CZ285276B6 - Nesnadno hořlavý termoplastický polyolefin - Google Patents

Nesnadno hořlavý termoplastický polyolefin Download PDF

Info

Publication number
CZ285276B6
CZ285276B6 CZ972596A CZ259697A CZ285276B6 CZ 285276 B6 CZ285276 B6 CZ 285276B6 CZ 972596 A CZ972596 A CZ 972596A CZ 259697 A CZ259697 A CZ 259697A CZ 285276 B6 CZ285276 B6 CZ 285276B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
parts
treated
hydroxide
thermoplastic
ethylene
Prior art date
Application number
CZ972596A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ259697A3 (cs
Inventor
Hans-Dieter Metzemacher
Rainer Dr. Seeling
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Publication of CZ259697A3 publication Critical patent/CZ259697A3/cs
Publication of CZ285276B6 publication Critical patent/CZ285276B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C08L9/04—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/028—Compounds containing only magnesium as metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/407—Aluminium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92—Fire or heat protection feature
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/911—Polymer from ethylenic monomers only, having terminal functional group other than unsaturation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y10T428/257—Iron oxide or aluminum oxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/258—Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2927—Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Nesnadno hořlavý termoplastický polyolefin, který obsahuje částice povrchově upraveného hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého, které jsou povrchově upraveny tekutým kopolymerem ethylen-propylen /EMP/ a/nebo tekutým terpolymerem ethylenpropylen-dien /EPDM/ a dále trans-polyoktenamerem /TOR/ a/nebo termoplastickým elastomerem a/nebo prostředkem ke zvýšení přilnavosti a/nebo prostředkem pro tvorbu interpenetračních sítí.ŕ

Description

Nesnadno hořlavý termoplastický polyolefin, který obsahuje částice povrchově upraveného hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého, které jsou povrchově upraveny tekutým kopolymerem ethylenpropylen (EMP) a/nebo tekutým terpolymerem ethylen-propylen-dien (EPDM) a dále trans-polyoktenamerem (TOR) a/nebo termoplastickým elastomerem a/nebo prostředkem ke zvýšení přilnavosti a/nebo prostředkem pro tvorbu Interpenetračních sítí.
CZ 285 276 B6
Nesnadno hořlavý termoplastický polyolefin
Oblast techniky
Vynález se týká nesnadno hořlavého termoplastického polyolefínů, který obsahuje částice povrchově upraveného hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého.
Dosavadní stav techniky
Při zapracování hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého do plastů nastává jednak problém možnosti zapracování a slučitelnosti hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého s příslušným plastem, a jednak musí tento plast opatřený hydroxidem hořečnatým nebo hydroxidem hlinitým splňovat požadované vlastnosti, zejména z hlediska chování při požáru. Pro nechyběla snaha o úpravu ohnivzdorného plniva tak, aby se mohlo bez potíží zapracovat do plastů, aniž by došlo ke zhoršení vlastností příslušného plastu, zejména z hlediska chování při požáru.
Ze spisu DE-PS 26 59 933 je známé potahování hydroxidu hořečnatého aniontovými povrchově aktivními látkami, jako jsou například soli vyšších mastných kyselin. Jak je zřejmé ze srovnávacích pokusů, nemohou takto upravené hydroxidy hořečnaté vyhovovat stanoveným požadavkům. Z přihlášky EP 0 292 233 je známé potahování plniva, jako je například hydroxid hořečnatý nebo hydroxid hlinitý, polymerem obsahujícím nenasycené kyselé skupiny a zapracovávat je do olefinů akrylpolymeru. Hydroxid hořečnatý nebo hydroxid hlinitý v polymemí matrici se například potahuje maleinizovaným polybutadienem. Tyto polybutadienové povlaky, označené jako kapalné elastomery mají ale z důvodu četných dvojných vazeb velkou nevýhodu, protože jsou velice málo odolné proti vlivu ultradiolového záření a ozonu, tzn., že uvedené vlivy silně zhoršují vlastnosti příslušně upraveného plniva, zejména směsi s obsahem plniva. Kromě toho je při míšení takto upraveného plniva do plastu omezena volba mísícího zařízení v důsledku nízké tepelné tolerance povlaku.
Proto byl stanoven úkol upravit částice hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého, aby nevykazovaly tyto nevýhody z dosavadního stavu techniky.
Podstata vynálezu
Uvedené nevýhody byly vyřešeny nesnadno hořlavým termoplastickým polyolefínem, který obsahuje částice povrchově upraveného hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého, podle nároku 1 tohoto vynálezu, jehož podstatou je že tyto částice jsou povrchově upraveny tekutým kopolymerem ethylen- propylen (EMP) a/nebo tekutým terpolymerem ethylen- propylen-dien (EPDM) a dále trans-polyoktenamerem (TOR) a/nebo termoplastickým elastomerem a/nebo prostředkem ke zvýšení přilnavosti a/nebo prostředkem pro tvorbu interpenetračních sítí, přičemž se používají
- tekutý kopolymer ethylen- propylen (EMP) a/nebo tekutý terpolymer ethylen- propylen-dien (EPDM), jejichž střední molekulová hmotnost je nižší než 20 000, v poměru 0,1 až 20 hmotn. dílů polymeru na 100 hmotn. dílů použitého hydroxidu,
- trans- polyoktenamer (TOR) s obsahem složky trans 40 až 90 %, přičemž tento transpolyoktenamer (TOR) je v poměru 0,1 až 50 hmotn. dílů polyoktenameru na hmotn. 100 dílů použitého hydroxidu,
- termoplastické elastomery, přičemž těmito termoplastickými elastomery jsou kopolymery ethylen-vinylacetát, elastomerové styrenové polymery, termoplastické polyurethanové elastomery, blokové polyether- polyamidové kopolymery, termoplastická silikonová pryž nebo termoplastické polyolefiny, přičemž tyto termoplastické elastomery jsou v poměru 0,1 až 50 hmotn. dílů elastomeru na 100 hmotn. dílů použitého hydroxidu,
- prostředek ke zvýšení přilnavosti, přičemž tímto prostředkem je sílán, titaničitan, hlinitan, zirkoničitan a/nebo zirkoničitohlinitan a/nebo volitelně kombinace uvedených sloučenin, přičemž tento prostředek ke zvýšení přilnavosti je v poměru 0,01 až 10 hmotn. dílů tohoto prostředku na 100 hmotn. dílů použitého hydroxidu,
- prostředek pro tvorbu interpenetračních sítí, typu organopolysiloxanu nebo organopolysiloxanového kopolymerů, přičemž tento prostředek pro tvorbu interpenetračních sítí je v poměru 0,01 až 10 hmotn. dílů tohoto prostředku na 100 hmotn. dílů požitého hydroxidu.
