JPH0564994A

JPH0564994A - 記録シート

Info

Publication number: JPH0564994A
Application number: JP25718791A
Authority: JP
Inventors: Shigemi Seki; 重己関; Katsuji Nakahara; 勝次中原; Kazuo Matsuura; 和夫松浦
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1991-09-10
Filing date: 1991-09-10
Publication date: 1993-03-19
Anticipated expiration: 2016-03-05
Also published as: JP3139508B2

Abstract

(57)【要約】【目的】ホットメルトインキの密着性が良好で、被記
録シート上への不要な転着を防止でき、かつ、所望のホ
ットメルトインキ層を容易に形成でき、被記録シート上
に正確かつ鮮明に複写記録可能な、優れたホットメルト
インキ受理層を有する記録シートを提供する。【構成】フイルム支持体の一方の面に受容層、他方の
面に水性エチレン系アイオノマー樹脂層を主成分とする
被覆層を設け、さらに該被覆層上にホットメルトインキ
層を設けた記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録シートに関し、特
に、単票又は連票等の伝票用等に用いて好適な記録シー
トに関する。

【０００２】

【従来の技術】記録シートは各種用途に用いられている
が、たとえば複写式の伝票においては、記録シートと被
記録シート（通常、紙からなる）とを積層しておき、記
録シートの表面側（受容層側）に加えられたタイプ圧、
筆圧、熱等により、記録シートの裏面側に設けられたイ
ンキ層から、必要量のインキが文字や図形の形態で被記
録シート上に転写される。インキとしては、ホットメル
トインキが多く用いられている。このような記録シート
の基材（支持体）を紙で構成した場合、ホットメルトイ
ンキは紙面から適度の深さにうまく浸透し、比較的容易
に所望のホットメルトインキ層が形成される。

【０００３】ところが、たとえば宅配便等の運輸伝票等
においては、伝票の表面に位置する記録シートに耐久性
や耐候性が要求されることから、紙よりも丈夫なプラス
チックフイルムを支持体とする記録シートが用いられる
ようになってきている。しかしフイルム支持体は、耐久
性や耐候性に優れる反面、そのままではホットメルトイ
ンキがうまく浸透せず、所望のホットメルトインキ層を
形成することが困難である。そこで従来から、フイルム
支持体上にホットメルトインキ層を形成するための各種
工夫がなされてきた。従来のフイルムを支持体とする記
録シートの構成は通常、受容層／フイルム支持体／ホッ
トメルトインキ受理層／ホットメルトインキ層の層構成
を採っている。このホットメルトインキ受理層は、ホッ
トメルトインキが適切に浸透し、その表面にうまく所望
のホットメルトインキ層が形成されるように設けられる
もので、インキ受理性の高い高分子樹脂を塗設したり、
該高分子樹脂に粗面化物質を含有させたものを塗設した
りすることにより形成されている。また、フイルム支持
体自身の表面をサンドブラスト処理等により粗面化した
り、コロナ放電処理等を施すことにより、ホットメルト
インキの密着性を向上する方法も知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
記録シートにおいては、ホットメルトインキ受理層の特
性が十分とはいえないため、ホットメルトインキの密着
性が十分でないという問題がある。そのため、とくに取
扱いが荒い場合等に、被記録シートとしての紙にホット
メルトインキが不必要に転着し、紙の汚れを生じること
がある。また、ホットメルトインキの密着性が高くない
ため、目標とする厚さのインキ層を均一に形成すること
が難しく、被記録シート上での複写記録が不鮮明になる
こともある。

【０００５】本発明は、上記のような問題点を解決し、
ホットメルトインキの密着性が良好で、被記録シート上
への不要な転着を防止でき、かつ、所望のホットメルト
インキ層を容易に形成でき、被記録シート上に正確かつ
鮮明に複写記録可能な、優れたホットメルトインキ受理
層を有する記録シートを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
記録シートは、フイルム支持体の一方の面に受容層、他
方の面に水性エチレン系アイオノマー樹脂を主成分とす
る被覆層を設け、さらに該被覆層上にホットメイルイン
キ層を設けたものからなる。

