CZ293391B6 - Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot - Google Patents

Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot Download PDF

Info

Publication number
CZ293391B6
CZ293391B6 CZ20022087A CZ20022087A CZ293391B6 CZ 293391 B6 CZ293391 B6 CZ 293391B6 CZ 20022087 A CZ20022087 A CZ 20022087A CZ 20022087 A CZ20022087 A CZ 20022087A CZ 293391 B6 CZ293391 B6 CZ 293391B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
blowing agent
process according
component
polyol
functionality
Prior art date
Application number
CZ20022087A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20022087A3 (cs
Inventor
Norbert Eisen
Daniel Seidlitz
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19960779A external-priority patent/DE19960779A1/de
Priority claimed from DE10028226A external-priority patent/DE10028226A1/de
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ20022087A3 publication Critical patent/CZ20022087A3/cs
Publication of CZ293391B6 publication Critical patent/CZ293391B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/34Chemical features in the manufacture of articles consisting of a foamed macromolecular core and a macromolecular surface layer having a higher density than the core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6552Compounds of group C08G18/63
    • C08G18/6558Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6564Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143Halogen containing compounds
    • C08J9/144Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0033Foam properties having integral skins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou s danou tvrdostí a značně měkčím buňkovým jádrem, takzvaných integrálních pěnových hmot, při kterém se jako fyzikální nadouvadlo používají nehořlavé směsi fluoralkanů, které obsahují 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (R 365mfc).ŕ

Description

Oblast techniky
Předmětem vynálezu je způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou s danou tvrdostí a značně měkčím buňkovým jádrem, takzvaných integrálních pěnových hmot, při kterém se jako fyzikální nadouvadlo používají nehořlavé směsi fluoralkanů, které obsahují 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (R 365mfc).
Dosavadní stav techniky
Pro vytvoření zhutněné okrajové zóny s buňkovou vnitřní strukturou měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles byl, až do znalosti jeho vlastností poškozujících ozon, jako nadouvadlo téměř výlučně používán monofluortrichlormethan (Rll). Po rozpoznání pro ozon škodlivých vlastností chlorovaných uhlovodíků nechyběly pokusy použít pro výrobu buňkových polyurethanů jiné druhy nadouvadel.
Například v EP-A 364 854 je popsán způsob výroby tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou a buňkovým jádrem, zejména podrážek bot, z o sobě známých výchozích látek, avšak za použití nízkovroucích alifatických a/nebo cykloalifatických uhlovodíků se 4 až 8 atomy uhlíku v molekule. Nevýhodou těchto nadouvadel je však jejich hořlavost.
Z EP-A 381 986 vyplývá použití C3-C5-fluorovaných alkanů jako nadouvadla při výrobě polyurethanových pěnových hmot, US 5 906 999 popisuje výrobu flexibilních integrálních pěnových hmot za použití 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu (R245fa). Ukázalo se však, že při výrobě integrálních pěnových hmot s tímto nadouvadlem nebyly získány pěny s uspokojivou integrální strukturou.
Podstata vynálezu r
Úkolem vynálezu bylo vyvinutí způsobu výroby flexibilní integrální pěnové hmoty s výraznou integrální strukturou, která je rovnocenná produktům nadouvaným pomocí FCKW nebo HFCKW.
