CZ293391B6 - Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot - Google Patents
Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293391B6 CZ293391B6 CZ20022087A CZ20022087A CZ293391B6 CZ 293391 B6 CZ293391 B6 CZ 293391B6 CZ 20022087 A CZ20022087 A CZ 20022087A CZ 20022087 A CZ20022087 A CZ 20022087A CZ 293391 B6 CZ293391 B6 CZ 293391B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- blowing agent
- process according
- component
- polyol
- functionality
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/34—Chemical features in the manufacture of articles consisting of a foamed macromolecular core and a macromolecular surface layer having a higher density than the core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/6552—Compounds of group C08G18/63
- C08G18/6558—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6564—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0033—Foam properties having integral skins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou s danou tvrdostí a značně měkčím buňkovým jádrem, takzvaných integrálních pěnových hmot, při kterém se jako fyzikální nadouvadlo používají nehořlavé směsi fluoralkanů, které obsahují 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (R 365mfc).ŕ
Description
Oblast techniky
Předmětem vynálezu je způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou s danou tvrdostí a značně měkčím buňkovým jádrem, takzvaných integrálních pěnových hmot, při kterém se jako fyzikální nadouvadlo používají nehořlavé směsi fluoralkanů, které obsahují 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (R 365mfc).
Dosavadní stav techniky
Pro vytvoření zhutněné okrajové zóny s buňkovou vnitřní strukturou měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles byl, až do znalosti jeho vlastností poškozujících ozon, jako nadouvadlo téměř výlučně používán monofluortrichlormethan (Rll). Po rozpoznání pro ozon škodlivých vlastností chlorovaných uhlovodíků nechyběly pokusy použít pro výrobu buňkových polyurethanů jiné druhy nadouvadel.
Například v EP-A 364 854 je popsán způsob výroby tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou a buňkovým jádrem, zejména podrážek bot, z o sobě známých výchozích látek, avšak za použití nízkovroucích alifatických a/nebo cykloalifatických uhlovodíků se 4 až 8 atomy uhlíku v molekule. Nevýhodou těchto nadouvadel je však jejich hořlavost.
Z EP-A 381 986 vyplývá použití C3-C5-fluorovaných alkanů jako nadouvadla při výrobě polyurethanových pěnových hmot, US 5 906 999 popisuje výrobu flexibilních integrálních pěnových hmot za použití 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu (R245fa). Ukázalo se však, že při výrobě integrálních pěnových hmot s tímto nadouvadlem nebyly získány pěny s uspokojivou integrální strukturou.
Podstata vynálezu r
Úkolem vynálezu bylo vyvinutí způsobu výroby flexibilní integrální pěnové hmoty s výraznou integrální strukturou, která je rovnocenná produktům nadouvaným pomocí FCKW nebo HFCKW.
Nyní bylo zjištěno, že při použití určitých směsí fluorovaných uhlovodíků jako nadouvadla je možno získat integrální pěnové hmoty, které pokud jde o pěchovací tvrdost a povrchovou tvrdost, jsou rovnocenné systémům nadouvaným Rll nebo R141b jakož i systémům nadouvaným uhlovodíky. Kromě toho jsou tyto směsi nehořlavé, což představuje velkou výhodu pro manipulaci a zpracování.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou s danou tvrdostí a měkkým buňkovým jádrem, při kterém se nechají reagovat
a) organické a/nebo modifikované organické polyizokyanáty a/nebo polyizokyanátové prepolymeiy s
b) alespoň jednou polyolovou složkou s OH-číslem 20 až 200 a funkčností 2 až 6, s výhodou 2 až 3,
c) popřípadě v kombinaci s polyolovou složkou s OH-číslem 201 až 899 a funkčností 2 až 3, a s
-1CZ 293391 B6
d) alespoň jednou složkou prodlužující řetězec s OH-číslem nebo aminovým číslem 600 až 1850 a funkčností 2 až 4, a popřípadě se
e) známými přísadami, aktivátory a/nebo stabilizátory v přítomnosti vody a v přítomnosti směsného nadouvadla obsahujícího 1,1,1,3,3-pentafluorbutan a alespoň jeden další fluoroalkan.