Pod pojmem hydroxid hořečnatý se rozumí hydroxidy hořečnaté přírodního nebo syntetického původu. Přírodní hydroxidy hořečnaté mohou být takové, které se získávají z mořské vody, resp. z minerálů s obsahem Mg(OH)2, jako je například brucit. Syntetické hydroxidy hořečnaté mohou být takové, které se například prodávají pod obchodním označením MagnifínR u firmy Martinswerk GmbH v Brgheimu. Pod pojmem hydroxid hořečnatý se rovněž rozumí zásadité uhličitany hořečnaté, které se například prodávají pod obchodním označením UltracarbR u firmy Microfine Minerals. Účelné je používání částic hydroxidu hořečnatého s měrným povrchem podle BET menší než 20 m2/g a střední velikostí částic dso menší než 2 pm. Pod pojmem hydroxid hlinitý se rozumí hydroxidy hlinité přírodního nebo syntetického původu. Přírodní hydroxidy hlinité mohou být takové, které se získávají z minerálů s obsahem A1(OH)3, jako je například hydrargilit nebo gibsit. Syntetické hydroxidy hlinité mohou být takové, které se například prodávají pod obchodním označením MartifinR nebo MartinalR u firmy Martinswerk GmbH v Bergheimu.
Částice hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého jsou povrchově upraveny tekutým polymerem EPM nebo EPDM. Tyto polymery jsou také známé pod společným označením „tekuté elastomery“. Jako termonomer se v EPDM účelně vyskytují dieny, jako například dicyklopentadien nebo norbomadien. Tyto polymery EPD nebo EPDM mají účelně poměr ethylen: propylen 40 : 60 a 60 : 40 a střední molekulovou hmotnost nižší než 20 000, zejména 1 000 až 15 000. Jodové číslo jako indikace pro počet dvojných vazeb je u použitých polymerů EPM a EPDM účelně 1 až 25. Tekuté polymery EPM nebo EPDm se používají v množství 0,1 až 20 hmotn. dílů, zejména 0,5 až 5 hmotn. dílů na 100 hmotn. dílů hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého. Částice hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého se mohou dále povrchově upravovat transpolyektonamerem TOR. Jako polymery TOR se účelně používají polymery jejichž obsah trans složky je 40 až 90 %, zejména 60 až 80 %, a jejich teplota tání, resp. měknutí je 45 až 90 °C. Tento polymer TOR se používá v množství 0,1 až 50 hmotn. dílů, zejména 0,5 až 5 hmotn. dílů hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého.
Hydroxid hořečnatý nebo hydroxid hlinitý může být dále povrchově upraven termoplastickým elastomerem TPE, popsaným například ve 2. Odborném zasedání „Thermoplastische Elastomere im Aufwartstrend“ 10. až 11.10. 1989 ve Wurzburgu, profesorem dr. Můllerem ze Suddeutsche Kunststoffzentrum. Termoplastické elastomery se účelně používají v množství 0,1 až 50 hmotn. dílů, zejména 0,2 až 30 hmotn. dílů na 100 hmotn. dílů hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého.
Ze skupiny termoplastických polymerů se přednostně používají silikonové pryže, zejména takové, které jsou popsány v DE-OS 27 48 924, nebo polymery ethylen-vinylacetát (EVA), s obsahem VA 15 až 70 %.
-2 CZ 285276 B6
Ve výhodném provedení se mohou doplňkově použít prostředky ke zvýšení přilnavosti, tzv. „spojovací prostředky“. Tato třída chemických sloučenin má funkční skupiny, které zajišťují, že matrice vzniklá ze základního polymeru a uskupení částic hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého jsou spolu v co nejlepším spojení v interfázi a mají co nejlepší kovalentní vazbu. Sloučeniny vhodné k vytvoření vazby k hydroxylovým povrchům jsou organosilany, organotitanáty, organozinko-(alumi-) náty nebo organoalumináty. Jako organosilany se účelně používají takové, které jsou například popsány v DE-PS 27 43 682, nebo vycházejí z firemního prospektu Hiils AG Marl, „Anwandung von organofunktionellen Silanen, DynasilanR, říjen 1989“. Přednostně se používají vinylsilany, jako například vinyltriethoxysilan nebo vinyltrimethoxysilan, aminosilany, jako například aminopropyltriethoxysilan nebo methakrylsilany, jako například (methakryloyloxypropyl)- trimethoxysilany. Jako organotitanáty, organo-zirko(alumi-)náty nebo organoalumináty se účelně používají takové, které jsou popsány ve firemní literatuře „Ken-ract reference manual“, Bulletin KR-1084-2. Kenrich Petrochemical lne. Tyto prostředky ke zvýšení přilnavosti se používají v množství 0,1 až 10 hmotn. dílů, zejména 0,05 až 5 hmotn. dílů na 100 hmotn. dílů hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého.
V dalším výhodném provedení se mohou doplňkově přidávat síťovadla „prostředky pro tvorbu interpenetračních sítí“, které způsobují vzájemný průnik dvou termodynamicky nesnášenlivých (nemísitelných) polymemích systémů a dovolují tak cílené řízení vlastností směsi opatřených částicemi hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého. K vytváření interpenetračních sítí se ukázaly výhodné polysiloxanové systémy, resp. polysiloxanové kopolymemí systémy, zejména takové, které jsou popsány v DE-OS 27 48 924. Používají se například kopolymery polysiloxan/polystyren, polysiloxan/polykarbonát, polysiloxan/polyester, polysiloxan/polyamid, a/nebo polysiloxan/polysulfon. Polysiloxanová složka může přitom obsahovat reaktivní funkční skupiny, jako například hydroxysilylové, vinylové allylové, arylové nebo methakrylové skupiny. Popsaný systém případně doplňkově obsahuje síťovadlo silanového typu, obsahující funkční skupiny, které jsou schopny reagovat na silanolovými funkcemi polysiloxanové složky. Chemické reakce zesítění se účelně katalyzují vhodnými katalyzátory, například karboxyláty Sn, Zn, Fe, Ti, Zr nebo také katalyzátory na bázi ušlechtilých kovů. Prostředky pro tvorbu interpenetračních sítí se účelně používají v množství 0,1 až 20 hmotn. dílů na 100 hmotn. dílů plniva.
