CZ292646B6

CZ292646B6 - Vícevrstvý materiál a způsob jeho výroby

Info

Publication number: CZ292646B6
Application number: CZ19961904A
Authority: CZ
Inventors: Siegfried Lanitz; Heinz Piesold
Original assignee: Siegfried Lanitz
Priority date: 1994-11-02
Filing date: 1995-10-30
Publication date: 2003-11-12
Also published as: DK0737132T3; JPH09501880A; PT737132E; EP0737132A1; KR100187701B1; CN1138309A; EP0737132B3; DE59510582D1; AU3800895A; WO1996014208A1; CA2180333C; JP2855239B2; DE4439031A1; US6548428B1; CZ190496A3; CN1077499C; ES2194925T3; DE4439031C2; CA2180333A1; KR970700591A

Abstract

Vícevrstvý materiál, skládající se z teplem smrštitelné nosné fólie na polyesterové bázi, mající dvě strany, z nichž alespoň jedna je potažena polymerem a tento polymer je připojen k termoplastickému kontaktnímu lepidlu. Polymer je reakčním produktem polyurethanového polymeru, obsahujícího OH skupiny, s OH číslem .<=. 5 a nízkomolekulárního lineárního polyizokyanátu v poměru až do 20:1, vztaženo na sušinu polyurethanového polymeru. Ve hmotě polymerového potahu je rozdělena přísada barvicích pigmentů a/nebo fluorescentních pigmentů a/nebo organických barviv. Nosná fólie je těsně před potažením polymerem povrchově zpracována. Lepidlo je přítomno ve formě přenosem aplikované vrstvy. Na straně nosné fólie, která je odvrácená vzhledem k potahu polymeru a lepidla, je popřípadě nanesena transparentní reaktivní vrstva nebo kovová vrstva. Způsob výroby tohoto materiálu, při němž se kontinuálně nosná fólie vede přes jednotku korónového výboje a ihned poté se na ni pomocí válečkového nanašeče nanáší potah výše uvedeného polymeru obsahujícího přísadu barvicích látek, nosná fólie se vysuší a fixuje v sušicím tunelu, popřípadě opatří přídavnými potahy a chladí. Vrstva termoplastického kontaktního lepidla se nejprve nanese ve formě roztoku na silikonovaný papír a po odpaření rozpouštědla se vzniklá vrstva kontaktního lepidla přenese působením tlaku a tepla na vysušenou polymerní vrstvu na nosné fólii.ŕ

Description

Vynález se týká vícevrstvého materiálu, skládajícího se z teplem smrštitelné nosné fólie na polyesterové bázi, mající dvě strany, z nichž alespoň jedna je potažena polyurethanovým polymerem a tento polymer je připojen k termoplastickému kontaktnímu lepidlu. Materiál podle vynálezu může být také potažen vrstvou pro příjem tónovacího pigmentu nebo barvy nebo kovovým pigmentem.

Dosavadní stav techniky

Vícevrstvé materiály tohoto typu jsou vhodné pro pokrývání velkých ploch na nosném rámu při konstrukci modelů letadel a jednomístných letadel/ultralehkých letadel. Jsou však také vhodné jako médium, na které je možno aplikovat obrázky a potisk za použití rovinných papírových kopírek a používají se jako vůči povětmosti odolné, samolepicí štítky a značkovací materiály a v reklamě.

Pro svoje fyzikální a chemické vlastnosti jsou vybarvené polyesterové filmy, vyrobené například z polyethylentereftalátu, vhodné pro pokrývání velkých ploch na modelech letadel a jsou v tomto oboru dobře známé. Díky vlastnostem, které je činí odolnými vůči povětrnostním vlivům a odolnosti k teplu mohou být takové filmy, jsou-li potaženy na jedné straně vrstvou pro příjem honovacího pigmentu nebo barvy, použity jako médium, na které mohou být naneseny obrázky nebo potisk za použití rovinných papírových kopírek.

Jak je popsáno v patentovém spisu US 338651, v patentovém spisu GB 1104353 a v patentovém spisu DD 285247, zahrnují běžně technická řešení potažení transparentních polyesterových substrátů teplem aktivovanou, pigmentovanou a/nebo vybarvenou polymerní adhezivní vrstvou. Navíc existují polyesterové substráty, ve kterých je pigmentovaná, termosetová polymerová vrstva navázána se substrátem pomocí termoplastické polymerové vrstvy, s další termoplastickou polymerovou vrstvou aplikovanou jako adhezivní vrstva. Takové filmy mají sklon být relativně těžké.