S výhodou se použije 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (R 365mfc) ve směsi s 1,1,1,2-tetrafluorethanem (R 134a) nebo 1,1,1,3,3-pentafluorpropanem (R 245fa). Pro způsob podle vynálezu se s výhodou použijí nehořlavá nadouvadla. Zvláště výhodné jsou například směsi 90 až 95 % mol. R 365mfc s 5 až 10 % mol. R 134a. Podle jiné zvláště výhodné varianty způsobu podle vynálezu se použijí směsi 40 až 96 % mol., s výhodou 40 až 60 % mol. a zejména 45 až 55 % mol. R 365mfc s 5 až 15 60 % mol., s výhodou 40 až 60 % mol. a zejména 45 až 55 % mol. R 245fa.
Jak bylo výše zmíněno, při způsobu podle vynálezu se navíc jako nadouvadlo použije ještě voda. Množství vody, které se navíc přidává do polyurethanových kompozicí, je obvykle 0,05 až 0,6 hmotn. dílu, s výhodou 0,1 až 0,4 hmotn. dílu, vztaženo na 100 hmotn. dílů složek b) a c) 20 (polyolových složek). Množství fluorouhlovodíků je 0,2 až 10 hmotn. dílů, s výhodou 0,5 až hmotn. dílů, vztaženo na 100 hmotn. dílů složek b), c), d) a e) nebo b) a d) nebo b), c) a d) nebo
b), d) a e), vždy podle příslušného složení reakčního produktu.
Jako organické polyizokyanáty a) přicházejí v úvahu známé alifatické, cykloalifatické, aralifa25 tické a s výhodou aromatické vícesytné izokyanáty, jako jsou například uvedeny v EP-A 364 854.
Zvláště vhodné jsou toluylendiizokyanáty a difenylmethandiizokyanáty, jejich modifikační produkty nebo jejich příslušné prepolymeiy, které mohou být modifikovány urethanovými, močovinovými, biuretovými, allofanátovými, karbodiimidovými nebo uretdionovými skupinami. Jako aromatické polyizokyanáty je možno uvést zejména: 4,4-difenylmethandiizokyanát, směsi 30 2,4'- a/nebo 4,4'-difenylmethandiizokyanátu nebo nečištěné MDI a/nebo 2,4- a/nebo 2,6toluylendiizokyanát a jejich směsi.
Jako polyolové složky b) jsou vhodné takové, které mají OH-číslo 20 až 200, s výhodou 20 až 50, a funkčnost 2 až 6, s výhodou 2 až 3, přičemž odpovídající polyetherpolyoly mají číselně 35 střední molekulovou hmotnost 2000 až 8000 a odpovídající polyesterpolyoly mají číselně střední molekulovou hmotnost 2000 až 4000. Popřípadě mohou být spolu s nimi použity jako polyolová složka c) polyoly s OH-číslem 201 až 899 a funkčností 2 až 3. Zvláště se osvědčily polyoly ze skupiny polyetherpolyolů a polyesterpolyolů, které jsou tvořeny adicí alkylenoxidů, jako je ethylenoxid a propylenoxid, na vícefunkční startér, jako je ethylenglykol, propylenglykol, glyce40 rin, trimethylolpropan, sorbit a/nebo ethylendiamin, nebo kondenzací dikarboxylových kyselin jako je kyselina adipová, kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina korková, kyselina sebaková, kyselina maleinová a kyselina ftalová s převážně bifunkčními hydroxylovými složkami, jako je ethylenglykol, propylenglykol, produkty ethylenoxidu a propylenoxidu jakož i glycerin trimethylolpropan, ethyldiamin, propylenglykol, ethylenglykol, sorbit a jejich směsi ze 45 startéru. Jako polyolová složka b) mohou být použity také modifikované polyoly, jaké se získají roubováním polyolů styrenem a/nebo akrylonitrilem, jako disperze polymočoviny nebo jako PIPA-polyoly. Polyether- a polyesterpolyoly mohou být použity jak jednotlivě, tak také ve směsi.
