CZ293391B6 - Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot - Google Patents
Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293391B6 CZ293391B6 CZ20022087A CZ20022087A CZ293391B6 CZ 293391 B6 CZ293391 B6 CZ 293391B6 CZ 20022087 A CZ20022087 A CZ 20022087A CZ 20022087 A CZ20022087 A CZ 20022087A CZ 293391 B6 CZ293391 B6 CZ 293391B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- blowing agent
- process according
- component
- polyol
- functionality
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 title abstract 2
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 30
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- -1 are disclosed Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCC(F)(F)F CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical group O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFDYEMVVNIPATA-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CCC(CO)(CO)CO VFDYEMVVNIPATA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425800 Pipa Species 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical group NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Chemical group 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000005827 chlorofluoro hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N cyclooctylcyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1C1CCCCCCC1 NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 125000006840 diphenylmethane group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/34—Chemical features in the manufacture of articles consisting of a foamed macromolecular core and a macromolecular surface layer having a higher density than the core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/6552—Compounds of group C08G18/63
- C08G18/6558—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6564—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0033—Foam properties having integral skins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou s danou tvrdostí a značně měkčím buňkovým jádrem, takzvaných integrálních pěnových hmot, při kterém se jako fyzikální nadouvadlo používají nehořlavé směsi fluoralkanů, které obsahují 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (R 365mfc).ŕ
Description
Oblast techniky
Předmětem vynálezu je způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou s danou tvrdostí a značně měkčím buňkovým jádrem, takzvaných integrálních pěnových hmot, při kterém se jako fyzikální nadouvadlo používají nehořlavé směsi fluoralkanů, které obsahují 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (R 365mfc).
Dosavadní stav techniky
Pro vytvoření zhutněné okrajové zóny s buňkovou vnitřní strukturou měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles byl, až do znalosti jeho vlastností poškozujících ozon, jako nadouvadlo téměř výlučně používán monofluortrichlormethan (Rll). Po rozpoznání pro ozon škodlivých vlastností chlorovaných uhlovodíků nechyběly pokusy použít pro výrobu buňkových polyurethanů jiné druhy nadouvadel.
Například v EP-A 364 854 je popsán způsob výroby tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou a buňkovým jádrem, zejména podrážek bot, z o sobě známých výchozích látek, avšak za použití nízkovroucích alifatických a/nebo cykloalifatických uhlovodíků se 4 až 8 atomy uhlíku v molekule. Nevýhodou těchto nadouvadel je však jejich hořlavost.
Z EP-A 381 986 vyplývá použití C3-C5-fluorovaných alkanů jako nadouvadla při výrobě polyurethanových pěnových hmot, US 5 906 999 popisuje výrobu flexibilních integrálních pěnových hmot za použití 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu (R245fa). Ukázalo se však, že při výrobě integrálních pěnových hmot s tímto nadouvadlem nebyly získány pěny s uspokojivou integrální strukturou.
Podstata vynálezu r
Úkolem vynálezu bylo vyvinutí způsobu výroby flexibilní integrální pěnové hmoty s výraznou integrální strukturou, která je rovnocenná produktům nadouvaným pomocí FCKW nebo HFCKW.
Nyní bylo zjištěno, že při použití určitých směsí fluorovaných uhlovodíků jako nadouvadla je možno získat integrální pěnové hmoty, které pokud jde o pěchovací tvrdost a povrchovou tvrdost, jsou rovnocenné systémům nadouvaným Rll nebo R141b jakož i systémům nadouvaným uhlovodíky. Kromě toho jsou tyto směsi nehořlavé, což představuje velkou výhodu pro manipulaci a zpracování.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou okrajovou zónou s danou tvrdostí a měkkým buňkovým jádrem, při kterém se nechají reagovat
a) organické a/nebo modifikované organické polyizokyanáty a/nebo polyizokyanátové prepolymeiy s
b) alespoň jednou polyolovou složkou s OH-číslem 20 až 200 a funkčností 2 až 6, s výhodou 2 až 3,
c) popřípadě v kombinaci s polyolovou složkou s OH-číslem 201 až 899 a funkčností 2 až 3, a s
-1CZ 293391 B6
d) alespoň jednou složkou prodlužující řetězec s OH-číslem nebo aminovým číslem 600 až 1850 a funkčností 2 až 4, a popřípadě se
e) známými přísadami, aktivátory a/nebo stabilizátory v přítomnosti vody a v přítomnosti směsného nadouvadla obsahujícího 1,1,1,3,3-pentafluorbutan a alespoň jeden další fluoroalkan.
