RU2076118C1 - Наполнитель с модифицированной поверхностью для термопластов - Google Patents

Наполнитель с модифицированной поверхностью для термопластов Download PDF

Info

Publication number
RU2076118C1
RU2076118C1 SU904831400A SU4831400A RU2076118C1 RU 2076118 C1 RU2076118 C1 RU 2076118C1 SU 904831400 A SU904831400 A SU 904831400A SU 4831400 A SU4831400 A SU 4831400A RU 2076118 C1 RU2076118 C1 RU 2076118C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
magnesium hydroxide
liquid
filler
copolymer
epdm
Prior art date
Application number
SU904831400A
Other languages
English (en)
Inventor
Метцемахер Ханс-Дитер
Зеелинг Райнер
Original Assignee
Лонца Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лонца Аг filed Critical Лонца Аг
Application granted granted Critical
Publication of RU2076118C1 publication Critical patent/RU2076118C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C08L9/04—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/028—Compounds containing only magnesium as metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/407—Aluminium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92—Fire or heat protection feature
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/911—Polymer from ethylenic monomers only, having terminal functional group other than unsaturation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y10T428/257—Iron oxide or aluminum oxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/258—Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2927—Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к наполнителю с модифицированной поверхностью для термопластов. Технической задачей данного изобретения является улучшение огнестойкости и физико-механических характеристик термопластов, наполненных модифицированным наполнителем. Данная задача решается тем, что наполнитель с модифицированной поверхностью для термопластов состоит из частиц гидроокиси магния или гидроокиси алюминия, модификатора поверхности - жидкого этилен-пропиленового сополимера (ЭПМ) или жидкого тройного сополимера этилена с пропиленом или диеновым мономером (ЭПДМ) и сомодификатора, выбранного из группы, включающей жидкое кремнийорганическое соединение, алюминат, титанат, цирконат, транс-полиоктеномер и термопластичный полиуретановый эластомер, блок-сополимер на основе простых и сложных эфиров, сополимер этилена с винилацетатом, бутадиен-стирольный эластомер, сшитый полиэтилен, блок-сополимер простого полиэфира и полиамида, термопластичный силиконовый каучук или их комбинации. 2 з.п. ф-лы, 6 табл.