【０００７】本発明のフイルム支持体の材質は特に限定
されず、公知の各種プラスチックフイルムを用いること
ができる。代表的なものとしてポリエステルフイルム
（紙ライクポリエステルフイルムを含む）、ポリカーボ
ネートフイルム、トリアセチルセルロールフイルム、セ
ロハンフイルム、ポリアミドフイルム、ポリイミドフイ
ルム、ポリフェニレンスルフィドフイルム、ポリエーテ
ルイミドフイルム、ポリエーテルスルホンフイルム、芳
香族ポリアミドフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリ
オレフィンフイルムなどを挙げることができる。しかし
機械的特性、熱的特性、価格などの面からポリエステル
フイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリフェニレン
スルフィドフイルムを用いるのが好ましく、中でもポリ
エステルフイルムが特に好ましい。

【０００８】ポリエステルフイルムはエステル結合を主
鎖の主要な結合鎖とする高分子フイルムの総称である
が、特に好ましいポリエステルとしてはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート、ポ
リエチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタ
ン４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどであり、これらの中でも品質、経済性など
を総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタレート
（以下、ＰＥＴと略称することもある。）が最も好まし
い。また、このＰＥＴの中に公知の添加剤、例えば、耐
熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、
有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、
充填剤、離型剤、帯電防止剤、核剤などを配合してもよ
い。

【０００９】上記ＰＥＴフイルムは未配向、一軸配向、
二軸配向のいずれでも用い得るが機械的強度が優れてい
ることから二軸配向ＰＥＴフイルムが好ましい。二軸配
向ＰＥＴフイルムは無延伸状態のＰＥＴシートまたはフ
イルムを長手方向および幅方向のいわゆる二軸方向に各
々２．５〜５倍程度延伸されて作られるものであり、広
角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。

【００１０】ＰＥＴフイルムには公知の方法で表面処
理、すなわちコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭酸ガ
ス中など）や易接着処理が施されたフイルムである場
合、水性エチレン系アイオノマー樹脂層との密着性、耐
水性、耐溶剤性などが改良されるのでより好ましく使用
できる。易接着処理は公知の各種の方法を用いることが
でき、フイルム製造工程中でアクリル系、ウレタン系、
ポリエステル系など各種の易接着剤を塗布したもの、あ
るいは一軸又は二軸延伸後のフイルムに上記のような各
種易接着剤を塗布したものなどが好適に用い得る。

【００１１】フイルム支持体としてのプラスチックフイ
ルムの厚みは、特に限定されず、たとえば記録シートに
要求される腰の強さ等から、１〜５００μｍ程度の範囲
から適当な厚みを設定することができる。

【００１２】また、フイルム支持体の表面粗さやヘイズ
等についても、特に限定されず、後述の水性エチレン系
アイオノマー樹脂層の厚さや該水性エチレン系アイオノ
マー樹脂層とフイルム支持体との間に要求される接着強
さ、記録シートとして要求される透明度や白色度等を勘
案して、適切に所望の値に設定すればよい。

【００１３】本発明の記録シートにおいては、上記フイ
ルム支持体の受容層と反対側の面に、水性エチレン系ア
イオノマー樹脂層が設けられる。本発明でいう水性エチ
レン系アイオノマー樹脂とは、エチレン／不飽和カルボ
ン酸系共重合体のカルボン酸基を金属イオンによって少
なくとも部分的にイオン化し、金属イオンでイオン架橋
した樹脂である。エチレンとの共重合体を作る不飽和カ
ルボン酸としては、一般に炭素数３〜６の不飽和カルボ
ン酸で、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、安息香酸ビニル等が挙げられる。また、
この共重合体には不飽和カルボン酸エステルとして、例
えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ブチル、フマル
酸ブチル等やビニルエステルとして、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、高級第
３級ビニルエステル、塩化ビニル、臭化ビニル等が、α
−オレフィンとして、例えばプロピレン、ブテン、ペン
テン、ヘキセン、ヘプテン、メチルブテン、メチルペン
テン等が共重合されていてもよい。更には、エチレン／
不飽和カルボン酸系共重合体にスチレン等がグラフト共
重合されていてもよい。金属イオンとしては、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、コバル
ト、ニッケル、マグネシウム、銅、鉛等がギ酸塩、酢酸
塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、酸化物、水酸化
物、アルコキシド等の形で適用される。

【００１４】本発明において特に好適な水性エチレン系
アイオノマー樹脂としては、エチレン／メタクリル酸共
重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレンアク
リル酸重合体／スチレングラフト共重合体等が挙げら
れ、金属イオンとしては、ナトリウム、亜鉛、マグネシ
ウム等が挙げられる。

