CZ290095B6 - Žáruvzdorná vlákna - Google Patents

Abstract

« ruvzdorn vl kna, jejich preforma, vytvo°en odlit m ve vakuu m sr livost 3,5 % nebo ni p°i vystaven teplot 1260 .degree.C na 24 hodin, vl kna obsahuj CaO, SiO.sub.2.n., MgO, pop° pad ZrO.sub.2.n. a pop° pad m n ne 0,75 % mol rn ho Al.sub.2.n.O.sub.3.n., n hodn ne istoty v celkov m mno stv ni m ne 2 % mol rn , mno stv CaO je ni ne sou et mno stv MgO a dvojn sobek mno stv ZrO.sub.2.n., a p°ebytek SiO.sub.2.n., definovan² jako mno stv SiO.sub.2.n. zb²vaj c po ode ten svrchu uveden²ch slo ek ve form krystalick²ch k°emi itan je vy ne 21,8 % mol rn ho.\

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nekovových, amorfních žáruvzdorných vláknitých materiálů na bázi anorganických oxidů, rozpustných v solných roztocích. Vynález se zvláště týká sklovitých vláken, jejichž hlavní složku tvoří oxid křemičitý.

Dosavadní stav techniky

Anorganické vláknité materiály jsou známé a široce využívané pro řadu účelů, například pro tepelnou nebo akustickou izolaci, popřípadě ve formě rohoží nebo desek, různých tvarů, vytvořených ve vakuu, například ve formě tenkých fólií nebo desek nebo také ve formě přízí, provazů nebo textilních materiálů a rovněž ke zpevnění stavebních materiálů a jako složka brzdových systémů pro vozidla. V řadě těchto použití se také vyžaduje odolnost proti působení tepla a často i odolnost proti chemickým látkám.

Anorganické vláknité materiály mohou být sklovité nebo mohou mít krystalickou strukturu. Jedním z velmi známých materiálů je azbest, jehož použití je však omezené vzhledem k tomu, že se účastní při vzniku onemocnění dýchacích cest.

Není dosud zřejmé, jakým způsobem některé druhy azbestu vyvolávají onemocnění dýchacích cest, patrně však jde o mechanický mechanismus, při němž velmi závisí na rozměru vláken. Azbest, odpovídající kritickým rozměrům, může probodnout stěnu buněk a toto dlouhodobé a opakované poranění buněk může mít nepříznivý vliv na zdravotní stav. Bez ohledu na to, zda tímto mechanismem k onemocnění skutečně dochází, byla vydána řada opatření, vyžadující kategorizaci jakýchkoliv anorganických vláken, jejichž součást tvoří vdechnutelná frakce jako vlákna nebezpečná, i když dosud nebylo prokázáno, že tomu tak skutečně je. Naneštěstí pro řadu použití, při nichž se anorganická vlákna využívají, nejsou vhodné náhradní materiály.

Bylo by proto žádoucí nalézt anorganická vlákna, představující co nejmenší nebo žádné riziko tak, aby jejich použití bylo objektivně možno považovat za bezpečné.

Byla provedena celá řada zkoušek, založených na předpokladu, že v případě, že anorganická vlákna byla dostatečně rozpustná ve fyziologických tekutinách, byla by doba jejich pobytu v lidském těle krátká a k poškození by nedošlo nebo by bylo minimální. Jak je zřejmé z onemocnění, způsobených azbestem, velmi záleží na délce expozice a uvedený předpoklad je tedy patrně správný. Azbest je totiž velmi nerozpustný materiál.

Vzhledem ktomu, že tekutina, nacházející se mezi buňkami, je svou povahou solným roztokem, obsahujícím převážně chlorid sodný, bylo by zapotřebí, aby vlákna byla rozpustná ve fyziologickém roztoku. Pak by za předpokladu, že rozpuštěné složky vláken budou netoxické, byla tato vlákna bezpečnější než vlákna, která rozpustná nejsou. Čím kratší dobu přetrvávají vlákna v těle, tím k nižšímu poškození dochází. V publikaci H. Forster, The behaviour of minerál fibres in physiological solutions, Proceedings of 1982 WHOIARC Conference, Kodaň, sv.2. str. 27 až 55, 1988, se diskutuje chování běžně dodávaných anorganických vláken ve fyziologických solných roztocích. Přitom jsou uváděna vlákna s velmi různou rozpustností.

V mezinárodní patentové přihlášce W087/05007 se popisuje, že vlákna s obsahem oxidu hořečnatého, křemičitého a vápenatého a méně než 10% hmotnostních oxidu hlinitého jsou rozpustná v solných roztocích. Rozpustnost popsaných látek byla vyjadřována v ppm křemíku (z oxidu křemičitého v materiálu vlákna), přítomného v solném roztoku po 5 hodinách. Nejvyšší hodnota, která je v příkladové části uváděna, je 67 ppm křemíku. Na rozdíl od této hodnoty byla

-1 CZ 290095 B6 při tomtéž způsobu měření ve Forsterově publikaci uváděna nejvyšší hodnota přibližně 1 ppm. Na druhé straně v případě, že by nejvyšší hodnota podle uvedené mezinárodní patentové přihlášky byla převedena na tentýž způsob měření jako ve Forsterově publikaci, bylo by možno prokázat extrakci 901 500 mg Si/kg vláken, to znamená, že by šlo o hodnotu 69x vyšší než pro jakákoliv vlákna, zkoušená Forsterem. Ve Forsterových testech měla nejvyšší rychlost extrakce skelná vlákna s vysokým obsahem bází a s nízkou teplotou tání.

V mezinárodní patentové přihlášce W089/12032 se popisují další vlákna, rozpustná v solných roztocích a popisují se složky, které mohou být v takových vláknech obsaženy. Jednou z těchto složek je oxid zirkoničitý a v přihlášce se mimo jiné uvádějí vlákna s následujícím složením v % hmotnostních: 0,06 až 10 % ZrO₂,35 až 70 % SiO₂,0 až 50 % MgO a 0 až 64,5 % CaO. Uvedená patentová přihláška však konkrétně uvádí užší rozmezí oxidu zirkoničitého, tak jak je uvedeno v následující tabulce 1 spolu s obsahem oxidu křemičitého. Žádný z materiálů s obsahem oxidu zirkoničitého nebyl podroben zkouškám na srážení a na použitelnost při vysokých teplotách. Všechna vlákna byla zkoušena na svou odolnost v plameni a tabulka 1 prokazuje, že výsledky tohoto textu nebylo snadné předpovědět. Patrně příliš nezáleží na obsahu oxidu zirkoničitého, odolnost zřetelně souvisí s obsahem oxidu křemičitého.

V evropském patentovém spisu č. 399 320 se popisují skelná vlákna s vysokou rozpustností ve fyziologických solných roztocích.

Další patentové spisy, uvádějící vlákna s rozpustností v solných roztocích, jsou evropské patentové spisy 412 878 a 459 897, francouzské patentové spisy 2 662 687 a 2 662 688 a mezinárodní patentové přihlášky W086/04807 a W090/02713.

Tabulka 1

Test	SiO2 % hmotn. x)	CaO % hmotn.	MgO % hmotn.	A12O, % hmotn.	ZrO2 % hmotn.	test v plam. xx)	SiO2 mol% xxx)	CaO mol%	MgO mol%	A12O2 mol%	ZrO2 mol%
174	63,5	35,55	0,33	0,88	0,21	P	61,83	37,08	0,48	0,5	0,1
178	60	38,3	0,48	0,36	0,54	-	58,7	40,14	0,7	0,21	0,26
177	59,7	38,7	0,46	0,34	0,50	-	58,36	40,53	0,67	0,20	0,24
176	59,5	39,1	0,42	0,31	0,42		58,1	40,91	0,61	0,18	0,2
182a	59,4	34,9	2,06	0,38	2,31	P	58,69	36,94	3,03	0,22	1,11
181	59,2	36,6	1,13	0,32	0,83	P	58,8	38,94	1,67	0,19	0,4
179	59,2	37	0,98	0,35	0,58	P	58,74	39,33	1,45	0,2	0,28
175	59,2	39,1	0,41	0,33	0,4	P	57,99	41,03	0,6	0,19	0,19
183	59,05	34,84	3,08	0,3	2,65	P	57,65	36,44	4,48	0,17	1,26
186	59,05	36,94	2,57	0,38	3,27	P	56,63	37,95	3,67	0,21	1,53
191	58,6	33,5	2,72	0,58	3,67	P	58,21	35,65	4,03	0,34	1,78
192	58,4	33,2	2,59	0,65	3,69	P	58,39	35,56	3,86	0,38	1,8
189	58,19	35,39	3,26	0,39	3,36	-	56,59	36,87	4,73	0,22	1,59
184	57,96	35,17	3,55	0,42	3,11	F	56,44	36,69	5,15	0,24	1,48
190	57,86	35,66	3,22	0,36	3,37	F	56,33	37,19	4,67	0,21	1,6
185	57,8	34,4	3,74	0,56	3,12	F	56,62	36,1	5,46	0,32	1,49
188	57,7	36	3	0,2	3,3	P	56,31	37,64	4,36	0,12	1,57
187	56,88	36,45	4	0,32	3,3	-	54,86	37,66	5,75	0,18	1,55
193	56,65	31,9	3,35	3,35	4,5	F	56,66	34,18	4,99	1,97	2,19
180	54,3	32,75	10,2	1,29	0,58	F	51,41	33,22	14,39	0,72	0,27
182	46,85	29,2	20,6	2,03	0,84	F	42,42	28,33	27,8	1,08	0,37

Vysvětlivky k tabulce 1:

^x) % hmotnostní zkouška v plameni: P = odolnost proti plameni

F = vlákno se sráží % molámí.

-2CZ 290095 B6

Žáruvzdornost vláken, uváděných ve svrchu uvedených publikacích je velmi různá. Maximální teploty pro uvedená vlákna při použití jako žáruvzdorná izolace je přibližně 815 °C.

Z běžně dodávaných vláken, rozpustných v solných roztocích a použitelných při teplotě vyšší než 815 °C je možno uvést Superwool^R (The Morgan Crucible Company plc), maximální teplota použití pro tyto vlákna je 1050 °C, složení vláken v % hmotnostních, je 65 % SiO2, 29 % CaO, 5 % MgO a 1 % A12O3. Dále je možno uvést podobná vlákna Insulfrax^R (Carborundum Company) s použitím do 1000 °C při teplotě tání 1260 °C. Složení těchto vláken v % hmotnostních je 65 % SiO2, 31,1 % CaO, 3,2 % MgO, 0,3 % A1₂O₃ a 0,3 % Fe₂O₃.

Použití oxidu zirkoničitého jako složky hlinitokřemičitanových vláken k dosažení vysoké odolnosti proti působení tepla je rovněž známé z evropského patentového spisu č. 144 349. Avšak v uvedeném patentovém spisu se neuvádí, že by tento účinek bylo možno přenést i na vlákna, rozpustná v solných roztocích a z mezinárodní patentové přihlášky W089/12032, tak jak byla svrchu uvedena spíše vyplývá, že takové přenesení účinku není možné.