Jak je popsáno v patentovém spisu US 4997688, vláknité nosičové materiály tkané z polyesteru a impregnované pryskyřicí mohou být také použity při konstrukci leteckých modelů pro pokrytí dřevěného rámu. Pryskyřičná rozpouštědla, která se užívají, mohou být vybarvena pigmenty a/nebo organickými barvivý.

Jednou z nevýhod tohoto běžného technického řešení je, například, významný pokles adhezivní síly těchto materiálů, které jsou vybarveny aplikací pigmentovaných adheziv. Nicméně vizuální vzhled povlakového materiálu produkovaného tímto způsobem závisí v širokém rozsahu na podmínkách, za kterých je použit a zpracováván, což nezaručuje konzistentní kvalitu. Protože taková adheziva jsou termoplastická, je-li materiál napínán přes rohy a okraje, mohou se objevit v pigmentu trhliny, s roztržením rohů vybarvené/adhezivní vrstvy. Náhodný kontakt s adhezivní vrstvou a/nebo při provedení úprav povlakového materiálu může zničit kontinuitu pigmentové struktury.

Jak je popsáno v evropské patentové přihlášce EP 0158925 (A2) mohou být vytvořeny okamžitě otvory v pigmentové vrstvě polyesterových filmů, jestliže se termosetová vrstva pigmentu umístí mezi dvě termoplastické polymerové vrstvy, tj. mezi adhezivum a jeho bázi. Tyto jsou způsobeny reakcí polyuretanových systémů mezi tvrdidlem jako je izokyanát a termoplastickou adhezivní vrstvou. Reakční proces uvolňuje plyny (např. CO₂, vodu), které pak ovlivňují pigmentovou

-1CZ 292646 B6 vrstvu za tvorby okamžitých děr. Evropská patentová přihláška EP 0158925 (A2) také popisuje koránové předchozí zpracování pro narušení nosné fólie a pro zvýšení povrchového napětí.

Vrstvy tónovacího pigmentu, jak je popsáno v evropské patentové přihlášce EP 0588723 (Al), jsou obvykle vytvořeny aplikací bicyklického alkyl-, 1-12-C-alifatický alkyl nebo aromatického (meth)-akrylátu s až 20 % polárního monomeru nebo N,N-dialkyl-mono-alkylamino-alkyl(meth)-akiylátu. Jsou také použity roztoky polymerizovaného diol-di-(meth)-akrylátu, s aditivy, zahrnujícími kopolymerizovaný vinylmonomer a kopolymerizovaný vinylester, (meth)-akrylové estery a/nebo styren. Často jsou také používány transparentní, vodné vrstvy, které mohou přijímat tónovací pigmenty a jsou vyrobeny z polymerů rozpustných ve vodě, s velikostí částic mezi 1 a 15 μτη a s aditivy, obsahujícími antistatická činidla. Mohou být také použity ustalovací vrstvy tónovacího pigmentu, vyrobené z polyvinylacetalové pryskyřice se stupněm acetalizace mezi 20 až 40 mol %. Dále US 5198306 popisuje ve vodě rozpustné celulóze polymery, obsahující neiontové nebo iontové materiály, které jsou vhodné pro výrobu vrstev tónovacích pigmentů na polyesteru, např. Melinex^R nebo Hostaphan^R fólie.

A konečně, jak se popisuje v patentových spisech US 5084340, US 5126193, US 5126194 a US 5126195, jsou také používány čiré polyesterové filmy s vrstvami, které mohou přijímat barvy, a jsou vyrobeny z vinylpyrrolidonu, částic polyesteru, kopolymerů 2-6-C-alkylenoxidu, polyvinylalkoholů a inertních částic. Současná technologie také přináší výrobu vhodných filmů, které mohou také být vyrobeny z polyethylenu, polypropylenu a polykarbonátu, potaženého na jedné straně barvou a tak, že tyto potahy obsahují emulze/disperze pryskyřice kopolymer vinylchloridvinylacetát. Obecně aditiva obsahující koloidní oxid křemičitý poskytují nejlepší možný způsob ochrany materiálu s konečnou úpravou před slepením.

Nevýhodou filmů uvedených výše je, že v závislosti na typu použití a nehledě na skutečnost, že polyesterové filmy a netkané materiály jsou v zásadě vhodné jako základní materiály pro potahy odolné vůči povětmosti pro potahy leteckých modelů ajsou odolné ke vzniku trhlin, mohou tyto materiály pokrývat jen omezenou plochu a mají omezený poměr zátěže ke hmotnosti. To znamená, že je není možno použít v jednomístných letadlech.

