KR20190017813A - 실란 그라프트된 폴리올레핀 엘라스토머 및 무할로겐 난연제를 포함하는 습기-경화성 조성물 - Google Patents

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Abstract

와이어 및 케이블을 위한 코팅물로서 유용한 조성물은 상기 조성물 중량을 기준으로 중량 % (wt %)로:
(A) 10 내지 62 중량 %의 실란-그라프트된 에틸렌 중합체 (SI-g-PE)로서 상기 Si-g-PE 중량 기준으로 0.5 내지 5 중량 %의 실란 함량을 가지고, 하기 특성을 갖는 에틸렌 중합체 (베이스 수지)에서 제조되는 상기 Si-g-PE:
(1) 밀도는 0.875 내지 0.910 g / cc;
(2) 용융 지수 (MI, I2)는 8 내지 50g / 10 분 (190℃/2.16 kg); 및
(B) 38 내지 90 중량 %의 무할로겐 난연제 (HFFR);
(C) 0 내지 0.3 중량 %의 산화방지제; 및
(D) 0 내지 1 중량 %의 실란올 축합 촉매를 포함한다.

Description

실란 그라프트된 폴리올레핀 엘라스토머 및 무할로겐 난연제를 포함하는 습기-경화성 조성물
본 발명은 습기-경화성 조성물에 관한 것이다. 한 양태에서, 본 발명은 실란-그라프트된 폴리올레핀 엘라스토머 (Si-g-POE)를 포함하는 습기 경화성 조성물에 관한 것이고, 다른 양태에서는 본 발명은 무-할로겐 난연제 (HFFR)를 추가로 포함하는 조성물에 관한 것이다. 또 다른 양태에서, 본 발명은 고함량의 HFFR을 함유하는 Si-g-POE / HFFR 조성물에 관한 것이다. 또 다른 양태에서, 본 발명은 이러한 조성물로 제조된 케이블 절연체에 관한 것이다.
본 분야에서 실란-그라프트된 폴리올레핀 탄성체 (Si-g-POE) 및 그 제조 공정은 다양하다. 예를들면, USP 5,741,858, US 2006/0100385 및 USP 8,519,054 참조. 또한 이 분야에서 Si-g-POE와 무할로겐 난연제 (HFFR)의 혼합물이 교시된다. 예를들면 USP 4,549,041, US 2003/013969 및 US 2010/0209705 참조. 그러나 Si-g-POE와 HFFR을 혼합하여 와이어 또는 케이블 피복을 제조하는 기술은 단순히 Si-g-POE와 HFFR을 혼련하는 것만큼 쉽지 않다. 실란과 HFFR의 수산기 / 수분 사이의 화학은 복잡하고, 조기 가교 결합을 피하는 스코치 없는 (scorch-free), 그러한 조성물의 압출은 전선 및 케이블 피복의 제조에 있어 기본적인 고려 사항이다. 유용한 전선 및 케이블 피복에 대한 다른 고려 사항으로는 인장 강도, 파단 연신율, 한계 산소 지수 (LOI), 고온 크리프 및 용융 점도가 있다.
이러한 관심을 충족시키는 Si-g-POE / HFFR 조성물의 확인은 전선 및 케이블 산업에 대한 지속적인 도전이다.
하나의 구체예에서, 본 발명은 조성물로서, 상기 조성물의 중량을 기준으로 중량 % (wt %)로,
(A)10 내지 62 중량 %의 실란-그라프트된 에틸렌 중합체 (SI-g-PE)로서 Si-g-PE의 중량 기준으로 0.5 내지 5 중량 %의 실란 함량을 가지고, 하기 특성을 갖는 에틸렌 중합체 (베이스 수지)에서 제조되는 상기 Si-g-PE:
(1) 밀도는 0.875 내지 0.910 g / cc;
(2) 용융 지수 (MI, I2)는 8 내지 50g / 10 분 (190℃/2.16 kg); 및
(B) 38 내지 90 중량 %의 무할로겐 난연제 (HFFR);
(C) 0 내지 0.3 중량 %의 산화방지제; 및
(D) 0 내지 1 중량 %의 실란올 축합 촉매를 포함한다.
본 발명의 조성물은 하기 특성 중 하나 이상, 또는 둘 이상, 또는 셋 이상, 또는 넷 이상 또는 다섯 모두를 나타낸다:
(1) 다이 레오미터 (MDR Low)를 이동하여 측정되는 초기 탄성 토크 값은(<) 0.6 lb*in (0.068 Nm)이하이고 182 ℃에서 실란 가교 결합 조성물의 경우, 350 ml 부피의 브라벤더 (Brabender) 혼합 용기를 사용하고, 이 방법에서 최종 용융 온도가 170℃를 초과하지 않도록 150 ℃ 이하의 온도로 HFFR을 용융 중합체에 첨가하여 조성물을 제조한 5 분 이내에 측정이 완료되고,
(2) AS ASTM D-638에 따라 측정된 파단 연신율은 (≥) 100 % 이상이고;
(3) AS ASTM D-638에 따라 측정된 인장 강도 (피크 응력)는 (≥) 1,000 psi (0.049 MPa) 이상이고;
(4) AS ASTM D2863에 따라 측정된 한계 산소 지수 (LOI)가 (≥) 21 % 이상이고;
(5)(후술하는 바와 같이 습기 경화) 가교 후, ICEA T-28-562에 따라 측정된 고온 크리프 (150 ℃, 0.2 MPa로 측정)는 (≤) 175) % 이하이다.
피크 응력 (인장 강도)과 파단 연신율 (인장 신율)은 두께가 50mil (1.27mm) 인 시편에서 측정된다. LOI 특성은 너비가 0.26 인치 (6.5mm)이고 길이가 4 인치 (102mm) 인 125mil (3.18mm) 두께의 시편에서 측정된다. 측정은 조성물의 습기 경화 전 또는 후에 수행될 수 있다. 습기 경화 (crosslinking)는 수조에 시험편을 90℃에서 8 시간 동안 유지하여 수행된다.
놀랍게도, 본 발명의 조성물이 비교적 높은 용융 지수 (즉, 저분자량)의 폴리에틸렌을 사용하여 제조된다는 사실에도 불구하고, 90 ℃ 수조에서 8 시간 또는 그 이상의 습기 경화 후(임의로 실란올 축합 촉매를 제제에 혼입함으로써) 가교 결합도는 175 %보다 낮은 고온 크리프 값에 의해 입증된 바와 같이 높다.
하나의 구체예에서, 본 발명은 가교 결합 전의 조성물이다. 하나의 구체예에서, 본 발명은 가교 결합 후의 조성물이다. 하나의 구체예, 조성물의 가교 결합은 실란올 축합 촉매 또는 조제로 촉진된다. 하나의 구체예에서, 본 발명은 본 발명의 조성물로 코팅된 와이어 또는 케이블이다. 하나의 구체예에서, 상기 조성물은 와이어 또는 케이블 상에 또는 와이어 또는 케이블을 위한 절연 피복 또는 보호 재킷을 형성한다.
도 1은 비교예 및 본 발명의 실시예에 대한 베이스 수지의 밀도의 함수로서 HFFR 조성물의 인장 강도를 도시한 것이다.
도 2는 비교예 및 본 발명의 실시예에 대한 베이스 수지의 밀도의 함수로서 HFFR 조성물의 파단 연신율을 도시한 것이다.
도 3은 비교예 및 본 발명의 실시예에 대한 충전제 중량 백분율의 함수로서 HFFR 조성물의 파단 연신율을 도시한 것이다.
도 4는 비교예 및 본 발명의 실시예에 대한 충전제 중량 백분율의 함수로서 HFFR 조성물의 인장 강도를 도시한 것이다.
도 5는 비교예 및 본 발명의 실시예에 대한 충전제 중량 백분율의 함수로서 HFFR 조성의 LOI를 도시한 것이다.