Popřípadě se mohou přidávat pomocné prostředky ke zpracování, jako mastné kyseliny a jejich vhodné deriváty nebo také stabilizátory.
Pro úpravu povrchu jsou částice hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého opatřeny uvedenými pomocnými prostředky ve vhodné míchačce, zejména v míchačce umožňující vysoké střihové síly. Tyto prostředky se mohou přidávat ve zvoleném pořadí, v určitých časových intervalech, při rozdílných teplotách, a při provozních parametrech, které jsou přizpůsobeny použitým prostředkům. Právě tak je možné přivádět do míchačky předsměs pomocných prostředků s částicemi hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého.
Výhodně se může také nejdříve vyrobit koncentrát přísad, tzv. předsměs, ve které se smíchá jenom částečné množství plniva s příslušnými pomocnými prostředky uvedeným způsobem v míchačce s vysokými střihovými silami. Tato tzv. předsměs se potom může jednoduchým způsobem zředit, v technicky méně náročném mísícím ústrojí, například u zákazníků, odpovídajícím množstvím dodatečného plniva, a může se zpracovat na použitém povrchově upravené plnivo.
Takto upravený hydroxid hořečnatý nebo hydroxid hlinitý se může následně běžným způsobem zpracovat s požadovaným termoplastickým polyolefínem na požadovanou směs. Jako mísící agregáty se zde nabízejí komerčně běžné mísící agregáty, jako jednošnekový nebo dvoušnekový hnětači stroj nebo kontinuální hnětači stroj.
-3 CZ 285276 B6
Povrchově upravené částice hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého podle vynálezu jsou vhodné k protivznětlivé úpravě termoplastických polyolefinů, jako je například polyethylen a jeho kopolymery, polypropylen nebo také ethylenvinyl acetát (EVA) a jeho kopolymery. Povrchově upravený hydroxid hlinitý se obvykle používá do termoplastických polyolefinů, které jsou zpracovatelné až do asi 180 °C. Tyto termoplastické polyolefiny mohou být vhodně zastoupeny například ethylen-vinyl acetátem (EVA) a jeho kopolymery nebo polyethylenem a jeho kopolymery. Povrchově upravený hydroxid hořečnatý se naproti tomu obvykle používá ve vysokém rozsahu teplot, t.j. v termoplastických polymerech, které jsou zpracovatelné v rozsahu od 180 °C do více než 300 °C, zejména v polypropylenech. Směsi povrchově upraveného hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého se popřípadě mohou také použít k protivznětlivé úpravě termoplastických polyolefinů.
Proti neupraveným částicím hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého mají upravené částice až o 50 % vyšší sypnou hmotnost. Kromě toho jsou upravené částice hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého volně tekoucí, a proto se dají dobře dávkovat a jsou bezprašné.
Obsah povrchově upraveného materiálu v příslušné polymemí matrici se zpravidla pohybuje v rozmezí 50 až 70 % hmotn., v přednostním provedení směruje k nižšímu procentuálnímu obsahu tohoto rozmezí, pro minimalizování úbytku mechanických vlastností této směsi.
Směsi s obsahem částic hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého mohou doplňkově obsahovat vláknité ztužovače. K vláknitým látkám se řadí například skleněná vlákna, minerální vlákna, kovová vlákna, polykristalická keramická vlákna, včetně monokrystalů, tzv. „whiskers“, a rovněž vlákna ze syntetických polymerů, jako například aramidová, uhlíková, polyamidová, polyakrylová, polyesterová a polyethylenová vlákna.
Uvedené směsi mohou být na přání opatřeny vhodnými pigmenty nebo barvivý.
Vynikající rázové houževnatosti při vyvážených vlastnostech polymemí matrice se může dosáhnout, když se částice hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého povrchově upraví tekutým polymerem EPM nebo EPDM, a dodatečně již zmíněným trans-polyoktenamerem (TOR).
Velice dobré pevnosti v tahu při vyvážených vlastnostech polymemí matrice se dosáhne, když se částice hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého povrchově upraví tekutým polymerem EPM nebo EPDM, a rovněž doplňkově vinylsilanem, jako prostředkem pro zvýšení přilnavosti.
Překvapivě vyvážených vlastností polymemí matrice se dosáhne také následující kombinací:
- částic hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého/polymeru EPM nebo EPDMP/TOR/ a vinylsilany jako prostředku pro zvýšení přilnavosti,
- částic hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého/TOR/ a prostředku pro tvorbu interpenatračních sítí,
- částic hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého/TOR/ a termoplastického elastomeru.
-4 CZ 285276 B6
Příklady provedení vynálezu
Porovnávací příklad 1 kg hydroxidu hořečnatého Kisuma 5A firmy Kyowa Chemical Ind., který byl povrchově upraven podle DE-PS 26 59 933, bylo zpracováno s polypropylenovým homopolymerem o střední molekulové hmotnosti 4,4.105 (Vestolen PP 8400, Hiils) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala 35 % hmotn. polypropylenu a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hořečnatého.
Porovnávací příklad 2
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo fluidizováno 10 kg hydroxidu hořečnatého Magnifin H10 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 1 μτη a středním měrném povrchu podle BET 10m2/g při teplotě 50 °C. Během 60 sekund bylo přidáno 0,1 kg tekutého terpolymeru ethylenpropylen-dien (EPDM) s dicyklopentadienem jako termonomerem, o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyal) stejnoměrně k míchanému plnivu. Po 5 minutách bylo dosaženo konečné teploty 80 až 100 °C a upravený hydroxid hořečnatý byl vynesen do chladící míchačky. Získaný produkt byl zpracován s polypropylenovým homopolymerem o střední molekulové hmotnosti 4.4.105 (Vestolen PP 8400, Hiils) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala 35 % hmotn. polypropylenu a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hořečnatého.