【００１５】エチレン系アイオノマー樹脂は例えば特公
昭４６−２５６２４号公報、特開昭６１−９４０３号公
報等に記載されている公知の製法によって得られ公知の
技術によって水分散化され水性ディスパージョン等の形
となる。本発明では、得られたエチレン系アイオノマー
樹脂の軟化点がＡＳＴＭ−Ｄ−１５２５−７０に基づく
測定法で２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０℃の
範囲にあるのが望ましい。軟化点が２０℃未満では被覆
層の粘着性が増したり耐熱性が不足するので、記録シー
トの取り扱い性が悪化し易くなる。１８０℃を越えるも
のはフイルム支持体との密着性が悪化し、しかも被記録
シート上への複写の密着性に劣ったものとなる。

【００１６】水性エチレン系アイオノマー樹脂層の厚み
は特に限定しないが０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜
３０μｍ、更に好ましくは３〜２０μｍ程度が良い。厚
みが薄すぎるとホットメルトインキの吸収性が不足し、
厚すぎると塗膜の強度が不足する傾向になる。

【００１７】上記水性エチレン系アイオノマー樹脂層上
にホットメルトインキ層が設けられる。ホットメルトイ
ンキは、被印刷素材へ印刷塗布される瞬間まで、印刷機
上において加熱溶融もしくは一定の温度に加温されて、
流動性等の印刷適性を保ち、印刷後は冷却もしくは常温
で被印刷素材上に強固な塗膜を作るものであるが、本発
明の記録シートに用いられるホットメルトインキとして
は、特に限定されず、公知の加熱式複写カーボンイン
キ、転写型感熱インキ、ホットメルト型ガラスインキ等
を用いることができる。伝票類の場合カーボンインキ
が、コンピュータやパソコン等で熱ヘッドにより転写記
録する場合には転写型感熱インキが、ガラス面への転写
の場合にはホットメルト型ガラスインキが、それぞれ適
している。ホットメルトインキ層の形成方法は、特に限
定されず、公知の方法を用いることができる。

【００１８】本発明の受容層とは、白色隠ペイ顔料と高
分子樹脂バインダーを主成分とする組成物からなる層で
ある。主成分とする層とは、そのものが受容層中５０重
量％以上であるものを指し、適宜他の物質を添加しても
よい。本発明においては、かかる受容層が前記フイルム
支持体の一表面上に設けられる。

【００１９】本発明でいう高分子樹脂バインダーとは、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂より選択され、周知の有機
溶媒に可溶な樹脂であって、親水性基或いは親水性成分
の少ないものが受容層の耐水性、耐湿性等の点で好まし
く、具体例としては、例えばアクリル系、ビニル系、ウ
レタン系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリプロピレ
ン系、メラミン系、カーボネート系、ブチラール系等お
よびこれらの共重合体や混合体などが挙げられる。

【００２０】本発明では、受容層の耐水性、耐溶剤性、
耐熱性、耐摩耗性、機械強度等から熱硬化性樹脂の適応
が好ましく、更には周知の架橋剤の併用で架橋化の計れ
るものがより好ましい。なお、有機溶媒としては、例え
ばアルコール系、カルボン酸エステル系、ケトン系、脂
肪族炭化水素、脂環式又は芳香族炭化水素系およびこれ
らの混合系が挙げられ、塗布性等に悪影響を及ぼさない
ものの選択が好ましい。

【００２１】本発明でいう白色隠ペイ顔料とは、受容層
を白色に呈する無機あるいは有機顔料であって、無機顔
料としては、例えば、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、
タルク、カリオン、重質・軽室あるいは合成の炭酸カル
シウム、酸化チタン、シリカ、フッ化リチウム、フッ化
カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、リ
ン酸カルシウム、天然あるいは合成の膨潤性あるいは非
膨潤性のマイカ等が挙げられ、有機顔料としては、例え
ば、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリメトキシ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニリデン、ポリメタクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリクロルアクリレート等が挙
げられ、これらの中から選ばれた少なくとも１種以上が
適用されるが、特に限定されるものではない。また顔料
は中空多孔質あるいは非中空多孔質状態であってもよ
い。さらに前記顔料は、樹脂に対する分散性を良化せし
めるため表面にグリシジル、メチロール基等の官能基を
付加させるなどの処理が施されていてもよい。

【００２２】白色隠ペイ顔料の平均粒径は０．１〜２５
μｍ、好ましくは１．０〜１０μｍの範囲にあるものが
取り扱い性、塗工性等の点で好ましい。また、白色隠ペ
イ顔料の受容層内での含有量は０．１〜７０重量％が好
ましく、５〜５０重量％がより好ましい。含有量が０．
１重量％未満では白色隠ペイ性が十分となり、７０重量
％以上では受容層とフイルム基材との密着性が低下し易
い。