정의
반대로 언급되지 않는다면, 문맥으로부터 암시적으로 또는 당업계에서 통상적으로, 모든 부 및 퍼센트는 중량에 기초하고 모든 시험 방법은 본 발명의 출원일 현재이다. 미국 특허 실무상, 인용된 임의의 특허, 특허 출원 또는 공보의 내용은 그 전체가, 특히 정의 (본원에 특히 제공된 임의의 정의와 일치하는 정도로) 및 당업계의 일반 지식의 개시에 있어서, 참조로 삽입된다 (또는 그의 등가의 US 버전이 참조로 삽입됨).
수치 범위는 하위 값과 상위 값의 모든 값을 포함하며 모든 하위 값과 상위 값 사이에 최소 두 개의 단위가 분리되어 있으면 한 단위로 증가한다. 예를들면, 분자량, 점도, 용융 지수 등과 같은 조성, 물리적 또는 다른 특성이 100 내지 1,000 인 경우, 100, 101, 102 등, 및 하위 범위, 예컨대 100 내지 144, 155 내지 170, 197 내지 200 등이 명시적으로 열거된다. 1 보다 작은 값 또는 1 보다 큰 소수 (예컨대, 1.1, 1.5 등)를 포함하는 값을 포함하는 범위의 경우 한 단위는 적절하게 0.0001, 0.001, 0.01 또는 0.1로 간주된다. 10 보다 작은 한 자리 숫자를 포함하는 범위 (예컨대, 1에서 5)의 경우 한 단위는 일반적으로 0.1로 간주된다. 이들은 단지 의도된 것의 예시일 뿐이며, 나열된 최저값과 최고값 사이의 모든 가능한 수치 조합이 이 개시 내용에 명시적으로 언급된 것으로 간주된다. 본 발명의 범위 내에서, 특히 본 발명의 조성물의 밀도, 용융 지수 및 다양한 물리적 특성에 대한 수치 범위가 제공된다.
"와이어"와 같은 용어는 구리 또는 알루미늄과 같은 전도성 금속 또는 광섬유의 단일 스트랜드와 같은 단일 가닥을 나타낸다.
"케이블"과 같은 용어는 보호 재킷 또는 피복 내에 있는 적어도 하나의 도선 (예컨대, 와이어, 광섬유 등)을 의미한다. 통상적으로, 케이블은 두 개 이상의 또는 . 재킷 내부의 개별 와이어 또는 섬유는 단독이거나 덮여 있거나 수 있다. 일반적인 케이블 디자인은 SAE J-1128에 설명되어 있다.
"중합체"는 동일하거나 상이한 종류의 단량체를 중합하여 제조된 중합성 화합물을 의미한다. 따라서, 일반적인 중합체라는 용어는 단 하나의 유형의 단량체만으로 제조된 중합체를 의미하는 단일 중합체라는 용어, 및 하기 정의되는 혼성중합체 및 공중합체라는 용어를 포함한다.
"에틸렌 중합체"는 에틸렌으로부터 유도된 단위를 함유하는 중합체를 의미한다. 에틸렌 중합체는 전형적으로 에틸렌으로부터 유도된 적어도 50 몰 % (몰 %) 단위를 포함한다. 폴리에틸렌은 에틸렌 중합체이다.
"혼성중합체" 및 "공중합체"는 2 종 이상의 상이한 단량체의 중합에 의해 제조된 중합체를 의미한다. 이러한 일반적인 용어는 고전적 공중합체, 즉 2 개의 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체 및 3 개 이상의 상이한 유형의 단량체, 예를 들면, 삼원 중합체, 4 중 중합체 등으로부터 제조된 중합체 모두를 포함한다.
"폴리올레핀" 등과 같은 용어는 에틸렌, 프로필렌, 1- 부텐, 1- 헥센, 1- 옥텐 등과 같은 단순 올레핀 단량체로부터 유도된 중합체를 의미한다. 올레핀 단량체는 치환되거나 치환되지 않을 수 있으며 치환된 경우 치환기는 광범위하게 변할 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, 치환된 올레핀 단량체는 비닐트리메톡시실란 (VTMS) 및 비닐트리에톡시실란 (VTES)을 포함한다. 폴리올레핀은 폴리에틸렌을 포함하나 이에 한정되지 않는다.
"블렌드 (Blend)", "중합체 블렌드 (polymer blend)"및 유사 용어는 2 개 이상의 중합체의 혼합물을 의미한다. 이러한 블렌드는 혼화성일 수도 있고 아닐 수도 있다. 이러한 블렌드는 상 분리될 수 도 있고 그렇지 않을 수도 있다. 이러한 블렌드는 투과 전자 분광법, 광산란, X 선 산란 및 당업계에 공지된 임의의 다른 방법으로부터 결정된 바와 같이 하나 이상의 도메인 배치를 포함할 수도 있고 포함하지 않을 수도 있다.
"실란-그라프트된 에틸렌 중합체", "실란-그라프트된 폴리에틸렌", "Si-g-PE" 등의 용어는 실란 작용기를 에틸렌 중합체의 중합체 골격 상에 그라프트 시키는 방법에 의해 제조된 실란 함유 에틸렌 중합체를 의미한다. 예를들면, USP 3,646,155 또는 6,048,935에 기술되어 있다. Si-g-PE는 또한 에틸렌과 비닐 실란으로 치환된 알파-올레핀, 예를들면 VTMS의 반응기 공중합으로부터 제조된 공중합체를 포함한다.
"조성물"및 이와 유사한 용어는 둘 이상의 성분의 혼합물 또는 블렌드를 의미한다. Si-g-PE가 제조되는 물질의 혼합물 또는 혼합물과 관련하여, 조성물은 하나 이상의 에틸렌 중합체, 비닐 실란 및 유리 라디칼 개시제를 포함한다. 케이블 피복 또는 다른 제조 물품이 제조되는 물질의 혼합물 또는 블렌드와 관련하여, 조성물은 혼합물의 모든 성분, 예를들면, Si-g-PE, HFFR, 항산화제 및 임의의 다른 첨가제 예컨대 경화 촉매, 가공 보조제 등을 포함한다.
"촉매량"은 검출 가능한 수준, 바람직하게는 상업적으로 허용되는 수준에서 두 성분의 반응을 촉진 시키는데 필요한 양을 의미한다.
"가교 결합된 (crosslinkeded)" 및 이와 유사한 용어는 물품으로 성형되기 전 또는 후에 중합체가 90 중량 % 이하 (즉, 겔 함량 10 중량 % 이상)의 크실렌 또는 데칼린 추출물을 함유함을 의미한다.
"경화" 및 이와 유사한 용어는 중합체가 물품으로 성형되기 전 또는 후에, 가교 결합을 유도하는 처리에 노출되거나 노출됨을 의미한다.
"가교 결합성" 및 이와 유사한 용어는 중합체가 물품으로 성형되기 전 또는 후에, 경화되거나 가교 결합되지 않고 중합체가 처리 (예, 물에 노출)되거나 노출시 실질적인 가교 결합을 수행하는 첨가제 (들) 또는 작용기를 포함 함에도 불구하고 실질적인 가교 결합을 유도한 처리에 노출되거나 노출되지 않음을 의미한다.
"무할로겐"이라는 용어는 난연제가 할로겐 함량이 없거나 실질적으로 없는, 즉 이온 크로마토그래피 (IC) 또는 유사한 분석 방법으로 측정했을 때 10,000 mg / kg 미만의 할로겐을 함유하고 있음을 나타낸다. 이러한 함량보다 적은 할로겐 함량은 예를들면 와이어 또는 케이블 피복에서 난연제의 효능에 중요하지 않다고 여겨진다.