Description

Изобретение относится к наполнителю с модифицированной поверхностью, используемому в термопластах и обеспечивающему повышенную их огнестойкость.
Важной проблемой при введении модифицированных наполнителей в термопласты является их совместимость с пластмассами, легкость введения наполнителей без ухудшения целого ряда свойств пластмасс, в частности, в отношении их поведения в пламени и физико-механических характеристик.
Известен наполнитель на основе гидроокиси магния, модифицированной анионными поверхностно-активными веществами, например солями щелочных металлов и высших жирных кислот.
Однако, как показали проведенные сравнительные испытания, модифицированная таким образом гидроокись магния не отвечает предъявляемым к ней требованиям [1]
Известны наполнители антипирены типа тригидрата оксида алюминия, модифицированные органосиланами, органотитанатами. Модифицированные антипирены предназначены для наполнения термопластов.
Модифицированные таким образом антипирены не обеспечивают пластмассам, ими наполненным, необходимого комплекса свойств [2]
Наиболее близким техническим решением данного предложения является наполнитель, представляющий собой гидроокись магния или гидроокись алюминия, модифицированные полимером, содержащим группы ненасыщенных кислот.
Указанный модифицированный наполнитель затем вводят в сополимер олефина и акрилата (3).
Так гидроокись магния или гидроокись алюминия в полимере, служащем в качестве матрицы, покрывают, например обработанным ангидридом малеиновой кислоты полибутадиеном. Однако значительный недостаток полибутадиеновых покрытий, называемых жидкими эластомерами (ликвидэластомерами), в том, что они из-за наличия большого числа двойных связей очень чувствительны к воздействиям ультрафиолетового излучения и озона, то есть качества обработанного таким образом наполнителя или содержащего его компаунда под этими воздействиями сильно снижаются. Кроме того, выбор смесителя, используемого для компаундирования модифицированного таким образом наполнителя с пластмассой ограничивается низкой температурной совместимостью покрывного материала.
Технической задачей изобретения является устранение всех вышеперечисленных недостатков с одновременным достижением высоких результатов в части физико-механических характеристик получаемого конечного компаунда и огнестойкости.
Это достигается тем, что наполнитель с модифицированной поверхностью для термопластов, содержащий частицы гидроокиси магния или гидроокиси алюминия и полимерный модификатор поверхности, согласно изобретению в качестве полимерного модификатора поверхности содержит жидкий этилен-пропиленовый сополимер (ЭПМ) или жидкий тройной сополимер этилена с пропиленом или диеновым мономером (ЭПДМ) и дополнительно содержит сомодификатор, выбранный из группы, включающей жидкое кремнийорганическое соединение, алюминат, титанат, цирконат, транс-полиоктеномер и термопластичный полиуретановый эластомер, блок-сополимер на основе простых и сложных эфиров, сополимер этилена с винилацетатом, бутадиен-стирольный эластомер, сшитый полиэтилен, блок-сополимер простого полиэфира и полиамида, термопластичный силиконовый каучук или их комбинации при следующем соотношении компонентов в мас.ч.
Частицы гидроокиси магния или гидроокиси алюминия 100
Полимерный модификатор поверхности ЭПМ или ЭПДМ 1 10
Сомодификатор 1 30
Целесообразно в качестве жидких ЭПМ и ЭПДМ использовать полимеры соединений молекулярной массой ниже 20000.
Под гидроокисью магния в изобретении подразумеваются естественные или синтетические сорта гидроокиси магния. Естественную гидроокись магния получают из морской воды или содержащих ее минералов, например из бруцита. Синтетической гидроокисью магния может служить, например, гидроокись магния, выпускаемая фирмой "Мартинсверк ГмбХ", г. Бергхайм (Martinowerk GmgH, Bergheim) под торговым знаком Магнифин®(Magnifin®).. Под гидроокисью магния подразумевается также белая магнезия, выпускаемая, например, фирмой "Микрофайн Минерэлс" (Microfine Minerals) под торговым знаком Ультракарб®(Ultracarb®)..
Целесообразно использовать частицы гидроокиси магния с удельной поверхностью, измеряемой методом БЭТ, менее 20 м2/г и средним размером частиц d50 менее 2 мкм.
Под гидроокисью алюминия подразумеваются естественные или синтетические сорта гидроокиси алюминия. Естественную гидроокись алюминия получают из содержащих ее минералов, например из гидраргиллита или гиббсита. Синтетической гидроокисью алюминия может служить, например, гидроокись алюминия, выпускаемая фирмой "Мартинсверк" ГмбХ, г. Бергхайм, под торговым знаком Мартифин®(Martifin®) или Мартиналь®(Martinal®)..
Согласно изобретению поверхность частиц гидроокиси магния или гидроокиси алюминия обрабатывается ЭПМ или ЭПДМ. Эти полимеры известны под общим понятием ликвидэластомеры. В качестве мономера в тройном сополимере ЭПДМ целесообразно использовать диены, например дициклопентадиен или норборнадиен.
Целесообразное соотношение этилена и пропилена в указанных жидких полимерах ЭПМ или ЭПДМ колеблется в пределах от 40:60 до 60:40, а целесообразная их средняя молекулярная масса составляет не более 20000, преимущественно 1000 15000.
Целесообразное иодное число применяемых жидких полимеров ЭПМ или ЭПДМ, служащее индикатором наличия в них двойных связей, составляет 1 25.
Дополнительно к основному модификатору при обработке поверхности частиц гидроокиси магния или гидроокиси алюминия используют сомодификаторы. В качестве таковых используют, например, транс-полиоктеномеры (ТОР). Целесообразно использовать ТОР с содержанием транс-изомера 40 90% предпочтительно 60 80% имеющие температуру плавления или размягчения в интервале 45 90oC.
Кроме того, поверхность частиц гидроокиси магния или гидроокиси алюминия может обрабатываться сомодификатором термопластичным эластомером (ТПЭ), описанным, например, в "Thermoplastische Elastomere im Auswartstrend", 2. Fachtagung 10- 11.10.1989, Wurzburg, Prof, Dr. Muller, Suddeutsches Kunststoffzentrum. Целесообразно использовать нижеприведенные полимеры в количествах 1 30 мас.ч. на 100 мас.ч. гидроокиси магния или гидроокиси алюминия: этиленвинилацетат (ЭВА) и его сополимеры; блок-сополимеры из твердых и мягких сегментов, такие как: стирольные эластомеры, например СБС, СИС, СЭБС; термопластичные полиуретановые эластомеры (ТПУ); блок-сополимеры на основе простых и сложных эфиров (ЭЭБС); блок-сополимеры простого полиэфира и полиамида (ПЭБА); термопластичные силиконовые каучуки (ТПК) или смеси полимеров, например термопластичные полиолефины, в большинстве случаев с полипропиленом (ПП) в качестве полиолефина и ЭПМ или ЭПДМ в качестве мягкого сегмента.
В качестве альтернативы вместо полипропилена в качестве твердого сегмента можно применять такие аморфные и полукристаллические термопласты, как полиамид (ПА), полистирол (ПС), стиролакрилнитрильные сополимеры (САН).
Мягкой фазой могут служить этиленвинилацетат (ЭВА), его сополимеры и др.
Из группы термопластичных полимеров используют термопластичные силиконовые каучуки, в частности те, которые описаны в заявке ФРГ N 2748924, кл. С 08 L 83/04, 1978 или полимеры ЭВА с содержанием ВА 15 70%
Согласно изобретению в качестве сомодификатора можно еще использовать усиливающие адгезию вещества. Эти соединения имеют функциональные группы, обеспечивающие максимально плотное межфазное соприкосновение матрицы - основного полимера с агрегатами частиц гидроокиси магния или гидроокиси алюминия, а также образование максимального числа ковалентных связей между ними.
Соединениями, пригодными для усиления адгезии с поверхностью частиц гидроокисей магния или алюминия, являются органосиланы, органотитанаты, органоцирко(алюми)наты или органоалюминаты. В качестве органосиланов целесообразно использовать органосиланы, описанные в патенте ФРГ 2743682, кл. С 09 С 3/2, 1983 или указанные в проспекте фирмы "Хюльс АГ Марль" (Huls AG Marl) "Anwendung von organofunktionellen Silanen, Dyonsilan®, Okt, 1989". Предпочтительными являются винилсиланы, например винилтриэтоксисилан или винилтриметоксисилан, аминосиланы, например аминопропилтриэтоксисилан или метакрилсиланы, например (метакрилоилоксипропил)-триметоксисиланы. В качестве органотитанатов, органо-цирко(алюми)натов или органоалюминатов целесообразно использовать таковые, которые описаны в бюллетене N KR-1084-2 "Ken-react reference manual" фирмы "Кенрич Петрокемикэлс Инк." (Kenrich Petrochemicals Inc.).