Jako složka d) jsou vhodné zvláště takové prodlužovače řetězce, jejichž OH-číslo nebo aminové číslo je 600 až 1850 a jejichž funkčnost je 2 až 4, zejména 2 až 3. Jako příklady je možno uvést glykoly, jako ethylenglykol, 1,4-butandiol, glycerin, trimethylolpropan a jejich alkoxylační produkty s krátkým řetězcem, jakož i izomery diethyltoluylendiaminu. Zesíťovací složka (prodlužovač řetězce) d) se použije v množství 3 až 20 % hmotn., vztaženo na součet množství
-2CZ 293391 B6 polyólové složky b) a c) (pokud je přítomna), přičemž jako dioly jsou výhodné ethylenglykol a 1,4-butandiol, a jako diaminy izomeiy diethyltoluylendiaminu.
Jako složka e) mohou být použity odborníkovi v podstatě známé přísady, aktivátory a/nebo stabilizátory. Jsou to například sloučeniny obsahující terciární aminoskupiny, jako např. 1,4— diaze[2.2.2]bicyklooktan nebo bis(2-dimethylaminoethyl)ether, organokovové sloučeniny jako dimethylcíndilaurát nebo dibutylcíndilaurát, prostředky proti zežloutnutí, plnidla, ochranné prostředky proti ohni, vnitřní separátory nebo stabilizátory, jako jsou popsány například v EP-A 364 854.
Množství jsou závislá vždy na příslušné oblasti použití a mohou být stanovena předběžnými pokusy.
Výroba tvarových těles podle vynálezu je odborníkovi rovněž známa a není třeba ji v detailech blíže popisovat. V této souvislosti je možno opět odkázat na EP-A 364 854.
Měkké až polotvrdé polyurethanové pěnové hmoty s integrální strukturou podle vynálezu mají zpravidla tvrdosti Shore A 30 až 90 v okrajové zóně a pěchovací tvrdost 30 až 350 kPa při hrubé hustotě 150 až 900 kg/m3.
Zvláště výhodná je u integrálních pěnových hmot vyrobených způsobem podle vynálezu kombinace vysoké povrchové tvrdosti (vyjádřené v Shore A) s nízkou pěchovací tvrdostí tvarových těles, což ukazuje na výraznou integrální strukturu.
Oblast použití tvarových těles podle vynálezu představují sedla jízdních kol, bezpečnostní ventily, vnitřní výbava motorových vozidel (opěradla, opěrky hlavy, obložení volantu), sedačky motocyklů, opěradla v oblasti kancelářského nábytku jakož i křesla pro lékařské ošetřování.
Příklady provedení vynálezu
Výchozí látky
Polyoly
Polyol 1: Polyetherpolyol s OH-číslem 29 s převážně primárními OH-skupinami, vyrobený adicí 80 % hmotn. propylenoxidu a 20 % hmotn. ethylenoxidu na propylenglykol jako startér.
Polyol 2: Polyetherpolyol s OH-číslem 28 s převážně primárními OH-skupinami, vyrobený adicí 80 % hmotn. propylenoxidu a 20 % hmotn. ethylenoxidu na trimethylolpropan jako startér, z 20 % roubovaný styrenakrylonitrilem.
Polyol 3: Polyetherpolyol s OH-číslem 35 s převážně primárními OH-skupinami, vyrobený adicí 87 % hmotn. propylenoxidu a 13 % hmotn. ethylenoxidu na trimethylolpropan jako startér.
Polyizokyanát
Polyizokyanátový prepolymer s obsahem izokyanátu 28 % hmotn., vyrobený reakcí směsi polyizokyanátu ze skupiny difenylmethanu, který byl získán fosgenací anilin/formaldehydového kondenzátu a má obsah 30 % hmotn. izokyanátu s 80 % hmotn. diizokyanátodifenylmethanu a 20 % hmotn. homologů s více jádry, s polyetherem s OH-číslem 500, vyrobeným adicí propylenoxidu na propylenglykol jako startér.