"습기-경화성"및 이와 유사한 용어는 본 발명의 조성물이 물에 노출되면 경화, 즉 가교 결합한다는 것을 의미한다. 경화 및 가교 결합의 속도 및 정도는 무엇보다도 조성물 내의 실란 작용기 함량, 물에 대한 노출의 성질 (예를들면, 수조에서의 침지, 공기의 상대 습도 등), 노출 기간, 온도 등의 함수일 수 있다. 습기 경화는 경화 촉매 (실란올 축합 촉매), 촉진제 등의 도움이 있거나 없을 수 있다.
에틸렌 중합체
본 발명의 실시에 사용되는 에틸렌 중합체, 또는 폴리에틸렌은 ASTM D-792에 의해 측정시 0.875 내지 0.910 g / cc, 또는 0.878 내지 0.910 g / cc 또는 0.883 내지 0.910 g / cc의 밀도를 갖는다. 본 발명의 실시에 사용되는 에틸렌 중합체, 또는 폴리에틸렌은 용융 지수 (MI, I2)가 ASTM D-1238 (190 ℃ / 2.16kg)으로 측정시 8 내지 50 g/10 min, 또는 10 내지 40 g/10 min, 또는 15 내지 35 g/10 min이다.
본 발명의 실시에 사용되는 에틸렌 중합체, 또는 폴리에틸렌은 바람직하게는 균질 중합체이다. 균질 에틸렌 중합체는 일반적으로 1.5 내지 3.5 범위의 다분산 지수 (Mw/Mn 또는 MWD) 및 본질적으로 균일한 공단량체 분포를 가지며, 시차 주사 열량계 (DSC)에 의해 측정된 단일 및 비교적 낮은 융점을 특징으로 한다. 실질적으로 선형인 에틸렌 공중합체 (SLEP)는 균질 에틸렌 중합체이며, 이들 중합체가 특히 바람직하다.
본원에서 사용된 "실질적으로 선형인"은 벌크 중합체가 평균적으로 약 0.01 장쇄 분지 / 1000 총 탄소 (골격 및 분지 탄소 모두 포함) 내지 약 3 장쇄 분지 / 1000 총 탄소, 바람직하게는 약 0.01 장쇄 분지 / 1000 총 탄소 내지 약 1 장쇄 분지 / 1000 총 탄소, 보다 바람직하게는 약 0.05 장쇄 분지 / 1000 총 탄소 내지 약 1 장쇄 분지 / 1000 총 탄소, 특히 약 0.3 장쇄 분지 / 1000 총 탄소 내지 약 1 장쇄 분지 / 1000 총 탄소로 치환되는 것을 의미한다.
"장쇄 분지" 또는 "장쇄 분지"(LCB)는, 공단량체의 탄소수보다 두 개 (2) 적은 사슬 길이를 의미하는 "단쇄 분지" 또는 "단쇄 분지"(SCB)와 반대로, 적어도 하나의 (1) 탄소가 공단량체에서 탄소수보다 적은 사슬 길이를 의미한다. 예를들면, 에틸렌 / 1- 옥텐의 실질적으로 선형인 중합체는 길이가 적어도 7개 탄소 길이의 장쇄 분지가 있는 골격을 가지지만, 또한 길이가 단지 6 개 탄소의 단쇄 분지를 가지고, 에틸렌 / 1-헥센의 실질적으로 선형인 중합체는 길이가 적어도 5개 탄소 길이의 장쇄 분지를 가지지만 길이가 단지 4개 탄소인 단쇄 분지를 갖는다. LCB는 13C 핵자기공명 (NMR) 분광법을 사용하여 SCB와 구별될 수 있으며 제한된 범위에서 예를들면 에틸렌 호모 중합체에 대하여, Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2＆3). p.285-297) 방법을 사용하여 정량화 할 수 있다. 그러나 실제로는, 현재의 13C NMR 분광법은 약 6 개 이상의 탄소 원자를 초과하는 장쇄 분지의 길이를 결정할 수 없으므로 이러한 분석 기술은 7 개와 70 개의 탄소 분지를 구별할 수 없다. LCB는 중합체 골격의 길이와 대략 동일한 길이일 수 있다.
USP 4,500,648은 LCB 빈도는 식 LCB=b/Mw으로 표현될 수 있음을 교시하고, 식 중 b는 분자당 LCB의 중량 평균이고, Mw는 중량 평균 분자량이다. 분자량 평균 및 LCB 특성은 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 및 고유 점도 방법에 의해 결정된다.
에틸렌 공중합체의 SCB의 한 측정은 조성 분포 분지 지수 (CDBI)라고도 알려진 단쇄 분지 분포 지수 (SCBDI)이며, 이는 총 공단량체 몰량의 중앙값 50 % 내의 공단량체 함량을 갖는 중합체 분자의 중량 %로서 정의된다. 중합체의 SCBDI 또는 CDBI는 예를들면 Wild et al.. Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., Vol.20, p.441 (1982). 또는 USP 4,798,081에 기술된 바와 같이 온도 상승 용출 분별 화 (TREF)와 같은 당업계에 공지된 기술로부터 수득된 데이터로부터 용이하게 계산된다. 본 발명에서 유용한 실질적으로 선형인 에틸렌 중합체에 대한 SCBDI 또는 CDBI는 전형적으로 약 30 % 초과, 바람직하게는 약 50 % 초과, 보다 바람직하게는 약 80 % 초과, 가장 바람직하게는 약 90 % 초과이다.
"중합체 골격" 또는 단지 "골격"은 분리된 분자를 의미하며, "벌크 중합체" 또는 단지 "중합체"는 중합 공정 및 실질적으로 선형 중합체를 위한 결과의 생성물을 의미하며 LCB를 갖는 중합체 골격과 LCB가없는 중합체 골격 모두를 포함한다. 따라서, "벌크 중합체"는 중합 중에 형성된 모든 골격을 포함한다. 실질적으로 선형인 중합체의 경우, 모든 골격이 LCB를 가지지는 않지만 벌크 중합체의 평균 LCB 함량이 용융 레올로지 (즉, 용융 파괴 특성)에 긍정적으로 영향을 미치기에 충분한 수가 그러하다.
SLEP 및 그 제조 방법은 USP 5,741,858 및 USP 5,986,028에 더 자세히 기술되어 있다.
Mw는 중량 평균 분자량으로 정의되고, Mn은 수 평균 분자량으로 정의된다. 다분산도 지수는 다음 기술에 따라 측정된다: 중합체는 3 개의 선형 혼합상 컬럼 (Polymer Laboratories (10 microns particle size))이 장착 되고 140 ℃의 시스템 온도에서 작동되는 Waters 150 ℃ 고온 크로마토그래피 장치에서 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에서 의해 분석된다. 용매는 1,2,4-트리클로로 벤젠이며, 약 0.5 중량 %의 샘플 용액이 주입을 위해 준비된다. 유속은 1.0 밀리리터 / 분 (mm / 분)이고, 주입량은 100 마이크로 리터이다 (:l). 분자량 측정은 용출 부피와 함께 좁은 분자량 분포 폴리스티렌 표준물질 (Polymer Laboratories)을 사용하여 추론한다. 등가의 폴리에틸렌 분자량은 다음 식을 유도하는 폴리에틸렌 및 폴리스티렌에 대한 적절한 Mark-Houwink 계수를 사용하여 결정한다 (본원에 참고로 통합되는 Williams and Ward in Journal of Polymer Science, Polymer Letters, Vol. 6, (621) 1968에 기술된 바와 같이):
M 폴리에틸렌 = (a) (M 폴리스티렌) b
식 중 a = 0.4316 및 b = 1.0이다. 중량 평균 분자량, Mw는 다음 식에 따라 통상적인 방식으로 계산된다:
Mw = E(w i )(M i )
여기서 w i 및 M i 는 GPC 칼럼으로부터 용출되는 i 번째 분획의 중량 분율 및 분자량이다. 일반적으로 에틸렌 중합체의 Mw는 42,000 내지 64,000, 바람직하게는 44,000 내지 61,000, 보다 바람직하게는 46,000 내지 55,000의 범위이다.