Nyní bylo zjištěno, že při použití určitých směsí fluorovaných uhlovodíků jako nadouvadla je možno získat integrální pěnové hmoty, které pokud jde o pěchovací tvrdost a povrchovou tvrdost, jsou rovnocenné systémům nadouvaným Rll nebo R141b jakož i systémům nadouvaným uhlovodíky. Kromě toho jsou tyto směsi nehořlavé, což představuje velkou výhodu pro manipulaci a zpracování.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou s danou tvrdostí a měkkým buňkovým jádrem, při kterém se nechají reagovat
a) organické a/nebo modifikované organické polyizokyanáty a/nebo polyizokyanátové prepolymeiy s
b) alespoň jednou polyolovou složkou s OH-číslem 20 až 200 a funkčností 2 až 6, s výhodou 2 až 3,
c) popřípadě v kombinaci s polyolovou složkou s OH-číslem 201 až 899 a funkčností 2 až 3, a s
-1CZ 293391 B6
d) alespoň jednou složkou prodlužující řetězec s OH-číslem nebo aminovým číslem 600 až 1850 a funkčností 2 až 4, a popřípadě se
e) známými přísadami, aktivátory a/nebo stabilizátory v přítomnosti vody a v přítomnosti směsného nadouvadla obsahujícího 1,1,1,3,3-pentafluorbutan a alespoň jeden další fluoroalkan.
S výhodou se použije 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (R 365mfc) ve směsi s 1,1,1,2-tetrafluorethanem (R 134a) nebo 1,1,1,3,3-pentafluorpropanem (R 245fa). Pro způsob podle vynálezu se s výhodou použijí nehořlavá nadouvadla. Zvláště výhodné jsou například směsi 90 až 95 % mol. R 365mfc s 5 až 10 % mol. R 134a. Podle jiné zvláště výhodné varianty způsobu podle vynálezu se použijí směsi 40 až 96 % mol., s výhodou 40 až 60 % mol. a zejména 45 až 55 % mol. R 365mfc s 5 až 15 60 % mol., s výhodou 40 až 60 % mol. a zejména 45 až 55 % mol. R 245fa.
Jak bylo výše zmíněno, při způsobu podle vynálezu se navíc jako nadouvadlo použije ještě voda. Množství vody, které se navíc přidává do polyurethanových kompozicí, je obvykle 0,05 až 0,6 hmotn. dílu, s výhodou 0,1 až 0,4 hmotn. dílu, vztaženo na 100 hmotn. dílů složek b) a c) 20 (polyolových složek). Množství fluorouhlovodíků je 0,2 až 10 hmotn. dílů, s výhodou 0,5 až hmotn. dílů, vztaženo na 100 hmotn. dílů složek b), c), d) a e) nebo b) a d) nebo b), c) a d) nebo
b), d) a e), vždy podle příslušného složení reakčního produktu.
Jako organické polyizokyanáty a) přicházejí v úvahu známé alifatické, cykloalifatické, aralifa25 tické a s výhodou aromatické vícesytné izokyanáty, jako jsou například uvedeny v EP-A 364 854.
Zvláště vhodné jsou toluylendiizokyanáty a difenylmethandiizokyanáty, jejich modifikační produkty nebo jejich příslušné prepolymeiy, které mohou být modifikovány urethanovými, močovinovými, biuretovými, allofanátovými, karbodiimidovými nebo uretdionovými skupinami. Jako aromatické polyizokyanáty je možno uvést zejména: 4,4-difenylmethandiizokyanát, směsi 30 2,4'- a/nebo 4,4'-difenylmethandiizokyanátu nebo nečištěné MDI a/nebo 2,4- a/nebo 2,6toluylendiizokyanát a jejich směsi.