Согласно изобретению можно еще использовать вещества, обеспечивающие взаимное проникновение двух термодинамически несовместимых, то есть не смешивающихся друг с другом полимерных систем и тем самым обеспечить целенаправленное регулирование качеств компаунда, содержащего частицы гидроокиси магния или гидроокиси алюминия. Для образования подобного рода взаимопроникающих полимерных сеток "interpenetrating networks" [1PN] оказались пригодными полисилоксановые системы или системы сополимеров полисилоксана, в частности системы, описанные в заявке ФРГ N 2748924, кл. C 08 L 83/04, 1978. Применяются, например, сополимеры полисилоксана и полистирола, полисилоксана и поликарбоната, полисилоксана и сложного полиэфира, полисилоксана и полиамида, полисилоксана и полиамидимида, полисилоксана и полиимида и/или полисилоксана и полисульфона.
При этом полисилоксановый компонент может содержать реакционноспособные функциональные группы, например гидроксисилил-, винил-, аллил-, арил- или метакрил-.
Предлагаемая система может также содержать сшивающие агенты типа силана с функциональными группами, реагирующими с силанольными группами полисилоксанового компонента.
Реакции сшивания целесообразно катализовать с помощью пригодных катализаторов, например карбоксилатов олова, цинка, железа, титана, циркония или благородных металлов.
Целесообразно использовать образователи IPN в количествах от 0,1 до 20 ч. на 100 ч. наполнителя.
При необходимости можно добавить еще другие средства, облегчающие переработку, например жирные кислоты или их производные, а также стабилизаторы.
В целях модификации поверхности частиц гидроокиси магния или гидроокиси алюминия к последним целесообразно добавлять вышеупомянутые соагенты в пригодном смесителе, предпочтительно в смесителе, развивающем высокие срезающие усилия. При этом добавка соагента может быть осуществлена в заданном порядке, в определенные интервалы, при разных температурах и при параметрах процесса переработки, приспособленных к соответствующим соагентам. Возможно также вводить в смеситель предварительно приготовленную смесь соагентов и частиц гидроокиси магния или гидроокиси алюминия.
Целесообразно также приготавливать сначала маточную смесь, смешивая часть наполнителя с соответствующими соагентами в смесителе, развивающем высокие срезающие усилия. Маточную смесь затем можно разбавлять, например, на предприятии покупателя соответствующим добавочным количеством наполнителя и перерабатывать в готовый к дальнейшему использованию наполнитель с модифицированной поверхностью.
Наконец, модифицированную гидроокись магния или гидроокись алюминия вместе с желаемым термопластичным полиолефином по известным методам можно перерабатывать в компаунд.
В качестве смесителей для компаундирования можно использовать торговые смесители, например одно- или двухчервячный кнетер или кнетер системы Листа.
Частицы гидроокиси магния или гидроокиси алюминия, имеющие обработанную согласно изобретению поверхность, пригодны для негорячей отделки термопластичных полиолефинов, например полиэтилена и его сополимеров, полипропилена или ЭВА и его сополимеров.
Обработанная согласно изобретению гидроокись алюминия обычно применяется в термопластичных полиолефинах, перерабатываемых до температуры около 180oC. Подходящими представителями подобных термопластичных олефинов являются, например, ЭВА и его сополимеры или полиэтилен и его сополимеры.
Обработанная гидроокись магния применяется, как правило, в высокотемпературном диапазоне, то есть в термопластичных полимерах, перерабатываемых при 180 300oC и более. Предпочтительно она применяется в полипропилене. При необходимости для негорючей отделки термопластичных полиолефинов можно использовать также смеси обработанных гидроокисей магния и алюминия.
Насыпной вес обработанных частиц гидроокиси магния или гидроокиси алюминия до 50% больше насыпного веса необработанных частиц. Кроме того, обработанные частицы отличаются высокой сыпучестью, благодаря чему они хорошо дозируются и не образуют пыли.
Содержание обработанного наполнителя в соответствующей полимерной матрице, как правило, колеблется в пределах 50 70% причем предпочтительными являются проценты, близкие к нижнему пределу названного диапазона, чтобы свести к минимуму ухудшение набора свойств компаунда.
Кроме того, компаунды, содержащие частицы гидроокиси магния или гидроокиси алюминия, могут содержать еще армирующие волокна.
К такого рода волокнистым материалам относятся, например, стеклянные, каменные, металлические, поликристаллические, керамические волокна, в том числе монокристаллы [так называемые вискеры ("Whiskers")] а также всякого рода волокна, получаемые из синтетических полимеров, например арамидные, углеродные, полиамидные, полиакрилонитрильные, полиэфирные, полиэтиленовые.
В компаунды можно еще ввести подходящие пигменты и/или красители.
Исключительная ударная вязкость при уравновешенном наборе качеств полимерной матрицы достигается обработкой поверхности частиц гидроокиси магния или гидроокиси алюминия жидким полимером ЭПМ или ЭПДМ и затем вышеназванным транс-полиоктеномером (ТОР).
Очень хорошая прочность на растяжение при уравновешенном наборе качеств полимерной матрицы достигается при обработке частиц гидроокиси магния или гидроокиси алюминия жидким полимером ЭПМ или ЭПДМ и затем винилсиланом в качестве усиливающего адгезию вещества.
Уравновешенную гамму качеств полимерной матрицы обеспечивают и следующие комбинации веществ: частицы гидроокиси магния или гидроокиси алюминия (жидкий полимер ЭПМ или ЭПДМ/ТОР) винилсилан в качестве вещества, усиливающего адгезию.
Сравнительный пример 1. 10 кг гидроокиси магния Кисума 5А (Kisuma 5A) фирмы "Кийова Кемикал Инд." (Kyowa Chemical Ind), поверхность частиц которой была модифицирована в соответствии с патентом ФРГ 2659933, и полипропиленовый гомополимер (Vestolen PP 8400, фирмы "Хюльс") с помощью одночервячного кнетера перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированной гидроокиси магния.
Сравнительный пример 2. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) смешивали 10 кг гидроокиси магния Magnifin H 10 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц 1 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ 10 м2/г и при 50oC приводили в псевдоожиженное состояние. К перемешиваемому наполнителю в течение 60 с равномерно добавляли 0,1 кг жидкого тройного сополимера этилена с пропиленом и дициклопентадиеновым мономером в качестве диенового мономера (ЭПДМ) со средней молекулярной массовой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль"). Через 5 мин достигалась конечная температура 80 100oC и модифицированная гидроокись магния разгружалась в смеситель для холодного смешения.
Полученный продукт вместе с полипропиленовым гомополимером со средней молекулярной массой 4,4х105 (Vestolen PP 8400 фирмы "Хюльс") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированной гидроокиси магния.
Пример 1а. 15 кг гидроокиси магния Magnifin H 10 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц 1 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ 10 м2/г, обработанной 0,15 кг винилсилана (А 172 фирмы "Юнион Карбайд"), смешением в высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) приводили в псевдоожиженное состояние до достижения температуры около 50oC. К перемешиваемому наполнителю в течение 90 с равномерно добавляли смесь 0,69 кг жидкого сополимера этилена с пропиленом (ЭПМ) со средней молекулярной массой 7200 (Trilene СР 80 фирмы "Униройаль") и 0,3 кг стирол-бутадиенового эластомера (Kraton G фирмы "Шелль") в качестве термопластичного эластомера. Когда температура массы достигала 100oC, массу выгружали в смеситель для холодного смешения.
Модифицированный таким образом наполнитель характеризуется повышенным на 50% насыпным весом, отсутствием образования пыли и хорошей дозируемостью.
Полученный продукт вместе с полипропиленовым гомополимером со средней молекулярной массой 4,4х105 (Vestolen PP 8400 фирмы "Хюльс") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированной гидроокиси магния. Результаты исследований представлены в табл. 1.
Пример 1б. Способ повторяли аналогично примеру 1, однако использовали 1,5 кг (10 ч.) соответствующего ЭПМ. Результаты исследований приведены в табл.1.
Пример 1в. Способ повторяли аналогично примеру 1, однако использовали 150 г (1 ч.) соответствующего ЭПМ. Результаты исследований приведены в табл. 1.
Примеры 1г и 1д. Способ повторяли аналогично примеру 1. Гидроокись магния с модифицированной поверхностью вводили в полипропиленовый гомополимер таким образом, что компаунд содержал в одном случае 50% (1г), а в другом случае 70% (1д) гидроокиси магния с модифицированной поверхностью. Результаты исследований приведены в табл.1.