V mezinárodní patentové přihlášce W093/15028 (the Morgan Crucible Company plc), která je prioritní přihláškou pro předmětnou přihlášku se uvádějí vlákna, rozpustná v solných roztocích, použitelná i při teplotách nad 1000 °C, v přihlášce se však neuvádí, že by tato vlákna byla použitelná při ještě vyšších teplotách. Nyní bylo zjištěno,že některá z vláken, popsaných v mezinárodní patentové přihlášce W003/15028 (například vlákno A2-13 z tabulky 9 této přihlášky) je možno ve skutečnosti použít až do teploty 1260 °C a dokonce při ještě vyšší teplotě. Obecně bylo zjištěno, že vlákna určitého složení včetně vláken s obsahem oxidu zirkoničitého lze použít při teplotě až do nebo i nad 1260 °C. Bylo také prokázáno, že selhání vláken při vyšší teplotě je převážně způsobeno odskelněním vláken. V případě, že zbývá ve vláknech příliš malé množství oxidu křemičitého, počnou se vlákna srážet o více než 3,5 %. Z tohoto důvodu byla věnována pozornost materiálům, které vznikají v průběhu odskelnění.

V případě, že se dále uvádějí vlákna, rozpustná v solných roztocích, jde vždy o vlákna s celkovou rozpustností vyšší než 10 ppm v tomto roztoku, měřeno dále uvedeným postupem, s výhodou jde o vlákna s daleko vyšší rozpustností.

Na přiloženém výkresu je znázorněn diagram se třemi osami pro složky CaO, MgO a ZrO₂. Tento diagram vynechává všechny ostatní složky, takže součet množství uvedených oxidů je ve všech bodech 100 %. Oxid křemičitý je ve všech bodech v přebytku, jak bude dále podrobněji popsáno.

Pro vlákna, v nichž CaO > MgO + 2ZrO₂ je veškeré množství MgO vázáno ve formě CaO.MgO.2SiO₂, veškeré množství ZrO₂ je vázáno ve formě 2CaO.ZrO₂.4SiO₂ a jakýkoliv přebytek oxidu vápenatého je vázán jako křemičitan vápenatý. Tato vlákna leží v oblasti 1 diagramu a dále se uvádějí jako vlákna s přebytkem CaO.

Pro vlákna, v nichž MgO > CaO je veškeré množství CaO vázáno ve formě CaO.MgO.2SiO₂, veškeré množství ZrO₂ je vázáno ve formě ZrO₂.SiO₂ a veškeré množství MgO je vázáno ve formě MgO.SiO₂. Tato vlákna leží v oblasti 2 diagramu a dále jsou uváděna jako vlákna s přebytkem MgO.

Ve vláknech, ležících v oblasti 3 diagramu, v nichž CaO > MgO a CaO < MgO + 2ZrO₂ je veškeré množství MgO vázáno ve formě CaO.MgO.2SiO₂, zbytek CaO je vázán ve formě 2CaO.ZrO₂.4SiO₂ a přebytek ZrO₂ je vázán ve formě ZrO₂.SiO₂. Tato vlákna budou dále uváděna jako vlákna s přebytkem ZrO₂.

Pod pojmem „přebytek SiO₂“ se rozumí množství oxidu křemičitého ve sklovité formě mimo množství, vázané na svrchu uvedené složky CaO, MgO a ZrO₂. Množství přebytku této látky se vypočítá tak, že se z celkového množství oxidu křemičitého odečte to množství, které by mělo krystalizovat spolu s ostatními složkami za předpokladu, že všechny uvedené složky CaO, MgO

-3CZ 290095 B6 a ZrO₂ krystalizují ve formě svrchu uvedených látek. Ve většině sledovaných materiálů je přítomno ještě malé množství oxidu hlinitého a je tedy nutno předpokládat, že tato látka krystalizuje ve formě Al₂O₃.SiO₂ a vypočítat přebytek oxidu křemičitého také odečtením této sloučeniny. Pouze uvedené složky se užívají při výpočtu přebytku SiO₂ vzhledem ktomu, že další chemické složky jsou přítomné jen ve velmi malém množství. Pro další chemické složky je nutno použít podobné předpoklady. Bylo prokázáno, že v případě, že přebytek oxidu křemičitého je vyšší než 21,8% molámích, budou pravděpodobně vlákna mít odolnost při teplotách až 1260 °C.

Bylo prokázáno, že v případě přebytku CaO se situace stává složitější vzhledem k eutektickým formám, vznikajícím mezi dvěma krystalickými materiály, a to dioxidem CaO.MgO.2SiO₂ a wollastonitem CaSiO₃, což má nepříznivý vliv na odolnost proti vyšším teplotám. To znamená, že pro tento účel je nutno vyloučit ty materiály s přebytkem CaO, v nichž je vypočítaný poměr diopsidu k wollastonitu od více než pro vlákno E32 (dále uvedené) až 5,25.

Fyzikální podklad pro důležitost přebytku oxidu křemičitého může spočívat v tom, že tato hodnota prokazuje, jaké množství oxidu křemičitého zbývá pro udržení sklovité fáze při krystalizací ostatních složek ve formě křemičitanů. Mimoto mohou křemičitany, vytvářené odskelněním zkapalnět nebo alespoň měknout při teplotě 1260 °C, čímž dochází ke smrštění materiálů.

Množství potenciálně tavných složek, například alkalických kovů a dalších náhodných nečistot, například oxidů železa by mělo být poměrně nízké.

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoří žáruvzdorná vlákna, pro něž má preforma, vytvořená dolitím ve vakuu srážlivost 3,5% nebo nižší při vystavení teplotě 1260 °C na dobu 24 hodin, vlákna obsahují CaO, SiO₂, MgO a popřípadě ZrO₂ a popřípadě méně než 0,75 % molámích A1₂O₃ a náhodné nečistoty v množství méně než 2 % molámí, s výjimkou těch materiálů, v nichž je množství CaO vyšší než součet množství MgO a dvojnásobného množství ZrO₂, přičemž přebytek SiO₂, definovaný jako množství SiO₂, zbývající po odečtení svrchu uvedených složek ve formě křemičitanů je vyšší než 21,8 % molámích.

Bylo rovněž prokázáno, že pro ta vlákna, jejichž srážlivost při teplotě 1260 °C je uspokojivá, stoupá rozpustnost vláken v solných roztocích se zvyšujícím se množství přítomného MgO, kdežto množství ZrO₂ a A1₂O₃ rozpustnost významně neovlivní. Svrchu uvedená anorganická, v solných roztocích rozpustná vlákna tedy s výhodou obsahují MgO v přebytku (definovaném jako MgO - (ZrO₂ + A1₂O₃)) vyšším než 10 % molámích, tato vlákna mají celkovou rozpustnost MgO + SiO₂ + CaO vyšší než 50 ppm, jak bude dále podrobněji uvedeno. S výhodou je přebytek MgO vyšší než 11,2 % molámích, tato vlákna mají velmi vysokou rozpustnost přibližně 100 ppm nebo ještě vyšší. Pokud jde o rozpustnost, jsou ještě výhodnější vlákna s přebytkem MgO vyšším než 15,25% molámích, všechna taková vlákna mají rozpustnost vyšší než 100 ppm, (ppm označuje milióntý díl z celku).

Příklady provedení vynálezu

V případě rozpustnosti v solných roztocích a žáruvzdornosti byla sledována řada materiálů na bázi vláken s obsahem CaO/MgO/SiO₂, přičemž dalšími složkami těchto materiálů byl A1₂O₃, ZrO₂ a TiO₂. Tato vlákna byla vytvořena běžným zpracováním roztavených složek, avšak vynález nemá být omezen na vyfukovaná vlákna a zahrnuje také vlákna, vytvořená zvlákňováním nebo jakýmkoliv jiným způsobem.

-4CZ 290095 B6

V následujících tabulkách 2 a 3 jsou shrnuty výsledky takových zkoušek. V tabulce 2 je uvedena lineární srážlivost při teplotách 800, 1000, 1200 a 1260 °C, přičemž všechny vzorky nebyly měřeny při všech teplotách, dále je uvedeno složení v % hmotnostních, složení v % molámích na bázi složek CaO, MgO, SiO₂, A1₂O₃, ZrO₂ a TiO₂, přebytek SiO₂ (tak jak byl svrchu definován) a pro vlákna s přebytkem CaO je uveden také vypočítaný poměr diopsidu a wollastonitu.

V tabulce 3 je uvedeno složení v % hmotnostních, složení v % molámích na bázi složek CaO, MgO, SiO₂, A1₂O₃, ZrO₂ a TiO₂, dále je uvedena rozpustnost a přebytek MgO tak, jak bylo svrchu uvedeno. Každý vzorek, který má přípustnou srážlivost 3,5 % nebo nižší při teplotě 1260 °C je uveden výrazným tiskem. Ty materiály, které tento požadavek nesplňují, jsou uvedeny slabším šikmým tiskem. Ještě další materiály spadají do uvedeného rozmezí, avšak srážlivost těchto materiálů při vyšší teplotě ještě nebyla měřena. Tyto materiály jsou uvedeny slabším tiskem. Ty materiály, u nichž nebylo možno vlákna vyrobit, nebo kde kvalita vláken byla příliš nízká pro měření rozpustnosti, jsou označeny písmenem X.

Vlákna nad čarou mají přebytek SiO₂ nižší než 21,8 % molámích, žádné z těchto vláken (pokud bylo měřeno) nesplnilo požadavek na srážlivost, pokud jde o preformu, která po vytvoření odlitím ve vakuu má mít srážlivost 3,5 % po vystavení teplotě 1260°C.

Vlákna pod čarou A a nad čarou B mají obsah TiO₂ vyšší než 1,25% molámích a rovněž nemohou splnit nároky na srážlivost.

Vlákna pod čarou B a nad čarou C mají obsah A1₂O₃ vyšší než 0,75 % molámích a rovněž nemohou splnit nároky na srážlivost.

Vlákna pod čarou C jsou seskupena podle relativního množství složek CaO, MgO a ZrO₂, to znamená podle své polohy na výkresu.

Vlákna pod čarou C a nad čarou D obsahují přebytek MgO, jde tedy o oblast 2 na výkresu a tato vlákna jsou roztříděna podle přebytku SiO₂.

Vlákna pod čarou D a nad čarou E jsou vlákna s přebytkem ZrO₂, jde o oblast 3 na výkresu a jsou rovněž roztříděna podle přebytku SiO₂.

Vlákna pod čarou E jsou vlákna s přebytkem CaO a jsou tříděna na bázi poměru diopsidu k wollastonitu.

Vlákna nad čarou F a pod čarou E jsou vlákna s přebytkem CaO, v nichž je poměr diopsidu k wollastonitu vyšší než 5,25.

Vlákna nad čarou G a pod čarou F jsou vlákna s přebytkem CaO, pro něž je poměr diopsidu k wollastonitu nižší než 5,25, avšak vyšší než 1,8.

Vlákna pod čarou G jsou vlákna s přebytkem CaO, pro něž je poměr biopsidu k wollastonitu nižší než 1,8.

Pokud jde o vlákna s přebytkem MgO, většina těchto vláken vyhovuje požadavkům na srážení při teplotě 1260 °C (tam, kde zkoušky byly provedeny). Vlákna B7D, BZ-440C, B7C a BZ-4150C mají poměrně vysoký obsah Fe₂O₃ (1,1 % hmotnostních v případě B7D a 0,6% hmotnostních u ostatních).

D3 a D8 obsahují poměrně vysoké množství (0,71 a 0,74 % molámích) TiO₂ a pravděpodobně tato skutečnost v kombinaci s dalšími nečistotami je příčinou toho, že vlákna nevyhovují. Vlákna D9 však mají 0,65 % molámích TiO₂ a jsou vyhovující, pokud jde o srážlivost.