Příklad 1 kg hydroxidu hořečnatého Magnifin H10 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 1 pm a středním měrném povrchu podle BET 10 m2/g, upraveného množství 0,15 kg vinylsilanu (A1712, Union Carbid) bylo fluidizováno v rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) dokud nebylo dosaženo teploty 50 °C. Během 90 sekund byla přidána směs 0,69 kg tekutého kopolymeru ethylen-propylen (EPM) o střední molekulové hmotnosti 7200 (Trilene CP 80, Uniroyal) a 0,35 kg styren-butadienového elastomeru (Kraton G, Shell) jako termoplastického elastomeru, stejnoměrně k míchanému plnivu. Po dosažení teploty 100 °C byla směs vynesena do chladicí míchačky. Takto upravené plnivo se vyznačovalo 50% zvýšením sypné hmotnosti, bezprašností a dobrou dávkovatelností. Získaný produkt byl zpracován s polypropylenovým homopolymerem o střední molekulové hmotnosti 4,4.105 (Vestolen PP8400, Hiils) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polypropylenu a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hořečnatého.
Příklad 2
Do rychlomíchačky (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo předem vloženo 15 kg hydroxidu hořečnatého Magnifin H10 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 1 pm a středním měrné povrchu podle BET 10m2/g, a do stojící míchačky bylo přidáno 1,4 kg povrchově upraveného hydroxidu hořečnatého, připraveného podle porovnávacího příkladu 2, ve formě předsměsi o obsahu 55 % hmotn. Mg(OH)2. Potom co, se tato dávka fluidizovala, dosáhla teplota míchání asi 80 až 100 °C. Produkt byl vynesen do chladicí míchačky a potom bylo neprodleně přidáno 0,15 kg vinyltriethoxysilanu jako prostředku pro zvýšení přilnavosti. Během fáze ochlazování na 35 °C byl vinyltriethoxysilan homogenně zapracován. Takto upravené plnivo se vyznačovalo 30% zvýšením sypné hmotnosti, bezprašností a dobrou dávkovatelností.
- 5 CZ 285276 B6
Získaný produkt byl zpracován s polypropylenovým homopolymerem o střední molekulové hmotnosti 4,4.105 (Vestolen PP 8400, Huls) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polypropylenu a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hořečnatého.
Příklad 3
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hořečnatého Magnifin H10 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 1 pm a středním měmém povrchu podle BET 10 m2/g s 200 g (2,0 % hmotn.) vinylsilanu (A 172 Union Carbid), a s 300 g (3% hmotn.) tekutého EPDM s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilane 65, Uniroyal) celkem 10 minut, při konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polypropylenovým homopolymerem o střední molekulové hmotnosti 4,4.105 (Vestolen PP 8400, Huls) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polypropylenu a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hořečnatého.
Příklad 4
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hořečnatého Magnifin H10 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 1 pm a středním měmém povrchu podle BET cca 10m2/g se 460 g (4,6% hmotn.) tekutého EPDM s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, o střední molekulové hmotnosti 700 (Trilene 65, Uniroyal) a s 310 g (3,1 % hmotn.) trans-polyoktenameru (TOR) s obsahem trans složky 80 % hmotn. (Vestenamer 8012, Huls) s teplotou měknutí 55 až 70 °C, celkem 10 minut, při konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polypropylenovým homopolymerem o střední molekulové hmotnosti 4,4.105 (Vestolen PP 8400, Huls) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polypropylenu a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hořečnatého.
Příklad 5
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hořečnatého Magnifin H10 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 1 pm a středním měmém povrchu podle BET 10 m2/g se 300 g (3 % hmotn.) tekutého EPDM s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyal), s 200 g (2,0 % hmotn.) ethylenvinylacetátu (Escorene Ultra UL 04028) se 100 g (1,0% hmotn.) lauranu ziskoničitého, s 200 g (2,0% hmotn.) zesíťovaného polyethylenu (Vistaflex, EXXON), jako termoplastického elastomeru, celkem 10 minut, při konečné teplotě 50 až 70 °C.
Příklad 6
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hořečnatého Magnifin H10 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 1 pm a středním měmém povrchu podle BET 10m2/g se 300 g (3% hmotn. tekutého EPDM s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyal), s 200 g (2,0 % hmotn.) ethylvinylacetátu (Escorene Ultra UL 04028) jako termoplastického elastomeru, a 100 g (1,0% hmotn.) kyseliny laurové, celkem 10 minut, při
-6CZ 285276 B6 konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polypropylenovým homopolymerem o střední molekulové hmotnosti 4,4.105 (Vestolen PP 8400, Huls) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polypropylenu a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hořečnatého.
Příklad 7
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hořečnatého Magnifm H10 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 1 pm a středním měrném povrchu podle BET 10 m2/g s 50 g (0,5 % hmotn.) kvartemího zirkoničitanu (NZ 38 J, Kenrich) a s 300 g (3,0 % hmotn.) tekutého EPDM s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, a o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyl), s 200 g (2,0 % hmotn.) PEBA (Pebax Atochem), celkem 10 minut, při konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polypropylenovým homopolymerem o střední molekulové hmotnosti 4,4.105 (Vestolen PP 8400, Hiils) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polypropylenu a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hořečnatého.
Příklad 8
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hořečnatého Magnifm H10 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 1 pm a středním měrném povrchu podle BET cca 10 m2/g se 100 g (1,0 % hmotn.) organopolysiloxanu (SFR 100, Generál Electric Silicones) a s 300 g tekutého EPDM s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, a o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyal), s 200 g (2,0 % hmotn.) aminosilanu (A 1100, Union Carbide), celkem 10 minut, při konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polypropylenovým homopolymerem o střední molekulové hmotnosti 4,4.105 (Vestolen PP 8400, Huls) vjednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polypropylenu a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hořečnatého.
Tabulka 1
Mg(OH)2 Porovnávací příklady / Příklady neupravený
1 2 1 2 3 4 5 6 7 8
Pevnost v tahu podle DIN 53455 (N/mm2) 20 16,1 21,5 29,0 26,0 27,0 20,0 19,6 18,5 20,0 26,0
Tažnost podle DIN 53455 (m/m) 0,03 0,15 0,03 0,24 0,16 0,05 0,06 0,06 0,08 0,16 0,09
Rázová houževnatost podle DIN 53453 (KJ/m2) 7,5 55,0 6,5 o.Br. o.Br. 42,0 o.Br. 52,0 o.Br. o.Br. o.Br.