균질 에틸렌 중합체를 제조하기 위한 전형적인 촉매 시스템은 메탈로센 및 제한된 기하 구조의 촉매 (CGC) 시스템을 포함한다. CGC 시스템은 SLEP 제조에 사용된다.
본 발명의 실시에 사용되는 에틸렌 중합체는 통상적으로 에틸렌 및 탄소수 3 내지 12, 바람직하게는 탄소수 3 내지 8인 하나 이상의 알파-올레핀 (α-올레핀)의 공중합체이다. 바람직하게는, α-올레핀은 1- 부텐, 1- 헥센 및 1- 옥텐 중 하나 이상, 더욱 바람직하게는 하나이다. 본 발명의 실시에 사용되는 에틸렌 중합체는 3 종 이상의 상이한 단량체로부터 유도된 단위를 포함할 수 있다. 예를들면, 제 3의 공단량체는 에틸리덴 노르보르넨, 부타디엔, 1,4-헥사디엔 또는 디시클로펜타디엔과 같은 다른 α-올레핀 또는 디엔일 수 있다.
본 발명에 유용한 에틸렌 중합체의 보다 구체적인 예시는 균질 분지화, 선형 에틸렌 / 알파-올레핀 공중합체 (예를들면 TAFMERTM , Mitsui Petrochemicals Company Limited 및 EXACTTM, Exxon Chemical Company); 및 균일 분지화, 실질적으로 선형인 에틸렌 / α-올레핀 중합체 (예를들면 AFFINITYTM 플라스토머 및 ENGAGETM 엘라스토머, The Dow Chemical Company에서 입수)를 포함한다.
비닐 실란
에틸렌 중합체에 효과적으로 그라프트되는 임의의 비닐 실란 또는 이러한 비닐 실란의 혼합물이 본 발명의 실시에 사용될 수 있다. 적합한 실란은 다음 일반식을 포함한다:
Figure pct00001
식 중 R'는 수소 원자 또는 메틸기이고; x 및 y는 0 또는 1이되, x가 1 일 때 y는 1이고; n은 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 4의 정수이고; 각각의 R"은 독립적으로 가수분해 가능한 유기기로서 예컨대 탄소수 1 내지 12의 알콕시기 (예를들면 메톡시, 에톡시, 부톡시), 아릴옥시기 (예를들면, 페녹시), 아르알콕시기 (예를들면 벤질옥시), 탄소수 1 내지 12의 지방족 아실옥시기 (예를들면, 포르밀옥시, 아세틸옥시, 프로판오일옥시), 아미노기 또는 치환된 아미노기 (알킬아민, 아릴아미노), 또는 탄소수 1 내지 6의 저급 알킬기로서, 단, 3 개의 R "기들 중 2 개 이하는 알킬 (예를들면: 비닐 디메틸 메톡시 실란)이다. 비닐 트리스(메틸에틸케토아미노) 실란과 같은 케토아미노 가수분해 가능 기를 갖는 실리콘을 경화시키는데 유용한 실란 또한 적합하다. 유용한 실란은 비닐, 알릴, 이소프로필, 부틸, 사이클로헥세닐 또는 감마-(메트)아크릴옥시 알릴기와 같은 에틸렌성 불포화 하이드로카르복실기 및 가수분해성 기, 예를들면 히드로 카르빌옥시, 카르보닐옥시, 또는 히드로카르빌아미노기이다. 가수분해 가능한 기의 예시는 메톡시, 에톡시, 포르밀옥시, 아세톡시, 프로피오닐옥시 및 알킬 또는 아릴아미노기를 포함한다. 바람직한 실란은 중합체 상에 그라프트될 수 있는 불포화 알콕시 실란이다. 이들 실란 및 이들의 제조 방법은 USP 5,266,627에 더 충분히 기술되어 있다. 비닐트리메톡시실란 (VTMS), 비닐트리에톡시실란 (VTES), 감마-(메트)아크릴옥시 프로필 트리메톡시 실란 및 이들 실란의 혼합물은 가교 결합에 사용하기에 바람직한 실란이다.
본 발명의 실시에 사용되는 비닐 실란의 양은 그라프트되는 중합체의 성질, 실란, 가공 조건, 그라프팅 효율, 궁극적인 적용 및 유사한 인자에 따라 광범위하게 변할 수 있지만, 전형적으로는 0.5 이상, 바람직하게는 1 이상, 보다 바람직하게는 2 중량 % 이상의 실란이 사용된다. 편리성 및 경제성에 대한 고려는 통상적으로 본 발명의 실시에 사용되는 비닐 실란의 최대량에 대한 두 가지 주요 한계이며, 전형적으로 비닐 실란의 최대량은 5를 초과하지 않으며, 바람직하게는 4를 초과하지 않고, 보다 바람직하게는 3 중량 %를 초과하지 않는다. 실란 중량 %는 (i) 폴리올레핀 플라스토머 및 / 또는 엘라스토머, (ii) 에틸렌 공중합체, (iii) 무-할로겐화 난연제 및 (iv) 비닐 실란을 포함하는 조성물에 함유된 비닐 실란의 함량이다. 실란-그라프트된 중합체의 실란 함량은 전형적으로 1 내지 3 중량 %이다.
자유 라디칼 개시제
비닐 실란은 임의의 통상적 인 방법, 전형적으로 자유 라디칼 개시제, 예를들면 퍼옥사이드 또는 아조 화합물의 존재하에, 또는 이온화 방사선 등에 의해 에틸렌 공중합체에 그라프트된다. 유기 개시제 예컨대 퍼옥사이드 개시제 중 임의의 하나, 예를들면, 디쿠밀 퍼옥사이드, 디-tert-부틸 퍼옥사이드, t-부틸 퍼벤조에이트, 벤조일 퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥토에이트, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디 (t-부틸 퍼옥시)헥산, 라우릴 퍼옥사이드 및 t-부틸 퍼아세테이트가 바람직하다. 적합한 아조 화합물은 아조비스이소부티로니트릴이다.
개시제의 양은 다양할 수 있지만, 전형적으로는 적어도 0.04 중량 %, 바람직하게는 적어도 0.06 중량 %의 함량으로 존재한다. 전형적으로 개시제는 0.15를 초과하지 않으며, 바람직하게는 약 0.10 중량 %를 초과하지 않는다. 실란 대 개시제의 비율은 또한 광범위하게 변할 수 있지만, 전형적인 실란 : 개시제 비율은 20 : 1 내지 70 : 1, 바람직하게는 30 : 1 내지 50 : 1이다.
에틸렌 중합체의 실란 그라프팅
전형적으로, 에틸렌 중합체는 비닐 실란으로 그라프팅 후, 실란-그라프트된 에틸렌 중합체 (Si-g-PE)를 HFFR과 혼합한다. 에틸렌 중합체, 비닐 실란 및 자유 라디칼 개시제는 공지된 장비 및 기술을 사용하여 혼합되고 270 ℃, 바람직하게는 250 ℃의 온도까지 적어도 120 ℃, 바람직하게는 적어도 150 ℃의 그라프팅 온도로 처리된다. 일반적으로 혼합 장비는 BANBURY 또는 유사한 혼합기 또는 단일 또는 이축 스크류 압출기이다.
본 발명의 실란-그라프트된 에틸렌 중합체는 상기한 미리 그라프트된 에틸렌 중합체와 동일한 밀도 범위를 가지며, ASTM D-1238 (190 ℃ / 2.16kg)으로 측정시 용융 지수(MI, I2)는 2 내지 50 g/10 min, 또는 2.5 내지 40 g/10 min, 또는 4 내지 35 g/10 min이다.