Materiály opatřené vrstvami tónovacího pigmentu ve výše uvedeném rozsahu jsou čiré až opakní a kopie mohou být provedeny černě na transparentním a/nebo opakním základu. Nicméně pro transparentnost materiálu mají omezenou použitelnost nebo jsou nepoužitelné pro reklamní účely.

Úlohou tohoto vynálezu je zlepšit charakteristiky výkonu teplem aktivovaných, smrštitelných fólií na bázi polyethylentereftalátu. V závislosti na oblasti aplikace fólie, v souladu s tímto vynálezem, je fólie polymeru potažena za prvé pro zvýšení povrchové konečné úpravy termosetových pigmentových fólií, pro zlepšení odolnosti proti roztržení filmu a pro snížení plošné hmotnosti a za druhé se otevírají nové oblastí použití poskytnutím fólie s vybarveným pozadím a současně na jedné straně fólie potaženou tlakovým adhezivem. Účelem také je potažení fólie takovým způsobem, že může být použita v kopírovacích systémech.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je vícevrstvý materiál, skládající se z teplem smrštitelné nosné fólie na polyesterové bázi, mající dvě strany, z nichž alespoň jedna je potažena polymerem a tento polymer je připojen k termoplastickému kontaktnímu lepidlu, přičemž

a) polymer potahu je reakčním produktem polyurethanového polymeru, obsahujícího hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem < 5 a nízkomolekulámího lineárního polyizokyanátu v poměru až do 20:1, vztaženo na sušinu polyurethanového polymeru a

-2CZ 292646 B6

b) nosná fólie byla bezprostředně před potažením polymerem povrchově zpracována, jehož podstata spočívá v tom, že

c) polymerový potah obsahuje ve své hmotě rozdělenou přísadu barvicích pigmentů a/nebo fluorescentních pigmentů a/nebo organických barviv a

d) termoplastické kontaktní lepidlo je přítomno ve formě přenosem aplikované vrstvy.

V souladu s tímto vynálezem vícevrstvý materiál demonstruje zlepšené charakteristiky výkonu s překvapivými účinky při zpracování jakož i lepší odolností k roztrhání a vynikající odolnost proti povětrnostním vlivům, ve srovnání s normálními materiály. Zejména, jako výsledek tak zvané korónové předběžné úpravy substrátu, je povrch fólie takto modifikován („zdrsněn“) chemickými a fyzikálními metodami, že vazba mezi polymerovým potahem a substrátem je podstatně zlepšena ve srovnání s běžnými metodami. Toto je zřejmé ze skutečnosti, že polymerový potah je účinněji navázán na fólii. Nicméně toto je podmíněno tím, že polymerový potah se aplikuje ihned po korónové úpravě.

Kromě základního provedení zahrnuje vynález i řadu výhodných provedení, z nichž lze uvést zejména následující:

i) na straně nosné fólie, která je odvrácená vzhledem k potahu polymeru a kontaktního lepidla, je nanesena transparentní reaktivní vrstva nebo kovová vrstva;

ii) nosná fólie je kašírována polyesterovým rounem nebo tkaninou;

iii) v provedení ii) je polyesterové rouno nebo tkanina přilepena k nosné fólii pomocí lepidla získaného reakcí mezi polyurethanovým polymerem s lineární strukturou, obsahujícím hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem < 5 a nízkomolekulámím polyizokanatanem sNCO obsahem < 11,5 % při poměru mezi polyurethanem a polyizokyanátem mezi 8:1 až 12:1;

iv) v provedení i) je reaktivní vrstva přijímací vrstvou pro toner nebo barvu;

v) v provedení i) je reaktivní vrstva světlocitlivá;

vi) v provedení iv) nebo v) je reaktivní vrstva nanesena na nosnou fólii v množství v rozmezí od 2 do 8 g/m²;

vii) v provedení vi) se reaktivní vrstva skládá z vinylacetátu;

viii) v provedení vi) nebo vii) je ve vrstvě toneru popřípadě dispergováno 0,5 až 5 % hmotnostních protiblokačního činidla;

ix) v provedení i) se kovová vrstva skládá z hliníku a/nebo chrómu; a

x) v provedení ix) má kovová vrstva tloušťku menší než 1 pm.