Jako polyolové složky b) jsou vhodné takové, které mají OH-číslo 20 až 200, s výhodou 20 až 50, a funkčnost 2 až 6, s výhodou 2 až 3, přičemž odpovídající polyetherpolyoly mají číselně 35 střední molekulovou hmotnost 2000 až 8000 a odpovídající polyesterpolyoly mají číselně střední molekulovou hmotnost 2000 až 4000. Popřípadě mohou být spolu s nimi použity jako polyolová složka c) polyoly s OH-číslem 201 až 899 a funkčností 2 až 3. Zvláště se osvědčily polyoly ze skupiny polyetherpolyolů a polyesterpolyolů, které jsou tvořeny adicí alkylenoxidů, jako je ethylenoxid a propylenoxid, na vícefunkční startér, jako je ethylenglykol, propylenglykol, glyce40 rin, trimethylolpropan, sorbit a/nebo ethylendiamin, nebo kondenzací dikarboxylových kyselin jako je kyselina adipová, kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina korková, kyselina sebaková, kyselina maleinová a kyselina ftalová s převážně bifunkčními hydroxylovými složkami, jako je ethylenglykol, propylenglykol, produkty ethylenoxidu a propylenoxidu jakož i glycerin trimethylolpropan, ethyldiamin, propylenglykol, ethylenglykol, sorbit a jejich směsi ze 45 startéru. Jako polyolová složka b) mohou být použity také modifikované polyoly, jaké se získají roubováním polyolů styrenem a/nebo akrylonitrilem, jako disperze polymočoviny nebo jako PIPA-polyoly. Polyether- a polyesterpolyoly mohou být použity jak jednotlivě, tak také ve směsi.
Jako složka d) jsou vhodné zvláště takové prodlužovače řetězce, jejichž OH-číslo nebo aminové číslo je 600 až 1850 a jejichž funkčnost je 2 až 4, zejména 2 až 3. Jako příklady je možno uvést glykoly, jako ethylenglykol, 1,4-butandiol, glycerin, trimethylolpropan a jejich alkoxylační produkty s krátkým řetězcem, jakož i izomery diethyltoluylendiaminu. Zesíťovací složka (prodlužovač řetězce) d) se použije v množství 3 až 20 % hmotn., vztaženo na součet množství
-2CZ 293391 B6 polyólové složky b) a c) (pokud je přítomna), přičemž jako dioly jsou výhodné ethylenglykol a 1,4-butandiol, a jako diaminy izomeiy diethyltoluylendiaminu.
Jako složka e) mohou být použity odborníkovi v podstatě známé přísady, aktivátory a/nebo stabilizátory. Jsou to například sloučeniny obsahující terciární aminoskupiny, jako např. 1,4— diaze[2.2.2]bicyklooktan nebo bis(2-dimethylaminoethyl)ether, organokovové sloučeniny jako dimethylcíndilaurát nebo dibutylcíndilaurát, prostředky proti zežloutnutí, plnidla, ochranné prostředky proti ohni, vnitřní separátory nebo stabilizátory, jako jsou popsány například v EP-A 364 854.
Množství jsou závislá vždy na příslušné oblasti použití a mohou být stanovena předběžnými pokusy.
Výroba tvarových těles podle vynálezu je odborníkovi rovněž známa a není třeba ji v detailech blíže popisovat. V této souvislosti je možno opět odkázat na EP-A 364 854.
Měkké až polotvrdé polyurethanové pěnové hmoty s integrální strukturou podle vynálezu mají zpravidla tvrdosti Shore A 30 až 90 v okrajové zóně a pěchovací tvrdost 30 až 350 kPa při hrubé hustotě 150 až 900 kg/m3.
Zvláště výhodná je u integrálních pěnových hmot vyrobených způsobem podle vynálezu kombinace vysoké povrchové tvrdosti (vyjádřené v Shore A) s nízkou pěchovací tvrdostí tvarových těles, což ukazuje na výraznou integrální strukturu.
Oblast použití tvarových těles podle vynálezu představují sedla jízdních kol, bezpečnostní ventily, vnitřní výbava motorových vozidel (opěradla, opěrky hlavy, obložení volantu), sedačky motocyklů, opěradla v oblasti kancelářského nábytku jakož i křesla pro lékařské ošetřování.
Příklady provedení vynálezu
Výchozí látky
Polyoly
Polyol 1: Polyetherpolyol s OH-číslem 29 s převážně primárními OH-skupinami, vyrobený adicí 80 % hmotn. propylenoxidu a 20 % hmotn. ethylenoxidu na propylenglykol jako startér.