-3τ
CZ 293391 Β6
Nadouvadlo
Označení | Název | Molekulová hmotnost | Bod varu (°C) |
R 134a1 | 1,1,1,2-tetrafluorethan | 102 | -26,5 |
R245fa' | 1,1,1,3,3-pentafluorpropan | 134 | 15 |
RSSómffm1 | 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan | 166 | 24,6 |
R365mfc | 1,1,1,3,3-pentafluorbutan | 148 | 40 |
R365mfc/R134a (93:7)1 | 1,1,1,3,3-pentafluorbutan/ 1,1,1,2-tetrafluorethan | 145** | 20 |
R365mfc/R245fa (50:50)1 | 1.1.1.3.3- pentafluorbutan/ 1.1.1.3.3- pentafluorpropan | 141** | 24 |
R365mfc/R245fa (95:5)1 | 1.1.1.3.3- pentafluorbutan/ 1.1.1.3.3- pentafluorpropan | 147,3** | 37 |
n-pentan | 72 | 36 | |
i-hexan | 86 | 61 |
** střední molekulová hmotnost, 1 nemá žádný bod vzplanutí podle DIN 5175 5 T2.
Výroba zkušebních těles
Následně popsané směsi výchozích látek byly způsobem obvyklým pro strojové zpracování polyurethanů naneseny na deskovou formu velikosti 190x155x20 mm zahřátou na 40 °C, zhutněny na 250 kg/m3, a po 10 minutách vyjmuty z formy. Teplota výchozího materiálu byla 25 °C.
Polyolová složka
Polyol 1: | 40,0 hmotn. dílů |
Polyol 2: | 35,0 hmotn. dílů |
Polyol 3: | 30,0 hmotn. dílů |
Ethylenglykol: | 9,0 hmotn. dílů |
Voda: | 0,1 hmotn. dílu |
Silikonový stabilizátor: | 0,3 hmotn. dílu |
(SH 205, Witco Surfactants GmbH, D-36396 Steinau) Aktivátor: | 0,35 hmotn. dílu |
(DABCO® 33LV, Air Products GmbH, D-45527 Hattingen)
Receptury pro tvarová tělesa
Polyolová složka A: Izokyanát A: Nadouvadlo:
100 hmotn. dílů hmotn. dílů viz tab. 1
Tabulka 1: Příklady 1-8
Příklad | Nadouvadlo | Hmotn. díly | Pěchovací tvrdost (kPa) | Tvrdost Shore A | Integrální strukturní koeficient |
1 | R 134a | 3,5# | 80 | 42 | 1,90 |
2 | R356mffm | 13,5 | 70 | 41 | 1,71 |
3 | R245fa | 11 | 63 | 50 | 1,26 |
4 (vynál.) | R365mfc/R134a (93:7) | 12 | 45 | 60 | 0,75 |
5 (vynál.) | R365mfc/R245fa (50:50) | 12 | 43 | 60 | 0,71 |
6 (vynál.) | R365mfc/R245fa (95:5) | 12 | 42 | 60 | 0,70 |
7* | R 365mfc | 12 | 41 | 60 | 0,68 |
8* | n-pentan | 6 | 51 | 60 | 0,85 |
9* | i-hexan | 7 | 42 | 59 | 0,71 |
* hořlavý;
vynál. příklad podle vynálezu;
# množství nadouvadla maximálně rozpustné v polyolové složce.
Profil vlastností integrálních pěnových hmot je zejména určen prostřednictvím povrchové tvrdosti (měřeno v Shore A) a pěchovací tvrdosti. Výhodná je co možná nejvyšší povrchová tvrdost (vysoká hrubá hustota v okrajové oblasti) spojená s pěchovací tvrdostí, malou vzhledem k celkové hrubé hustotě. Za měřítko pro hodnocení integrální struktury může být vzat integrální strukturní koeficient, totiž korelační faktor z pěchovací tvrdosti a povrchové tvrdosti. Čím menší je hodnota tohoto korelačního faktoru, tím lepší je integrální struktura.