S výhodou se použije 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (R 365mfc) ve směsi s 1,1,1,2-tetrafluorethanem (R 134a) nebo 1,1,1,3,3-pentafluorpropanem (R 245fa). Pro způsob podle vynálezu se s výhodou použijí nehořlavá nadouvadla. Zvláště výhodné jsou například směsi 90 až 95 % mol. R 365mfc s 5 až 10 % mol. R 134a. Podle jiné zvláště výhodné varianty způsobu podle vynálezu se použijí směsi 40 až 96 % mol., s výhodou 40 až 60 % mol. a zejména 45 až 55 % mol. R 365mfc s 5 až 15 60 % mol., s výhodou 40 až 60 % mol. a zejména 45 až 55 % mol. R 245fa.
Jak bylo výše zmíněno, při způsobu podle vynálezu se navíc jako nadouvadlo použije ještě voda. Množství vody, které se navíc přidává do polyurethanových kompozicí, je obvykle 0,05 až 0,6 hmotn. dílu, s výhodou 0,1 až 0,4 hmotn. dílu, vztaženo na 100 hmotn. dílů složek b) a c) 20 (polyolových složek). Množství fluorouhlovodíků je 0,2 až 10 hmotn. dílů, s výhodou 0,5 až hmotn. dílů, vztaženo na 100 hmotn. dílů složek b), c), d) a e) nebo b) a d) nebo b), c) a d) nebo
b), d) a e), vždy podle příslušného složení reakčního produktu.
Jako organické polyizokyanáty a) přicházejí v úvahu známé alifatické, cykloalifatické, aralifa25 tické a s výhodou aromatické vícesytné izokyanáty, jako jsou například uvedeny v EP-A 364 854.
Zvláště vhodné jsou toluylendiizokyanáty a difenylmethandiizokyanáty, jejich modifikační produkty nebo jejich příslušné prepolymeiy, které mohou být modifikovány urethanovými, močovinovými, biuretovými, allofanátovými, karbodiimidovými nebo uretdionovými skupinami. Jako aromatické polyizokyanáty je možno uvést zejména: 4,4-difenylmethandiizokyanát, směsi 30 2,4'- a/nebo 4,4'-difenylmethandiizokyanátu nebo nečištěné MDI a/nebo 2,4- a/nebo 2,6toluylendiizokyanát a jejich směsi.
Jako polyolové složky b) jsou vhodné takové, které mají OH-číslo 20 až 200, s výhodou 20 až 50, a funkčnost 2 až 6, s výhodou 2 až 3, přičemž odpovídající polyetherpolyoly mají číselně 35 střední molekulovou hmotnost 2000 až 8000 a odpovídající polyesterpolyoly mají číselně střední molekulovou hmotnost 2000 až 4000. Popřípadě mohou být spolu s nimi použity jako polyolová složka c) polyoly s OH-číslem 201 až 899 a funkčností 2 až 3. Zvláště se osvědčily polyoly ze skupiny polyetherpolyolů a polyesterpolyolů, které jsou tvořeny adicí alkylenoxidů, jako je ethylenoxid a propylenoxid, na vícefunkční startér, jako je ethylenglykol, propylenglykol, glyce40 rin, trimethylolpropan, sorbit a/nebo ethylendiamin, nebo kondenzací dikarboxylových kyselin jako je kyselina adipová, kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina korková, kyselina sebaková, kyselina maleinová a kyselina ftalová s převážně bifunkčními hydroxylovými složkami, jako je ethylenglykol, propylenglykol, produkty ethylenoxidu a propylenoxidu jakož i glycerin trimethylolpropan, ethyldiamin, propylenglykol, ethylenglykol, sorbit a jejich směsi ze 45 startéru. Jako polyolová složka b) mohou být použity také modifikované polyoly, jaké se získají roubováním polyolů styrenem a/nebo akrylonitrilem, jako disperze polymočoviny nebo jako PIPA-polyoly. Polyether- a polyesterpolyoly mohou být použity jak jednotlivě, tak také ve směsi.