Пример 1е. Способ повторяли аналогично примеру 1, однако использовали 300 г термопластичного полиуретанового эластомера. Результаты исследований приведены в табл.1.
Пример 1ж. Способ повторяли аналогично примеру 1, однако использовали 300 г блок-сополимера на основе простых и сложных эфиров. Результаты исследований приведены в табл.1.
Пример 1з. Способ повторяли аналогично примеру 1, однако использовали 300 г термопластичного силиконового каучука. Результаты исследований приведены в табл.1.
Пример 2. В высокопроизводительный смеситель (комбинацию смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) загружали 10 кг гидроокиси магния Magnifin H 10 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц 1 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ 10 м2/г и при недействующем смесителе добавляли 1,4 кг обработанной согласно сравнительному примеру 2 гидроокиси магния в виде маточной смеси, содержащей 55% Mg(OH)2. Загрузку в течение 5 мин приводили в псевдоожиженное состояние, после чего температура в смесителе составляла около 80 100oC.
Полученный продукт выгружали в смеситель для холодного смещения и немедленно добавляли 0,15 кг винилтриэтоксисилана в качестве средства, усиливающего адгезию. В фазе охлаждения массы до 35oC гомогенно вводили винилтриэтоксисилан.
Модифицированный таким образом наполнитель отличается повышенным на 30% насыпным весом, высокой сыпучестью и, следовательно, хорошей дозируемостью и беспыльностью.
Полученный продукт вместе с полипропиленовым гомополимером со средней молекулярной массой 4,4х105 (Vestolen PP 8400 фирмы "Хюльс") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированной гидроокиси магния. Результаты исследований приведены в табл. 1.
Пример 3а. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) смешивали в общей сложности в течение 10 мин до достижения конечной температуры 50 70oC 10 кг гидроокиси магния Magnifin H 10 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 1 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 10 м2/г, 200 г (2,0 мас. ) винилсилана (А 172 фирмы "Юнион Карбайд") и 300 г (3,0 мас.) жидкого ЭПДМ с дициклопентадиеном (ДЦПД) в качестве диенового мономера со средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль").
Полученный продукт вместе с полипропиленовым гомополимером со средней молекулярной массой 4,4х105 (Vestolen PP 8400 фирмы "Хюльс") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированной гидроокиси магния. Результаты исследований приведены в табл. 1.
Пример 3б. Способ повторяли аналогично примеру 3, однако использовали 300 г (3 мас.) жидкого ЭПДМ с норборнадиеном в качестве диенового мономера со средней молекулярной массой 8000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль"). Результаты исследований приведены в табл.1.
Пример 3в. Способ повторяли аналогично примеру 3, однако использовали 300 г (3 мас. ) жидкого ЭПДМ с норборнадиеном в качестве термономера со средней молекулярной массой 15000. Результаты исследований приведены в табл. 1.
Пример 3г. Способ повторяли аналогично примеру 3, однако использовали 300 г (3 мас. ) жидкого ЭПДМ с норборнадиеном в качестве термономера со средней молекулярной массой 1000. Результаты исследований приведены в табл. 1.
Пример 4. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) в общей сложности в течение 10 мин при конечной температуре 50 70oC смешивали 10 кг гидроокиси магния Magnifin H 10 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 1 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 10 м2/г с 460 г (4,6 мас.) жидкого ЭПДМ с дициклопентадиеном в качестве диенового мономера со средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль") и 310 г (3,1 мас.) ТОР, содержащего 80% транс-изомера (Vestenamer 8012 фирмы "Хюльс") и имеющего температурный интервал размягчения 55 70oC.
Полученный продукт вместе с полипропиленовым гомополимером со средней молекулярной массой 4,4х105 (Vestolen РР 8400 фирмы "Хюльс") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированной гидроокиси магния. Результаты исследований приведены в табл.2.
Пример 5. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) в течение 10 мин при конечной температуре 50 70oC смешивали 10 кг гидроокиси магния Magnifin H 10 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 1 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 10 м2/г с 300 г (3,0 мас.) жидкого ЭПДМ с дициклопентадиеном в качестве диенового мономера и средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль"), 200 г (2,0 мас.) этиленвинилацетата (Escorene Ultra UL 04028), 100 г (1,0 мас.) лаурата циркония и 200 г (2,0 мас.) сшитого полиэтилена (Vistaflex, фирмы "ЭКСОН") в качестве термопластичного эластомера.
Полученный продукт вместе с полипропиленовым гомополимером со средней молекулярной массой 4,4х105 (Vestolen PP 8400 фирмы "Хюльс") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированной гидроокиси магния. Результаты испытаний приведены в табл.2.
Пример 6а. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) в течение 10 мин при конечной температуре 50 70oC смешивали 10 кг гидроокиси магния Magnifin H 10 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 1 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 10 м2/г с 300 г (3,0 мас.) жидкого ЭПДМ с дициклопентадиеном в качестве диенового мономера и средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль"), 200 г (2,0 мас.) этиленвинилацетата (Escorene Ultra UL 04028 фирмы "ЭКСОН") в качестве термопластичного эластомера и 100 г (1,0 мас.) лауриновой кислоты.
Полученный продукт вместе с полипропиленовым гомополимером со средней молекулярной массой 4,4х105 (Vestolen PP 8400 фирмы "Хюльс") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированной гидроокиси магния. Результаты испытаний приведены в табл.2.
Пример 6б. Способ повторяли аналогично примеру 6, однако использовали 100 г (1,0 мас.) этиленвинилацетата (Escorene Ultra UL 04028 фирмы "ЭКСОН"). Результаты испытаний приведены в табл.2.
Пример 6в. Способ повторяли аналогично примеру 6, однако использовали 3 кг (30,0 мас.) этиленвинилацетата (Escorene Ultra Ul 04028 фирмы "ЭКСОН"). Результаты испытаний приведены в табл.2.
Пример 7а. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) в общей сложности в течение 10 мин при конечной температуре 50 70oC смешивали 10 кг гидроокиси магния Magnifin H 10 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 1 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 10 м2/г с 50 г (0,5 мас.) четвертичного цирконата (NZ 38J фирмы "Кенрич"), 300 г (3,0 мас.) жидкого ЭПДМ с дициклопентадиеном (ДЦПД) в качестве диенового мономера и средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль") и 200 г (2,0 мас.) РЕВА (Pebax фирмы "Атохем").
Полученный продукт вместе с полипропиленовым гомополимером со средней молекулярной массой 4,4х105 (Vestolen PP 8400 фирмы "Хюльс") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированной гидроокиси магния. Результаты приведены в табл.2.
Пример 7б. Способ повторяли аналогично примеру 7, однако использовали 50 г (0,5 мас.) алюмината (КА 322 фирмы "Кенрич"). Результаты приведены в табл. 2.
Пример 7в. Способ повторяли аналогично примеру 7, однако использовали 50 г (0,5 мас.) титаната (KROPPR фирмы "Кенрич"). Результаты приведены в табл. 2.
Пример 8. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) в общей сложности в течение 10 мин при конечной температуре 50 70oC смешивали 10 кг гидроокиси магния Magnifin H 10 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 1 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 10 м2/г с 100 г (1,0 мас.) органополисилоксана (SFR100 фирмы "Джэнерал Электрика Силиконс"), 300 г (3,0 мас.) жидкого ЭПДМ с дициклопентадиеном (ДЦПД) в качестве диенового мономера со средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль") и 200 г (2,0 мас.) аминосилана (А 1100 фирмы "Юнион Карбайд").
Полученный продукт вместе с полипропиленовым гомополимером со средней молекулярной массой 4,4х105 (Vestolen PP 8400 фирмы "Хюльс") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированной гидроокиси магния. Результаты приведены в табл.2.
Пример 9 (Ультракарб). В высокопроивзодительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) в общей сложности в течение 10 мин при конечной температуре 50 70oC смешивали 10 кг магнезии белой Ультракарб®(Ultracarb®) фирмы "Микрофайн Минерэлс" со средней удельной поверхностью по БЭТ около 15 м2/г с 200 г (2,0 мас.) винилсилана (А 172 фирмы "Юнион Карбайд") и 300 г (3,0 мас.) жидкого ЭПМ со средней молекулярной массой 7200 (Trilene CP 80 фирмы "Униройаль").