Zavedení barvicích pigmentů a/nebo fluorescentních pigmentů a/nebo organických barviv do reakční směsi, která obsahuje polyuretan s hydroxyskupinami, výhodně s terminálními hydroxyskupinami a nízkomolekulámí lineární polyizokyanatan jako zesíťovací činidlo, poskytne velmi homogenní vybarvení polymerové vrstvy. V souladu s tímto vynálezem se použije katalytické aditivum, obsahující organickou sloučeninu cínu, což sníží dobu polymerizace na přibližně 48 hodin ve srovnání s několikadenní dobou jestliže není užit katalyzátor.

Vrstva kontaktního odheziva se aplikuje za použití dobře známé nanášecí metody, ve které jsou použity kontaktní adhezivní materiály na polyakrylové bázi v obvykle používaném složení. Aplikuje se v roztoku na silikonový papír a po odpaření rozpouštědla se naváže na substrát za tepla a tlaku.

Podle vynálezu je strana substrátu ležící proti polymerovému potahu opatřena transparentní reaktivní vrstvou. Tato vrstva může být vhodná pro příjem tónovacího pigmentu nebo barvy, a měl by to být výhodně vinylacetát, a tónovací pigmentová vrstva obsahuje substrát v množství mezi 2 a 8 g/m². Tato tvoří polymemí fólii s kompaktní nebo translucentní vložkou, která může

-3CZ 292646 B6 být použita v rovinné papírové kopírce pro příjem obrázků a potisků, bez nežádoucího ovlivnění kvality takto reprodukovaného textu a/nebo obrázku. Takové fólie jsou také ideální pro reklamní účely, protože jak bylo již uvedeno, je pigment distribuován homogenně ve vrstvě polymeru, a jsou také velmi odolné vůči povětrnostním vlivům díky termosetním vlastnostem filmu.

Za účelem udržení minimálního tak zvaného blokačního efektu kompatibilních vrstev tónovacího pigmentu nebo barvy je nezbytné dispergování 0,5 až 5 % vhodného činidla pro zabránění tomuto efektu. Taková činidla mohou obsahovat, například, koloidní oxid křemičitý nebo alternativně, v případě vodných disperzí, maximálně až 3 % rýžového škrobu. Reaktivní vrstva 10 může být citlivá na světlo, což otevírá další možnosti použití.

Navíc v souladu s vynálezem je zamýšleno, že by strana fólie proti straně s polymerovým potahem měla být opatřena tenkou kovovou vrstvou, tj. < 1 pm, vyrobenou z hliníku a/nebo chrómu. Toto umožňuje, aby plošná hmotnost fólie byla podstatně snížena. Aplikací kovové 15 vrstvy na zbarvenou, transparentní fólii se tato jeví zbarvená ale ne translucentní. Ve srovnání s existujícími metodami výroby takových zbarvených fólií, umožňuje systém podle vynálezu dosáhnout snížení hmotnosti na 25 až 30 %, přičemž zůstanou chemické a fyzikální vlastnosti nezměněny.

Předmětem vynálezu je dále také způsob výroby vícevrstvého materiálu podle základního i výhodných provedení uvedených výše, jehož podstata spočívá v tom, že se

a) kontinuálně odvíjí polyesterová nosná fólie ze zásobní cívky,

b) nosná fólie se vede přes jednotku korónového výboje, kde se fyzikálně upravuje její povrch, 25 c) nosná fólie se ihned poté pomocí válečkového nanašeče potahuje polymerem vyrobeným reakcí polyurethanového polymeru, obsahujícího hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem < 5 a nízkomolekulámího lineárního polyizokyanátu v poměru až do 20:1, vztaženo na sušinu polyurethanového polymeru, přičemž polymer použitý pro potahování obsahuje přísadu barvicích pigmentů a/nebo fluorescentních pigmentů a/nebo organických barviv,

d) nosná fólie se pak vede sušicím tunelem, kde se odpaří rozpouštědla a nosná fólie se fixuje,

e) nosná fólie se na dosud nepotažené straně popřípadě přídavně potahuje vkašírovacím zařízení tvořeném válcovým systémem s vytápěným válcem,

f) pak se potažená nosná fólie chladí tím, že se vede chladicím systémem, který je opatřen chladicím zařízením,

g) potom se nosná fólie navíjí na další zásobní cívku,

h) po aplikaci prvního potahu se opakují stupně a) až g) způsobu pro aplikací dalšího potahu a

i) přenosem se nanese vrstva kontaktního lepidla, přičemž se termoplastické kontaktní lepidlo nejprve nanese ve formě roztoku na silikonovaný papír a po odpaření rozpouštědla se vzniklá vrstva kontaktního lepidla přenese působením tlaku a tepla na vysušený polymerní potah na nosné fólii.