Jako složka d) jsou vhodné zvláště takové prodlužovače řetězce, jejichž OH-číslo nebo aminové číslo je 600 až 1850 a jejichž funkčnost je 2 až 4, zejména 2 až 3. Jako příklady je možno uvést glykoly, jako ethylenglykol, 1,4-butandiol, glycerin, trimethylolpropan a jejich alkoxylační produkty s krátkým řetězcem, jakož i izomery diethyltoluylendiaminu. Zesíťovací složka (prodlužovač řetězce) d) se použije v množství 3 až 20 % hmotn., vztaženo na součet množství
-2CZ 293391 B6 polyólové složky b) a c) (pokud je přítomna), přičemž jako dioly jsou výhodné ethylenglykol a 1,4-butandiol, a jako diaminy izomeiy diethyltoluylendiaminu.
Jako složka e) mohou být použity odborníkovi v podstatě známé přísady, aktivátory a/nebo stabilizátory. Jsou to například sloučeniny obsahující terciární aminoskupiny, jako např. 1,4— diaze[2.2.2]bicyklooktan nebo bis(2-dimethylaminoethyl)ether, organokovové sloučeniny jako dimethylcíndilaurát nebo dibutylcíndilaurát, prostředky proti zežloutnutí, plnidla, ochranné prostředky proti ohni, vnitřní separátory nebo stabilizátory, jako jsou popsány například v EP-A 364 854.
Množství jsou závislá vždy na příslušné oblasti použití a mohou být stanovena předběžnými pokusy.
Výroba tvarových těles podle vynálezu je odborníkovi rovněž známa a není třeba ji v detailech blíže popisovat. V této souvislosti je možno opět odkázat na EP-A 364 854.
Měkké až polotvrdé polyurethanové pěnové hmoty s integrální strukturou podle vynálezu mají zpravidla tvrdosti Shore A 30 až 90 v okrajové zóně a pěchovací tvrdost 30 až 350 kPa při hrubé hustotě 150 až 900 kg/m3.
Zvláště výhodná je u integrálních pěnových hmot vyrobených způsobem podle vynálezu kombinace vysoké povrchové tvrdosti (vyjádřené v Shore A) s nízkou pěchovací tvrdostí tvarových těles, což ukazuje na výraznou integrální strukturu.
Oblast použití tvarových těles podle vynálezu představují sedla jízdních kol, bezpečnostní ventily, vnitřní výbava motorových vozidel (opěradla, opěrky hlavy, obložení volantu), sedačky motocyklů, opěradla v oblasti kancelářského nábytku jakož i křesla pro lékařské ošetřování.
Příklady provedení vynálezu
Výchozí látky
Polyoly
Polyol 1: Polyetherpolyol s OH-číslem 29 s převážně primárními OH-skupinami, vyrobený adicí 80 % hmotn. propylenoxidu a 20 % hmotn. ethylenoxidu na propylenglykol jako startér.
Polyol 2: Polyetherpolyol s OH-číslem 28 s převážně primárními OH-skupinami, vyrobený adicí 80 % hmotn. propylenoxidu a 20 % hmotn. ethylenoxidu na trimethylolpropan jako startér, z 20 % roubovaný styrenakrylonitrilem.
Polyol 3: Polyetherpolyol s OH-číslem 35 s převážně primárními OH-skupinami, vyrobený adicí 87 % hmotn. propylenoxidu a 13 % hmotn. ethylenoxidu na trimethylolpropan jako startér.
Polyizokyanát
Polyizokyanátový prepolymer s obsahem izokyanátu 28 % hmotn., vyrobený reakcí směsi polyizokyanátu ze skupiny difenylmethanu, který byl získán fosgenací anilin/formaldehydového kondenzátu a má obsah 30 % hmotn. izokyanátu s 80 % hmotn. diizokyanátodifenylmethanu a 20 % hmotn. homologů s více jádry, s polyetherem s OH-číslem 500, vyrobeným adicí propylenoxidu na propylenglykol jako startér.