UL 94 (3 mm tloušťka vzorku) VO V2 VO VO VO VO VO VO VO VO VO
o.Br. = bez přetržení UL = podepsaná laboratoř
-7CZ 285276 B6
Příklad 9 (Ultracarb)
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg zásaditého uhličitanu hořečnatého Ultracarb* U5 firmy Microfine Minerals o středním měrném povrchu podle BET cca 15 m2/g se 200 g (2,0 % hmotn.) vinylsilanu (A 172, Union Carbide) a s 300 g tekutého EPM o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilane 65, Uniroyal). Získaný produkt byl zpracován s polypropylenovým homopolymerem o střední molekulové hmotnosti 4,4.105 (Vestolen PP 8400, Hiils) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35% hmotn. polypropylenu a 65 % hmotn. upraveného zásaditého uhličitanu hořečnatého.
Tabulka 2
Ultarcarb neupravený Příklad 9
Pevnost v tahu podle DIN 53455 (N/mm2) 22 36
Tažnost podle DIN 53455 (m/m) 0,03 0,1
Rázová houževnatost podle DIN 53453 (KJ/m2) 7,5 o.Br.
UL 94 (3 mm tloušťky vzorku) VI VO
(1,6 mm tloušťka vzorku) n.e VI
n.e = nevyhovuje / o.Br. = bez přetržení
UL = podepsaná laboratoř
Porovnávací příklad
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo fluidizováno 10 kg hydroxidu hlinitého Martinal OL 107 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 0,9 až 1,3 pm a středním měrném povrchu podle BET 6 až 8 m2/g při teplotě 50 °C. Během 60 sekund bylo přidáno 0,1 kg tekutého terpolymerů ethylen-propylen-dien (EPDM) s dicyklopentandienem jako termonomerem, o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyl) stejnoměrně k míchanému plnivu. Po 5 minutách bylo dosaženo konečné teploty 80 až 100 °C a upravený hydroxid hlinitý byl vynesen do chladící míchačky. Získaný produkt byl zpracován s polymerem EVA (Escorene Ultra UL 02020, EXXON) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala 35 % hmotn. polymeru EVA a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hlinitého.
Příklad 10 kg hydroxidu hlinitého Martinal OL 107 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 0,9 až 1,3 pm a středním měrném povrchu podle BET 6 až 8 m2/g upraveného 0,15 kg vinylilanu (A 172 Union Carbide) bylo fluidizováno v rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladící míchačky), dokud nebylo dosaženo teploty 50 °C. Během 90 sekund byla přidána směs 0,69 kg tekutého kopolymerů ethylen-propylen (EPM) o střední molekulové hmotnosti 7200 (Trilene CP 80 Uniroyal) a 0,3 kg styren-butadienového elastomeru (Kraton G, Shell), jako termoplastického elastomeru stejnoměrně k míchanému plnivu. Když bylo dosaženo teploty vsázky 100 °C, byla směs vynesena do chladicí míchačky. Takto upravené plnivo se vyznačovalo 50% zvýšením sypné hmotnosti, bezprašností a dobrou dávkovatelností. Získaný produkt byl zpracován s polymerem EVA (Escorene Ultra UL 02020, EXXON) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polymeru EVA a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hlinitého.
- 8 CZ 285276 B6
Příklad 11
Do rychlomíchačky (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo předem vloženo 15 kg hydroxidu hlinitého Martinal OL 107 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 0,9 až
1.3 pm a středním měrném povrchu podle BET 6 až 8 m2/g a do stojící míchačky bylo přidáno
1.4 kg povrchově upraveného hydroxidu hlinitého, připraveného podle porovnávacího příkladu 2, ve formě předsměsi o obsahu 55 % hmotn. A1(OH)3. Potom co, se tato dávka fluidizovala po dobu 5 minut, dosáhla teplota míchání asi 80 až 100 °C. Produkt byl vynesen do chladicí míchačky a potom bylo neprodleně přidáno 0,15 kg vinyltriethoxysilanu jako prostředku pro zvýšení přilnavosti. Během fáze ochlazování na 35 °C byl vinyltriethoxysilan homogenně zapracován. Takto upravené plnivo se vyznačovalo 30% zvýšením sypné hmotnosti, bezprašností a dobrou dávkovatelností. Získaný produkt byl zpracován s polymerem EVA (Escorene Ultra UL 02020, EXXON) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polymeru EVA a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hlinitého.
Příklad 12
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hlinitého Martinal OL 107 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 0,9 až 1,3 pm a středním měrném povrchu podle BET 6 až 8 m2/g se 200 g (2,0 % hmotn.) vinylsilanu (A 172, Union Carbide) a s 300 g (3,0 % hmotn.) tekutého EPDM s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyal), celkem 10 minut při konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polymerem EVA (Escone Ultra UL 02020, EXXON) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polymeru EVA a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hlinitého.
Příklad 13
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hlinitého Martinal OL 107 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 0,9 až 1,3 pm a středním měrném povrchu podle BET 6 až 8 m2/g se 460 g (4,6 % hmotn.) tekutého EPDM s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 55, Uniroyal),) a s 310 g (3,1 % hmotn.) trans-polyoktenameru (TOR) s obsahem trans složky 80 % hmotn. (Vestanamer 8012, Huls) s teplotou měknutí 55 až 70 °C, celkem 10 minut, při konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polymerem EVA (Escorene Ultra UL 02020, EXXON) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polymeru EVA a 65 % hmotn. praveného hydroxidu hlinitého.
Příklad 14
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hlinitého Martinal OL 107 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 0,9 až 1,3 pm a středním měrném povrchu podle BET 6 až 8 m2/g se 300 g (3 % hmotn.) tekutého EPDM s dicylopentadienem (DCPD) jako termonomerem, o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyal),), se 200 g (2,0 % hmotn.) ethylenvinylacetátu (Escorenen Ultra UL 04028, EXXON), se 100 g (1,0 hmotn.) lauranu zirkoničitého, s 200 g (2,0% hmotn.) zesíťovaného polyethylenu (Vistaflex, EXXON), jako termoplastického elastomeru, celkem 10 minut, při konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polymerem EVA (Escorene Ultra UL 02020, EXXON) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polymeru EVA a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hlinitého.
-9CZ 285276 B6
Příklad 15
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hlinitého Martinal OL 107 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 0,9 až 1,3 pm a středním měrném povrchu podle BET 6 až 8 m2/g se 300 g (3 % hmotn.) tekutého EPDm s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyal),), se 200 g (2,0 % hmotn.) ethylenvinylacetátu (Escorenen Ultra UL 04028, EXXON), jako termoplastického elastomeru a se 100 g (1,0 % hmotn.) kyseliny laurové, celkem 10 minut, při konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polymerem EVA (Escorene Ultra UL 02020, EXXON) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polymeru EVA a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hlinitého.