Polyol 2: Polyetherpolyol s OH-číslem 28 s převážně primárními OH-skupinami, vyrobený adicí 80 % hmotn. propylenoxidu a 20 % hmotn. ethylenoxidu na trimethylolpropan jako startér, z 20 % roubovaný styrenakrylonitrilem.
Polyol 3: Polyetherpolyol s OH-číslem 35 s převážně primárními OH-skupinami, vyrobený adicí 87 % hmotn. propylenoxidu a 13 % hmotn. ethylenoxidu na trimethylolpropan jako startér.
Polyizokyanát
Polyizokyanátový prepolymer s obsahem izokyanátu 28 % hmotn., vyrobený reakcí směsi polyizokyanátu ze skupiny difenylmethanu, který byl získán fosgenací anilin/formaldehydového kondenzátu a má obsah 30 % hmotn. izokyanátu s 80 % hmotn. diizokyanátodifenylmethanu a 20 % hmotn. homologů s více jádry, s polyetherem s OH-číslem 500, vyrobeným adicí propylenoxidu na propylenglykol jako startér.
-3τ
CZ 293391 Β6
Nadouvadlo
Označení Název Molekulová hmotnost Bod varu (°C)
R 134a1 1,1,1,2-tetrafluorethan 102 -26,5
R245fa' 1,1,1,3,3-pentafluorpropan 134 15
RSSómffm1 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan 166 24,6
R365mfc 1,1,1,3,3-pentafluorbutan 148 40
R365mfc/R134a (93:7)1 1,1,1,3,3-pentafluorbutan/ 1,1,1,2-tetrafluorethan 145** 20
R365mfc/R245fa (50:50)1 1.1.1.3.3- pentafluorbutan/ 1.1.1.3.3- pentafluorpropan 141** 24
R365mfc/R245fa (95:5)1 1.1.1.3.3- pentafluorbutan/ 1.1.1.3.3- pentafluorpropan 147,3** 37
n-pentan 72 36
i-hexan 86 61
** střední molekulová hmotnost, 1 nemá žádný bod vzplanutí podle DIN 5175 5 T2.
Výroba zkušebních těles
Následně popsané směsi výchozích látek byly způsobem obvyklým pro strojové zpracování polyurethanů naneseny na deskovou formu velikosti 190x155x20 mm zahřátou na 40 °C, zhutněny na 250 kg/m3, a po 10 minutách vyjmuty z formy. Teplota výchozího materiálu byla 25 °C.
Polyolová složka
Polyol 1: 40,0 hmotn. dílů
Polyol 2: 35,0 hmotn. dílů
Polyol 3: 30,0 hmotn. dílů
Ethylenglykol: 9,0 hmotn. dílů
Voda: 0,1 hmotn. dílu
Silikonový stabilizátor: 0,3 hmotn. dílu
(SH 205, Witco Surfactants GmbH, D-36396 Steinau) Aktivátor: 0,35 hmotn. dílu
(DABCO® 33LV, Air Products GmbH, D-45527 Hattingen)
Receptury pro tvarová tělesa
Polyolová složka A: Izokyanát A: Nadouvadlo:
100 hmotn. dílů hmotn. dílů viz tab. 1
Tabulka 1: Příklady 1-8
Příklad Nadouvadlo Hmotn. díly Pěchovací tvrdost (kPa) Tvrdost Shore A Integrální strukturní koeficient
1 R 134a 3,5# 80 42 1,90
2 R356mffm 13,5 70 41 1,71
3 R245fa 11 63 50 1,26
4 (vynál.) R365mfc/R134a (93:7) 12 45 60 0,75
5 (vynál.) R365mfc/R245fa (50:50) 12 43 60 0,71
6 (vynál.) R365mfc/R245fa (95:5) 12 42 60 0,70
7* R 365mfc 12 41 60 0,68
8* n-pentan 6 51 60 0,85
9* i-hexan 7 42 59 0,71
* hořlavý;
vynál. příklad podle vynálezu;