-3τ
CZ 293391 Β6
Nadouvadlo
| Označení | Název | Molekulová hmotnost | Bod varu (°C) |
| R 134a1 | 1,1,1,2-tetrafluorethan | 102 | -26,5 |
| R245fa' | 1,1,1,3,3-pentafluorpropan | 134 | 15 |
| RSSómffm1 | 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan | 166 | 24,6 |
| R365mfc | 1,1,1,3,3-pentafluorbutan | 148 | 40 |
| R365mfc/R134a (93:7)1 | 1,1,1,3,3-pentafluorbutan/ 1,1,1,2-tetrafluorethan | 145** | 20 |
| R365mfc/R245fa (50:50)1 | 1.1.1.3.3- pentafluorbutan/ 1.1.1.3.3- pentafluorpropan | 141** | 24 |
| R365mfc/R245fa (95:5)1 | 1.1.1.3.3- pentafluorbutan/ 1.1.1.3.3- pentafluorpropan | 147,3** | 37 |
| n-pentan | 72 | 36 | |
| i-hexan | 86 | 61 |
** střední molekulová hmotnost, 1 nemá žádný bod vzplanutí podle DIN 5175 5 T2.
Výroba zkušebních těles
Následně popsané směsi výchozích látek byly způsobem obvyklým pro strojové zpracování polyurethanů naneseny na deskovou formu velikosti 190x155x20 mm zahřátou na 40 °C, zhutněny na 250 kg/m3, a po 10 minutách vyjmuty z formy. Teplota výchozího materiálu byla 25 °C.
Polyolová složka
| Polyol 1: | 40,0 hmotn. dílů |
| Polyol 2: | 35,0 hmotn. dílů |
| Polyol 3: | 30,0 hmotn. dílů |
| Ethylenglykol: | 9,0 hmotn. dílů |
| Voda: | 0,1 hmotn. dílu |
| Silikonový stabilizátor: | 0,3 hmotn. dílu |
| (SH 205, Witco Surfactants GmbH, D-36396 Steinau) Aktivátor: | 0,35 hmotn. dílu |
(DABCO® 33LV, Air Products GmbH, D-45527 Hattingen)
Receptury pro tvarová tělesa
Polyolová složka A: Izokyanát A: Nadouvadlo:
100 hmotn. dílů hmotn. dílů viz tab. 1
Tabulka 1: Příklady 1-8
| Příklad | Nadouvadlo | Hmotn. díly | Pěchovací tvrdost (kPa) | Tvrdost Shore A | Integrální strukturní koeficient |
| 1 | R 134a | 3,5# | 80 | 42 | 1,90 |
| 2 | R356mffm | 13,5 | 70 | 41 | 1,71 |
| 3 | R245fa | 11 | 63 | 50 | 1,26 |
| 4 (vynál.) | R365mfc/R134a (93:7) | 12 | 45 | 60 | 0,75 |
| 5 (vynál.) | R365mfc/R245fa (50:50) | 12 | 43 | 60 | 0,71 |
| 6 (vynál.) | R365mfc/R245fa (95:5) | 12 | 42 | 60 | 0,70 |
| 7* | R 365mfc | 12 | 41 | 60 | 0,68 |
| 8* | n-pentan | 6 | 51 | 60 | 0,85 |
| 9* | i-hexan | 7 | 42 | 59 | 0,71 |
* hořlavý;
vynál. příklad podle vynálezu;
# množství nadouvadla maximálně rozpustné v polyolové složce.
Profil vlastností integrálních pěnových hmot je zejména určen prostřednictvím povrchové tvrdosti (měřeno v Shore A) a pěchovací tvrdosti. Výhodná je co možná nejvyšší povrchová tvrdost (vysoká hrubá hustota v okrajové oblasti) spojená s pěchovací tvrdostí, malou vzhledem k celkové hrubé hustotě. Za měřítko pro hodnocení integrální struktury může být vzat integrální strukturní koeficient, totiž korelační faktor z pěchovací tvrdosti a povrchové tvrdosti. Čím menší je hodnota tohoto korelačního faktoru, tím lepší je integrální struktura.