Příklad 16
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hlinitého Martinal OL 107 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 0,9 až 1,3 pm a středním měrném povrchu podle BET 6 až 8 m2/g s 50 g (0,5 % hmotn.) kvartemího zirkoničitanu (NZ 38 J, Kenrich) a s 300 g (3,0 % hmotn.) tekutého EPDM s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, a o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyal), a s 200 g (2,0 % hmotn.) PEBA (Pebax Atochem), celkem 10 minut, při konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polymerem EVA (Escorene Ultra UL 02020, EXXON) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polymeru EVA a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hlinitého.
Příklad 17
V rychlomíchačce (kombinace fluidní a chladicí míchačky) bylo míšeno 10 kg hydroxidu hlinitého Martinal OL 107 firmy Martinswerk GmbH o střední velikosti zrn 0,9 až 1,3 pm a středním měrném povrchu podle BET 6 až 8 m2/g se 100 g (1,0 % hmotn.) organopolysiloxanu (SFR 100, Generál Electric Silicones) a s 300 g tekutého EPDM a s dicyklopentadienem (DCPD) jako termonomerem, a o střední molekulové hmotnosti 7000 (Trilene 65, Uniroyal), s 200 g (2,0 % hmotn.) aminosilanu (A 1100, Union Carbide), celkem 10 minut, při konečné teplotě 50 až 70 °C. Získaný produkt byl zpracován s polymerem EVA )Escorene Ultra UL 02020, EXXON) v jednošnekovém přístroji na směs, která obsahovala právě 35 % hmotn. polymeru EVA a 65 % hmotn. upraveného hydroxidu hlinitého.
Tabulka 3
OL-107 Porovnávací Příklady příklad 10 11 12 13 14 15 16 17
Pevnost v tahu podle DIN 53455 (N/mm2) 10 10,5 16 18 16 19 14 18 18,5 13
Tažnost podle
DIN 53455 (m/m) 0,5 0,36 0,15 0,26 0,1 0,13 0,45 0,15 0,25 0,5
UL 94 (3 mm tl.
vzorku) V-2 V-O V-0 V-O V-O V-O V-O V-O V-O V-O
(2 mm tl. vzorku) V-2 V-O V-l V-O V-2 V-O V-O V-2 V-2
LOI 45
UL = podepsaná laboratoř
EVA Escorene Ultra UL 02020 (Extrusions-Type)
-10CZ 285276 B6
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (2)

1. Nesnadno hořlavý termoplastický polyolefin obsahující částice povrchově upraveného hydroxidu hořečnatého nebo hydroxidu hlinitého, vyznačující se tím, že tyto částice jsou povrchově upraveny tekutým kopolymerem ethylen- propylen (EMP) a/nebo tekutým terpolymerem ethylen- propylen-dien (EPDM) a dále trans-polyoktenamerem (TOR) a/nebo termoplastickým elastomerem a/nebo prostředkem ke zvýšení přilnavosti a/nebo prostředkem pro tvorbu interpenetračních sítí, přičemž se používají
- tekutý kopolymer ethylen- propylen (EMP) a/nebo tekutý terpolymer ethylen- propylen-dien (EPDM), jejichž střední molekulová hmotnost je nižší než 20 000, v poměru 0,1 až 20 hmotn. dílů polymeru na 100 hmotn. dílů použitého hydroxidu,
- trans-polyoktenamer (TOR) s obsahem složky trans 40 až 90 %, přičemž tento transpolyoktenamer (TOR) je v poměru 0,1 až 50 hmotn. dílů polyoktenameru na hmotn. 100 dílů použitého hydroxidu,
- termoplastické elastomery, přičemž těmito termoplastickými elastomery jsou, kopolymery ethylen-vinylacetát, elastomerové styrenové polymery, termoplastické polyurethanové elastomery, blokové polyether- polyamidové kopolymery, termoplastická silikonová pryž nebo termoplastické polyolefmy, přičemž tyto termoplastické elastomery jsou v poměru 0,1 až 50 hmotn. dílů elastomeru na 100 hmotn. dílů použitého hydroxidu,
- prostředek ke zvýšení přilnavosti, přičemž tímto prostředkem je silan, titaničitan, hlinitan, zirkoničitan a/nebo zirkoničitohlinitan a/nebo volitelně kombinace uvedených sloučenin, přičemž tento prostředek ke zvýšení přilnavosti je v poměru 0,01 až 10 hmotn. dílů tohoto prostředku na 100 hmotn. dílů použitého hydroxidu,
- prostředek pro tvorbu interpenetračních sítí, typu organopolysiloxanu nebo organopolysiloxanového kopolymeru, přičemž tento prostředek pro tvorbu interpenetračních sítí je v poměru 0,01 až 10 hmotn. dílů tohoto prostředku na 100 hmotn. dílů použitého hydroxidu.
2. Nesnadno hořlavý termoplastický polyolefin, podle nároku 1, vyznačující se tím, že tyto částice tvoří protivznětlivé plnivo pro polypropylen, obsažené v polypropylenu v koncentraci 50 až 70 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost polypropylenu.