-5CZ 290095 B6

BZ-440A, B7A, BZ-4150A, BZ-560B obsahují různá množství v rozmezí 0,3 až 1,0% hmotnostních Na₂O, což může přispívat k tomu, že vlákna nevyhovují.

Vlákna BZ-4150B mají obsah A1₂O₃ 0,64 % hmotnostních a nesplňují požadavky na srážlivost. Tato skutečnost je v kontrastu s vlákny BZ-4150, která mají poměrně obdobné složení, avšak obsahují pouze 0,06 % molámích A1₂O₃ a splňují požadavky na srážlivost. Vlákna BZ-560E mají obsah oxidu hlinitého 0,62 % molámích a požadavky na srážlivost splňují. Tento materiál má daleko vyšší obsah ZrO₂ než BZ-4150B a je pravděpodobné, že přítomnost ZrO₂ napomáhá vláknům tolerovat daleko vyšší obsah nečistot, než by jinak bylo možné.

Vlákna D3 pouze mírně nevyhovují se svojí srážlivostí 3,8%, vlákna B19 mají pouze mírně vyšší srážlivost 3,6 % při teplotě 1260 °C a v obou případech by mohlo jít pouze o chyby měření.

Pokud jde o vlákna s přebytkem ZrO₂, všechna vlákna z této skupiny kromě BZ-407, BZ-429 aBZ-430 splňují požadavky na srážlivost při teplotě 1260 °C v případě, že zkoušky byly provedeny. Tyto výsledky ukazují, že náhodné nečistoty, uvedené jako Jiné“ v tabulce 2 mohou mít vliv vzhledem ktomu, že BZ-429 a BZ-430 obsahují vysoké množství 1,1 a 0,9% hmotnostních nečistot a při analýze tato vlákna obsahují 0,4 a 0,3 % hmotnostních Na₂O. Vlákna BZ-430 mají jen mírně zvýšenou srážlivost 3,7 % a mohlo by rovněž jít o chyby měření.

Pokud jde o vlákna s přebytkem CaO, je nutno je dělit podle poměru diopsidu k wollastonitu. Vlákna, která mají tento poměr v rozmezí 5,25 a 1,8 nesplňují požadavek na srážlivost. Vlákna, u nichž je uvedený poměr vně tohoto rozmezí obvykle požadavky na srážlivost splní. Nejde však zcela o přesné rozlišení a dále budou uvedena jednotlivě nevyhovující vlákna.

Z vláken s přebytkem CaO a s poměrem diopsidu k wollastonitu vyšším než 5,25 nevyhovují například vlákna BZ-418 a BZ-29, může však jít o chyby měření vzhledem k tomu, že odchylky od požadované srážlivostí jsou velmi malé.

BZ-421, B13, BZ-422, BZ-417 BZ-416 rovněž nesplňují požadavky. Vzhledem k tomu, že tyto materiály obsahují vyšší obsah CaO, bylo na počátku usuzováno, že tato skutečnost je příčinou selhání. Nyní se však ukazuje, že tento předpoklad je nesprávný. Příčina může být v přítomnosti tavných složek a podobně. Pravděpodobnou příčinou selhání BZ-29 a BZ-421 je vysoký obsah oxidu hlinitého 0,55 a 0,51 % molámích, tato skutečnost může být příčinou jako taková nebo v kombinaci s obsahem nečistot.

V případě vláken s přebytkem CaO a s poměrem diopsidu k wollastonitu nižším než 1,8 nesplnila požadavky pouze vlákna E-24, která byly vyhovující při teplotě 1260 °C a přesto nevyhovovala při teplotě 1200 °C. Tento výsledek může být způsoben experimentální chybou, přítomností tavných složek nebo ještě dalšími příčinami.

V tabulce 3 jsou uvedeny hodnoty rozpustnosti pro vlákna z tabulky 2, tato vlákna jsou však roztříděna podle obsahu oxidu hořečnatého. Přestože nejde o přesné vyjádření závislosti, je možno pozorovat celkový trend rozpustnosti, který v podstatě sleduje přebytek MgO.

Obecně je tedy možno uvést, že vlákna s přebytkem CaO mají méně vhodné vlastnosti (pravděpodobně v důsledku tvorby CaSiO₃, k jehož tvorbě nedochází ve vláknech s přebytkem MgO nebo ZrO₂), kdežto vlákna s přebytkem MgO a vlákna s přebytkem ZrO₂ jsou vhodnější.

V případě, že by tato skutečnost byla dovedena do extrému, bylo by možno předpokládat, že vlákna s vysokým obsahem MgO, nízkým obsahem CaO, nízkým obsahem ZrO₂ a nízkým obsahem A1₂O₃ by měla mít vysokou rozpustnost a malou srážlivost. Avšak podle zkušeností se tato vlákna velmi obtížně získávají (viz například složení materiálu A2-33, A2-32 a A2-28). Také vlákna s příliš vysokým obsahem SiO₂ se vyrábějí obtížně nebo je vůbec není možné vyrobit. Současně je také obtížné stanovit hranice obsahů jednotlivých složek, při nichž je ještě

-6CZ 290095 B6 možno vlákna snadno připravit. Vynález tedy pouze zahrnuje vlákna, která jsou schopna splnit svrchu uvedené požadavky na srážlivost.

Některé typy vláken byly podrobeny zkouškám při ještě vyšších teplotách než svrchu.

Vlákna BZ-400, BZ-440, BZ-48 a BZ-54 byla podrobena zkouškám při teplotě 1350 °C. Žádná z těchto vláken nevyhovovala vzhledem ke srážlivosti vyšší než 20 %.

Vlákna BZ-400, BZ-36, BZ-46 a BZ-61 byla podrobena zkouškám při teplotě 1300 °C a jejich srážlivost byla postupně 6,2 %, 17,9 %, 19,6 % a 3,1 %. Vlákna BZ-61 jsou vlákna s přebytkem MgO a je pravděpodobné (vzhledem ktomu, že se v této oblasti netvoří 2CaO.ZrO₂.4SiO₂), že je to právě tato složka, která způsobuje selhání při 1300 °C.

Skutečnost, že srážlivost vláken je do značné míry závislá na teplotě (vlákna selhávají ve velmi úzkých teplotních rozsazích, například 1260 a 1300 °C a 1300 až 1350 °C) je klíčem ktomu, jak může docházet k experimentálním chybám. Při typickém průběhu pokusu může dojít k tomu, že pec, pracující při nominální teplotě 1260 °C může mít teplotu v rozsahu 1250 až 1270 °C, a to jak fyzikálně (od přední části do zadní části nebo od středu stěny k okraji), tak v průběhu času (vzhledem k tomu, že řídicí zařízení pece příliš brzy nebo příliš pozdě zastaví přívod elektrického proudu k peci). Rozdíl teploty o 20 °C tak snadno může posunout vzorek z teploty, při níž ještě vyhovuje do teploty, při níž již nesplní požadavek srážlivosti 3,5 %. Jak již bylo svrchu uvedeno, je takto možno vysvětlit srážlivost těsně nad 3,5 % pro materiály B19, D3,BZ-430, BZ-418 BZ-29.

V průběhu zkoušek na srážlivost byly některé preformy užité pro výrobu vláken rovněž podrobeny zkouškám tak, aby bylo možno sledovat jejich případnou nevhodnou reakci s keramickými deskami (oxid hlinitý nebo mullit) na nichž byly vzorky uloženy v průběhu zkoušek. Bylo zjištěno, že vlákna s přebytkem CaO a s poměrem diopsidu k wollastonitu nižším než 1,8 reagovala zvláště nevhodně smullitovými deskami a mimoto vzhledem ke tvorbě krystalických struktur ztrácela tato vlákna pevnost.

Dále budou podrobněji popsány zkoušky, použité k měření srážlivosti a rozpustnosti.

Srážlivost byla měřena podle standardu ISO (ISO/TC33/SC2/N220 ekvivalentní britskému standardu BS 1920, část 6, 1986) s některými modifikacemi tak, aby bylo možno měřit i vzorky s malým rozměrem. Postup spočívá v tom, že se ve vakuu odlijí preformy při použití 75 g vláken v 500 ml 0,2 % škrobu, použije se nástroj s rozměry 120 x 65 mm. Ve čtyřech rozích se uloží platinové špendlíky s průměrem přibližně 0,1 až 0,3 mm ve vzdálenosti 100 x 45 mm. Nejdelší rozměr (Lk a L2) a diagonály (L3 a L4) byly měřeny s přesností + 5 mikrometrů při použití posuvného mikroskopu. Vzorky byly uloženy do pece a zahřátý na teplotu 50 °C pod zkoumanou teplotou při rychlosti zahřívání 400 °C/hod a v průběhu posledních 50 °C byly zahřátý na určenou teplotu pro zkoušku rychlostí 120 °C/hod a na určené teplotě pak byly vzorky ponechány 24 hodin. Hodnoty srážlivosti se udávají jako průměr ze čtyř měření.

Je nutno uvést, že přestože uvedený postup je standardní postup pro měření srážlivosti vláken, není zbaven variability vzhledem k tomu, že hustota zkoumaného materiálu se může měnit podle podmínek odlití. Mimoto je nutno uvést, že vláknitý materiál nebo tkanina z vláknitého materiálu, popřípadě fólie, bude mít vždy vyšší srážlivost než odlitek z téhož materiálu. Znamená to, že hodnota 3,5 %, uváděná v průběhu přihlášky je již známkou příliš vysoké srážlivosti výsledného materiálu.

Byla také sledována závislost mezi selháním vláken a náhodnými nečistotami, které se mohou vyskytnou v žáruvzdorných vláknech na bázi anorganických oxidů. Těmito nečistotami jsou například oxidy alkalických kovů a železa. Bylo prokázáno, že množství těchto nečistot, které je

-7CZ 290095 B6 možno tolerovat, se mění v závislosti na podílech hlavních složek ve vláknech. U vláken s vysokým obsahem ZrO₂ je například možno tolerovat vyšší množství Na₂O nebo Fe₂O₃ než u vláken s nízkým obsahem ZrO₂. Podle nálezu je patrně maximální tolerovatelné množství náhodných nečistot 2 % molámí, může však dojít k odchylkám od této hodnoty.

Rozpustnost byla měřena následujícím způsobem.

Vlákna byla nejprve rozdrcena na malé úlomky. 2,5 g vláken bylo uloženo do 250 ml destilované vody a směs byla míchána 20 sekund v domácím mixéru (Moulinex). Pak byla suspenze přenesena do kádinky z plastické hmoty s obsahem 500 ml a po usazení bylo co možná nejvyšší množství kapaliny slito a zbytek kapaliny byl odpařen v sušicí peci při teplotě 110°C.

Zařízení pro zkoušky na rozpustnost obsahuje také vodní lázeň a inkubátor s třepacím zařízením, roztok, užitý k provádění zkoušek měl následující složení:

sloučenina	název	g
NaCl	chlorid sodný	6,780
NH4CI	chlorid amonný	0,540
NaHCO3	hydrogenuhličitan sodný	2,270
Na2HPO4.H2O	hydrogenfosforečnan sodný	0,170
Na3C6H5O7.2H2O	dihydrát citrátu sodného	0,060
N2NCH2CO2H	glycin	0,450
H2SO4s.g.l,84	kyselina sírová	0,050

Uvedené látky se doplní destilovanou vodou na objem 1 litr, čímž vznikne roztok, obdobný fyziologickému roztoku solí.