Tento koeficient je, jak ukazují příklady, silně závislý na volbě nadouvadla. Korelační faktory dosažené se směsnými nadouvadly podle vynálezu (příklady 4 až 6) jsou značně nižší než při použití R134a, R245a nebo R356mffm a se srovnatelnými systémy nadouvanými alkany. Navíc jsou tato směsná nadouvadla na rozdíl od alkanů nebo čistého R365mfc nehořlavá.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových těles se zhutněnou okrajovou zónou a měkkým buňkovým jádrem, při kterém se nechají reagovata) organické a/nebo modifikované organické polyizokyanáty a/nebo polyizokyanátové prepolymery sb) alespoň jednou polyolovou složkou s OH-číslem 20 až 200 a funkčností 2 až 6,c) popřípadě v kombinaci s polyolovou složkou s OH-číslem 201 až 899 a funkčností 2 až 3, a sd) alespoň jednou složkou prodlužující řetězec s OH-číslem nebo aminovým číslem 600 až 1850 a funkčností 2 až 4, a popřípadě se-5CZ 293391 B6e) známými přísadami, aktivátory a/nebo stabilizátory v přítomnosti vody a v přítomnosti směsného nadouvadla obsahujícího 1,1,1,3,3-pentafluorbutan a alespoň jeden další fluoroalkan.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že směsné nadouvadlo obsahuje 1,1,1,2-tetrafluorethan.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsah 1,1,1,2-tetrafluorethanu ve směsném nadouvadle činí 5 až 10 % mol.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že směsné nadouvadlo obsahuje 1,1,1,3,3-pentafluorpropan.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsah 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu ve směsném nadouvadle činí 5 až 60 % mol.
- 6. Způsob podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že složka d) se použije v množství 3 až 20 % hmotn., vztaženo na součet množství polyolových složek b) a c).
- 7. Způsob podle některého z nároků laž 6, vyznačující se tím, že jako složka d) se použijí glykoly.
- 8. Způsob podle některého z nároků laž 6, vyznačující se tím, že jako složka d) se použijí izomery diethyltoluylendiaminu.
- 9. Tvarová tělesa s hrubou hustotou 150 až 900kg/m3, vyrobená podle některého z nároků 1 až 8.
- 10. Tvarová tělesa podle nároku 9, zahrnující sedla jízdních kol, bezpečnostní ventily, opěradla, opěrky hlavy, obložení volantu, sedačky motocyklů a křesla pro lékařské ošetřování.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19960779A DE19960779A1 (de) | 1999-12-16 | 1999-12-16 | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen |
DE10028226A DE10028226A1 (de) | 2000-06-07 | 2000-06-07 | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20022087A3 CZ20022087A3 (cs) | 2002-11-13 |
CZ293391B6 true CZ293391B6 (cs) | 2004-04-14 |
Family
ID=26006002
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20022087A CZ293391B6 (cs) | 1999-12-16 | 2000-12-04 | Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6590003B2 (cs) |
EP (1) | EP1242518B1 (cs) |
JP (1) | JP2003517074A (cs) |
KR (1) | KR100657452B1 (cs) |
CN (1) | CN1224638C (cs) |
AT (1) | ATE282060T1 (cs) |
AU (1) | AU2164901A (cs) |
BR (1) | BR0016388B1 (cs) |
CA (1) | CA2394169C (cs) |
CZ (1) | CZ293391B6 (cs) |
DE (1) | DE50008623D1 (cs) |
ES (1) | ES2232513T3 (cs) |
HK (1) | HK1053484A1 (cs) |
HU (1) | HUP0203868A3 (cs) |
IL (2) | IL149626A0 (cs) |
MX (1) | MXPA02005941A (cs) |
NZ (1) | NZ519558A (cs) |
RU (1) | RU2263687C2 (cs) |
WO (1) | WO2001044352A2 (cs) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MXPA02009544A (es) | 2000-03-29 | 2004-07-30 | Dow Global Technologies Inc | Espumas de forro integral que emplean agentes de soplado de pentafluorobutano. |
EP1219674A1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-07-03 | Huntsman International Llc | Process for making polyurethane integral skin foams |
US6451867B1 (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-17 | Honeywell International Inc. | Mixtures containing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