Kromě základního provedení způsobu podle vynálezu zahrnuje vynález i řadu výhodných provedení, z nichž lze uvést zejména následující:

i) ve stupni c) se používá polymeru, který byl vyroben za použití katalytického aditiva, skládajícího se z organické sloučeniny cínu v množství až do 0,05 % hmotnostního, vztaženo na 15% roztok sušiny polyurethanového polymeru;

ii) j) ve stupni h) základního provedení způsobu se na opačnou stranu,než je strana s potahem polymeru a vrstvou kontaktního lepidla, nanese reaktivní vrstva;

iii) v provedení ii) ve způsobu se 1) v reaktivní vrstvě disperguje protiblokovací činidlo;

iv) v základním provedení i výhodných provedeních i) až iii) se m) nosná fólie vede mezi alespoň dvěma ionizačními tyčemi snižujícími hromadění elektrostatického náboje;

-4CZ 292646 B6

v) v základním provedení způsobu podle vynálezu n) ve stupni h) se na stranu opačnou ke straně obsahující potah polymeru a vrstvu kontaktního lepidla nanese pomocí vakuového naparování kovová vrstva;

ví) v základním provedení i všech výhodných provedeních se p) mezi jednotlivé stupně způsobu zařadí předem stanovená polymerační prodleva.

V souladu s výhodným provedením iv) způsobu podle vynálezu se eliminuje nebo snižuje elektrostatický náboj, který se vytváří na substrátu třením o válce, což působí opětné vybití statické elektřiny na substrátu. Alternativou je aplikace kovové vrstvy za použití metody vakuového odpařování.

Vynález je prezentován použitím příkladů předloženého způsobu a ve spojení s obrázky a je dále podrobněji popsán.

Příklady provedení vynálezu

Příklad A

Jediný obrázek představuje stupně způsobu formou diagramu v příloze 10. Pro aplikaci barevného potahu se substrát 11, vyrobený z polyethylentereftalátu, nepřetržitě odvíjí z cívky 12 a vede přes vodicí válce 13 a 14 do jednotky 15 (tzv. jednotka koránového výboje), obsahující válec 16). Substrát 11 se otáčí kolem tohoto válce 16 takovým způsobem, že jeho povrch je umístěn lícně k zařízení 15a, které se použije k úpravě povrchu. Perioda úpravy se stanoví podle okolností a rychlosti otáčení válce 16. Jednotka koránového výboje 15 může být zahrnuta do procesu, tj. je-li to nezbytné může být jednotka vypojena podle určitého stavu procesu.

Po úpravě koránu pokračuje substrát 11 nad vodícími válci 17, 18 a 19 k páru válců, zahrnujícímu gumový válec 20 a chromovaný ocelový válec 21. Polymerová (zbarvená) směs je obsažena v této vaně 23 a je aplikována knatíracímu válci 21 stíracím válcem opatřeným stěrkou (neuvedeno) pro zajištění aplikace správného množství.

Jakmile byla fólie 24 potažena (pigmentem), vede se přes paralelní páry ionizujících trubic 25, 25a a 26, 26a pro snížení nebo odstranění elektrostatického náboje, který se vytvářel třením válců. Fólie 11, 24 se vede přes systém válců 27. 31 a 36 a přes sušící tunel, který je opatřen vstupem 29 a výstupem 30. ve kterém se rozpouštědlo, například toluen, odpařuje. Zahřátý vzduch je foukán sušicím tunelem 28, přiváděný vzduch 32 je zahříván na specifickou teplotu topnými spirálami 34 topné jednotky 33. Odpadní vzduch 35 je ze systému odstraňován. Fólie 11,24 jsou sušeny použitím protisměrnému procesu 32, 35.48.

Fólie se pak vede přes systém válců 38,41,42, 43 a 44 k navíjecímu válci 47, válec 41 je opatřen chladicím zařízením (neuvedeno) pro chlazení zahřáté fólie a tím se brání blokování filmu a/nebo jeho vzájemnému slepení. Fólie jsou pak opět vedeny přes paralelní páry ionizačních trubic 45, 45a a 46,46a pro redukci nebo odstranění vytvořeného elektrostatického náboje.

