A (ja) | 1987-11-24 | 1987-11-24 | 発泡合成樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62293971A JPH01135818A (ja) | 1987-11-24 | 1987-11-24 | 発泡合成樹脂の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01135818A true JPH01135818A (ja) | 1989-05-29 |
Family
ID=17801565
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62293971A Pending JPH01135818A (ja) | 1987-11-24 | 1987-11-24 | 発泡合成樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01135818A (ja) |
-
1987
- 1987-11-24 JP JP62293971A patent/JPH01135818A/ja active Pending
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