【００２３】本発明では、受容層の密着性、耐溶剤性、
耐熱性をより良化せしめるため、受容層に架橋結合剤を
含有させることが好ましい。

【００２４】本発明でいう架橋結合剤とは、高分子樹脂
バインダーに存在する官能基、例えばヒドロキシル基、
カルボキシル基、グリシジル基、アミド基などと架橋反
応し、最終的には三次元網状構造を有する受容層とする
ための架橋剤であれば特に限定しないが代表例としては
メチロール化或いはアルキロール化した尿素系、メラミ
ン系、アクリルアミド系、ポリアミド系樹脂、およびエ
ポキシ化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合
物などを挙げることができる。

【００２５】これらの架橋結合剤は単独、場合によって
は二種以上併用してもよい。添加する架橋結合剤の量は
架橋剤の種類によって適宜選択されるが通常は高分子樹
脂の固形分１００重量部に対し０．０１〜５０重量部が
好ましく、０．１〜３０重量部がより好ましい。また架
橋結合剤には、架橋触媒を併用するとより架橋が進むた
め更に好ましい。架橋触媒としては塩類、無機物質、有
機物質、酸物質、アルカリ物質など公知のものを用いる
ことができる。添加する架橋触媒の量は高分子樹脂の固
形分１００重量部に対し０．００１〜１０重量部、好ま
しくは０．１〜５重量部である。架橋剤を加えた高分子
樹脂はフイルム支持体に塗布後、加熱、紫外線、電子線
などによって架橋されるが通常は加熱による方法が一般
的である。

【００２６】本発明の記録シートを構成する受容層は、
その平滑度が２〜３０００秒、好ましくは１０〜１５０
０秒の範囲であることが望ましい。平滑度がこの範囲外
では、例えばファブリックリボンを用いて印字した場合
など、インク浸透度が適合せず印字が淡くなったりイン
キが受容層表面に残留し易くなるため好ましくない。ま
た、本発明では受容層のハンター白色度が４０％以上、
好ましくは６０％以上であることが望ましい。ハンター
白色度が４０％未満では隠ペイ性が不十分となり、受容
層表面へのタイプ等の解像度や鮮明さが低下したり、例
えばバーコードの場合など読み取りミスを生じ易くなる
ので好ましくない。受容層の積層厚みは、特に限定され
るものではないが０．５〜５０μｍが好ましく、１．０
〜２０μｍの範囲にあるものが受容層の均一形成性、密
着性等の点で望ましい。また、受容層には必要に応じ
て、本発明の効果を損わない量で公知の添加剤、例えば
消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、染料等を含有せしめてもよい。

【００２７】

【発明の効果】本発明の記録シートにおいては、フイル
ム支持体上に特定の樹脂からなるホットメルトインキ受
理層を形成せしめたので、次のような優れた効果を得る
ことができた。

【００２８】まず、本発明の記録シートは、ホットメル
トインキ層の密着性、耐摩耗性に優れているので、ホッ
トメルトインキ層が所望の層に形成しやすく、しかも複
写記録が鮮明で見やすい。

【００２９】また、本発明の記録シートは、ホットメル
トインキ層の密着性に優れているので、後加工での取り
扱い性等に優れている。

【００３０】さらに本発明の記録シートの受容層は、フ
ァブリックリボン、電子写真用トナー、油性インキ、Ｕ
Ｖインキ等の各種インキによる印刷適性に優れている。

【００３１】本発明の記録シートは、上記のような優れ
た特性を有するので、複写記録の要求をされる種々の用
途に適用できるが、中でも、業務用や宅配便用等の配送
伝票等に好適である。

【００３２】〔測定および評価方法〕本発明における特
性値は、次の測定方法、評価基準による。（１）平滑度王研式透気度平滑試験機“型式ＫＢ１５”（旭精工
（株））により測定し、平滑度を求めた。

【００３３】（２）ハンター白色度コルモーゲン社製“マクベス”２０００を用いてＬ、
ａ、ｂを測定し、ハンター白色度（Ｗ）を次式により算
出した（５５０ｎｍで測定）。Ｗ＝１００［（１００−Ｌ）²＋ａ²＋ｂ²］^1/2