Příklad B

Mírně modifikovaný proces ve stejném zařízení 10 se použije pro vinutý papír 11. který je potažen silikonem na jedné straně z cívky 12. Tento papír se pak vede ke gumovému válci 20, kde je v tomto procesu fólie 11 potažena kontaktním adhezivem. Pro tento účel je vana naplněna vhodnou adhezivní směsí (neuvedeno), která je převáděna k fólii 11 pomocí nanášecího válce 22 a natíracího válce 21. Jednotka koránového výboje se v tomto procesu nepoužívá. Množství potahu může být kontrolováno nebo dávkováno měnícím se tlakem natíracího válce 21 na

-5CZ 292646 B6 gumový válce 20. Analogicky procesu A se potažená fólie 11 suší v sušicím tunelu 28 a pak se vede k laminačnímu zařízení 37, které není spojeno s procesem A. Laminační zařízení 37 obsahuje ocelový válec 38, který může být zahříván, a tvrdý gumový válec 39. Fólie 11 se zavádí mezi tyto dva válce 38 a 39. Současně rouno 40a potažené pigmentem v souladu s procesem A, se vede laminačním zařízením 37 z neodvíjecího zařízení 40. Tlak válců 38, 39 a teplo z ocelového válce 38 působí přenos adheziva ze silikonového papíru na zbarvenou fólii. Vícevrstvý materiál produkovaný tímto způsobem se pak opět vede nad chladicí válec 41 a nad vodícími válci 42, 43. 44 k navíjecímu válci 47. Analogicky procesu A se v tomto procesu vytvořená statická elektřina odstraní ionizačními tyčemi 25.25a. 26,26a, 45,45a, 46.46a.

Příklad C

Analogicky procesům A a B může být také trubice 23 doplněna směsí, která je vhodná pro aplikaci reaktivní vrstvy, například která je vhodná pro příjem tónovacího pigmentu nebo barvy. Tento alternativní proces se provádí ihned poté, co byla fólie 11,24 potažena adhezivem.

Příklad D

Fólie 11 může být také navázána s netkanou polyesterovou nebo tkanou textilií za účelem zlepšení jejích mechanických vlastností, zejména odolnosti k roztržení. Tento alternativní proces se provádí před potažením termosetovou barevnou vrstvou, stejným způsobem jako v procesu A. V tomto případě vana 23 je plněna adhezivní směsí a po potažení fólie 11, 24 adhezivem a sušení se tato laminuje netkaným nebo tkaným materiálem 40a v laminačním zařízení 37. Provádí se potahování termosetovou barevnou vrstvou.

Příklad E

Analogicky předchozím procesům se barvená, transperentní polyethylentereftalátová fólie, která má tloušťku do 10 pm), která se aplikuje za použití odparovacího procesu (neuvedeno). Odpařování by nemělo probíhat dokud neuplyne alespoň 48 hodin vytvrzovací periody.

Podle tohoto vynálezu by mělo být možné všechny výrobní stupně provádět v jiném zařízení. Tyto jednotlivé stupně procesu mohou být prováděny nepřetržitě. V jiných případech, mohou být prováděny postupně, po změně dodávaného materiálu.

Výrobní příklad 1

10-15 procent hmotnostních polyurethanového polymeru s konečnými hydroxylovými skupinami s hydroxylovým číslem < 5 se rozpustí v toluenu s obsahem vody <0,1 %. Pro vybarvení se v tomto roztoku disperguje 12-15 % hmotnostních barevného pigmentu jako je oxid titaničitý a/nebo fluorescentního pigmentu a/nebo organického barviva. Jako katalyzátor se k tomuto roztoku přidá až 1 procento hmotnostní, počítáno jako roztok, nízkomolekulámího polyizokyanátu a až maximálně 0,05 procent hmotnostních organické sloučeniny cínu. Při rozmezí mokré hmotnosti mezi 12 a 30 g/m² - v případě oxidu titaničitého, například 30 g/m², se tento barevný roztok zředí za použití toluenu v kádince za použití 4mm trysky s maximem provozu 90 s. Roztok se pak aplikuje mechanicky za použití standardních válečkových aplikátorových systémů, na polyethylentereftalátovou fólii (PETP fólie), která byla předem upravena v jednotce korónového výboje bezprostředně předtím. PETP fólie má definovanou smrštitelnost přibližně 5 % jak horizontálně tak vertikálně. Barevný roztok se suší při maximální teplotě 80 °C pro zachování smrštitelnosti PETP fólie. Fólie je současně odebírána během tohoto sušicího procesu. Kvantita množství sušeného barevného potahuje mezi 15 a 30 g/m² v závislosti na pigmentu. Po

-6CZ 292646 B6 mezistupni uložení na 48 hodin při teplotě místnosti, která nepřesáhne 35 °C, se aplikuje kontaktní adhezivum v dávce 21 g/m² ± 1 g pomocí obtiskového nanášení. Zvolená adheziva jsou kontaktní adheziva na bázi polyakrylátů běžně užívaného složení. Tato jsou aplikována v roztoku na silikonový papír a po odpaření rozpouštědla jsou navázána kPETP fólii za tepla a tlaku. Po ochlazení upraveného materiálu se kontaktní adhezivum naváže s termosetovým plastickým barevným potahem a do použití uživatelem tento silikonový papír slouží k ochraně aplikovaných potahů před poškrábáním a částicemi prachu.