Tento koeficient je, jak ukazují příklady, silně závislý na volbě nadouvadla. Korelační faktory dosažené se směsnými nadouvadly podle vynálezu (příklady 4 až 6) jsou značně nižší než při použití R134a, R245a nebo R356mffm a se srovnatelnými systémy nadouvanými alkany. Navíc jsou tato směsná nadouvadla na rozdíl od alkanů nebo čistého R365mfc nehořlavá.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových těles se zhutněnou okrajovou zónou a měkkým buňkovým jádrem, při kterém se nechají reagovata) organické a/nebo modifikované organické polyizokyanáty a/nebo polyizokyanátové prepolymery sb) alespoň jednou polyolovou složkou s OH-číslem 20 až 200 a funkčností 2 až 6,c) popřípadě v kombinaci s polyolovou složkou s OH-číslem 201 až 899 a funkčností 2 až 3, a sd) alespoň jednou složkou prodlužující řetězec s OH-číslem nebo aminovým číslem 600 až 1850 a funkčností 2 až 4, a popřípadě se-5CZ 293391 B6e) známými přísadami, aktivátory a/nebo stabilizátory v přítomnosti vody a v přítomnosti směsného nadouvadla obsahujícího 1,1,1,3,3-pentafluorbutan a alespoň jeden další fluoroalkan.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že směsné nadouvadlo obsahuje 1,1,1,2-tetrafluorethan.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsah 1,1,1,2-tetrafluorethanu ve směsném nadouvadle činí 5 až 10 % mol.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že směsné nadouvadlo obsahuje 1,1,1,3,3-pentafluorpropan.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsah 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu ve směsném nadouvadle činí 5 až 60 % mol.
- 6. Způsob podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že složka d) se použije v množství 3 až 20 % hmotn., vztaženo na součet množství polyolových složek b) a c).
- 7. Způsob podle některého z nároků laž 6, vyznačující se tím, že jako složka d) se použijí glykoly.
- 8. Způsob podle některého z nároků laž 6, vyznačující se tím, že jako složka d) se použijí izomery diethyltoluylendiaminu.
- 9. Tvarová tělesa s hrubou hustotou 150 až 900kg/m3, vyrobená podle některého z nároků 1 až 8.
- 10. Tvarová tělesa podle nároku 9, zahrnující sedla jízdních kol, bezpečnostní ventily, opěradla, opěrky hlavy, obložení volantu, sedačky motocyklů a křesla pro lékařské ošetřování.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19960779A DE19960779A1 (de) | 1999-12-16 | 1999-12-16 | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen |
| DE10028226A DE10028226A1 (de) | 2000-06-07 | 2000-06-07 | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20022087A3 CZ20022087A3 (cs) | 2002-11-13 |
| CZ293391B6 true CZ293391B6 (cs) | 2004-04-14 |
Family
ID=26006002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20022087A CZ293391B6 (cs) | 1999-12-16 | 2000-12-04 | Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6590003B2 (cs) |
| EP (1) | EP1242518B1 (cs) |
| JP (1) | JP2003517074A (cs) |
| KR (1) | KR100657452B1 (cs) |
| CN (1) | CN1224638C (cs) |
| AT (1) | ATE282060T1 (cs) |
| AU (1) | AU2164901A (cs) |
| BR (1) | BR0016388B1 (cs) |
| CA (1) | CA2394169C (cs) |
| CZ (1) | CZ293391B6 (cs) |
| DE (1) | DE50008623D1 (cs) |
| ES (1) | ES2232513T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0203868A3 (cs) |
| IL (2) | IL149626A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA02005941A (cs) |
| NZ (1) | NZ519558A (cs) |
| RU (1) | RU2263687C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001044352A2 (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE282659T1 (de) * | 2000-03-29 | 2004-12-15 | Dow Global Technologies Inc | Integralschäume mit pentafluorbutan als treibmittel |
| EP1219674A1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-07-03 | Huntsman International Llc | Process for making polyurethane integral skin foams |