【００３４】（３）受容層の記録性日本電気（株）製シリアルプリンター“ＰＣ−ＰＲ２０
１Ｕ”を用い、文字パターンをファブリックリボン“Ｏ
ＡＲ−ＮＦ−２”（パイロット（株）製）で印刷し、印
字品質、インキ吸収性を評価し、記録性を以下の如く判
定した。尚、印字品質は肉眼観察にて評価し、インキ吸
収性は印刷直後、文字パターンを指で５回往復してこす
り、インキによる受容層の汚れ度合より評価した。 ○：印字品質、インキ吸収性が共に良好 △：印字品質、インキ吸収性がやや劣る ×：印字品質、インキ吸収性が共に不良

【００３５】（４）インキ密着性〔Ｉ〕インキ層上にセロテープ：ＣＴ−２４（ニチバン（株）
製）を貼り、ハンドローラを用いて２ｋｇの荷重で５往
復して圧着させた後、セロテープを手で１８０°方向に
強制剥離し、インキ層の剥離度合を観察し評価した。判
定基準は、○：良好（剥離面積５％未満）、△：やや劣
る（剥離面積５％以上２０％未満）、×：不良（剥離面
積２０％以上）とした。

【００３６】（５）インキ密着性〔ＩＩ〕インキ層上を学振型摩擦堅牢度試験で評価した。摩耗回
数を１回、５回とし、摩耗後のインキ層を肉眼観察にて
次の如く判定した。密着性良好：○、密着性やや劣る：
△、密着性不良：×。

【００３７】

【実施例】本発明を、実施例、比較例を用いて以下に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例１フイルム支持体として中心線平均粗さ０．０５３μｍ、
白色度９３％、厚み５０μｍで両面がコロナ放電処理の
施された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム
の片面に、水性エチレン系アイオノマー樹脂として“ケ
ミパール”ＳＡ−１００（三井石油化学（株）製）を濃
度１５重量％に調整した水媒体系塗材とし、リバース方
式で塗布して塗布層を１３０℃で１分間乾燥させ、厚さ
２．０μｍの被覆層を形成させた。

【００３８】次に、該フイルムの非塗設面に、トルエン
／酢酸エチル（混合比：１：１）を希釈溶媒とし、これ
に熱架橋型アクリル樹脂“コータックス”ＬＨ−６１３
（東レ（株）製）と白色隠ペイ顔料として平均粒径１．
０μｍの酸化チタンを固形分当り４０重量％添加した濃
度２５重量％の均一分散化塗材を塗布し、塗布層を１２
０℃で１分間乾燥させ、厚さ３．０μｍの受容層を設け
た。かくして得られたフイルムを１２５±５℃に設定し
たホットプレート上にセット後、被覆層上に帝国インキ
（株）製ホットメルトインキ“ＨＴＳ６６Ｓ”ゴム凸黒
をバー方式で塗布し、インキ層５．０μｍを有する記録
シートを作製した。記録シートの特性は表１に示した通
りでありインキ密着性に優れたものであった。

【００３９】実施例２，３実施例１に基づき、水性エチレン系アイオノマー樹脂と
して“ケミパール”ＳＡ−３００（実施例２）、“ケミ
パール”Ｓ−１００（実施例３）を用い、以下、実施例
１と同一手法で記録シートを作製した。記録シートは表
１に示したようにインキ密着性に優れているものであっ
た。

【００４０】実施例４受容層として実施例１と同じ高分子樹脂バインダーに白
色隠ペイ顔料として平均粒径０．５μｍの酸化チタンを
固形分当り３０重量％及び平均粒径４．０μｍの多孔性
非晶シリカを固形分当り１０重量％添加した濃度３０重
量％の均一分散化塗材を用いた以外は実施例１と同様に
して記録シートを作製した。記録シートの特性は表１に
示したように各特性が共に優れているものであった。

【００４１】比較例１実施例１で水性エチレン系アイオノマー樹脂からなる被
覆層を設けずに記録シートを得た。記録シートは表１に
示したようにインキ層の密着不足であり、耐久性に不安
のあることが判る。

【００４２】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フイルム支持体の一方の面に受容層、他
方の面に水性エチレン系アイオノマー樹脂を主成分とす
る被覆層を設け、さらに該被覆層上にホットメルトイン
キ層を設けたことを特徴とする記録シート。
【請求項２】前記受容層の平滑度が２〜３０００秒で
ある請求項１の記録シート。
【請求項３】前記受容層のハンター白色度が４０％以
上である請求項１又は２の記録シート。