CZ972596A 1989-11-01 1990-11-01 Nesnadno hořlavý termoplastický polyolefin CZ285276B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH395189 1989-11-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ259697A3 CZ259697A3 (cs) 1999-06-16
CZ285276B6 true CZ285276B6 (cs) 1999-06-16

Family

ID=4266988

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ972596A CZ285276B6 (cs) 1989-11-01 1990-11-01 Nesnadno hořlavý termoplastický polyolefin
CS905376A CZ285219B6 (cs) 1989-11-01 1990-11-01 Povrchově upravené plnivo do termoplastů

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS905376A CZ285219B6 (cs) 1989-11-01 1990-11-01 Povrchově upravené plnivo do termoplastů

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5139875A (cs)
EP (1) EP0426196B1 (cs)
JP (1) JP3023416B2 (cs)
KR (1) KR0174268B1 (cs)
AT (1) ATE101865T1 (cs)
CA (1) CA2028969C (cs)
CZ (2) CZ285276B6 (cs)
DE (1) DE59004678D1 (cs)
DK (1) DK0426196T3 (cs)
ES (1) ES2049388T3 (cs)
FI (1) FI103345B (cs)
HU (1) HU209676B (cs)
IE (1) IE64663B1 (cs)
IL (1) IL96162A (cs)
MX (1) MX172701B (cs)
NO (1) NO300850B1 (cs)
RU (1) RU2076118C1 (cs)
ZA (1) ZA908680B (cs)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5211746A (en) * 1992-06-22 1993-05-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant compositions
US5824390A (en) * 1994-07-22 1998-10-20 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Method for producing retroreflective sheeting using a coupling agent
IL117216A (en) * 1995-02-23 2003-10-31 Martinswerk Gmbh Surface-modified filler composition
JP3197458B2 (ja) * 1995-03-07 2001-08-13 協和化学工業株式会社 耐寒性、ハロゲンフリーの難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
JP3358520B2 (ja) * 1997-12-09 2002-12-24 住友化学工業株式会社 ポリオレフィン改質用微粒子
US6348122B1 (en) 1998-01-08 2002-02-19 Compression Polymers Group Fire retarding polypropylene composition
US6360562B1 (en) * 1998-02-24 2002-03-26 Superior Micropowders Llc Methods for producing glass powders
US6102995A (en) * 1998-03-06 2000-08-15 Georgia-Pacific Resins, Inc. High performance intumescent system for imparting heat/flame resistance to thermally unstable substrates
CA2272448A1 (en) * 1998-05-29 1999-11-29 Martinswerk Gmbh Fur Chemische Und Metallurgische Produktion Non-hygroscopic thermally stable aluminium hydroxide
AU6083399A (en) * 1998-09-14 2000-04-03 Alusuisse Martinswerk Gmbh Surface-modified filling material composition
US6924031B2 (en) * 1998-09-25 2005-08-02 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Low-smoke self-extinguishing electrical cable and flame-retardant composition used therein
JP3807587B2 (ja) * 1999-07-12 2006-08-09 協和化学工業株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
EP1146075A1 (de) * 2000-04-10 2001-10-17 Alusuisse Martinswerk GmbH Verfahren zur Herstellung von Füllstoffen mit verbesserter Schüttdichtestabilität und Rieselfähigkeit
KR100379098B1 (ko) * 2000-12-13 2003-04-08 삼성종합화학주식회사 폴리프로필렌으로 코팅된 수산화 마그네슘, 그의 제조방법및 그를 포함하는 난연 복합 폴리프로필렌
US6452106B1 (en) * 2001-01-29 2002-09-17 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Resin composition, method of making it and electrical wire covered with it
KR20030078960A (ko) * 2001-03-02 2003-10-08 알베마를 코포레이션 내염성 폴리프로필렌 화합물
WO2002081574A1 (de) * 2001-04-05 2002-10-17 Albemarle Corporation Oberflächenbeschichtetes magnesiumhydroxid
US7022404B2 (en) * 2002-11-01 2006-04-04 World Properties, Inc. Circuit substrate material, circuits comprising the same, and method of manufacture thereof
US7528191B2 (en) * 2003-01-08 2009-05-05 Rockwood Clay Additives, Gmbh Composition based on pre-exfoliated nanoclay and use thereof
RU2005121138A (ru) * 2003-06-12 2006-01-20 Зюд-Хеми Аг (De) Способ получения нанокомпозитных добавок с улучшенным расслоением в полимерах
JP2005126626A (ja) * 2003-10-27 2005-05-19 Fuji Xerox Co Ltd 難燃性樹脂組成物及びその製造方法、難燃樹脂成型物
US7326751B2 (en) * 2003-12-01 2008-02-05 Kimberly-Clark Worlwide, Inc. Method of thermally processing elastomeric compositions and elastomeric compositions with improved processability
US20050118435A1 (en) * 2003-12-01 2005-06-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Films and methods of forming films having polyorganosiloxane enriched surface layers
CN1914279B (zh) * 2003-12-19 2010-05-05 日本电气株式会社 阻燃热塑性树脂组合物
GB0402627D0 (en) * 2004-02-06 2004-03-10 Imerys Minerals Ltd Ultrafine Ground Natural Brucite
JP2006052287A (ja) 2004-08-11 2006-02-23 Sunallomer Ltd 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
GB0622106D0 (en) * 2006-11-06 2006-12-20 Imerys Minerals Ltd Grinding and beneficiation of brucite
CN101541921B (zh) * 2006-11-21 2016-01-20 株式会社自动网络技术研究所 阻燃剂、阻燃性组合物、绝缘电线、线束及阻燃性组合物制造方法
JP4197187B2 (ja) * 2006-12-12 2008-12-17 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP2007321155A (ja) * 2007-07-23 2007-12-13 Riken Technos Corp 難燃性樹脂組成物および絶縁電線
JP5433993B2 (ja) * 2008-06-27 2014-03-05 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃剤、難燃性組成物、絶縁電線ならびにワイヤーハーネス
DE102008031360A1 (de) * 2008-07-04 2010-01-14 K+S Ag Verfahren zum Herstellen von aushärtbaren Massen, enthaltend grob- und/oder nanoskalige, gecoatete, desagglomerierte und bevorzugt funktionalisierte Magnesiumhydroxidpartikel, sowie von ausgehärteten thermoplastischen oder duroplastischen Polymeren bzw. Kompositen, enthaltend desagglomerierte und homogen verteilte Magnesiumhydroxidfüllstoffpartikel
JP2010111718A (ja) * 2008-11-04 2010-05-20 Autonetworks Technologies Ltd 難燃剤、難燃性組成物および絶縁電線
GB2466921B (en) * 2009-01-07 2013-06-05 Tyco Electronics Ltd Uk Flame retardant material and a cable having a cable sheath composed of the same
KR101793298B1 (ko) * 2009-09-24 2017-11-20 코베스트로 도이칠란드 아게 개선된 화재 거동을 갖는 사출 성형된 다성분 복합 시스템