Полученный продукт вместе с полипропиленовым гомополимером со средней молекулярной массой 4,4х105 (Vestolen PP 8400 фирмы "Хюльс") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полипропилена и 65% модифицированного гидроксикарбоната магния. Результаты приведены в табл.3.
Пример 10а. 15 кг гидроокиси алюминия Martinal OL 107 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц 0,9 1,3 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ 6 8 м2/г, обработанной 0,15 кг винилсилана (А 172 фирмы "Юнион Карбайд") смешением в высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) приводили в псевдоожиженное состояние до достижения температуры около 50oC. К перемешиваемому наполнителю в течение 90 с равномерно добавляли смесь 0,69 кг жидкого сополимера этилена с пропиленом (ЭПМ) со средней молекулярной массой 7200 (Trilene CP 80 фирмы "Униройаль") и 0,3 кг стиролбутадиенового эластомера (Kraton G фирмы "Шелль") в качестве термопластичного эластомера. Когда температура загрузки достигала 100oC, ее выгружали в смеситель для холодного смешения.
Модифицированный таким образом наполнитель характеризуется повышенным на 50% насыпным весом, хорошей дозируемостью, он не пылит.
Полученный продукт вместе с полимером ЭВА (Escorene Ultra UL 02020 фирмы "ЭКСОН") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полимера ЭВА и 65% модифицированной гидроокиси алюминия. Результаты приведены в табл.4.
Пример 10б. Способ повторяли аналогично примеру 10, однако использовали 1,5 кг (10 ч.) соответствующего ЭПМ. Результаты приведены в табл.4.
Пример 10в. Способ повторяли аналогично примеру 10, однако использовали 150 г (1 ч.) соответствующего ЭПМ. Результаты приведены в табл.4.
Примеры 10г и 10д. Способ повторяли аналогично примеру 10. Гидроокись алюминия с модифицированной поверхностью вводили в полимер ЭВА таким образом. что компаунд содержал в одном случае 50% (10г), а в другом случае 70% (10д) гидроокиси алюминия с модифицированной поверхностью. Результаты приведены в табл.4.
Пример 10е. Способ повторяли аналогично примеру 10, однако использовали 300 г термопластичного полиуретанового эластомера. Результаты приведены в табл.4.
Пример 10ж. Способ повторяли аналогично примеру 10, однако использовали 300 г блок-сополимера на основе простых и сложных эфиров. Результаты приведены в табл.4.
Пример 10з. Способ повторяли аналогично примеру 10, однако использовали 300 г термопластичного силиконового каучука. Результаты приведены в табл.4.
В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) при конечной температуре 50 70oC в общей сложности в течение 10 мин смешивали 10 кг гидроокиси алюминия Martinal OL 107 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 0,9 1,3 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 6 8 м2/г с 460 г (4,6 мас.) жидкого ЭПДМ с дициклопентадиеном в качестве диенового мономера и средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль") и 310 г (3,1 мас.) ТОР, содержащего 80% транс-изомера (Vestenamer 8012 фирмы "Хюльс") и температурным интервалом размягчения 55 70oC.
Полученный продукт вместе с полимером ЭВА (Escorene Ultra UL 02020 фирмы "ЭКСОН") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полимера ЭВА и 65% модифицированной гидроокиси алюминия. Результаты приведены в табл.5.
Пример 11б. Способ повторяли аналогично примеру 11а, однако использовали 300 г (3 мас.) жидкого ЭПДМ с норборнадиеном в качестве диенового мономера со средней молекулярной массой 8000 (Trilene 66 фирмы "Униройаль"). Результаты приведены в табл.5.
Пример 11в. Способ повторяли аналогично примеру 11а, однако использовали 300 г (3 мас. ) жидкого ЭПДМ с норборнадиеном в качестве термономера со средней молекулярной массой 15000. Результаты приведены в табл.5.
Пример 11г. Способ повторяли аналогично примеру 11а, однако использовали 300 г (3 мас. ) жидкого ЭПДМ с норборнадиеном в качестве термономера со средней молекулярной массой 1000. Результаты приведены в табл.5.
Пример 12а. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) при конечной температуре 50
70oC в общей сложности в течение 10 мин смешивали 10 кг гидроокиси алюминия Martinal OL 107 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 0,9 1,3 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 6 8 м2/г с 300 г (3,0 мас.) жидкого ЭПДМ с дициклопентадиеном в качестве диенового мономера и средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль"), 200 г (2,0 мас.) этиленвинилацетата (Escorene Ultra UL 04028 фирмы "ЭКСОН"), 100 г (1,0 мас. ) лаурата циркония и 200 г (2,0 ма с.) сшитого полиэтилена (Vistaflex фирмы "ЭКСОН") в качестве термопластичного эластомера.
Полученный продукт вместе с полимером ЭВА (Escorene Ultra UL 02020 фирмы "ЭКСОН") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полимера ЭВА и 65% модифицированной гидроокиси алюминия. Результаты приведены в табл.5.
Пример 12б. Способ повторяли аналогично примеру 12, однако использовали 100 г (1,0 мас.) этиленвинилацетата (Escorene Ultra UL 04028 фирмы "ЭКСОН"). Результаты приведены в табл.5.
Пример 12в. Способ повторяли аналогично примеру 12, однако использовали 3 кг (30,0 мас.) этиленвинилацетата (Escorene Ultra UL 04028 фирмы "ЭКСОН"). Результаты приведены в табл.5.
Пример 13. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) при конечной температуре 50 - 70oC в общей сложности в течение 10 мин смешивали 10 кг гидроокиси алюминия Martinal OL 107 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 0,9 1,3 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 6 8 м2/г с 300 г (3,0 мас.) жидкого ЭПДМ с дициклопентадиеном в качестве диенового мономера и средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль"), 200 г (2,0 мас.) этиленвинилацетата (Escorene Ultra UL 04028 фирмы "ЭКСОН") в качестве термопластичного эластомера и 100 г (1,0 мас.) лауриновой кислоты.
Полученный продукт вместе с полимером ЭВА (Escorene Ultra UL 02020 фирмы "ЭКСОН") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полимера ЭВА и 65% модифицированной гидроокиси алюминия. Результаты приведены в табл.5.
Пpимер 14а. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) при конечной температуре 50
70oC в общей сложности в течение 10 мин смешивали 10 кг гидроокиси алюминия Martinol OL 107 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 0,9 1,3 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 6 8 м2/г с 50 г (0,5 мас.) четвертичного цирконата (NZ 38 J фирмы "Кенрич"), 300 г (3,0 мас. ) жидкого ЭПДМ с ДЦПД в качестве диенового мономера и средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Унеиройаль") и 200 г (2,0 мас.) РЕВА (Pebax фирмы "Атохем").
Полученный продукт вместе с полимером ЭВА (Escorene Ultra UL 02020 фирмы "ЭКСОН") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полимера ЭВА и 65% модифицированной гидроокиси алюминия. Результаты приведены в табл.5.
Пример 14б. Способ повторяли аналогично примеру 14, однако использовали 50 г (0,5 мас.) алюмината (КА 322 фирмы "Кенрич"). Результаты приведены в табл.5.
Пример 14в. Способ повторяли аналогично примеру 14, однако использовали 50 г (0,5 мас.) титаната (KROPPR фирмы "Кенрич"). Результаты приведены в табл.5.
Пример 15. В высокопроизводительном смесителе (комбинации смесителя типа "Хеншель" и смесителя для холодного смешения) при конечной температуре 50 - 70oC в общей сложности в течение 10 мин смешивали 10 кг гидроокиси алюминия Martinal OL 107 фирмы "Мартинсверк ГмбХ" со средней крупностью частиц около 0,9 1,3 мкм и средней удельной поверхностью по БЭТ около 6 8 м2/г с 100 г (1,0 мас.) органополисилоксана (SFR 100 фирмы "Джэнерал Электрик Силиконс"), 300 г (3,0 мас.) жидкого ЭПДМ с дициклопентадиеном в качестве диенового мономера и средней молекулярной массой 7000 (Trilene 65 фирмы "Униройаль") и 200 г (2 мас.) аминосилана (А 1100 фирмы "Юнион Карбайд").
Полученный продукт вместе с полимером ЭВА (Escorene Ultra UL 02020 фирмы "ЭКСОН") в одночервячном кнетере перерабатывали в компаунд, содержащий 35% полимера ЭВА и 65% модифицированной гидроокиси алюминия. Результаты приведены в табл.5.
Ниже в табл.6 приведены сравнительные данные по испытанию составов, приготовленных согласно данному изобретению (составы по примерам 1 и 10), и составов, приготовленных по примерам 1, 2 и 3 из Европейской заявки 0292233 (прототипа).
Результаты, приведенные в табл.6, наглядно показывают, что физические свойства и горючесть предлагаемого покрытия значительно превышают аналогичные показатели у покрытий согласно ЕР 0292233.