# množství nadouvadla maximálně rozpustné v polyolové složce.
Profil vlastností integrálních pěnových hmot je zejména určen prostřednictvím povrchové tvrdosti (měřeno v Shore A) a pěchovací tvrdosti. Výhodná je co možná nejvyšší povrchová tvrdost (vysoká hrubá hustota v okrajové oblasti) spojená s pěchovací tvrdostí, malou vzhledem k celkové hrubé hustotě. Za měřítko pro hodnocení integrální struktury může být vzat integrální strukturní koeficient, totiž korelační faktor z pěchovací tvrdosti a povrchové tvrdosti. Čím menší je hodnota tohoto korelačního faktoru, tím lepší je integrální struktura.
Tento koeficient je, jak ukazují příklady, silně závislý na volbě nadouvadla. Korelační faktory dosažené se směsnými nadouvadly podle vynálezu (příklady 4 až 6) jsou značně nižší než při použití R134a, R245a nebo R356mffm a se srovnatelnými systémy nadouvanými alkany. Navíc jsou tato směsná nadouvadla na rozdíl od alkanů nebo čistého R365mfc nehořlavá.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových těles se zhutněnou okrajovou zónou a měkkým buňkovým jádrem, při kterém se nechají reagovat
    a) organické a/nebo modifikované organické polyizokyanáty a/nebo polyizokyanátové prepolymery s
    b) alespoň jednou polyolovou složkou s OH-číslem 20 až 200 a funkčností 2 až 6,
    c) popřípadě v kombinaci s polyolovou složkou s OH-číslem 201 až 899 a funkčností 2 až 3, a s
    d) alespoň jednou složkou prodlužující řetězec s OH-číslem nebo aminovým číslem 600 až 1850 a funkčností 2 až 4, a popřípadě se
    -5CZ 293391 B6
    e) známými přísadami, aktivátory a/nebo stabilizátory v přítomnosti vody a v přítomnosti směsného nadouvadla obsahujícího 1,1,1,3,3-pentafluorbutan a alespoň jeden další fluoroalkan.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že směsné nadouvadlo obsahuje 1,1,1,2-tetrafluorethan.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsah 1,1,1,2-tetrafluorethanu ve směsném nadouvadle činí 5 až 10 % mol.
  4. 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že směsné nadouvadlo obsahuje 1,1,1,3,3-pentafluorpropan.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsah 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu ve směsném nadouvadle činí 5 až 60 % mol.
  6. 6. Způsob podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že složka d) se použije v množství 3 až 20 % hmotn., vztaženo na součet množství polyolových složek b) a c).
  7. 7. Způsob podle některého z nároků laž 6, vyznačující se tím, že jako složka d) se použijí glykoly.
  8. 8. Způsob podle některého z nároků laž 6, vyznačující se tím, že jako složka d) se použijí izomery diethyltoluylendiaminu.
  9. 9. Tvarová tělesa s hrubou hustotou 150 až 900kg/m3, vyrobená podle některého z nároků 1 až 8.
  10. 10. Tvarová tělesa podle nároku 9, zahrnující sedla jízdních kol, bezpečnostní ventily, opěradla, opěrky hlavy, obložení volantu, sedačky motocyklů a křesla pro lékařské ošetřování.