| US6451867B1 (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-17 | Honeywell International Inc. | Mixtures containing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
| DE10123604A1 (de) * | 2001-05-16 | 2002-11-21 | Solvay Fluor & Derivate | Nichtbrennbare Polyesterpolyol- und/oder Polyetherpolyolvormischung zur Herstellung von Schaumprodukten |
| ES2287204T3 (es) | 2001-07-02 | 2007-12-16 | Tosoh Corporation | Metodo para producir una espuma de poliuretano rigida. |
| EP1457506A4 (en) * | 2001-11-13 | 2005-02-16 | Daikin Ind Ltd | METHOD FOR PRODUCING ARTICLE RESIN FOAM |
| US6784150B2 (en) * | 2002-04-16 | 2004-08-31 | Honeywell International Inc. | Composition of pentafluoropropane, pentafluoropropane and water |
| EP1475404A1 (en) * | 2003-03-13 | 2004-11-10 | SOLVAY (Société Anonyme) | Hydrofluorocarbon compositions |
| US20040192796A1 (en) * | 2003-03-25 | 2004-09-30 | Francis Gensous | Polymer foam having improved fire performance |
| DE10359075B3 (de) * | 2003-12-17 | 2005-06-02 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanintegralschaumstoffen |
| JP5129430B2 (ja) * | 2004-12-17 | 2013-01-30 | 住化バイエルウレタン株式会社 | ポリウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JP4694191B2 (ja) * | 2004-12-17 | 2011-06-08 | 住化バイエルウレタン株式会社 | ポリウレタンフォーム成形品の製造法 |
| EP2461022A1 (de) * | 2010-12-01 | 2012-06-06 | Basf Se | Kernschäume aus Polyurethan für die Herstellung von Flügeln, insbesondere für Windkraftanlagen |
| US20130059934A1 (en) * | 2011-09-06 | 2013-03-07 | Kevin Burgess | Polyurethane foam and resin composition |
| JP5913528B2 (ja) * | 2013-11-12 | 2016-04-27 | 三洋化成工業株式会社 | 有機溶剤吸収用フォーム |
| CN106397723A (zh) * | 2016-07-18 | 2017-02-15 | 潘君昂 | 无毒一次定型内衣罩杯配方及其制造工艺 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3835193A1 (de) | 1988-10-15 | 1990-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einer verdichteten randzone und einem zelligen kern, vorzugsweise schuhsohlen |
| DE3903336A1 (de) | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Bayer Ag | Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase |
| JPH0368619A (ja) | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Asahi Glass Co Ltd | 弾性ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US5130345A (en) * | 1990-06-29 | 1992-07-14 | Allied-Signal Inc. | Method of preparing foam using a partially fluorinated alkane having a tertiary structure as a blowing agent |
| JPH0940735A (ja) * | 1995-07-28 | 1997-02-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
| BE1009630A3 (fr) | 1995-09-26 | 1997-06-03 | Solvay | Premelanges pour la preparation de mousses de polyurethane ou de polyisocyanurate. |
| JP3249410B2 (ja) * | 1995-11-21 | 2002-01-21 | 三洋化成工業株式会社 | 軟質ポリウレタンフォームの製造法およびポリウレタンインテグラルスキンフォームの製造法 |
| NZ322511A (en) * | 1995-12-11 | 2000-04-28 | Ici Plc | Thermal insulating unit comprising a core of open celled rigid polyurethane or urethane modified polyisocyanurate foam and a device containing the unit |
| DE19725360C2 (de) | 1996-12-17 | 1999-12-23 | Solvay Fluor & Derivate | Gemische mit 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan |
| EP0946630B1 (de) * | 1996-12-17 | 2001-05-09 | Solvay Fluor und Derivate GmbH | Gemische mit 1,1,1,3,3-pentafluorbutan |
| US5906999A (en) | 1997-12-30 | 1999-05-25 | Basf Corporation | Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents |
| EP0927738A3 (en) | 1997-12-30 | 2000-12-20 | Basf Corporation | Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents |
| DE59904637D1 (de) * | 1998-05-22 | 2003-04-24 | Solvay Fluor & Derivate | Herstellung von polyurethanschäumen und geschäumten thermoplastischen kunststoffen |
| ATE282659T1 (de) * | 2000-03-29 | 2004-12-15 | Dow Global Technologies Inc | Integralschäume mit pentafluorbutan als treibmittel |
| US6451867B1 (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-17 | Honeywell International Inc. | Mixtures containing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