Claims (2)

1. Наполнитель с модифицированной поверхностью для термопластов, содержащий частицы гидроокиси магния или гидроокиси алюминия и полимерный модификатор поверхности, отличающийся тем, что в качестве модификатора поверхности он содержит жидкий этиленпропиленовый сополимер (ЭПМ) или жидкий тройной сополимер этилена с пропиленом или диеновым мономером (ЭПДМ) и дополнительно содержит сомодификатор, выбранный из группы, включающей жидкое кремнийорганическое соединение, алюминат, титанат, цирконат, транс-полиоктеномер и термопластичный полиуретановый эластомер, блоксополимер на основе простых и сложных эфиров, сополимер этилена с винилацетатом, бутадиен-стирольный эластомер, сшитый полиэтилен, блоксополимер простого полиэфира и полиамида, термопластичный силиконовый каучук или их комбинации при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Частицы гидроокиси магния или гидроокиси алюминия 100
Модификатор поверхности ЭПМ или ЭПДМ 1 10
Сомодификатор 1 30
2. Наполнитель по п.1, отличающийся тем, что содержит жидкие полимеры ЭПМ и ЭПДМ, имеющие среднюю мол.м. ниже 20000.
3. Наполнитель по п.1, отличающийся тем, что в качестве транс-полиоктеномера используют полиоктеномер с содержанием транс-изомера 40 - 90%
SU904831400A 1989-11-01 1990-10-31 Наполнитель с модифицированной поверхностью для термопластов RU2076118C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH3951/89 1989-11-01
CH395189 1989-11-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2076118C1 true RU2076118C1 (ru) 1997-03-27

Family

ID=4266988

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904831400A RU2076118C1 (ru) 1989-11-01 1990-10-31 Наполнитель с модифицированной поверхностью для термопластов