CZ20022087A 1999-12-16 2000-12-04 Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot CZ293391B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19960779A DE19960779A1 (de) 1999-12-16 1999-12-16 Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen
DE10028226A DE10028226A1 (de) 2000-06-07 2000-06-07 Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20022087A3 CZ20022087A3 (cs) 2002-11-13
CZ293391B6 true CZ293391B6 (cs) 2004-04-14

Family

ID=26006002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20022087A CZ293391B6 (cs) 1999-12-16 2000-12-04 Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6590003B2 (cs)
EP (1) EP1242518B1 (cs)
JP (1) JP2003517074A (cs)
KR (1) KR100657452B1 (cs)
CN (1) CN1224638C (cs)
AT (1) ATE282060T1 (cs)
AU (1) AU2164901A (cs)
BR (1) BR0016388B1 (cs)
CA (1) CA2394169C (cs)
CZ (1) CZ293391B6 (cs)
DE (1) DE50008623D1 (cs)
ES (1) ES2232513T3 (cs)
HK (1) HK1053484A1 (cs)
HU (1) HUP0203868A3 (cs)
IL (2) IL149626A0 (cs)
MX (1) MXPA02005941A (cs)
NZ (1) NZ519558A (cs)
RU (1) RU2263687C2 (cs)
WO (1) WO2001044352A2 (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA02009544A (es) 2000-03-29 2004-07-30 Dow Global Technologies Inc Espumas de forro integral que emplean agentes de soplado de pentafluorobutano.
EP1219674A1 (en) * 2000-12-29 2002-07-03 Huntsman International Llc Process for making polyurethane integral skin foams
US6451867B1 (en) * 2001-03-21 2002-09-17 Honeywell International Inc. Mixtures containing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane
DE10123604A1 (de) * 2001-05-16 2002-11-21 Solvay Fluor & Derivate Nichtbrennbare Polyesterpolyol- und/oder Polyetherpolyolvormischung zur Herstellung von Schaumprodukten
DE60220591T2 (de) 2001-07-02 2008-02-14 Tosoh Corp., Shinnanyo Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanhartschaumstoffes
WO2003042268A1 (fr) * 2001-11-13 2003-05-22 Daikin Industries, Ltd. Procede de production de mousse a base de resine synthetique
US6784150B2 (en) * 2002-04-16 2004-08-31 Honeywell International Inc. Composition of pentafluoropropane, pentafluoropropane and water
EP1475404A1 (en) * 2003-03-13 2004-11-10 SOLVAY (Société Anonyme) Hydrofluorocarbon compositions
US20040192796A1 (en) * 2003-03-25 2004-09-30 Francis Gensous Polymer foam having improved fire performance
DE10359075B3 (de) * 2003-12-17 2005-06-02 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanintegralschaumstoffen
JP5129430B2 (ja) * 2004-12-17 2013-01-30 住化バイエルウレタン株式会社 ポリウレタンフォーム成形品の製造方法
JP4694191B2 (ja) * 2004-12-17 2011-06-08 住化バイエルウレタン株式会社 ポリウレタンフォーム成形品の製造法
EP2461022A1 (de) * 2010-12-01 2012-06-06 Basf Se Kernschäume aus Polyurethan für die Herstellung von Flügeln, insbesondere für Windkraftanlagen
CA2789150A1 (en) * 2011-09-06 2013-03-06 Basf Se Polyurethane foam and resin composition
JP5913528B2 (ja) * 2013-11-12 2016-04-27 三洋化成工業株式会社 有機溶剤吸収用フォーム
CN106397723A (zh) * 2016-07-18 2017-02-15 潘君昂 无毒一次定型内衣罩杯配方及其制造工艺

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3835193A1 (de) 1988-10-15 1990-04-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einer verdichteten randzone und einem zelligen kern, vorzugsweise schuhsohlen
DE3903336A1 (de) 1989-02-04 1990-08-09 Bayer Ag Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase
JPH0368619A (ja) 1989-08-09 1991-03-25 Asahi Glass Co Ltd 弾性ポリウレタンフォームの製造方法
US5130345A (en) * 1990-06-29 1992-07-14 Allied-Signal Inc. Method of preparing foam using a partially fluorinated alkane having a tertiary structure as a blowing agent
JPH0940735A (ja) * 1995-07-28 1997-02-10 Sanyo Chem Ind Ltd 硬質ポリウレタンフォームの製造法
BE1009630A3 (fr) 1995-09-26 1997-06-03 Solvay Premelanges pour la preparation de mousses de polyurethane ou de polyisocyanurate.