DE10123604A1 (de) * | 2001-05-16 | 2002-11-21 | Solvay Fluor & Derivate | Nichtbrennbare Polyesterpolyol- und/oder Polyetherpolyolvormischung zur Herstellung von Schaumprodukten |
DE60220591T2 (de) | 2001-07-02 | 2008-02-14 | Tosoh Corp., Shinnanyo | Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanhartschaumstoffes |
WO2003042268A1 (fr) * | 2001-11-13 | 2003-05-22 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production de mousse a base de resine synthetique |
US6784150B2 (en) * | 2002-04-16 | 2004-08-31 | Honeywell International Inc. | Composition of pentafluoropropane, pentafluoropropane and water |
EP1475404A1 (en) * | 2003-03-13 | 2004-11-10 | SOLVAY (Société Anonyme) | Hydrofluorocarbon compositions |
US20040192796A1 (en) * | 2003-03-25 | 2004-09-30 | Francis Gensous | Polymer foam having improved fire performance |
DE10359075B3 (de) * | 2003-12-17 | 2005-06-02 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanintegralschaumstoffen |
JP5129430B2 (ja) * | 2004-12-17 | 2013-01-30 | 住化バイエルウレタン株式会社 | ポリウレタンフォーム成形品の製造方法 |
JP4694191B2 (ja) * | 2004-12-17 | 2011-06-08 | 住化バイエルウレタン株式会社 | ポリウレタンフォーム成形品の製造法 |
EP2461022A1 (de) * | 2010-12-01 | 2012-06-06 | Basf Se | Kernschäume aus Polyurethan für die Herstellung von Flügeln, insbesondere für Windkraftanlagen |
CA2789150A1 (en) * | 2011-09-06 | 2013-03-06 | Basf Se | Polyurethane foam and resin composition |
JP5913528B2 (ja) * | 2013-11-12 | 2016-04-27 | 三洋化成工業株式会社 | 有機溶剤吸収用フォーム |
CN106397723A (zh) * | 2016-07-18 | 2017-02-15 | 潘君昂 | 无毒一次定型内衣罩杯配方及其制造工艺 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3835193A1 (de) | 1988-10-15 | 1990-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einer verdichteten randzone und einem zelligen kern, vorzugsweise schuhsohlen |
DE3903336A1 (de) | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Bayer Ag | Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase |
JPH0368619A (ja) | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Asahi Glass Co Ltd | 弾性ポリウレタンフォームの製造方法 |
US5130345A (en) * | 1990-06-29 | 1992-07-14 | Allied-Signal Inc. | Method of preparing foam using a partially fluorinated alkane having a tertiary structure as a blowing agent |
JPH0940735A (ja) * | 1995-07-28 | 1997-02-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
BE1009630A3 (fr) | 1995-09-26 | 1997-06-03 | Solvay | Premelanges pour la preparation de mousses de polyurethane ou de polyisocyanurate. |
JP3249410B2 (ja) * | 1995-11-21 | 2002-01-21 | 三洋化成工業株式会社 | 軟質ポリウレタンフォームの製造法およびポリウレタンインテグラルスキンフォームの製造法 |
DE19725360C2 (de) * | 1996-12-17 | 1999-12-23 | Solvay Fluor & Derivate | Gemische mit 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan |
JP3865786B2 (ja) * | 1996-12-17 | 2007-01-10 | ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタンを含有する混合物 |
US5906999A (en) | 1997-12-30 | 1999-05-25 | Basf Corporation | Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents |
EP0927738A3 (en) | 1997-12-30 | 2000-12-20 | Basf Corporation | Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents |
ES2248648T5 (es) | 1998-05-22 | 2016-09-16 | Solvay Fluor Gmbh | Composición de agente expansivo para la producción de materiales sintéticos termoplásticos espumados |
MXPA02009544A (es) * | 2000-03-29 | 2004-07-30 | Dow Global Technologies Inc | Espumas de forro integral que emplean agentes de soplado de pentafluorobutano. |
US6451867B1 (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-17 | Honeywell International Inc. | Mixtures containing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
-
2000
- 2000-12-04 AT AT00985132T patent/ATE282060T1/de active
- 2000-12-04 HU HU0203868A patent/HUP0203868A3/hu unknown
- 2000-12-04 NZ NZ519558A patent/NZ519558A/en unknown