본 발명의 조성물 중의 Si-g-PE의 양은 전형적으로 조성물의 중량을 기준으로 하여 10 내지 62, 또는 20 내지 60, 또는 30 내지 58 중량 %이다.
무할로겐 난연제 (HFFR)
개시된 조성물의 무할로겐 난연제는 화염의 생성을 방지, 억제 또는 지연시킬 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 사용하기 적합한 무할로겐 난연제의 예시로는 제한되지는 않지만 금속 수산화물, 적인, 실리카, 알루미나, 산화티타늄, 탄소 나노튜브, 활석, 점토, 유기-개질된 점토, 탄산칼슘, 붕산아연, 삼산화안티모니, 규회석, 운모, 옥타몰리브덴산암모늄, 프릿, 중공 유리 마이크로스피어, 팽창성 화합물, 팽창 흑연 및 이들의 조합을 포함한다. 일 구체예에서, 무할로겐 난연제는 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 탄산칼슘 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
무할로겐 난연제는 선택적으로 8 내지 24 개의 탄소 원자, 또는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 카르복실산, 또는 상기 산의 금속염으로 표면 처리 (코팅)될 수 있다. 대표적인 표면 처리는 US 4,255,303, US 5,034,442, US 7,514,489, US 2008/0251273, and WO 2013/116283에 기술된다. 대안적으로, 산 또는 염은 표면 처리 절차를 사용하기보다는 동일한 양으로 단지 조성물에 첨가될 수 있다. 실란, 티타네이트, 포스페이트 및 지르코네이트를 포함하는 당업계에 공지된 다른 표면 처리가 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용에 적합한 무할로겐 난연제의 상업적으로 입수 가능한 예시는 Nabaltec AG로부터 입수 가능한 APYRAL™ 40CD, Magnifin Magnesiaprodukte GmbH ＆ Co KG로부터 입수 가능한MAGNIFIN™ H5 및 이들의 조합을 포함하지만 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 조성물 중의 HFFR의 양은 전형적으로 조성물의 중량을 기준으로 38-90, 또는 40-80, 또는 42-70 중량 %이다.
산화방지제
본 발명의 조성물은 임의로 적어도 하나의 산화방지제를 포함한다. "산화방지제"는 중합체 가공 과정에서 발생할 수 있는 산화를 최소화하는 데 사용할 수 있는 종류 또는 부류의 화합물을 의미한다. 이 용어는 또한 하이드로카르빌을 포함한 산화방지제의 화학적 유도체를 포함한다. 이 용어는 커플링제와 적절히 조합될 때 커플링제와 상호 작용하여 커플링제 단독에 비해 변형된 라만 스펙트럼을 나타내는 복합체를 형성하는 화합물을 추가로 포함한다.
산화방지제의 예시로는, 제한되지는 않지만, 테트라키스 [메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시하이드로-신나메이트)]메탄과 같은 장애 페놀; 비스[(베타-(3,5-디tert-부틸-4-하이드록시벤질)-메틸-카르복시에틸)]설파이드, 4,4'-티오비스(2-메틸-6-t-부틸-페놀), 4,4'-티오비스(2-tert-부틸-5-메틸 페놀), 2,2'-티오 비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀) 및 티오디에틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시) 하이드로신나메이트; 포스파이트 및 포스포나이트, 예컨대 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 및 디-tert-부틸페닐-포스포나이트; 티오화합물, 예를들면 디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오프로피오네이트 및 디스테아릴티오디프로피오네이트; 다양한 실록산; 중합된 2,2,4-트리메틸-1,2-디히드로퀴놀린, n,n'-비스(1,4-디메틸-펜틸-p-페닐렌디아민), 알킬화된 디페닐아민, 4,4'-비스(알파, 알파-디메틸-벤질)디페닐아민, 디페닐-p-페닐렌 디아민, 혼합된 디-아릴-p-페닐렌디아민 및 다른 장애 아민 항분해제 또는 안정화제를 포함한다.
존재하는 경우 산화방지제는 조성물 중 0 이상, 전형적으로는 0.01 이상, 보다 전형적으로는 0.02 이상, 더욱 더 전형적으로는 0.03 중량 % 이상을 구성한다. 경제성 및 편리성은 본 발명의 조성물에 사용되는 산화방지제의 최대량에 대한 주된 제한이며, 전형적으로 최대량은 0.5를 초과하지 않고, 보다 전형적으로는 0.3을 초과하지 않고, 더욱 통상적으로 0.1 중량 %를 초과하지 않는다.
실란올 축합 촉매
본 발명의 조성물은 하나 이상의 실란올 축합 촉매를 임의로 포함한다. 본 발명의 실란-그라프트된 중합체의 경화 또는 가교 결합은 선택적으로 실란올 축합 촉매로 촉진되며, 이 기능을 제공하는 임의의 촉매가 본 발명에서 사용될 수 있다. 이러한 촉매는 일반적으로 유기 염기, 카르복실산 및 유기 금속화합물을 포함하고, 예컨대 유기 티타네이트 및 복합체 또는 납, 코발트, 철, 니켈, 아연 및 주석의 카르복실레이트를 포함한다. 예시적인 촉매는 디부틸 주석 디라우레이트, 디옥틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 디옥토에이트, 제1 주석 아세테이트, 제 1 주석 옥토에이트, 납 나프테네이트, 아연 카프릴레이트 및 코발트 나프테네이트를 포함한다. 디부틸 주석 디라우레이트, 디메틸 하이드록시 주석 올레에이트, 디옥틸 주석 말레에이트, 디-n-부틸 주석 말레에이트와 같은 주석 카르복실레이트 및 티타늄 2-에틸헥스옥시드와 같은 티타늄 화합물이 본 발명에 특히 효과적이다.
경화 촉매, 또는 경화 촉매 혼합물의 함량은, 사용되는 경우 0 보다 큰 전형적인, 바람직하게는 0.01 내지 1.0, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.5 %, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.3 중량 %의 촉매량이다.
조성물 및 전선 / 케이블 피복
에틸렌 중합체가 실란-그라프트된 후에, 실란-그라프트된 에틸렌 중합체, HFFR 및 산화방지제는, 경화 촉매, 가공 보조제 등과 같은 다른 첨가제와 함께 또는 없이, 혼합되어 와이어 또는 케이블 상으로 압출된다. 촉매 및 / 또는 다른 첨가제는 통상적으로 마스터 배치의 형태로 Si-g-PE, HFFR 및 산화방지제 블렌드에 첨가되고 블렌드되어 실질적으로 균일 혼합물을 형성하고, 이어서 와이어 또는 케이블 상에 압출된다. 혼합은 통상적으로 당업계에 공지된 장비, 조건 및 프로토콜을 사용하여 압출기에서 발생한다. 와이어 또는 케이블에 압출한 후 코팅된 와이어 또는 케이블은 일반적으로 90 ℃에서 작동하는 사우나 또는 수조를 사용하여 습기에 노출된다.
본 발명은 하기 실시예를 통해 보다 완전하게 기술된다.특정 실시예
이들 실시예에서 사용되는 재료는 다음과 같다.
(1)AFFINITY PL 1845G는 밀도가 0.91 g / cm3 이고 용융 지수가 3.5 g / 10 분인 The Dow Chemical Company에서 입수할 수 있는 에틸렌 옥텐 플라스토머이다.
(2)ENGAGE 8452는 밀도가 0.875 g / cm3 이고 용융 지수가 3 g / 10 분인 The Dow Chemical Company에서 입수할 수 있는 에틸렌-옥텐 엘라스토머이다.
(3)ENGAGE 8450은 밀도가 0.902 g / cm3 이고 용융 지수가 3 g / 10 분인 The Dow Chemical Company에서 입수할 수 있는 에틸렌-옥텐 엘라스토머이다.