-
2000
- 2000-12-04 MX MXPA02005941A patent/MXPA02005941A/es active IP Right Grant
- 2000-12-04 RU RU2002119018/04A patent/RU2263687C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-12-04 KR KR1020027007243A patent/KR100657452B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-04 BR BRPI0016388-0A patent/BR0016388B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-04 EP EP00985132A patent/EP1242518B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-04 CA CA2394169A patent/CA2394169C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-04 ES ES00985132T patent/ES2232513T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-04 AU AU21649/01A patent/AU2164901A/en not_active Abandoned
- 2000-12-04 CZ CZ20022087A patent/CZ293391B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-12-04 HU HU0203868A patent/HUP0203868A3/hu unknown
- 2000-12-04 NZ NZ519558A patent/NZ519558A/en unknown
- 2000-12-04 WO PCT/EP2000/012157 patent/WO2001044352A2/de active IP Right Grant
- 2000-12-04 DE DE50008623T patent/DE50008623D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-04 IL IL14962600A patent/IL149626A0/xx active IP Right Grant
- 2000-12-04 JP JP2001544835A patent/JP2003517074A/ja active Pending
- 2000-12-04 AT AT00985132T patent/ATE282060T1/de active
- 2000-12-04 US US10/149,036 patent/US6590003B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-04 CN CNB008172854A patent/CN1224638C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-05-14 IL IL149626A patent/IL149626A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2164901A (en) | 2001-06-25 |
| HUP0203868A3 (en) | 2005-07-28 |
| HK1053484A1 (en) | 2003-10-24 |
| EP1242518A2 (de) | 2002-09-25 |
| BR0016388A (pt) | 2002-08-20 |
| CZ20022087A3 (cs) | 2002-11-13 |
| BR0016388B1 (pt) | 2011-06-14 |
| KR20020070311A (ko) | 2002-09-05 |
| JP2003517074A (ja) | 2003-05-20 |
| ATE282060T1 (de) | 2004-11-15 |
| IL149626A0 (en) | 2002-11-10 |
| RU2002119018A (ru) | 2004-01-10 |
| EP1242518B1 (de) | 2004-11-10 |
| WO2001044352A2 (de) | 2001-06-21 |
| US6590003B2 (en) | 2003-07-08 |
| HUP0203868A2 (hu) | 2003-03-28 |
| DE50008623D1 (de) | 2004-12-16 |
| WO2001044352A3 (de) | 2001-10-25 |
| RU2263687C2 (ru) | 2005-11-10 |
| ES2232513T3 (es) | 2005-06-01 |
| NZ519558A (en) | 2004-02-27 |
| IL149626A (en) | 2006-04-10 |
| PL355685A1 (en) | 2004-05-17 |
| US20030050351A1 (en) | 2003-03-13 |
| CN1411487A (zh) | 2003-04-16 |
| MXPA02005941A (es) | 2003-01-28 |
| KR100657452B1 (ko) | 2006-12-14 |
| CA2394169C (en) | 2010-02-09 |
| CN1224638C (zh) | 2005-10-26 |
| CA2394169A1 (en) | 2001-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ293391B6 (cs) | Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot | |
| CZ20023238A3 (cs) | Celistvé pěny s povrchovým pláątěm, při jejichľ výrobě se pouľívá pentafluorbutanové nadouvadlo | |
| EP0477920B2 (en) | Process for preparing articles of polyurethane foams | |
| JP4166571B2 (ja) | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム類の製造方法 | |
| US5089534A (en) | Process for preparing flexible polyurethane foam | |
| AU2002234544A1 (en) | Process for making polyurethane integral skin foams | |
| JP4125795B2 (ja) | 軟質ないし半硬質の一体ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP4406913B2 (ja) | 寝具用粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| DE19960779A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen | |
| CN100372884C (zh) | 氢氟碳化合物组合物 | |
| JP2008545036A (ja) | ポリウレタン成形品の製造方法 | |
| DE10028226A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen | |
| HK1053484B (en) | Method for producing soft to semirigid polyurethane integral foamed materials | |
| PL203603B1 (pl) | Sposoby wytwarzania mi ekkich do pó lsztywnych kszta ltek poliuretanowych i zastosowania tych sposobów |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20091204 |