- 2000-12-04 BR BRPI0016388-0A patent/BR0016388B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-04 US US10/149,036 patent/US6590003B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-04 RU RU2002119018/04A patent/RU2263687C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-12-04 JP JP2001544835A patent/JP2003517074A/ja active Pending
- 2000-12-04 CN CNB008172854A patent/CN1224638C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-04 DE DE50008623T patent/DE50008623D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-04 KR KR1020027007243A patent/KR100657452B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-12-04 WO PCT/EP2000/012157 patent/WO2001044352A2/de active IP Right Grant
- 2000-12-04 AU AU21649/01A patent/AU2164901A/en not_active Abandoned
- 2000-12-04 CA CA2394169A patent/CA2394169C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-04 EP EP00985132A patent/EP1242518B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-04 CZ CZ20022087A patent/CZ293391B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-12-04 ES ES00985132T patent/ES2232513T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-04 IL IL14962600A patent/IL149626A0/xx active IP Right Grant
- 2000-12-04 MX MXPA02005941A patent/MXPA02005941A/es active IP Right Grant
-
2002
- 2002-05-14 IL IL149626A patent/IL149626A/en not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-08-12 HK HK03105773A patent/HK1053484A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR0016388B1 (pt) | 2011-06-14 |
ATE282060T1 (de) | 2004-11-15 |
DE50008623D1 (de) | 2004-12-16 |
CN1411487A (zh) | 2003-04-16 |
EP1242518B1 (de) | 2004-11-10 |
PL355685A1 (en) | 2004-05-17 |
JP2003517074A (ja) | 2003-05-20 |
KR100657452B1 (ko) | 2006-12-14 |
CA2394169A1 (en) | 2001-06-21 |
HUP0203868A2 (hu) | 2003-03-28 |
KR20020070311A (ko) | 2002-09-05 |
US20030050351A1 (en) | 2003-03-13 |
IL149626A0 (en) | 2002-11-10 |
CA2394169C (en) | 2010-02-09 |
RU2002119018A (ru) | 2004-01-10 |
HK1053484A1 (en) | 2003-10-24 |
WO2001044352A3 (de) | 2001-10-25 |
IL149626A (en) | 2006-04-10 |
WO2001044352A2 (de) | 2001-06-21 |
NZ519558A (en) | 2004-02-27 |
HUP0203868A3 (en) | 2005-07-28 |
MXPA02005941A (es) | 2003-01-28 |
ES2232513T3 (es) | 2005-06-01 |
BR0016388A (pt) | 2002-08-20 |
US6590003B2 (en) | 2003-07-08 |
EP1242518A2 (de) | 2002-09-25 |
CN1224638C (zh) | 2005-10-26 |
AU2164901A (en) | 2001-06-25 |
CZ20022087A3 (cs) | 2002-11-13 |
RU2263687C2 (ru) | 2005-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ293391B6 (cs) | Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot | |
JP2008179831A (ja) | イソシアナート組成物および改善された物理機械的特性を有する発泡ポリウレタンの製造におけるその使用 | |
CZ20023238A3 (cs) | Celistvé pěny s povrchovým pláątěm, při jejichľ výrobě se pouľívá pentafluorbutanové nadouvadlo | |
CZ288364B6 (en) | Use of compounds having at least tow hydrogen atoms being active with respect to isocyanates, for preparing solid polyurethane foam materials | |
EP0477920B2 (en) | Process for preparing articles of polyurethane foams | |
CZ289141B6 (cs) | Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot | |
JP4166571B2 (ja) | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム類の製造方法 | |
US5089534A (en) | Process for preparing flexible polyurethane foam | |
AU2002234544A1 (en) | Process for making polyurethane integral skin foams | |
JP4125795B2 (ja) | 軟質ないし半硬質の一体ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP4406913B2 (ja) | 寝具用粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP2008545036A (ja) | ポリウレタン成形品の製造方法 | |
DE19960779A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen | |
DE10028226A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen | |
PL203603B1 (pl) | Sposoby wytwarzania mi ekkich do pó lsztywnych kszta ltek poliuretanowych i zastosowania tych sposobów |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20091204 |