(4)ENGAGE 8407은 밀도가 0.87 g / cm3 이고 용융 지수가 30 g / 10 분인 The Dow Chemical Company에서 입수할 수 있는 에틸렌-옥텐 엘라스토머이다.
(5)ENGAGE 8401은 밀도가 0.885 g / cm3 이고 용융 지수가 30 g / 10 분인 The Dow Chemical Company에서 입수할 수 있는 에틸렌-옥텐 엘라스토머이다.
(6)ENGAGE 8402는 밀도가 0.902 g / cm3 이고 용융 지수가 30 g / 10 분인 The Dow Chemical Company에서 입수할 수 있는 에틸렌-옥텐 엘라스토머이다.
(7)POE-1은 밀도가 0.88 g / cm3 이고 용융 지수가 18 g / 10 분인 The Dow Chemical Company에서 입수할 수 있는 에틸렌-옥텐 엘라스토머이다.
(8)POE-2는 밀도가 0.88 g / cm3 이고 용융 지수가 18 g / 10 분인 The Dow Chemical Company에서 입수할 수 있는 에틸렌-헥센 엘라스토머이다.
(9)MARTINAL OL-104 / S는 1.2-2.3 미크론의 평균 입자 및 3-5 m2/g의 표면적으로 Albemarle에 의해 제조된 표면 코팅된 알루미늄 삼수화물이다. 표면 코팅은 실란이다.
(10)비닐트리메톡시실란 (VTMS) 98 % 235768은 시그마 알드리치로부터 수득하였다.
(11)TRIGONOX 101은 Akzo Nobel 사의 2,5-디메틸-2,5-디-(tert-부틸퍼옥시)헥산이다.
(12)DFDA-5481 NT는 SI-LINK ™ 폴리에틸렌 DFDA-5451과 같은 습기 경화형 에틸렌-실란 공중합체와 함께 사용되도록 개발된 실란올 축합 촉매 마스터 배치이다. The Dow Chemical Company에서 구할 수 있다.
(13)DFDA-5488 NT는 SI-LINK ™ 폴리에틸렌 DFDA-5451과 같은 습기 경화형 에틸렌-실란 공중합체와 함께 사용되도록 개발된 실란올 축합 촉매 마스터 배치이다. The Dow Chemical Company에서 구할 수 있다.
다음 프로토콜을 사용하여 샘플을 제조하고 표에 보고한다.
(1)Dow ENGAGETM 또는 AFFINITY™ 폴리올레핀 엘라스토머 (POE) 또는 폴리올레핀 플라스토머 (POP), 또는 POE-1 또는 POE-2는 먼저 VTMS (1.4 중량 %) 및 TRIGONOX 101 (800 ppm)에 담지한다. 담지된 POE 또는 POP를 BRABENDER 혼합기로 가열하여 롤 블레이드로 분당 100 회전 (rpm)의 교반 속도로 5 분간 185 ~ 190 ℃의 온도에서 용융시킨다. 이 단계 후에 실란 분자는 완전히 그라프트된 것으로 간주된다. 적외선 (IR) 흡수 측정은 그라프트된 VTMS가 총 중합체 중량의 약 1.4 %임을 보여준다.
(2)ATH (알루미늄 삼수화물), Kyowa Chemical의 피복 수산화마그네슘의 일종인 포스페이트 에스테르 피복 MDH (Kisuma 5J), 또는 Kyowa Chemical의 피복 수산화마그네슘의 또 다른 유형인 아크릴 실란 피복된 MDH (Kisuma 5P)와 같은 금속 수화물 난연 충전제가, 실란 그라프트된 POE 또는 POP에 첨가된다. MDH : POE 또는 MDH : POP의 혼합 비율의 예시는 48:52이다. 혼합물을 140 ℃와 180 ℃의 용융 온도에서 5 분 동안 BRABENDER에서 50rpm으로 혼합한다. 이 단계 후에 두 구성 성분들은 완전히 혼합된 것으로 간주된다.
(3) 복합재를 제거하고 기계적 (인장) 시험을 위해 20 톤 (4.3MPa)의 압력으로 180˚C에서 50mil 플라크로 압축한다. 플라크가 제작된 후, 인장 시험은 INSTRON 장비를 사용하여 하룻밤 조정한 후 변위 속도 20in / min (8.5mm / s)로 수행한다.
(A) 인장 강도 (피크 응력) 및 파단 연신율은 ASTM D-638에 따라 측정된다.
(B) 한계 산소 지수 (LOI)는 ASTM D2863에 따라 측정된다.
(4) 조성물의 일부는 이어서 실란올 축합 촉매 마스터 배치 (DFDA-5481 또는 DFDA-5488)와 140 ℃에서 BRABENDER에서 2 분 동안 50 rpm으로 혼합되고, (5 분 동안 180 ℃에서 50 mil의 플라크를 형성하기 위해) 압축 성형하고, 가교 결합도를 평가하기 위해 다양한 시간 동안 90 ℃ 수조에서 습기 경화시켰다.
(D) 가교 결합도를 고온 크리프 테스트ANSI/ ICEA T-28-562에 따라 시험하되, 이는 50 밀 (1.27mm)의 두께, 0.125 인치 (3.18mm) 폭의 도그 샘플은 0.2MPa의 연신 응력으로 150℃ 미만에서 15 분 동안 수행된다. 연신 백분율이 기록된다. UL-94의 요구 사항은 175 % 미만이다.
토론
용융 지수가 3 내지 3.5g/10분 및 0.91g/cc 이하의 밀도를 갖는 에틸렌 중합체로 제조되는 비교예 1-4 (CE1-CE4)의 HFFR 조성물은 180 ℃ 이하의 설정 온도에서 용융 블렌딩 될 수 없었고 이는 전단 가열로 최종 용융 온도가 약 180 ℃ 근처로 되기 때문이다. 결과적으로 얻어진 용융 혼합 HFFR 조성물의 (182 ℃에서) "MDR low"값은 모두 0.6lb*in보다 크다. 30g/10min의 용융 지수 및 0.87g/cc의 밀도를 갖는 에틸렌 중합체를 사용하여 제조된 비교예 5 (CE5)는 최종 용융 온도가 170 ℃를 초과하지 않고 140 ℃의 설정 온도에서 HFFR과 용융 블렌딩 될 수 있었다. 그러나, CE5의 인장 강도는 허용할 수 없을 정도로 낮았다. 30g/10min의 용융 지수 및 0.902g/cc의 밀도를 갖는 에틸렌 중합체를 사용하여 제조된 비교예 6 (CE6)은 최종 용융 온도가 170 ℃를 초과하지 않고 140 ℃의 설정 온도에서 HFFR과 용융 블렌딩 될 수 있다. 그러나, 58 중량 %의 HFFR 로딩 수준에서 인장 신율 값은 허용할 수 없을 정도로 낮았다. 대조적으로, 9.5 dg/min 내지 30 dg/min 범위의 용융 지수 및 0.878 g/cc 내지 0.902 g/cc 범위의 밀도를 갖는 38 내지 58 wt %의 금속수화물을 함유하는 에틸렌 중합체로 제조된 본 발명의 실시예 (IE1 내지 IE16)의 HFFR 조성물은 "MDR low", 인장 강도, 인장 신율 및 LOI 등 필요한 모든 성능 특성을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명 실시예의 조성물은 실란올 축합 마스터 배치와의 용융 블렌딩 및 수조에서의 경화 후에 175 중량 % 미만의 고온 크리프를 얻기에 충분히 가교 결합될 수 있다.