0,500 g ± 0,0003 g drcených vláken se naváží do zkumavky pro odstředivku z plastické hmoty a přidá se 25 ml svrchu uvedeného solného roztoku. Směs se protřepe a uloží do vodní lázně v inkubátoru s třepacím zařízením při teplotě, odpovídající teplotě těla, 37 ± 1 °C. Rychlost protřepávání se upraví na 20 cyklů za minutu

Po požadované době obvykle 5 nebo 24 hodin se zkumavka vyjme a odstředí při 4500 ot/min po dobu přibližně 5 minut. Pak se supematant odsaje pomocí injekční stříkačky s jehlou pro podkožní použití. Jehla se oddělí od injekční stříkačky, ze stříkačky se vypudí vzduch a kapalina se nechá projít filtrem. Užije se filtrační papír ve formě membrány z dusičnanu celulózy s průměrem otvorů 0,45 mikrometrů (typ WCN, Whatman Labsales Limited), přes tento filtr se kapalina filtruje do čisté nádobky z plastické hmoty. Pak se kapalina analyzuje pomocí absorpce atomů při použití příslušného zařízení (Thermo Jarrell Ash Smith - Hiefje II).

Podmínky pokusů jsou uvedeny v následující tabulce při použití oxidu dusného a acetylenového plamene.

sloučenina	vlnová délka (nm)	šířka pásu	proud (mA)	plamen
Al	309,3	1,0	8	bohaté palivo
SiO2	251,6	0,3	12	bohaté palivo
CaO	422,7	1,0	7	chudé palivo
MgO	285,2	1,0	3	chudé palivo

Způsob stanovení a standardy pro svrchu uvedené sloučeniny budou dále uvedeny.

SiO₂ je možno stanovit bez ředění až do koncentrace 250 ppm (1 ppm = 1 mg/1). Nad touto koncentrací je nutno provést volumetrické ředění. Ke konečnému ředění se přidá 0,1% roztok

-8CZ 290095 B6

KC1 (0,1 g ve 100 ml), aby nedošlo k interferenci iontů. V případě, že se použije skleněná aparatura, je zapotřebí provést analýzu rychle.

Ze zásobního roztoku s obsahem 1000 ppm čistého vyžíhaného oxidu křemičitého (99,999%) (žíhání se provádí spolu sNa₂CO₃ 20 minut při teplotě 1200 °C v platinovém kelímku, užije se 0,2500 g SiO₂ na 2 g Na₂CO₃ a materiál se pak rozpustí ve 4M roztoku kyseliny chlorovodíkové a roztok se doplní destilovanou vodou na 250 ml v odměmém válci z plastické hmoty) se připraví následující standardy:

standard (ppm SiO2)	zásobní roztok (ml)
10,0	1,0
20,0	2,0
30,0	3,0
50,0	5,0
100,0	10,0
250,0	25,0

Ke každému standardu se přidá 0,1 % KC1 a pak se roztok doplní na 100 ml.

Hliník je možno měřit ze vzorku přímo bez zředění. Je možno použít standardy s obsahem 1,0, 5,0 a 10,0 ppm hliníku. Pro kalibrační odečítání se hodnoty násobí číslem 1,8895 k převedení hodnoty pro hliník na A1₂O₃.

Roztok pro standardní absorpci atomů Al (například BDH 1000 ppm Al) se běžně dodává. Tento roztok se pak zředí přesnou pipetou na požadovanou koncentraci. I v tomto případě se přidá 0,1 % KC1 k zábraně interference iontů.

Při stanovení vápníku může být zapotřebí vzorek před stanovením zředit, například lOx nebo 20x. I tato ředění musí obsahovat 0,1% KC1.

Běžně dodávaný standardní roztok pro absorpci atomů Ca (například BDH 1000 ppm Ca) se zředí destilovanou vodou při použití přesné pipety, čímž se získají standardy s obsahem 0,5, 4,0 a 10 ppm. Přidá se 0,1 % KC1 k zábraně interferenci iontů. K převedení hodnot pro vápník na oxid vápenatý se užije faktor 1,4.

Při stanovení hořčíku může být zapotřebí vzorek před stanovením zředit například lOx a 20x. Pak se ke každému ředění přidá 0,1 % KC1. K převedení Mg a MgO se výsledek vynásobí 2,658.

Standardní běžně dodávaný roztok pro atomovou absorpci Mg (například BDH 1000 ppm Mg) se zředí destilovanou vodou při použití přesné pipety, čímž se získají standardy s obsahem 0,5, 1,0 a 10,0 ppm hořčíku. Přidá se 0,1 % KC1 k zábraně interference iontů.

Všechny zásobní roztoky se skladují v lahvích z plastické hmoty.

Svrchu byla diskutována odolnost preforem, vyrobených odlitím proti srážení při vystavení teplotě 1260 °C na dobu 24 hodin. Tato hodnota je ukazatelem pro maximální teploto při použití vláken. Při praktickém použití se vlákna zkouší na maximální kontinuální teplotu při použití a nejvyšší teplotu, které je vlákna možno vystavit. V průmyslu je obvyklé při výběru vláken pro použití při dané teplotě volit vlákna s vyšší teplotou při kontinuálním použití než je teplota, která je pro dané použití jmenovitě uváděna. Je to výhodné z toho důvodu, aby náhodné zvýšení teploty vlákna nepoškodilo. Obvykle se udává hranice 100 až 150 °C. Vynález se tedy týká vláken pro použití při vyšších teplotách, to znamená při teplotách, při nichž je důležitá žáruvzdornost vlákna a nikoliv pouze vláken pro použití při teplotě 1260 °C.

-9CZ 290095 B6

Při volbě vláken je nutno vyvážit požadavky na žáruvzdornost vláken a požadavky na rozpustnost těchto vláken v solných roztocích. Bylo například prokázáno, že vlákno s nejvyšší rozpustností (celková rozpustnost je vyšší než 100 ppm) je patrně vlákno z materiálu B7, jehož srážlivost při teplotě 1260 °C je 2,7 %. Naproti tomu nej výhodnějším žáruvzdorným vláknem je 5 patrně vlákno z materiálu BZ-560, jehož srážlivost při teplotě 1260 °C je pouze 2,1 %, toto vlákno však má celkovou rozpustnost pouze 27 ppm. Přestože jsou k dispozici jiná vlákna s nízkou srážlivostí, má toto vlákno ještě tu vlastnost, že si z větší části uchovává svou elastičnost i po vyžíhání při teplotě 1260 °C, řada vláken totiž po vyžíhání tvrdne vzhledem ke krystalizaci asintrování. Bylo pozorováno, že vysoké množství ZrO₂ může tomuto jevu zabránit (BZ-560 10 obsahuje 7,64 % molámích ZrO₂), avšak současně dochází ke snížení rozpustnosti.

Z toho, co bylo svrchu uvedeno, je zřejmé, že je zapotřebí udržet obsah náhodných nečistot na co nejnižších hodnotách. Je pravděpodobné, že při krystalizaci různých materiálů z vláken se nečistoty dostávají na hranici krystalických materiálů a tam se koncentrují. Znamená to, že i malé 15 množství nečistot pak může mít velký nepříznivý vliv.

-10CZ 290095 B6

Tabulka 2

poznámka
C . ** E®-= 0-2 c
_. 1 oá >. <50 CXX5	a©r-rM“’»v>^cior‘»^©n-Cbf‘-*incbbM'OcM»w“>or-~ODOCMO^‘>ocrx^'i*>w*r'iO©n-GC; Wrt<txfř-C>V'^'Ot*'-'V,60-,‘AOr'D'iVVOO'OCM*,!Cl;0^'ír«oc Μηί^’ζ’^ΟΟΟ’-π'τ'ΟίΟΜοόκΜβίςΑΟ,'ο- — —í — ~ rirMCMCsic2í2Qí2X2Í3Z2Í
n 2	š.dOJOb.JS^biN^isííhiVO^^o^fc^N^sosOcx.s.ůiVinbSJÍlti^C
CM O H
£ 3 Ή	Νν<Νώ*-<θΰο·»·*ιΝς)ίη·*ι 0>tx«9^«^w^Cx^aors.<N *>©*n(NooO**n^*nb***'*«r)r«· ^Ο^χ,^-.Ο-.’ηΐη'ΝνΓ'ΐΝ *)©*Soo<cS5í6®oq5> ©ί®<©©©ο>οίοί©^©· ftociociodóoóftÍocíc ··. ΓΜ
CM 2 >rj N	tx > «Ρ <N « (JI ^1 ΓΗ > Ή © ®ΐ Cx © > *S fx ή©®ο·^>»**»*ν #0 *W o< *> « 0 0 0 O *> Cx V Ko δ o S © ©CXOOtiiO-*© > O K K oi 0' ςί K N N o N K © V ©’ q> »6 6^00000^
c <U3 >N ω 05	bx©*x©cs-*oc)^bsex©*i-M»«'>«w>>;«n«oQas»tCK©v)©(*xao©*«r»'n©t**N©^CN NÍC>K©>W*>*<£*S*>«oV<ts:«e>*S©»<SK*i>*tí<—;KK'tioó<s«^>tó«ó*ít*’Ni*S<<*í -W *N V *^> N <N ·» <N -- 0» —i *r> *s — «*> —* <S“R *-
r-4 o	βΟΟ'ηΟ^ΌΎΟιΌ'η'ηΟΝβο^βΟ^ΝΟ’ηφ'ηΝ^ϊ^^ί'χΟΑί'ο'ην^^Ο'η^ΝΟ (i γί (*< *1 ΓΝ ^*ΝΝ’Ν^Γχ^>><ΝΝ*η*η'ηΝ'<Ν·«.Γ'ίη*Ν'*>ίΏ*ι,ι^ι^^Ν*^(Π,*’·^^ο<
'Φ c •H	n »n n «0 o© *χ ό © ό κ oe <© fr* *s is *n o d ti o o © © ti ti ti ti © 0 ©i © ci
CM Q Vs	©<N*nOt«o^>*N,vooee<NCk©fs«x©«e\&s©«o>esaoce*)v)V'*’*bx©**»0*rMec*N*>b**Nf»·. Χ·>Χ·η—Η «ο « «·> «> «ιπζ-,-.^^^ΚΚ^Ν'ηίίοΝΟ' *1*1 *» ·η *ι <n Ώ b w> . ·η © *η *ί *ί *ι ·η Ό ν% © *% *λ *γ»
δ
hmotn ΛΙ2Ο3	'©^Ό^ΝΝί’η^’ΝΌΐ»^'» Ν>©»ηαο©'*'«*η*;”ΐ~-*,ι ν’η©«·*η*ΊΓ*·ΛζΝ*η<,Μ'»©οιθ >:titititi^titi © ^ ti ti ti ώ ^ ·« *· •N Ή IN Cl ti ti ti ti ti ti ^©©©©©©O ©
N	CO ΓΜ © *Ί©>*?*1*)©*^ ·*» Ό ·*. «Ν Ό *N » ·*» *n tis‘nt*>o^£r'**n*N ©ί “· V ® > **S *S *i ® ©‘ *· © ^*S*7®. ^ “ © '-i *©©©»- s ti *> © © *- ©*·©©©© *>
C _ «2> '8 2	Οιν·χ’©Νθι*1*ι·χ«χ.θ(χ>^^'»Λ>ΐΛα5Ν**ηη·ΐΐ·*(χ&3<Νη^ΐνΟ·βΰΝΝ ©; © ·6 Ό ® ς\ Oti^^NNNtij.-V > Cx ¢.- bx © CM ^«0>»ηΟΝ>ΧΚθίθΓ1 OÍ Ή K © Cx © QÍ *ri V Os' ¢5 ní V) Μ Ν’ N- © N- Ό Γ) N W1 ·*. Ο» *· *n *s-.-w -« -*. ·-. rs -s *N —
r-l »o a U	aO-wfsfNV©tN’R»íN**l«N®0*^QieO©*>b%OoVl*»)Ok»»)r*4©fM*NV1©ts,0|k^*,*OOfNVeO“-**V1 Ή N > *v tNtNitiNííwiesCMníedxi^^tn^n/Ncócs·»)*^ «^'^^'nti^^-eOir·-^’*»®: *N <N ·Ν *N y λ, -« —» w) ·»» CM ”1 <Ί C*
P o © cm	*·) ts. ·*· O, N Os 0* Ď5 Γχ Ό © *1 «ti rn © “ S ~í xi s 'O < *S ·*> N- N *» -x ·- *N
»§ 02	©
rH 5ζ >N 8	bs tx.cs es ·*> © fx *. -~tx.es «, po & 0 ^ΦίΓχίΝκνο,-χΟν’ΟΟί'η-Ο;^*''; ¢5 ·«< *<Í *> © ©’ *r ·< © “-í N- © © ©<»- wí e*i □ N > > ti ti ti · ”* ti N N ti ti Ci •x,»T)*ct*i*>*****>^*’ *Ί *ί «-, «ζ ·« -« eš *n **> *n
ί,ω »o O 00	© © «1 *7 ©> ©eorx ©Γ-<η©*-/χ·ν*ϊ ni © >· 'NO'. —; °= X © © ti> S © © N n ti *S*><©S«>t<N — © H ní — — es <n *· *ň ** *N »·>♦·)(*<·«·«
materiál	® * Ν» *> N *·» bx © OsCQQo © ·*· ·*) *N *> ©**1**Ί ”“ > *N *Q >» “* tz» *· *N <N cn ·**· -.χ.Γ',^ογ^γ,^χ.^ »· es es <n —· *s* ^rN? ΝΙι-κ’χ’ΓύΜΖιΧΓί^’Η.Χ-χ,Ν'Λ,Μι^^^Χ· S^r^nNlibN^-xtBNN^. Utilj£0Nsti5No.»fiitiN^x;^55c5t:-5To!txí:ÍKc:T2:e<í:efc!ti[i^