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5139875A (ru)
EP (1) EP0426196B1 (ru)
JP (1) JP3023416B2 (ru)
KR (1) KR0174268B1 (ru)
AT (1) ATE101865T1 (ru)
CA (1) CA2028969C (ru)
CZ (2) CZ285276B6 (ru)
DE (1) DE59004678D1 (ru)
DK (1) DK0426196T3 (ru)
ES (1) ES2049388T3 (ru)
FI (1) FI103345B (ru)
HU (1) HU209676B (ru)
IE (1) IE64663B1 (ru)
IL (1) IL96162A (ru)
MX (1) MX172701B (ru)
NO (1) NO300850B1 (ru)
RU (1) RU2076118C1 (ru)
ZA (1) ZA908680B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2664876C1 (ru) * 2013-12-20 2018-08-23 Эвоник Дегусса Гмбх Поверхностная обработка частиц и их применение

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5211746A (en) * 1992-06-22 1993-05-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant compositions
US5824390A (en) * 1994-07-22 1998-10-20 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Method for producing retroreflective sheeting using a coupling agent
IL117216A (en) * 1995-02-23 2003-10-31 Martinswerk Gmbh Surface-modified filler composition
JP3197458B2 (ja) * 1995-03-07 2001-08-13 協和化学工業株式会社 耐寒性、ハロゲンフリーの難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
JP3358520B2 (ja) * 1997-12-09 2002-12-24 住友化学工業株式会社 ポリオレフィン改質用微粒子
US6348122B1 (en) 1998-01-08 2002-02-19 Compression Polymers Group Fire retarding polypropylene composition
US6360562B1 (en) * 1998-02-24 2002-03-26 Superior Micropowders Llc Methods for producing glass powders
US6102995A (en) * 1998-03-06 2000-08-15 Georgia-Pacific Resins, Inc. High performance intumescent system for imparting heat/flame resistance to thermally unstable substrates
CA2272448A1 (en) * 1998-05-29 1999-11-29 Martinswerk Gmbh Fur Chemische Und Metallurgische Produktion Non-hygroscopic thermally stable aluminium hydroxide
AU6083399A (en) * 1998-09-14 2000-04-03 Alusuisse Martinswerk Gmbh Surface-modified filling material composition
US6924031B2 (en) * 1998-09-25 2005-08-02 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Low-smoke self-extinguishing electrical cable and flame-retardant composition used therein
JP3807587B2 (ja) * 1999-07-12 2006-08-09 協和化学工業株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
EP1146075A1 (de) * 2000-04-10 2001-10-17 Alusuisse Martinswerk GmbH Verfahren zur Herstellung von Füllstoffen mit verbesserter Schüttdichtestabilität und Rieselfähigkeit
KR100379098B1 (ko) * 2000-12-13 2003-04-08 삼성종합화학주식회사 폴리프로필렌으로 코팅된 수산화 마그네슘, 그의 제조방법및 그를 포함하는 난연 복합 폴리프로필렌
US6452106B1 (en) * 2001-01-29 2002-09-17 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Resin composition, method of making it and electrical wire covered with it
KR20030078960A (ko) * 2001-03-02 2003-10-08 알베마를 코포레이션 내염성 폴리프로필렌 화합물
WO2002081574A1 (de) * 2001-04-05 2002-10-17 Albemarle Corporation Oberflächenbeschichtetes magnesiumhydroxid
US7022404B2 (en) * 2002-11-01 2006-04-04 World Properties, Inc. Circuit substrate material, circuits comprising the same, and method of manufacture thereof
US7528191B2 (en) * 2003-01-08 2009-05-05 Rockwood Clay Additives, Gmbh Composition based on pre-exfoliated nanoclay and use thereof
RU2005121138A (ru) * 2003-06-12 2006-01-20 Зюд-Хеми Аг (De) Способ получения нанокомпозитных добавок с улучшенным расслоением в полимерах
JP2005126626A (ja) * 2003-10-27 2005-05-19 Fuji Xerox Co Ltd 難燃性樹脂組成物及びその製造方法、難燃樹脂成型物
US7326751B2 (en) * 2003-12-01 2008-02-05 Kimberly-Clark Worlwide, Inc. Method of thermally processing elastomeric compositions and elastomeric compositions with improved processability
US20050118435A1 (en) * 2003-12-01 2005-06-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Films and methods of forming films having polyorganosiloxane enriched surface layers
CN1914279B (zh) * 2003-12-19 2010-05-05 日本电气株式会社 阻燃热塑性树脂组合物
GB0402627D0 (en) * 2004-02-06 2004-03-10 Imerys Minerals Ltd Ultrafine Ground Natural Brucite
JP2006052287A (ja) 2004-08-11 2006-02-23 Sunallomer Ltd 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
GB0622106D0 (en) * 2006-11-06 2006-12-20 Imerys Minerals Ltd Grinding and beneficiation of brucite
CN101541921B (zh) * 2006-11-21 2016-01-20 株式会社自动网络技术研究所 阻燃剂、阻燃性组合物、绝缘电线、线束及阻燃性组合物制造方法
JP4197187B2 (ja) * 2006-12-12 2008-12-17 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP2007321155A (ja) * 2007-07-23 2007-12-13 Riken Technos Corp 難燃性樹脂組成物および絶縁電線
JP5433993B2 (ja) * 2008-06-27 2014-03-05 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃剤、難燃性組成物、絶縁電線ならびにワイヤーハーネス
DE102008031360A1 (de) * 2008-07-04 2010-01-14 K+S Ag Verfahren zum Herstellen von aushärtbaren Massen, enthaltend grob- und/oder nanoskalige, gecoatete, desagglomerierte und bevorzugt funktionalisierte Magnesiumhydroxidpartikel, sowie von ausgehärteten thermoplastischen oder duroplastischen Polymeren bzw. Kompositen, enthaltend desagglomerierte und homogen verteilte Magnesiumhydroxidfüllstoffpartikel
JP2010111718A (ja) * 2008-11-04 2010-05-20 Autonetworks Technologies Ltd 難燃剤、難燃性組成物および絶縁電線
GB2466921B (en) * 2009-01-07 2013-06-05 Tyco Electronics Ltd Uk Flame retardant material and a cable having a cable sheath composed of the same
KR101793298B1 (ko) * 2009-09-24 2017-11-20 코베스트로 도이칠란드 아게 개선된 화재 거동을 갖는 사출 성형된 다성분 복합 시스템
JP5589413B2 (ja) * 2010-02-03 2014-09-17 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び絶縁電線
JP5589414B2 (ja) * 2010-02-03 2014-09-17 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び絶縁電線
KR101579478B1 (ko) * 2014-03-20 2015-12-22 한국신발피혁연구원 난연효율이 우수한 고분자수지용 무기수산화물―실리카하이브리드 복합 난연제의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 복합난연제
WO2020074629A1 (en) * 2018-10-11 2020-04-16 Basell Polyolefine Gmbh Composition comprising polyolefin and gibbsite
KR20200097366A (ko) 2019-02-07 2020-08-19 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 이의 제조 방법
CN114736450A (zh) * 2022-03-10 2022-07-12 金发科技股份有限公司 一种高耐热收缩、高韧的耐热氧老化聚烯烃材料及其制备方法和应用
KR20240115907A (ko) * 2022-08-05 2024-07-26 에누오케 가부시키가이샤 난연성 고무 조성물 및 개스킷