Výrobní příklad 2

Postupuje se jako v příkladu 1. Vrstva vhodná pro příjem tónovacího pigmentu nebo barvy se aplikuje na horní stranu fólie ihned poté, co byla potažena kontaktním adhezivem. Toho se dosáhne použitím roztoku polyvinylacetátu v toluenu, zředěným dále toluenem v kádince po dobu 16 s za použití 4mm trysky. Rozpouštědlo se odpaří při teplotě mezi 80 a 85 °C. Aplikovaná množství činí mezi 2 a 8 g suché hmotnosti na m² fólie.

Výrobní příklad 3

Proces probíhá jako v příkladu 2 s tím, že se přidá mezi 0,5 a 5 % koloidního oxidu křemičitého k vrstvě míněné pro aplikaci tónovacího pigmentu nebo barvy, pro prevenci blokujícího účinku na fólii. Oxid křemičitý se zavádí za použití disperzního disku.

Výrobní příklad 4

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, ale v tomto případě je PETP fólie navázána k netkanému polyesteru před potažením, za účelem zlepšení mechanických vlastností a zejména odolnosti k roztržení. Použije se 2-složkové adhezivum na polyurethanové bázi, rozpouštěné v toluenu, k laminování PETP fólie s netkaným materiálem. Třicet minut před zpracováním roztoku se tento smísí s 1 procentem hmotnostním, počítáno na polyurethanový roztok polyizokyanátu o nízké molekulové hmotnosti o obsahu NCO 11,5 %. Odpaření rozpouštědla se provede při 80 °C. Po uchovávání po 48 hodin za podmínek místnosti se aplikuje roztok barvy na substrát, následovaný aplikací kontaktního adheziva jako v příkladu 1.

Výrobní příklad 5

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, ale místo kontaktního adheziva se aplikuje teplem aktivované adhezivum na polymerový potah substrátu. Teplem aktivované adhezivum tvoří roztok lineárně strukturovaného polyurethanového polymeru, obsahujícího hydroxylové skupiny s hydroxylovým číslem < 5 v toluenu. Suchý potah adheziva by měl činit mezi 21 a 25 g/m² fólie. Rozpouštědlo se odpaří mezi 80 a 100 °C. Jak je vysvětleno v příkladu 1, použije se obtiskové nanášení pro aplikaci teplem aktivovaného adheziva.

Výrobní příklad 6

Opakuje se proces popsaný v příkladu 1; barvená, transparentní PETP fólie (tloušťka 5-10 pm) se opatří hliníkovou vrstvou (tloušťka < 1 pm) za použití vakuového odpařovacího procesu. Fólie vyrobené tímto způsobem se pak opatří teplem aktivovaným polyurethanovým adhezivem za použití obtiskovacího procesu. Adhezivum se připraví rozpuštěním 12-15 procent hmotnostních polyurethanového polymeru s hydroxylovým číslem < 5 ve směsi toluenu a methylthylthylketonu v poměru 9:1.

-7CZ 292646 B6

Teplem aktivované polyurethanové adhezivum může být také nahrazeno kontaktním adhezivem na polyakiylátové bázi za použití standardní kompozice.

Claims

1. Vícevrstvý materiál, skládající se z teplem smrštitelné nosné fólie na polyesterové bázi, mající dvě strany, z nichž alespoň jedna je potažena polymerem a tento polymer je připojen k termoplastickému kontaktnímu lepidlu, přičemž

15 a) polymer potahu je reakčním produktem polyurethanového polymeru, obsahujícího hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem < 5 a nízkomolekulámího lineárního polyizokyanátu v poměru až do 20:1, vztaženo na sušinu polyurethanového polymeru, a

b) nosná fólie byla bezprostředně před potažením polymerem povrchově zpracována, vyznačující se tím, že

20 c) polymerový potah obsahuje ve své hmotě rozdělenou přísadu barvicích pigmentů a/nebo fluorescentních pigmentů a/nebo fluorescentních pigmentů a/nebo organických barviv, a

2. V ícevrstvý materiál podle nároku 1,vyznačující se tím, že na straně nosné fólie, 25 která je odvrácená vzhledem k potahu polymeru a kontaktního lepidla, je nanesena transparentní reaktivní vrstva nebo kovová vrstva.