JP5589413B2 (ja) * 2010-02-03 2014-09-17 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び絶縁電線
JP5589414B2 (ja) * 2010-02-03 2014-09-17 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び絶縁電線
DE102013226798A1 (de) * 2013-12-20 2015-06-25 Evonik Industries Ag Oberflächenbehandlung von Partikeln und deren Verwendung
KR101579478B1 (ko) * 2014-03-20 2015-12-22 한국신발피혁연구원 난연효율이 우수한 고분자수지용 무기수산화물―실리카하이브리드 복합 난연제의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 복합난연제
WO2020074629A1 (en) * 2018-10-11 2020-04-16 Basell Polyolefine Gmbh Composition comprising polyolefin and gibbsite
KR20200097366A (ko) 2019-02-07 2020-08-19 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 이의 제조 방법
CN114736450A (zh) * 2022-03-10 2022-07-12 金发科技股份有限公司 一种高耐热收缩、高韧的耐热氧老化聚烯烃材料及其制备方法和应用
KR20240115907A (ko) * 2022-08-05 2024-07-26 에누오케 가부시키가이샤 난연성 고무 조성물 및 개스킷

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3067053A (en) * 1958-07-10 1962-12-04 American Cyanamid Co Pigment compositions
US3304197A (en) * 1959-12-09 1967-02-14 Johns Manville Composition characterized by uniformly distributed inorganic additives
US3376188A (en) * 1965-01-04 1968-04-02 Exxon Research Engineering Co Terpolymer compositions and process of producing same
US3941610A (en) * 1968-11-04 1976-03-02 The Dow Chemical Company Magnesium hydroxide-containing paper
US3816367A (en) * 1971-06-12 1974-06-11 M & T Chemicals Inc Flame retardant compositions
US3832326A (en) * 1972-06-01 1974-08-27 Nat Distillers Chem Corp Flame retardant compositions
DE2131354B2 (de) * 1971-06-24 1975-10-30 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Verbesserung der Rohfestigkeit von Kautschukmischungen
JPS5222650B2 (cs) * 1973-11-05 1977-06-18
US4145404A (en) * 1975-05-30 1979-03-20 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxides having novel structure, process for production thereof, and resin compositions containing them
GB1514081A (en) * 1975-05-30 1978-06-14 Kyowa Chem Ind Co Ltd Particulate magnesium hydroxide
DE2743682C2 (de) * 1976-09-29 1982-11-04 Union Carbide Corp., 10017 New York, N.Y. Mit einem Silan oberflächlich behandelte oxidische oder silicatische Teilchen und deren Verwendung
GB1604415A (en) * 1977-07-27 1981-12-09 Raychem Ltd Polymeric blends
US4373048A (en) * 1980-04-21 1983-02-08 Amp Incorporated High voltage flame retardant EPOM insulating compositions
DE3321176A1 (de) * 1983-06-11 1984-12-13 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verbundmaterialien und verbundkonstruktionselemente auf basis von ep(d)m
CA1221186A (en) * 1984-04-04 1987-04-28 University Of Toronto Innovations Foundation (The) Reinforced resin composites
US4732939A (en) * 1986-01-20 1988-03-22 Sumitomo Bakelite Company Limited Flame-retardant olefinic resin compositions
EP0292233A3 (en) * 1987-05-22 1989-01-25 Imperial Chemical Industries Plc Fillers
JPH0823017B2 (ja) * 1987-11-20 1996-03-06 古河電気工業株式会社 耐炎性不乾性パテ組成物
GB8806497D0 (en) * 1988-03-18 1988-04-20 Mortile Acoustic Ind Ltd Non-toxic fire retardant thermoplastic material

Also Published As

Publication number Publication date
EP0426196A1 (de) 1991-05-08
EP0426196B1 (de) 1994-02-23
JP3023416B2 (ja) 2000-03-21
JPH03263440A (ja) 1991-11-22
DE59004678D1 (de) 1994-03-31
NO300850B1 (no) 1997-08-04
ATE101865T1 (de) 1994-03-15
CZ537690A3 (cs) 1999-06-16
IL96162A (en) 1995-01-24
ES2049388T3 (es) 1994-04-16
KR910009807A (ko) 1991-06-28
NO904734D0 (no) 1990-10-31
CZ285219B6 (cs) 1999-06-16
DK0426196T3 (da) 1994-03-28
HUT55430A (en) 1991-05-28
ZA908680B (en) 1991-10-30
FI103345B1 (fi) 1999-06-15
RU2076118C1 (ru) 1997-03-27
IL96162A0 (en) 1991-07-18
IE64663B1 (en) 1995-08-23
CZ259697A3 (cs) 1999-06-16
FI103345B (fi) 1999-06-15
KR0174268B1 (ko) 1999-04-01
FI905415A0 (fi) 1990-11-01
US5139875A (en) 1992-08-18
HU209676B (en) 1994-10-28
CA2028969C (en) 2002-05-28
CA2028969A1 (en) 1991-05-02
MX172701B (es) 1994-01-07
NO904734L (no) 1991-05-02
IE903833A1 (en) 1991-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ285276B6 (cs) Nesnadno hořlavý termoplastický polyolefin
JP3387502B2 (ja) 電気絶縁フィルム支持体
CA2098536C (en) Glass fiber reinforced propylene polymer graft composition
US5827906A (en) Surface-modified filler composition
CA2691206C (en) Crosslinkable blends of polyolefin elastomers and silane copolymers for increased flexibility cable insulation
EP1318526A2 (de) Verwendung flüssiger oder auf Trägermaterial aufgebrachter ungesättigter Organosilan/-mischungen zur Herstellung von feuchtigkeitsvernetzten und gefüllten Kabelcompounds
JP2008537971A (ja) 熱可塑性加硫ゴム組成物の調製方法
JPH0641373A (ja) 早期架橋反応耐性の、充填剤入り加水分解可能な共重合体組成
KR20190017813A (ko) 실란 그라프트된 폴리올레핀 엘라스토머 및 무할로겐 난연제를 포함하는 습기-경화성 조성물
Khunova et al. Studies on the effect of reactive polypropylene on the properties of filled polyolefin composites. Part 1. Advantages of solid-phase-grafted maleated polypropylene over melt-phase-modified polymers
EP0090396B1 (en) Polysiloxane treated antimony compounds
JP2002524643A (ja) 表面を修飾した充填剤組成物
SK156399A3 (en) A polymeric composite material with improved flame resistance
KR20020036747A (ko) 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이의 제조 방법
EP1193290A1 (en) Polyolefin resin composite, thermoplastic resin composite, and process for producing thermoplastic resin composite
JP2009013419A (ja) 難燃剤プラスチックを生産する方法
JPH11217467A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物
JP3015574B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH05140429A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPS6162508A (ja) 変性ポリオレフイン樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20031101