Tabulka 2 - pokračování

Oi

K *> K rs ©C K vq >6

*% Ό es *<► *tí *n

Οιφα ·*> r·. i*)rV-'>|s'fl;r<nS<>vi«>'0»««®oOeo^voi^s*nn^l>f*iN\Ď«oO-Nh'ON —· *- eš o o — S η — N *í ti © « o — —; ·< « ·< o ~ *í *ó οι \C ·. r, ^ íi 6 *í η £ řs rn ·>« rs σ> *> a; γμ > ín <N N •-i t< - n Η N ^ · < ri v »i «4 ·«; «4 N ?£ *d xá <

-12CZ 290095 B6

Tabulka 2 - pokračování

poznámka	<	E5	U	δ O O č í Ž X» χβ %Í X «X w« •r *n < toto
•gg.2 fi © T
©.X c
	íx \© — σ· — r* rM	r* — NfNbnriba^-H-fx -VNOObeoíchiO	— to to o* *r > cm to m p* ΓΜΓΜΝ·^©0»0\ηθ	— w^TeobOřbeMCr^OT ν^όΝΝ'η^'ΤΓ’οΟ'έΝΓ·
.. Λ Q	— CM CM »*»**» P·
	©- — - — — —	to— ©éór*v©t<o»p4řn	rLtof*itoeB*no6toMp	r< ixi m řn cň H *í *n »*j ·» * Mř 9 -τ'
£>* > 80 Ď< 43	CM CM CM CM CM <N CM	ΓΜΝ<ΜΝΝΗ(Ν<ΝΝ	η<Ν<ΝΝ(ΝΝ«ΝΝ<ΝΠΝΓΜίΜ
	«o Je n e e>2* í? t> *© «o — oo o ·ο	5λ*%5&Λ:>·η*^χΝ	brtrxtoObrx^^torx Ό“-Ό·η/*>·η>βον	fMjb^bábi^Ořb^COP)”)»
	»4 G> o' to © **> — *C Ό V Ό S Ό O	*; *í *ΐ *b *^‘ L N * *n < 'COtoOtoOOXiOO	tototototototototo	— to — — — *4 — — xi N N N *N N
O *V5	sovtotototototototototototo
		to'ncxotototo,’>'*»n	°© to	s *x- Ν». ·*Ί IX» «X
		o to	r> © to rx toto
fM		totototo“4»>4xíx4x4to	to to	© e to to toto
P
	N »*) fM r\ Q <n ΓΜ	to to ce to ό ό ό Oto*·	to^ito^ObtoCMObao	— — — r*r**-or-tor»toxgtoR· — x- — — to — ©ο©·χ>
	— *X CM —		*« «*» v ·*> — a n p*
;· e “ ΓΝ	ti to © o o ©’ cS	totototototototototo	Ν·ΗΝΝ—’«Řtoto©	totototototoóótoototototo
= <
	N G O ·< eo N »M •η to ·© ** cm © 9	tototototo — — toC:^	tocstotofM^^Obaft	Λ ® Λ ©ΝώΛ’ηΤ’ΊΝ»'* rarx— ©•'bONOv»»*»^'*·^
	— ^to^totototoOto	tototo^w — toto«nc4
©	to © K to © *O to	tíd*idN«xitoto — to	totototoo>r<K<<©	toto© totototototowitototo
wwbJ
--	Λ( ts ej ri N .		to«**i*nvmto*NM>>«n **to«N.Ob — tox-tovt	0V)-^«<a*AObnft-iN^
»0	> to to «Μ ** Ό	rXCxV**©^^nN	boatxObtn^N^x-tffňN©
V* ·-! to to to to V	n K ν' ν' »S « *6 <0 K r<	©«©'ONDiVlNf*	toto — — vitotototototowtoto
>N cc		*·. to to to to		4. — p< Γ4 — x. — fS NfM « e< -. x·.
C2
-U	*x ·η p ό o © *n	>ΝΝ®*ιΝ»οΝ<ςχ.	ΝΝ9ίΝί60<ΟΧΝ to**»toto — © Fx rx í£	©tn^ — to ao γμ to — to oc o cm
co	to to — to — to >
	— V <í o to .·· to	^“SttÍNVVboVbnN·	bXj^NfxoÓNtxiě	tototototototototototowtoto
o	to «*Π w. o m to x—	tototototototototo**	«Ν·λΝΝ*χ*χ>«·	— — — — — b· — Y “*
'2	to to Μ· Oto	’η*ί*>*>*η**ι>*Ί’η	•m ** *» > *n	W γί r**n *n Wj *ν to
to toto toto	totototototototototo	to to to to o	©toto © *χ to to to©
—5
	to *> Ob to — to to	— ObtotoOVtx-^toco	’Ν^^^^^ϊχ,’νίο	— — — Nrl^JbCi^íriMNOeo
H	to to o r-. -4	>' > »♦ *· Κ'Λ s: 'β Ό M	< 7 ·» N ki -i «	S««g«®SSX>S«^«O
Q	to o; — ό ό	'©'©'©'©'©'©'CO Ό	^•nto^ntototoOto
W	to to		'©'©'©
		OÍ0'©k:NNNNO'«0	“*·	w- — N *x ·* ·»
s		to ** ”i to to to to toto	to to	toto toto
Qp
	*> — to to © to	tototo — — — — tototo	*iN«nNbftNin>'bt	MfMfMtoCi«M»fN — ΓΜ — — — CM
25	to to to to to	totototototototototo		tototoXtoto^^to^to^to©
Es	to O		v > *n n	c ©o © o
ja<
	** — to — © — to	to — to — totoObtoto’*	“R^cMto^toO^to	— n H tn^^-^ftotx —
tx	to ** to to *- to' O	to to to to *> *s v »s *-> *s	to *T T *Ί ** *S to	© — to r*’to“^»riTe2*^to — © o *“ ©
d — o — —		to to to ©
	Cx to uj to to c© oq	ςχΛ^Ο,νχΝΝΟ,Λΐ	x&^ejůObnx^V
©0	&« o; & n * «	>>>>- to <m	= 7 > Ή » >d oi < pí	>* »*j wi VÍ ” *n '1 — *ťN*n
z: “	to CM		>. © >· «ς* ·« —	— — — — *·**» — x·^· — ©·χ*χ
£2 V				— CM — *x
ws	*x > Ό ο» <o *n m	*»bNNNNVNf»)i^V	Λ'η’ηχ — ζλνΝΌ	ΝΛΒΝ’Ρ’ηΤ’Λ’Χ'ίΙΛΝΜ’η
© to > ·* r«í o; κ	N ♦*» to to ·*» ** *s v >► to		oxtoto^fMcc ^^'©‘^•“^to&ó
e	S — ·* to — —	ηίΝΜΝΝΧ.χ.χ.ΓΜ*,	^’Ί'ΛνΊΧΧΜ·	— wi — l«— «'«CeO'*'© ** ·*· -x
□	to to		'N N fM	_ _ - -
u	*, t\	pHtotototototoiMin*^	Ob > to	n r~ n n ff ΐ x Iř. i <s r-
c	*· 'V	KSto^Sto^Hto’'^		r*j rí to to »>♦ K r< cm to to
\S Γ4
u			Ob CM	o N \C N
			*n H	to to cm to
W o
V —
>u	Ob ·*> M- Ob © bx O	toto^xx^jto^oe—iO	to *j τ	— — ΦΡ40Β 7 R N «Η Γ* \i
—1 ©	to to «5 to O to to	tototo«Mtoto*4to^*L	•χ K t< —	— «4 — to to —to — — — •x
•J 9 . O >N O	>		<N
“i s	Ό to to ** p? to	to v to *% to ·- ό 9 o*	o* ·*» ·»* —	— rx\c^b— — 9 — <*:
— *S -x to to to X»	toto to to to *. to to to	**b *p	to d to — — o —
1 QJ —i			íe: t.
to %e3	Ή q M? to to — to	<N	— — <5to'cř?	© K — 3 *
ťC *to	v S to ^ — ·* ·©	7 “> ti T <N - 5S ii		— in^vxí*} ec — ^- bfl r R A N tx <N * h· N \ Cs
Ξ t-	M S N N **) Nj N
	fc ¢5 Q C3 £2 Cj		taca	so — < — e<<2< = «es