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3067053A (en) * 1958-07-10 1962-12-04 American Cyanamid Co Pigment compositions
US3304197A (en) * 1959-12-09 1967-02-14 Johns Manville Composition characterized by uniformly distributed inorganic additives
US3376188A (en) * 1965-01-04 1968-04-02 Exxon Research Engineering Co Terpolymer compositions and process of producing same
US3941610A (en) * 1968-11-04 1976-03-02 The Dow Chemical Company Magnesium hydroxide-containing paper
US3816367A (en) * 1971-06-12 1974-06-11 M & T Chemicals Inc Flame retardant compositions
US3832326A (en) * 1972-06-01 1974-08-27 Nat Distillers Chem Corp Flame retardant compositions
DE2131354B2 (de) * 1971-06-24 1975-10-30 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Verbesserung der Rohfestigkeit von Kautschukmischungen
JPS5222650B2 (ru) * 1973-11-05 1977-06-18
US4145404A (en) * 1975-05-30 1979-03-20 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxides having novel structure, process for production thereof, and resin compositions containing them
GB1514081A (en) * 1975-05-30 1978-06-14 Kyowa Chem Ind Co Ltd Particulate magnesium hydroxide
DE2743682C2 (de) * 1976-09-29 1982-11-04 Union Carbide Corp., 10017 New York, N.Y. Mit einem Silan oberflächlich behandelte oxidische oder silicatische Teilchen und deren Verwendung
GB1604415A (en) * 1977-07-27 1981-12-09 Raychem Ltd Polymeric blends
US4373048A (en) * 1980-04-21 1983-02-08 Amp Incorporated High voltage flame retardant EPOM insulating compositions
DE3321176A1 (de) * 1983-06-11 1984-12-13 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verbundmaterialien und verbundkonstruktionselemente auf basis von ep(d)m
CA1221186A (en) * 1984-04-04 1987-04-28 University Of Toronto Innovations Foundation (The) Reinforced resin composites
US4732939A (en) * 1986-01-20 1988-03-22 Sumitomo Bakelite Company Limited Flame-retardant olefinic resin compositions
EP0292233A3 (en) * 1987-05-22 1989-01-25 Imperial Chemical Industries Plc Fillers
JPH0823017B2 (ja) * 1987-11-20 1996-03-06 古河電気工業株式会社 耐炎性不乾性パテ組成物
GB8806497D0 (en) * 1988-03-18 1988-04-20 Mortile Acoustic Ind Ltd Non-toxic fire retardant thermoplastic material

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент ФРГ N 2659933, кл. C 01 F 5/14, 1981. 2. Полимерные материалы с пониженной горючестью/ Под ред.А.Н.Праведникова.- М.: Химия, 1986, с.125 - 127. 3. Заявка ЕПВ N 292233, кл. C 08 K 9/04, 1989. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2664876C1 (ru) * 2013-12-20 2018-08-23 Эвоник Дегусса Гмбх Поверхностная обработка частиц и их применение

Also Published As

Publication number Publication date
EP0426196A1 (de) 1991-05-08
EP0426196B1 (de) 1994-02-23
JP3023416B2 (ja) 2000-03-21
JPH03263440A (ja) 1991-11-22
DE59004678D1 (de) 1994-03-31
NO300850B1 (no) 1997-08-04
ATE101865T1 (de) 1994-03-15
CZ537690A3 (cs) 1999-06-16
IL96162A (en) 1995-01-24
ES2049388T3 (es) 1994-04-16
KR910009807A (ko) 1991-06-28
NO904734D0 (no) 1990-10-31
CZ285219B6 (cs) 1999-06-16
DK0426196T3 (da) 1994-03-28
HUT55430A (en) 1991-05-28
ZA908680B (en) 1991-10-30
FI103345B1 (fi) 1999-06-15
IL96162A0 (en) 1991-07-18
IE64663B1 (en) 1995-08-23
CZ259697A3 (cs) 1999-06-16
FI103345B (fi) 1999-06-15
KR0174268B1 (ko) 1999-04-01
FI905415A0 (fi) 1990-11-01
CZ285276B6 (cs) 1999-06-16
US5139875A (en) 1992-08-18
HU209676B (en) 1994-10-28
CA2028969C (en) 2002-05-28
CA2028969A1 (en) 1991-05-02
MX172701B (es) 1994-01-07
NO904734L (no) 1991-05-02
IE903833A1 (en) 1991-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2076118C1 (ru) Наполнитель с модифицированной поверхностью для термопластов
KR100865193B1 (ko) 개질된 실란으로 처리된 안료 또는 충진제 및 이들을함유한 조성물
KR100873225B1 (ko) 알킬실란 및 알킬실란 코폴리머를 이용한 미네랄의 처리
JP3387502B2 (ja) 電気絶縁フィルム支持体
JP2001057109A (ja) ケーブルコンパウンドを製造するための、担持材料に結合された液状の機能性オルガニルオルガニルオキシシランまたはこの化合物の液状（共）縮合体の使用、およびケーブルコンパウンド
JPH11501686A (ja) 表面を修飾した充填剤組成物
JP2008537971A (ja) 熱可塑性加硫ゴム組成物の調製方法
EP0090396B1 (en) Polysiloxane treated antimony compounds
KR880001626B1 (ko) 집적 첨가제 및 열가소성 유기 중합체의 강화방법
JP2002146114A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物およびその製造方法
GB2301818A (en) Method for rendering inorganic powder hydrophobic
CA1284405C (en) Mineral filled rubber composites
EP0286218A1 (en) Adhesion promoter composition
JPS5945906A (ja) 無機固体粒子組成物
US5089539A (en) Fillers
JPH0372645B2 (ru)
KR880001627B1 (ko) 집적 첨가제
JPH09132722A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形品