베이스 수지의 밀도, 용융 지수 대 IE 및 CES의 인장 신율 특성,
MDR Low 값 및 고온 크리프 (150 ℃, 15 분. 20N / ㎠)
특성 - 습기 경화 없음
수지 수지 밀도 (g / cc) 충전제 % 충전제 유형 수지 MI (dg / min) 충전제 첨가 단계의 설정 온도 (℃) 복합재 최대 신율 (%) 복합재 최대 인장 강도 (PSI) MDR low (182C) (lb in) LOI
CE1 Engage 8452 0.875 48 5P 3 180 357 1810 0.90 N/A
CE2 Engage 8452 : 8450 = 1 : 1 0.8883 48 5P 3 180 352 2417 1.05 N/A
CE3 Engage 8450 0.902 48 5P 3 180 218 3074 1.66 N/A
CE4 Affinity PL 1845G 0.91 48 5P 3.5 180 254 2975 0.97 N/A
CE5 Engage 8407 0.87 48 5P 30 140 421 891 0.09 N/A
IE1 ENGAGE 8401/8407 블렌드 0.878 48 5P 30 140 328 1032 0.08 N/A
IE2 ENGAGE 8401 0.885 48 5P 30 140 341 1372 0.10 N/A
IE3 ENGAGE 8402/8407 블렌드 0.894 48 5P 30 140 287 1670 0.09 N/A
IE4 Engage 8402 0.902 48 5P 30 140 309 2042 0.10 N/A
IE5 Engage 8450 / Engage 8402 = 1 : 1 0.902 48 5P 9.5 140 275 2617 0.55 N/A
표 (계속)
베이스 수지의 밀도, 용융 지수 대 IEs 및 CES의 인장 신율 특성,
MDR Low 값 및 고온 크리프 (150 ℃, 15 분. 20N / ㎠)
특성 - 습기 경화 없음
수지 수지 밀도 (g / cc) 충전제 % 충전제 유형 MI (dg / 분) 충전제 첨가 단계의 설정 온도 (℃) 복합재 최대 신율 (%) 복합재 최대 인장 강도 (PSI) MDR low (182C) (lb in) LOI
IE6 POE-1 0.88 48 5P 18 140 355 1196 0.18 N/A
IE7 POE-2 0.88 48 5P 18 140 379 1744 0.21 N/A
IE8 ENGAGE8402 + ATH 0.902 48 ATH 30 140 350 1554 0.04 N/A
IE9 Engage 8402 (충전제 38 %) 0.902 38 5P 30 140 416 1728 0.05 21
IE10 Engage 8402 (충전제 43 %) 0.902 43 5P 30 140 312 1839 0.07 24
IE4 Engage 8402 (충전제 48 %) 0.902 48 5P 30 140 309 2042 0.10 N/A
IE11 Engage 8402 (충전제 53 %) 0.902 53 5P 30 140 166 2085 0.12 32
IE12 계약 8402 (충전제 58 %) 0.902 58 5P 30 140 112 2249 0.27 39
IE13 Engage 8402 (충전제 48 %) 0.902 48 5J 30 140 203 1351 0.10 N/A
IE14 Engage 8402+ 10% DFDA-5488 0.902 48 5J 30 140 280 2209 0.32 N/A
IE15 Engage 8402+ 2% DFDA-5481 0.902 48 5P 30 140 179 2407 0.34 N/A
IE16 Engage 8402
5 % DFDA-5488		 0.902 48 5P 30 140 260 2130 0.30 N/A
표 (계속)
베이스 수지의 밀도, 용융 지수 대 IEs 및 CES의 인장 신율 특성,
MDR Low 값 및 고온 크리프 (150 ℃, 15 분. 20N / ㎠)
특성 - 습기 경화 후 90 ℃에서 습기 경화에 사용되는 조건
수지 수지 밀도 (g / cc) 충전제 % 충전제 유형 복합재 최대 신율 (%) 복합재 최대 인장 강도 (PSI) 가교 결합도 - 고온 크리프 (%) 사용된 실란올 축합 촉매 마스터 배치의 중량 % 및 경화 시간
CE1 Engage 8452 0.875 48 5P N/A N/A N/A N/A
CE2 Engage 8452 : 8450 = 1 : 1 0.8883 48 5P 254 2975 N/A N/A
CE3 Engage 8450 0.902 48 5P 254 2815 68/37 4.5 % DFDA-5488 (8/63 시간)
CE4 Affinity PL 1845G 0.91 48 5P N/A N/A N/A N/A
CE5 Engage 8407 0.87 48 5P N/A N/A N/A N/A
IE1 ENGAGE 8401/8407 블렌드 0.878 48 5P N/A N/A N/A N/A
IE2 ENGAGE 8401 0.885 48 5P N/A N/A N/A N/A
IE3 ENGAGE 8402/8407 블렌드 0.894 48 5P N/A N/A N/A N/A
IE4 Engage 8402 0.902 48 5P 273 1995 N/A N/A
IE5 Engage 8450 / Engage
8402 = 1 : 1		 0.902 48 5P 295 2340 100 5 % DFDA-5488 (63 시간)
IE6 POE-1 0.88 48 5P N/A N/A N/A N/A
IE7 POE-2 0.88 48 5P N/A N/A N/A N/A
표 (계속)
베이스 수지의 밀도, 용융 지수 대 IEs 및 CES의 인장 신율 특성,
MDR Low 값 및 고온 크리프 (150 ℃, 15 분. 20N / ㎠)
특성 - 습기 경화 후 90 ℃에서 습기 경화에 사용되는 조건
수지 밀도 (g/cc) 충전제 % 충전제 유형 복합재 최대 신율 (%) 복합재 최대 인장 강도 (PSI) 가교 결합도 - 고온 크리프 (%) 사용된 실란올 축합 촉매 마스터 배치의 중량 % 및 경화 시간
IE8 ENGAGE8402 + ATH 0.902 48 ATH N/A N/A N/A N/A
IE9 Engage 8402 (충전제 38 %) 0.902 38 5P N/A N/A N/A N/A
IE10 Engage 8402 (충전제 43 %) 0.902 43 5P N/A N/A N/A N/A
IE4 Engage 8402 (충전제 48 %) 0.902 48 5P N/A N/A N/A N/A
IE11 Engage 8402 (충전제 53 %) 0.902 53 5P N/A N/A N/A N/A
IE12 계약 8402 (충전제 58 %) 0.902 58 5P N/A N/A N/A N/A
IE13 Engage 8402 (충전제 48 %) 0.902 48 5J 294 1569 N/A N/A
IE14 Engage 8402+ 10% DFDA-5488 0.902 48 5J 243 2072 158/96 10 % DFDA-5488 (8/16 시간)
IE15 Engage 8402+ 2% DFDA-5481 0.902 48 5P 147 2486 19/17 2 % DFDA-5481 (8/16 시간)
IE16 Engage 8402 5 % DFDA-5488 0.902 48 5P 238 2106 68 5 % DFDA-5488 (16 시간)

Claims (15)

  1. 조성물로서, 상기 조성물의 중량을 기준으로 중량 % (wt %)로,
    (A) 10 내지 62 중량 %의 실란-그라프트된 에틸렌 중합체 (SI-g-PE)로서 상기 Si-g-PE 중량 기준으로 0.5 내지 5 중량 %의 실란 함량을 가지고, 하기 특성을 갖는 에틸렌 중합체 (베이스 수지)에서 제조되는 상기 Si-g-PE:
    (1) 밀도는 0.875 내지 0.910 g / cc;
    (2) 용융 지수 (MI, I2)는 8 내지 50g / 10 분 (190℃/2.16 kg); 및
    (B) 38 내지 90 중량 %의 무할로겐 난연제 (HFFR);
    (C) 0 내지 0.3 중량 %의 산화방지제; 및
    (D) 0 내지 1 중량 %의 실란올 축합 촉매를 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 Si-g-PE의 폴리에틸렌은 실질적으로 선형인 에틸렌 중합체 (SLEP)인, 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 SLEP는 에틸렌과 C3-C12 α-올레핀으로부터 유도된 단위로 구성되는, 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 Si-g-PE의 실란 그라프트는 비닐 실란으로부터 유도된 단위인, 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 비닐 실란은 하기 일반식인, 조성물.