Tabulka 2 - pokračování

- 14CZ 290095 B6

Tabulka 2 - pokračování

d I 84 A C_	a	2 2 3 3 5 š “ os <K * ·*> O
La · * >0) « « s s© e			O Οι <Ή n «Α M* 3 Ξ ~F
jŠlQ2 ; Přebytek	rt m O r* *q cm f4 <m Ό m '«r ’τ	ΟΟνΟ'Λί'^Ό — ’η’ΤοΟΝΓΜίΛΟ'-'η’ΤΟ'*»— — •^*Sc«x5«»if*)FFv5bFtNCii*jvFcoó3v5”<NT?F'nOÍ^’-v\fiO;r' NPtNNreiOVvtriiri^HwSOeOÓddr^r^xeo&dddÓÓÓ··^^^^ CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCNrMrMWr^fNCMCMCMtNCMCMCMCMfMrtcnmm^rtmFt	<*. <M Fen eo τ VÍ © — CM CM **i
§ s 1=	ee π o oo f*j —; M — c*í « r- r-	©©©©©©©©©©'©©φφφίέΝΟ©©©©©©©©'©©©*'*©©'©©	£33 JŽ3Í
	r* «·* © © © ©
** ·- u I?	8 = S óoó	fM*M0tC'4fl4£Or«<MfM30r»tf)r*«*CMe0\Mw.r40<i'0~<M0k03£^*',C*OO«S QCÍddddddcdCÍd©ÓddÓ©Ódd9dddddddOOQOÓ	r· cm ·· d © ©
n 2	« o o •r» O *o Ó — O	N*it5n©©>FR)O«ňFrt'P'no\xj'0W'ůx^ió0\««NFinrt®'CO*	λ v * ·· v <o kd eí «4
c í>o >N a> CS	m ·* v> © Ok E2R	^«B^OXj^aO^-M^eo-irtFflOBoa^ri^Qíi-OgnS NVbwtn-^nxBíb-FOOrtO-eíl^-řÍFn^r-^On*^’*·] Mí^eé^^dtn^Fi^t^^^řvrir^MpMřf^r^^xdW^MrMřc^r^^Mrr-^Mrrí^cM	WS © 2 e- t* © «4 FÍ Ό·*
ι-H ”2 u	sss CM CM (M	3SSS8SS5n?Sa^3íí:RSC;35rs = SS2R53a3SSS? cioioidokdkjde^ddFFdFFFedFdbFíÓFddWFCi^OCi	•8S © oí S
'«J c —1		dJfi>dc5e6e>e>e!ódeóaióbaď©5ieiďóafi>c>eiódedo©	© ▼ F> ÓÓÓ
CM O w5	m Λ f* ř* τ © Μ 1*) W r» r* r*	kn^xcMinťM^x^r-Okt^ast-xokwcM — χμ>©®<μο*©^^«ηΠ*“. TT 33Ž333333233Sá33G2SS3áG335SS3555S	CM X ¥) s££
CM fO		o ©
js	i— Ok «Η ó ó o	tí©6©ddod©dc5c>© ddoodóddQOódoei^soo®	N ÍM H ode
N ·»Ί	M m Ό CM <M r•4 CM ~	'doějfir^kerí^^^QS^^^ddrnt^iřiirioď d^dríriifiirír*’· d »n w	CM — O PÍ ¥) H
»<2> N·?* O4	«Ί Qi W1 cn q — CM © O* n	Nf\’®f4©ps^tní«r-rio1o\Boltfloift.sjo^»nff(r'e<rto>'etftflO‘f[ oi ©i ori oí 2 ® ©* ©? ©* — ~ ?; 0k *4 «v *“ «4 Ok * o! as ▼ d o\ sí ©k x	© ·» »* Ο» Ok
—< w<2 Q	f o· f ««<=> 2 — CM	— — ««'ο»·’»»·*'®*»·»	□DOC**
? s CM		O*»rc«<fcrtNrtOi»»r)bir. ho ekrpínriOBPi^Oooo^wNr; ri -riw Μ H - — — d — — o — cm*· ~	f b* — CM CM
*>Ο §i		H r* ό re r- r» r- — cm — cm cm ·* — «4 9 r«
•h =r fK Sř >N 8	— t> —’ ©	— cm <* — — <*» λ — v> os v? r* *? H — ·” « <Μ-4·ί« — Η-«*··4»4·4^ί-ί «4 © ·4 m m © C — © — ** ®	Ok — — d — —
t,y ®8 00		* n p. - 5r — *3 Ό cj *τ ^ů S n r· r> m n © «« \o © m ci *ř fl <Λ η cm cí © — — — © © ó d d d © © d d 4 © © o ó © d ó © d O © ©	Η Ό F © d d
materiál	<n o «	^B«©SQSfiC&C9CaC9SS9SC3C5SSS)S923S£SSSSSS9£«SS&	5S «n V) © H lil

- 15CZ 290095 B6

Tabulka 2 - pokračování

cd 1 £ gí _P.	u.	O
u * 1í >0 « « fi CL-S	©Οχ«Α©«©©Ρ·**»»9©©Γ*·Χθ^·Α<Ν $\ůr*íqS««e^t*0irtíCrtH-<oe^;	ÍMOOlNi^l-w-vGfs^^^OC^SP Ν'-ΙβΛνΧΤβΓ'Ρ»**»?^^^'. S*Í5ř-Ji^f*)Ncj<NNNN--	«©©«χ-'Τ^ΟΧ*»’* fsw^virn9 9 77 7
«i ώ Ow- > »&.£>	*-^\β>·ι«··ιη&Άί*5*®βί·τΛ Netřcwtfwn-: ΝβΟΝό’ΤΤΓη - «η ^rirt^Or^rtOOaxrsTieřsTrí*·· ΝΝΜΜΝίΝίΝΝΠΝΝίΊΝΝΝΠ^	MTNP*f«Oí*·. 'S^SCaS n· *x γμ ťM © 00 *n n· r* r·* 00 *> *? Nf<NfNc4HrMNf<r<r<rir>N	— <-»0*)βΟ — 00W-»T — οφ*0(ν09^·γ9 S3RRSR3»
§	ftSBS!? = R8ŘS4í?8«it:8	x »> N N *«í <i · ^ 'í “x 9 í ξ 2 «ΌΌΌ'Ο'ΟΌΌΟΌ’ιΟ'ώ^Ό	=“S3g2Sr“ Μ<Ν^*Λ··Ο0Ι*©3 ©©’β'ί'βΟ’ύΌΌ
	5 & © ©	rs tx rs O © © © © ©
£o o a E <	x- -x t— ·© *··. r*-***x·— — *W — — — ···*>« — ·*··** tíadóóóode>cioc>dd$Gé	·» *x r.xůsrsíoCxNr*·*'® 9 X XXxxXř*|XHNT9 ei ci Stitititiosidóó©	v 9 vx © © **. m 0 r* in **> <9 © O © © © ©’
?	•HtxtxooaotNMWjiNr»^—bin — jafse· <Nrid©ríd»-*S*i*íN<5**<«í5P	* ή 0 *s Ό*η·»·Λ<ο*τ©β®5 •s O S 7 Η N S < >ti>ctiOÓQN	λ © *» n — *% fM ♦*» N 9 *X y © d © © © G
c >N © cS	NNO^-Omcio^O'·**-·-’^	ΝίΟν'βΓΗΟί&ΝΛ'βΛ^Ρ^ *©rsrw*»o«nv>^r*^rof·** K x N S <i n‘ * ·ί 'ΊΟΟ •M x* *W «X -x ·— ·*· «* · «·	«7β9θ·χπ«©
í—4 9 o	S23S1Í = 8S8SPS8řS«» •šsig-sMsasgsssa^ss	νΝ9Νχχ»5*·*ίΟ*£* χχΝ^^*·8χ©β9'£0;® N<N*«tiN*i^NNT © -· *»	=P8«2238S 9ΝΝΝ9Π<μΝ^
MD c •H	tíocododddíieůQddQid	© Ό *% *N Ό «Ν x© *** Ό © d d G Ci d d ®
<s a CA <N O		««««< ««sgOJOgO	f <*< “ O 'O T *í ^%^bbrí«rxri©ř*©3 ©©©xo©^>©©©
« O Qi	•X ·· “· d d d
K1” ®3 j=< *ξ$	S <S o oeciddodcjoeidaid	v <s 9^-,77^59009 Cj d ti ti ti ti ti Λ· b *! ^ · ® c 0 © ©	© © r9 m *b Ά »A © Ν’ © *» © © ©©do
>;*iiricóiHÓFÍd>HSé *i ©’ ď	··» *X Ό *N fMV5X«rO9»n&9 tí *» *·{ *í gctioé^tiC^^^ *s 0 O ©	© » r* «λ <*» — N © NJ © © ©J © © © © —* ©
•4 Ož #Q □	éiír»NfMr'«^,nN«e><n^»3’n·’ ^•©ÍoíciťM^Sj^ oi © o\árj«	7β07·9>*><^Ο»σ*ΧΛ*2Γ·*> «>« < x “ © © r*	-ΟΜΛΛΝΓ·'©^© d©»A*i<nr»m^<N
♦ηιηρίιΑηΛ®*·'·*·»*'·*··'''’'’^ 22 S S 22 22 2Í 5 — 22£žíá^í;2	^©χι-χ^’ηοο^οο’^Ό'*·“'* tír*<>’<«oHNc*Nc<r:et'* r, - g - g X	©*ΦΜ © © fx ·· οχ 3 ©«aa©Mfx^©9*xO irí r*»’ r·’ © in n» 2 Sl N (4 N N N Η N 9
u c s n *>0 88 f-í 5? >N 8 w o 8	« Vs. 0Κ ♦-('.ΝΌ^Τ'ΟΝΟ'νΝ *S * *4 ri Η H «·» d η η m ti H	νόνχ7>*ι9 *χ © *4 d ** N tx 1%» -X
οο Ό r· η Ο» ci N **
·, r» © »n x^o-^^oonn < d — d « < *í N © < d	rsftvsOiNxx^ *» — <m 00 *n x ti * N Q ti ·χ — Q ©©**	*χ·*τ — *ητΝ;νχ»9·0 © © © © © © ó ©
go — © — ©' <U G dddů>©Ótitid	Ό N > 9x >*, x Ό 9! C »9«N d d < < <tic 5: ©·*	*O tn (m © © © © ©
1 ® 4J Χβ Cd ·Η g L	SS«r« — 3 3 o. í 3 Z; r- M R — ááaasjeíaamaseaatoesn	© Rf *> © *·» —b tx. —b *»<*·< >η r> 9 NPÍNt*jíb<5ři*A«S22Sfc? 5JCJ8JftftĎe5252S2®.	•r © 2 £ *2 21£AXííx^)p*>ř*'í*i íPnPÍFíSaas.

Tabulka 2 - pokračování

poznámka
	cn**©^'©*·»*»**»**»™ — — — o o o © © © o
U · e? O «g «	.
Š5O.£	-«« -<Tf*)*no©©<maa ví O aů © © © *«· r** H « nmNvnnfOriCíN
S>	riHb-r-NONOON bN^riTN*<'o'ů’n ř* <ri V f*í « ¥Í *I *í w©©©r*©©©©©©
s iZ
$3 s a E <	V CM ** — Μ Π N *n n r> Ó © d o ó Ó d © © ó
CM p	•o «η w ά o v ή irt v cm «Μ © <n ν» n -r© — © © d © © d o β ©
c «o >N co 03	<MeMei©dd«4dd©
Ίί o	σ»τβ\ΓΊ©η·κ·»·o —· ri ví © ví H *S f*
'0) C '	Λ tfl *▼ *» W d d d d d
•H
CM o 03	ί*ν»©*η^©©©©,'Τ © © r- © .©
ΓΜ ,o fis-
*· o **> 1§	dXd^odddd- © © ©
*·*	r* « «i pí b »*t w m *ri r- © e' ©d^* © © O ~ ©.
c,. »2, Ή jg 0^	©w«MV»o^©-*©©r· eor* © —»—’©© ©
Mq « ϋ	o»(s«*R>)©'’->*n«»fn' © *n r* v> n — CM CM CM CM
u e s CM	ÍM ft » H N cí d *· *4 CM
u We 02	— «V
>u •m y rm 52 >s 8	m h r* T «o r» © © © Ó © © © ©
“8 0Q	*r « « d 6Ó
1 « -4 p «<a β Ή ε	e* VS CM — © ΤΤη^Γ'λ- m a&HsaMMttiwa