3. Vícevrstvý materiál podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že nosná fólie je kašírována polyesterovým rounem nebo tkaninou.

4. Vícevrstvý materiál podle nároku 3, vyznačující se tím, že polyesterové rouno nebo tkanina je přilepeno k nosné fólii pomocí lepidla získaného reakcí mezi polyurethanovým polymerem s lineární strukturou, obsahujícím hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem < 5 a nízkomolekulámím polyizokyantanem sNCO obsahem <> 11,5 % při poměru mezi poly-

35 . urethanem a polyizokyanátem mezi 8:1 až 12:1.

5. Vícevrstvý materiál podle nároku 2, vyznačující se tím, že reaktivní vrstva je přijímací vrstvou pro toner nebo barvu.

40

6. Vícevrstvý materiál podle nároku 2, vyznačující se tím, že reaktivní vrstva je světlocitlivá.

7. Vícevrstvý materiál podle nároku 5 nebo 6, vyznačuj ící se tím, že reaktivní vrstva je nanesena na nosnou fólii v množství v rozmezí od 2 do 8 g/m².

8. Vícevrstvý materiál podle nároku 7, vyznačující se tím, že reaktivní vrstva se skládá z vinylacetátu.

9. Vícevrstvý materiál podle nároku 7 nebo 8, vyznačuj ící se tím, že ve vrstvě

50 toneru je popřípadě dispergováno 0,5 až 5 % hmotnostních protiblokačního činidla.

10. Vícevrstvý materiál podle nároku 2, vyznačující se tím, že kovová vrstva se skládá z hliníku a/nebo chrómu.

-8CZ 292646 B6

11. Vícevrstvý materiál podle nároku 10, vy z n a č uj í c i se tím, že kovová vrstva má tloušťku menší než 1 pm.

12. Způsob výroby vícevrstvého materiálu podle nároku lažll,vyznačující se tím, že se

a) kontinuálně odvíjí polyesterová nosná fólie ze zásobní cívky,

b) nosná fólie se vede přes jednotku koránového výboje, kde se fyzikálně upravuje její povrch,

c) nosná fólie se ihned poté pomocí válečkového nanašeče potahuje polymerem vyrobeným reakcí polyurethanového polymeru, obsahujícího hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem < 5 a nízkomolekulámího lineárního polyizokyanátu v poměru až do 20:1, vztaženo na sušinu polyurethanového polymeru, přičemž polymer použitý pro potahování obsahuje přísadu barvicích pigmentů a/nebo fluorescentních pigmentů a/nebo organických barviv,

g) potom se nosná fólie navíjí na další zásobní cívku,

h) po aplikaci prvního potahu se opakují stupně a) až g) pro aplikaci dalšího potahu a

i) přenosem se nanese vrstva kontaktního lepidla, přičemž se termoplastické kontaktní lepidlo nejprve nanese ve formě roztoku na silikonovaný papír a po odpaření rozpouštědla se vzniklá vrstva kontaktního lepidla přenese působením tlaku a tepla na vysušený polymemí potah na nosné fólii.

13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že polymer použitý ve stupni c) byl vyroben za použití katalytického aditiva, skládajícího se z organické sloučeniny cínu v množství až do 0,05 % hmotnostního, vztaženo na 15% roztok sušiny polyurethanového polymeru.

14. Způsob podle nároku 12 nebo 13, vyznačující se tím, že j) ve stupni h) způsobu se na opačnou stranu, než je strana s potahem polymeru a vrstvou kontaktního lepidla, nanese reaktivní vrstva.

15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že se 1) v reaktivní vrstvě disperguje protiblokovací činidlo.

16. Způsob podle nároků 12 až 15, vyznačující se tím, žesem) nosná fólie vede mezi alespoň dvěma ionizačními tyčemi snižujícími hromadění elektrostatického náboje.

17. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, žen)ve stupni h) způsobu se na stranu opačnou ke straně obsahující potah polymeru a vrstvu kontaktního lepidla nanese pomocí vakuového naparování kovová vrstva.

18. Způsob podle některého znároků 12 až 17, vyznačující se tím, žep) mezi jednotlivé stupně způsobu se zařadí předem stanovená polymerační prodleva.