    Figure pct00002

    식 중 R'는 수소 원자 또는 메틸기이고; x 및 y는 0 또는 1이되, x가 1 일 때 y는 1이고; n은 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 4의 정수이고; 각각의 R"은 독립적으로 가수분해 가능한 유기기로서 예컨대 탄소수 1 내지 12의 알콕시기 (예를들면 메톡시, 에톡시, 부톡시), 아릴옥시기 (예를들면, 페녹시), 아르알콕시기 (예를들면 벤질옥시), 탄소수 1 내지 12의 지방족 아실옥시기 (예를들면, 포르밀옥시, 아세틸옥시, 프로판오일옥시), 아미노기 또는 치환된 아미노기 (알킬아민, 아릴아미노), 또는 탄소수 1 내지 6의 저급 알킬기로서, 단, 3 개의 R "기들 중 2 개 이하는 알킬 (예를들면: 비닐 디메틸 메톡시 실란)이다.
  6. 제1항에 있어서, 상기 Si-g-PE의 밀도는 0.883 내지 0/910g/cc인, 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 SI-g-PE의 용융 지수는 2 내지 50 g/10 min (190℃/2.16 kg)인, 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 HFFR은 무기 충전제를 포함하는, 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 HFFR은 수산화마그네슘 (MDH), 알루미늄 삼수화물 (ATH), 탄산칼슘, 수화 규산칼슘 및 수화 탄산마그네슘 및/또는 탄산칼슘 중 적어도 하나를 포함하는, 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 MDH는 포스페이트 에스테르 코팅된 MDH 및 아크릴 실란 코팅된 MDH 중 하나 이상인, 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 산화방지제는 장애 페놀, 포스파이트, 포스포나이트, 티오화합물, 또는 장애 아민 중 적어도 하나인, 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 20-60 중량 %의 상기 SI-g-PE를 포함하는, 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 가교 결합된, 조성물.
  14. 제1항의 조성물로 코팅된 와이어 또는 케이블.
  15. 제14항에 있어서, 상기 코팅물은 절연 피복 또는 보호 재킷의 형태인, 와이어 또는 케이블.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112292736B (zh) * 2018-06-29 2022-09-09 陶氏环球技术有限责任公司 用于线材及电缆绝缘和护套层的可湿气固化的阻燃组合物
US20220315716A1 (en) * 2018-10-02 2022-10-06 Borealis Ag High speed cross-linking of grafted plastomers
EP3670588B1 (en) 2018-12-21 2021-10-13 Borealis AG Crosslinking acceleratores for silane-group containing polymer compositions
US20230086641A1 (en) 2020-06-08 2023-03-23 Dow Global Technologies Llc Flame-retardant polymeric compositions
CN111675842B (zh) * 2020-07-01 2023-03-28 上海中塑管业有限公司 一种用于聚烯烃燃气管材及其性能检测装置
CA3174259A1 (en) * 2020-07-01 2022-01-06 Krischan JELTSCH Heat and oil resistant compositions
WO2023049127A1 (en) * 2021-09-21 2023-03-30 Dow Global Technologies Llc Halogen free flame retardant polymeric compositions

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991008262A2 (en) * 1989-12-01 1991-06-13 Exxon Chemical Limited Cross-linkable polymer blends
JP2010540697A (ja) * 2007-09-24 2010-12-24 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 湿分硬化性組成物、及びその組成物を製造するための方法
JP5237277B2 (ja) * 2007-07-12 2013-07-17 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃性シラン架橋オレフィン系樹脂組成物および絶縁電線ならびに難燃性シラン架橋オレフィン系樹脂の製造方法
JP2015046372A (ja) * 2013-07-30 2015-03-12 日立金属株式会社 シールド付き電気絶縁ケーブル

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794718Q (fr) 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
US4255303A (en) 1979-04-25 1981-03-10 Union Carbide Corporation Polyethylene composition containing talc filler for electrical applications
US4500648A (en) 1983-04-25 1985-02-19 Exxon Research & Engineering Co. Long chain branching in polyolefins from ziegler-natta catalysts
US4549041A (en) 1983-11-07 1985-10-22 Fujikura Ltd. Flame-retardant cross-linked composition and flame-retardant cable using same
GB8502928D0 (en) * 1985-02-05 1985-03-06 Bicc Plc Cross-linkable compositions
US4798081A (en) 1985-11-27 1989-01-17 The Dow Chemical Company High temperature continuous viscometry coupled with analytic temperature rising elution fractionation for evaluating crystalline and semi-crystalline polymers
JPH062843B2 (ja) 1988-08-19 1994-01-12 協和化学工業株式会社 難燃剤および難燃性樹脂組成物
EP0365289A3 (en) * 1988-10-21 1991-10-09 Neste Oy Method for producing a filled water-crosslinkable silane copolymer composition
US5266627A (en) 1991-02-25 1993-11-30 Quantum Chemical Corporation Hydrolyzable silane copolymer compositions resistant to premature crosslinking and process
US5783638A (en) 1991-10-15 1998-07-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear ethylene polymers
EP0756607B1 (en) * 1994-04-20 1998-06-03 The Dow Chemical Company Silane-crosslinkable, substantially linear ethylene polymers and their uses
US5824718A (en) 1995-04-20 1998-10-20 The Dow Chemical Company Silane-crosslinkable, substantially linear ethylene polymers and their uses
US6589180B2 (en) 2001-06-20 2003-07-08 Bae Systems Information And Electronic Systems Integration, Inc Acoustical array with multilayer substrate integrated circuits
WO2004072135A1 (en) 2003-02-05 2004-08-26 Dow Global Technologies Inc. Silane moisture cured heat resistant fibers made from polyolefin elastomers
WO2006094250A1 (en) 2005-03-03 2006-09-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Plenum cable-flame retardant layer/component with exlellent aging properties
EP1960311A2 (en) 2005-11-28 2008-08-27 Martin Marietta Materials, Inc. Flame-retardant magnesium hydroxide compositions and associated methods of manufacture and use
CN101437888A (zh) * 2006-05-03 2009-05-20 陶氏环球技术公司 无卤阻燃的电线及电缆组合物以及相关制品
US8519054B2 (en) 2007-10-22 2013-08-27 Basell Polyolefine Gmbh Crosslinkable thermoplastic olefin elastomers and crosslinked thermoset olefin elastomer obtained therefrom
US20150004343A1 (en) 2012-02-01 2015-01-01 Icl-Ip America Inc. Polyolefin flame retardant composition and synergists thereof
JP6052042B2 (ja) * 2013-04-26 2016-12-27 株式会社オートネットワーク技術研究所 シラン架橋性難燃性組成物、絶縁電線及びその製造方法
CA2914928C (en) * 2013-06-25 2021-06-22 Dow Global Technologies Llc Polyolefin elastomer and polysiloxane blends
JP6735531B2 (ja) * 2014-10-07 2020-08-05 Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 ３次元網目状構造体用の変性ポリエチレン組成物及び３次元網目状構造体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991008262A2 (en) * 1989-12-01 1991-06-13 Exxon Chemical Limited Cross-linkable polymer blends
JP5237277B2 (ja) * 2007-07-12 2013-07-17 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃性シラン架橋オレフィン系樹脂組成物および絶縁電線ならびに難燃性シラン架橋オレフィン系樹脂の製造方法
JP2010540697A (ja) * 2007-09-24 2010-12-24 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 湿分硬化性組成物、及びその組成物を製造するための方法
JP2015046372A (ja) * 2013-07-30 2015-03-12 日立金属株式会社 シールド付き電気絶縁ケーブル

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