- 17CZ 290095 B6

Tabulka 3

	>*iObeo'>«tHM‘ťs,s©í5a©--5mvVÍ'n'2«SN*'NM*OO~--,,,'N'NN N >! *i N *· < «· ·· C © íi 6 a o ci o 6 © ο o ςΐ c> ς» tí ςί d © < * »^ -< ·* N d <s N N « N N 777 .....
1 rM E 0) (D	κΚ'η’ΝΟΰη'ηΝΜ *— **c>(werq*-<^f\r*írM Π N N X
V cn o o«	'nva- •ribsoNinbOOW -νΝνό — Ν«·η*ι —1 Ή *n *· -· — ^NNH-S^Aig* S^S^rxM^Oc'· rlďlfVO^NNWn'*» — — CM *· ·-» -^, «Ν *, — — — X
5_ «O. =>s 0.	©»·>··»<·»«<» f·» >> «Ί «*·»>« ·η <n <r> WINn n o řs m r-r-«X rt *> fi X
N g9	,,>^Xí3*’‘, e^it“Ste25ža ΐϊ32ϊ?Ώ^2“ X
O &5	’ο^Ί'ο'ο&Γ'ήπ^^^ - > ^1 V Ό Ό ví Φ · Ό *> *> ψ O S « *i ® p *3 Ψ í Ή Φ í V9 W 5 Ό Ό Ό ® *>
§
go	— 5 m b *i o — > — h-oovN“ *. m r« n rj *> »n *í N ti o dd o δ 5>d o c © ©©'do tíd □ ©’ 5> ¢1 ci ©’ d d o a © o doidd 6 •o 5*c
•HCJ cg	!® -i S3Sř!e*,S?5ř*!S!í9S'—© r>» Go S“i rieoO«^^NOř<i&-Onon>-0’očj δ rx m ^ηΐ(ΐπη>ΜΐΟ ci o ó o Οβί ίίΐ'ΝΚΝΎοΝ'οΝ'όό ó o'e « s' t-' « w' <4 © ·» © o M5 *> m »5 »»
>N OO roš	2J *c a κ n ® Js b .a »e « o i\ ·* <n o go o 0» íq ® > § S ® ti ·* ř *T ^ **· ό t*: * · *> ’β Ό *) cí o d N b K *·’ ν' k d ó d ó ®»d ~ o c> d K * <r K < b « r* Η n « b t*
9 o	^•©►•^SřSřen^^^JojO»©^ — ©r-rcíntegook^^ — tx^xcr-OHíiPgvss^fiv© *ri'd'«d^**^Síb-4dr*-**i©*0Íe>’nvb4fiSeo*ÍKt*e,4Dt*40Ci5^e©ř4cJf*e‘©e“b*5,“*’ři5®
c •H	r^O 'Cb««NN^tt b» Mf. Ή Cft *N *1 %O bs >0 < V) O Ifí « « O * ©· e> cíodooíiod o>d 3 © 0» © 3 © © cd © © © © © © 0
8' u	K 710 J 2 Ί 1 “í'í 5 7 7 ®. £ “ Π t K— π > ^ ”· *-*> 2Ί7 π X *2 SIM 7 7 *“» Ό O *c Γ- *H « Vff Ό
©« E°	nOO^inbdrtnn^n^nOnv^^^iríci — o « v ό ό « o N^oico>hbno^>> ,«*x5-»0i“^ci©©©©©o©©osA©’ ©°t **^tí©o^©©ci © © © 'Q © © ^. © © © © © *>Ob»»O* o©© ©©
CS	S CM --.CM—irtlfJ — ^^OvT — v^epcor»b*ft«n«--w*^ t* *» © KONb-bO^-iN Cd Ci ^jKv-riifJwSbS^tfiAví*'? *»©:**:©©·*» © o H eí «4®©'Π*Π©©©©© © —· «— —· —Ό 4— ·— —> © © © —« VM —— —** © © —4
0 >NO o# Hž	1 V ΚΟς&Ρνί^'η^^-^ΊΝ-'ώΜΛΌ^^ΚΝίηΟ,ΝΙί; - »η-<“1©β?<ΛΟ··Λ',>*> CS O *9 “ V *ř ·4 ví’’’. •i^iSeJ'—>··> *7 °°. *7 > o © o © o o © —~ — —
w 9 u	©t>«oi»~»©©v — e>. ~> o -T c b. « oe-.©»n<n — », i--na 2* — S S *7 * £ ^. Ί ΝΟ'ο'ΐΝ'ι^η·'. «^«Γ-7 ο θ'. «ϊι.^ΤΊ^οίΚΟί^ώ''.©JO •O ÍM f*. fM V CSCÍCN
1 O r-l +> 'Cd cd i-i E t	— — © cm ό S o» 1É £ Ό a b m».. Σ2 ® *?-.*?*τ*>ττ*ί*>ς*?^ icíUÚ^ctsss^cinjSQíasjE^aiewajiyiuficibawaaiíaDaísSE;^

-18CZ 290095 B6

Tabulka 3 - pokračování

		FH «Ď	^'^Nfí^V&*1'er<kNf*a5$Q'>'>xJj\3f*gBfg43»nfM^fl’T VJ β ·0 ®0 ©» © **·
0 ό	4>	o
w	rí	τίοίοϊ'η-ΐιηχ-ι-ιΧΧ'τΧ'Γ^-ίιΑιηιη-Ί^ιηιη'Λΐη.ο^'Ο'όιΟ'α'β'ό'οχί'ΟΓ-,-
3 ti
1		RS	’n^O>^fsO^NN'Or*'C'eooNaQir1ts eo t* *> so Ό jn O *t o · Οίβ*·ΝΤί5·η·ηύΝ^·η»Η”ιη”^·* W5 rt Γ4 * **> ť) O Ol >5 N « *T
	=		e»***N ťN ·* <N *n ·% ·*· “%
0> 0	o M
	— IN	7770770077070.777^7 rn — <s. oo -m r- 7 e 7 o - O i- krt F“x •R w* řx. ·© krt 5^ 5\ m* *—* T- - - ©4 vrt g^g
Tť		v> >
to 0 cí
c.
xJ		r- *n	»n»r\O*>n*)«K»«<5f».N-. q fs »n aj e* « e v) n r* t·. n r- b
to O		%·
y
a
		—	βοο^τίηνχΌ^χττ,^^τ,ιοχχ λ r> » o. o ao v <5 —> « ® o- ro <Ί ·,->»> xxionxmvxex·- 7! 0 — n í v v
		·*>
		88	«ΟΛθΝ·^·*>»η^Νθί-ίηΚ9οΌΝ*’ΤΐηΑΛ’55\Ρ<Γ<ΛβΝ’ίΓΐΟ,θΟΛ·ι
H		ÍN *· « ·Ί	SSSSSGSSSJSSSSSSSšŠSSSSSSSSÍSSSSGSSSSSíS
			R $ § s §88 88 8S8
§ r*			N < e> 0 c> d d d d N
s· 2		Λ ·*»	” I 5 I í S N -^^^---^^--1-17--0^-)^^-1^0.00-000^00 — 0 X X <-« © ~
£ 0 ig		o o	d 0 © © © d d *» d; **1 d 0 d — 0 d 0 d d: d 0 d d — < d d d· d d d© ©© o ó d
g <
		V> «0 T Ot	A (M <N Ή 09 ·» **9 ·% *© 8 *» *» *» ® **
-i a cx gN		d >’	do©ci>:,T>©’ňONoNó6Nó’*©iK t* οι © N r·11* ue r* K go o o © r* r*
	2R	««ς:9Ε!5525*5®^'*04®·,'ΌΧ’^σ'®ο»«'’9·0<^ί'βΜ·~Μ55Χ£Β'β 0170077,:70.7-7^7^^1,7-.^8--000015---31^--1-107
°s.		Η κ
<n 2
		φ «— ©	KSrjSx.Jx.^ftoSnSo^so^SjNgpJíJSoSaíreinSohtxO^Í
a U		r*i ♦*>
né		♦v	rt «<« X Ό Ό X 77 07 -ř » 7 0 31 ΙΟ η Ή r- 7-1 7 *l»>
	O	© oí 0 0 ύ ® © cí 0* e cí ©’ «»0 © d d s 0 d d 6 e a
»x
		m Ok	r-M«7ir7777'0-«JN®7N7p,N)Z,>i_n77077»l7H77-Or'in 'e335;'oS δ’θδ S~°SS§S 7ο«ο3ο^ο7β^^^ο3«
ÍN 0 M		d r< ή \o
			Ό %· *· — — — ** — o© Ό 0*
			•n ·% o» d ddd dd N d *>
C O
© H
s<-		•Λ *»	ťl»07l7n7-i77'0»77)5»17717»l>»i--l5N--i‘5-- IM Ό X X X — «7
js_d		Ώ =	ď4 5 5 ©©o-s©0!®^®-'. To τ <d ιί-; - e =.-; o © τ © © d°dd © © tí O O O *n O *» © © d O ťs -* Φ
€Ň <		O
		hM O	•©κΦ^^χ’Ο^Ή^^’^όΦίΝΛΐη^.^.ΐΝ'©^ m «ř «ο ό * ό *n %· »n *·*»>-% e*oo ď?*T®. w> d ^*>*5 *< t*‘ * Hr·’ ddddwí
	O* ·%
		6
c
v			π »> w 7 O - 7d005X77''07i307-0)^7X7 - 0ι·7θ1— ·7©·>·»©Ο>βίΟι 5 fN 5 * tň > 7 r·. !=- 5 Wi 5 s *. © rí C? “ « ei d > d” 5>’ 7 7 ř ».
>NO
22 co			<-» — -7- 7- rn m m -7 -^- X X
	<N «Ν
o		Ό Ή
		O	1*1 -e Ό 1-1 — 77-77777777170-.7- -7777--
u		<n	7 7 7 — 17< 17 rn tM «7 37. <7 *7 1
1 Φ <-« X9 1® ϋ	f*> *n r* **	fe c £ & © © § Ž 31?|85 7.-17,»*
N
e		•ffl QQ	Saa<acaas)css>®s: = ca:2ineia3BS“ = asiassS = an-»7a»aacs

-19CZ 290095 B6

Tabulka 3 - pokračování

Tabulka 3 - pokračování ^Ό^ΌΌ^'βΌ'βΌΌΐβ'β'ίιη^Ό^Όδοδδδ 3 3

Ό \ΰ«η ϊί^'ϊίοΌΌΌ'βΌ'β'Ο cá t*»*w

No f*> Ο» *-» «n rM οοϋοϋοοοϋοοοέόο cš q‘ q © d ©i©d©q»tísoaÓdcííicíó«5id5Í ''t^B^bVn-N-tNT « *n — Cs» 00 r-i t< Ki^d^triKiwí^^triíriiri »ri> *i *j írf K tri *n rí *S ® tfx^r^O^^flbr^^^YWOror^r^rMr^Qoteceor^OkQooors^^aBer^QO^^^Ci'*^*’^ ^Tloí^oi^oíwoÍ^wOioííhcfToÍOkďoí^noioC^^OkOíoscK^oCoC^^oíeieieÍoi Γ* « O0 00 «Γη’*ι'β<Χ^,ττΜ^Γ,ί*ιηΝΝ«β&(ήΝ'>*5^Ν>Λ-··>ΐ!··’Ί··ί'·!η*)*·^,''’τ’'··**η · 00 <N -·-*·*>— (N-Mwíin-NN*,·, 6( Μ M <4 μ Νλ ^-Κ,ίΝ«·.·ιη