JP3249410B2 (ja) * 1995-11-21 2002-01-21 三洋化成工業株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造法およびポリウレタンインテグラルスキンフォームの製造法
DE19725360C2 (de) * 1996-12-17 1999-12-23 Solvay Fluor & Derivate Gemische mit 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan
JP3865786B2 (ja) * 1996-12-17 2007-01-10 ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタンを含有する混合物
US5906999A (en) 1997-12-30 1999-05-25 Basf Corporation Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents
EP0927738A3 (en) 1997-12-30 2000-12-20 Basf Corporation Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents
ES2248648T5 (es) 1998-05-22 2016-09-16 Solvay Fluor Gmbh Composición de agente expansivo para la producción de materiales sintéticos termoplásticos espumados
MXPA02009544A (es) * 2000-03-29 2004-07-30 Dow Global Technologies Inc Espumas de forro integral que emplean agentes de soplado de pentafluorobutano.
US6451867B1 (en) * 2001-03-21 2002-09-17 Honeywell International Inc. Mixtures containing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane

Also Published As

Publication number Publication date
BR0016388B1 (pt) 2011-06-14
ATE282060T1 (de) 2004-11-15
DE50008623D1 (de) 2004-12-16
CN1411487A (zh) 2003-04-16
EP1242518B1 (de) 2004-11-10
PL355685A1 (en) 2004-05-17
JP2003517074A (ja) 2003-05-20
KR100657452B1 (ko) 2006-12-14
CA2394169A1 (en) 2001-06-21
HUP0203868A2 (hu) 2003-03-28
KR20020070311A (ko) 2002-09-05
US20030050351A1 (en) 2003-03-13
IL149626A0 (en) 2002-11-10
CA2394169C (en) 2010-02-09
RU2002119018A (ru) 2004-01-10
HK1053484A1 (en) 2003-10-24
WO2001044352A3 (de) 2001-10-25
IL149626A (en) 2006-04-10
WO2001044352A2 (de) 2001-06-21
NZ519558A (en) 2004-02-27
HUP0203868A3 (en) 2005-07-28
MXPA02005941A (es) 2003-01-28
ES2232513T3 (es) 2005-06-01
BR0016388A (pt) 2002-08-20
US6590003B2 (en) 2003-07-08
EP1242518A2 (de) 2002-09-25
CN1224638C (zh) 2005-10-26
AU2164901A (en) 2001-06-25
CZ20022087A3 (cs) 2002-11-13
RU2263687C2 (ru) 2005-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ293391B6 (cs) Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot
JP2008179831A (ja) イソシアナート組成物および改善された物理機械的特性を有する発泡ポリウレタンの製造におけるその使用
CZ20023238A3 (cs) Celistvé pěny s povrchovým pláątěm, při jejichľ výrobě se pouľívá pentafluorbutanové nadouvadlo
CZ288364B6 (en) Use of compounds having at least tow hydrogen atoms being active with respect to isocyanates, for preparing solid polyurethane foam materials
EP0477920B2 (en) Process for preparing articles of polyurethane foams
CZ289141B6 (cs) Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot
JP4166571B2 (ja) ポリウレタンインテグラルスキンフォーム類の製造方法
US5089534A (en) Process for preparing flexible polyurethane foam
AU2002234544A1 (en) Process for making polyurethane integral skin foams
JP4125795B2 (ja) 軟質ないし半硬質の一体ポリウレタンフォームの製造方法
JP4406913B2 (ja) 寝具用粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法
JP2008545036A (ja) ポリウレタン成形品の製造方法
DE19960779A1 (de) Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen
DE10028226A1 (de) Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen
PL203603B1 (pl) Sposoby wytwarzania mi ekkich do pó lsztywnych kszta ltek poliuretanowych i zastosowania tych sposobów

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20091204