C* <N

-21 CZ 290095 B6

Tabulka 3 - pokračování

Tabulka 3 - pokračování

1 OÍ2 1 «hk- > Σ CUO	>~«if.70-vtaNř1^9.»11inKWr,b)e-_(Nleieeiřl^>oo'oein'nO'“T's «ric^r^ct^^-trt^ccco — **’vwrr'<^'CceO<m<M>s<>)'nv3«t>o>',*iO'<*>r>ce<ncM^*v>n Kt^t-r-ečečcócocdccc^eÍešeÍoicieíttio-í — «-ríf.NeiNrH^vv^^iAioitieKi
1 -1 E v e> □ a: tň O 0 ió 5 6 uu	ο»πλ^*γ*0 ec bfrecíeft^NflaBww^^rirí*. n o o, ς> f; r* *► »— nj a *5\©'n5°'®'n ** ^••©'r-OiCNíNwS® —» t* **j *n Οι © O n κ r* w n<- o»«*> •m ·» — CN ·*» Γ4 · «Ν *·«ΝΝ^«·-·ΝΙ*> — *N X X
Φ *·ΝΟ*.ΟΙΝΝ*; «<· ·η £. J ® ® ξ o £» X X
atnoVJNh^r' s ^ΤΝίοβί^ηνίΛΝΟνιβΟι^Ν ν’ηΛ’ϊΌΝΝΓ* r* <n X X
^^TNjncsvC κ ©^ΆΝ’η^πΝΟΝΓ'^ΝΛ-^ N^o«nr*m*h- *> τ ΐΛ’ηί*!ίή>^ΌΓ)^ττη*ιΝη> »n *n ·η ♦·> «e m **>**» cn Ή X X
IN O to IN O r- *s s§ >s ©0 F-i ® ra5 0 «	nÍRÝÓStiMi^N^-^FrítipjtiTiíonFFri^tiNTNFiccNKticéeirif^vsOi
·> © *n Ps £>» r* r* t*. c*» rv r- o o o © © © «t © © © c> o> o & © © c» c»
«Ν r- -'^-•T,-'<--C'Ď*r<íe-'-r,-iíi-.b9K-irNKio*.G,*'A»N«ON^-. <Ί »·»1-.-Τ·'·-6··-ο··'.^~0·>Γ<φ--ιΟΝ^0~*·Ό— ««“-“·- o © e> cí e> © — aosodoóeiťbóóelíjeosooióotooooooode
5» « oe -iSC^fxbbívnK^*) «η «ν «η o «η <o*i r· oor>*w»>o©©<r>c»w« o© o —- unaviv©·»©©'»***© © -r — tí © et o © 6 ci © © => Sió © tí © ei © e> eccoóOódbbbc © © ©' ©
*i„f*®>’nv)vft,nNf^v-'<n«*5Ko*<rt>.p\F)®*cO'H’Níhř,iKNOi*o®o5r*0‘o o®bie»;»>KSdbřae;6 6d6< - — U-wririnÍRhníÍniyjÍviřisió^Ssi M ··.-·«·*·-. — M » >· — ^«ΗΜΗ’.ηππηΠΜΜΜηΐΗ^Ν^ΟΜ'ΐηη^ΝΝΠΊ
*w»*r*r‘>n*í®aO‘*,i*nft>v, f<A®«*>»Doos’rD\«ftr(O*>l-i*,®N'Gacot*Okř*‘A*>e> »wftcť)feO^’P,N**ftO«»r*Mís*n^w'»wST*vf'*>Op,,‘rJw>K^’c*’’“Ňr*> Κ^βέ'όΝν — -•'«οΝΜμ*.···. cn “w — »N fN ** *w — — *—
'S> c »1í	Μ Μ M <S C w> N. ΊΤ Π » MM — Μ Μ M © ©' © © e> *-; s> eí © © ©© © ©©©
o to	<ir-írjiiríoi*ne^f'’i'6*n',í’'c>*tíf^·'’’. οο,**^»νλ^·1'®^>. *> »e T “· A t·’ •ο'β'οήΆεί'βοη'ο Όβ^^ΌΌΟ-'β'ΌΡι’δ'Ψ^Οβ'όΟί'ύ'ί^ίβ'ί — C ® ® Ό ® Ό Ό H r « ® Λ -· \ © Ό v © © © r* *> w ř« *> 0 *> r- *o Mi o ® S r* h
Γ4 ~g	6 t ť © © © © 5ř
2s co •cs <	» η Μ«Μ<η»;ΜΜ«β*«ΜΜ*1«>»Μ·ΊΜ — Λ1 ^5 CN β· —» Cs fij CN ^· gjj g£ <· a£ — ÍN CN ^C ti ó N C DO © ČÍ © © © © O © © Q
	«0® . r· — r*®^·*··*. w»f^ fN»r··!***-·?5θ***η·ή·η£ O 5? £ ZZ «2 X w· ©’ A Veí © T cš Ή e> tí fis A A © © © — — © tí © © O G> — © © © O © —
β> >NO Λ CO	’>*·ΐύΛΝηιττ^ίρκ·:ΗτΝκ%^^Λρ«®·»γ^»5ΐ**·ρ'',*5ο'*:“^κ^^ί,Λ — — -«S^soK—^tíř****^·-»·* to Jti © ·* © Oi
to o u	©>Oi*iing>Meooe~>MT»5M©cocetX’ewMMMMeMeioc3r-~«Mico'»!n'g»rMgMV — S« M — X! T ©*»·;« wis — — ^ΜΟΜ-.ΙΟ'όοΐ'Ο — V cs·*^·'“ ©OJÓCO©©}» — Μ m — — —— <M «. — r, — n, rs — — -- 'n
1 XS KflJ Λ *4 E L-	* “ *. ac — 22N c “ 2°?!νΚν QSr.&T;Q<oÍQQ<s:a<<a^o!t->ee<<<Kc:<©<ao<C3e<<'^<<<·^

-23CZ 290095 B6

Tabulka 3 - pokračování

•a, 4» aprt« > 2 O.X!	Os©Qso»r·©»^**^®© «6 — Μ)γ*ο<ο^©^ΝΗ*>^
1 E Φ Φ	> 5 O <N X» 2 “9 Ό JĎ «*, Vt «Μ CM <N *1 “· —· r'M X
** fM w; Ok C	X} g S S <$ § S 2J § X
«» 3S CL*	Ό *Ď N K. Ό Os O^ ®0 g) SQ — “·. ·>» «· >·. X
N oo fc-3	*M 00 \D — <** Ή «0 *· Ό ·* CM CM CS ΓΜ -x -r ·*· X
r* M CM O 't * o a s < e9 Φ m °O r-í CO WS /X w « u	>Of*)ř-scOe©r**>** *N5c‘r’0íř\>^·*’© oé si
aKr-O^N^^iNse r·» — — — — — — ---© «Sóoóóoc®®·-
VJeo»n<n^5“»»i OriO-rOOc,», oóóóoooo
KřÍ9Íd-e'rí“i»i»i «'•ΜΜΜί',’η’,’·,’·,’»
Os — ίΟ^Φ’^'ΟΌ^’Μ *ό<ηοΰχΓΜΓ>««ό<>*·ί *W f—. ·*«*
‘O c •H —7 CM O GQ • CM HO w © r* = - < e* o >ŇO O\? r-fž to O u
“-«ΓΜ'Τ’Τ^’Ο’^’^ΪΡ ‘ηχόΰ^Ρ-'ΟΌΌΟ'η
*->rncq—’Γ'ί’η’η'ΜΓ·*·· q»oq©o^<Sq»c»o·
«η«τ»»> — jajs^oe λ >ů rs © © © v © © — -i © © ci
’^ββΝ^Ά^βίΟΟΝΝ tx Os b* λ 00 t>, 0q O oíos — cMrítMSSfMwn μ — **
«OM-wisO — *MO»«5*)O> * — ·· **
materiál	Cx—· — Αγϊ<ν<4ο}»μΑ<ΛΑϊ2 T<<<<T~~Ttx

Claims (16)

1. Žáruvzdorná vlákna, v y z n a č u j í c í se tím, že preforma pro tato vlákna vytvořená odlitím ve vakuu má srážlivost 3,5% nebo nižší při vystavení teplotě 1260 °C na 24 hodin, vlákna obsahují CaO, SiO₂, MgO, popřípadě ZrO₂ a popřípadě méně než 0,75 % molámích A1₂O₃, náhodné nečistoty v celkovém množství nižším než 2 % molární, množství CaO je nižší než součet množství MgO a dvojnásobek množství ZrO₂, a přebytek SiO₂, definovaný jako množství SiO₂ zbývající po odečtení svrchu uvedených složek ve formě krystalických křemičitanů je vyšší než 21,8 % molámích.

2. Žáruvzdorná vlákna podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsažené nečistoty v těchto vláknech zahrnují TiO₂ v množství nižším než 1,25, s výhodou nižším než 0,8% molámích.

3. Žáruvzdorná vlákna podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsažené nečistoty zahrnují Na₂O v množství nižším než 1,0, s výhodou nižším než 0,5 a zvláště nižším než 0,3 % hmotnostní.

4. Žáruvzdorná vlákna podle některého z nároků laž3, vyznačující se tím, že obsažené nečistoty zahrnují Fe₂O₃ v množství nižším než 1,0, s výhodou nižším než 0,6% hmotnostních.

5. Žáruvzdorná vlákna podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahují oxid hlinitý v množství nižším než 0,5 % molámích.

6. Žáruvzdorná vlákna podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že množství MgO v % molámích je vyšší než množství CaO.

7. Žáruvzdorná vlákna podle nároku 6, vyznačující se tím, že v procentech molámích obsahují přibližně více než 8,26 % CaO a méně než 22,8 % MgO.

8. Žáruvzdorná vlákna podle nároku 7, vyznačující se tím, že v % molámích obsahují

CaO 9,12 až 19,05

MgO 13,92 až 22,31

ZrO₂ 0 až 9,32

SiO₂ 60,99 až 67,70.

9. Žáruvzdorná vlákna podle některého z nároků 6 až 8, vyznačující s e tím, že preforma pro tato vlákna, vytvořená odlitím ve vakuu má srážlivost nižší než 3,5 % při vystavení teplotě 1300 °C na 24 hodin.

10. Žáruvzdorná vlákna podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že množství MgO v % molámích je v těchto vláknech nižší než množství CaO.

11. Žáruvzdorná vlákna podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahují v % molámích

CaO méně než 20,03

MgO méně než 17,07.

-25CZ 290095 B6

12. Žáruvzdorná vlákna podle nároku 11, vyznačující se tím, že obsahují v % molámích

CaO 15,39 až 19,68

MgO 7,65 až 16,63

ZrO₂ 1,70 až 9,15

SiO₂ 62,25 až 68,91.

13. Žáruvzdorná vlákna podle některého z nároků 1 až 22, vyznačující se tím, že jsou rozpustná v solných roztocích.

14. Žáruvzdorná vlákna podle nároku 13, vyznačující se tím, že přebytek MgO, definovaný jako množství MgO, od něhož bylo odečteno množství ZrO₂ + A1₂O₃ převyšuje 10 % molámích.

15. Žáruvzdorná vlákna podle nároku 14, vyznačující se tím, že přebytek MgO převyšuje 11,3 % molámích.

16. Žáruvzdorná vlákna podle nároku 15, vyznačující se tím, že přebytek MgO převyšuje 15,25 % molámích.

1 výkres

-26CZ 290095 B6