JP2002524643A

JP2002524643A - 表面を修飾した充填剤組成物

Info

Publication number: JP2002524643A
Application number: JP2000570243A
Authority: JP
Inventors: アイヒラー，ハンス−ユルゲン; パルマー，ミヒャエル; エルビエ，ルネ
Original assignee: アルスイスマーチンスヴェルクゲーエムベーハー
Priority date: 1998-09-14
Filing date: 1999-09-14
Publication date: 2002-08-06
Also published as: ATE267227T1; AU6083399A; EP1124895B1; WO2000015710A1; DE59909538D1; EP1124895A1; IL141815A0; US6576160B1

Abstract

(57)【要約】この発明は、熱可塑性樹脂、熱硬化樹脂またはエラストマー材料のための、表面修飾された充填剤組成物に関する。この充填剤組成物は、有機チタネートおよび（または）有機ジルコネートならびにシロキサン誘導体で表面処理された、ハロゲンフリーな難燃化充填剤からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、表面を修飾された充填剤組成物、およびその熱可塑性樹脂、熱硬化
樹脂またはエラストマーへの、難燃化処理のための使用、ならびに、そのように
して難燃性を与えられた合成物質に関する。

【０００２】

【従来の技術】

難燃化充填剤、たとえばマグネシウムまたはアルミニウムの水酸化物が、これ
らの充填剤を用いて製造された合成物質混合物の物性を改良する目的で、しばし
ば表面修飾される。表面修飾は、たとえば、ＤＥ−Ａ−２６５９９３３に従う脂
肪酸の塩、ＥＰ−Ａ−２９２２３３に従うポリマー含有酸基、ＥＰ−Ｂ−０４２
６１９６に従う、エチレン・プロピレン・コポリマー（ＥＰＤＭ）またはエチレ
ン・プロピレン・ターポリマーおよびその他の添加、またはＷＯ−Ａ−９６／２
６２４０に従う特定の脂肪酸誘導体によって、行なわれている。

【０００３】技術的観点から見たコーティングによる表面修飾の欠点は、普遍性が欠けてい
ることである。たとえばＷＯ−Ａ−９６／２６２４０に従うコーティングは、あ
る種の合成物質たとえばＥＶＡに対する機械的な特性および（または）燃焼挙動
の改善効果が、きわめて明白であるが、しかし、別の系たとえば脂肪族ポリケト
ンに対する効果は、ごく限定されたものであり、ポリアミドのような合成物質に
関しては、実用的な効果が得られない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】

したがって本発明の課題は、表面修飾した充填剤組成物を発展させて、上記の
欠点を技術的に解消し、それによって改善されたポリマー加工性を普遍的なもの
にし、コーティングを施してない充填剤にくらべて、よりよい機械的およびレオ
ロジー的な特性および（または）改善された燃焼挙動を示すものを提供すること
にある。本発明の特別な課題は、ケーブル絶縁用のコンパウンドを製造する特別
の固体として適当な、表面修飾した充填剤組成物を開発することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

上記の課題は、本発明にしたがう、請求項１の表面修飾した充填剤組成物によ
って解決することができる。

【０００６】

【発明の実施形態】

本発明に従う、ハロゲンフリーな難燃化充填剤の表面修飾は、１種または２種
以上の有機チタネートおよび（または）有機ジルコネートならびにシロキサン誘
導体を用いて行なう。

【０００７】ハロゲンフリーな難燃化充填剤としては、１種または２種以上のアルミニウム
の水酸化物および（または）１種または２種以上のマグネシウムの水酸化物を、
場合によっては、１種または２種以上のアルミニウムの、マグネシウムの、チタ
ンの、ケイ素の、もしくはジルコニウムの酸化物との混合物として使用し、また
はさらなる充填材料、たとえば炭酸カルシウム、タルクまたは焼成もしくは未焼
成の陶土を、これに配合して使用する。

【０００８】適切なアルミニウムの水酸化物としては、天然のＡｌ(ＯＨ)_３含有材料、たと
えばハイドラルジライトもしくはギブサイト、またはＡｌＯ(ＯＨ)_ｘ含有材料、
たとえばベーマイト、または合成水酸化アルミニウムたとえば商標「マルチフィ
ン(MARTIFIN)」または「マルチナル(MARTINAL)」を付して、ベルクハイム（ドイ
ツ国）のアルスイス・マーチンスヴェルクＧｍｂＨから販売されているものが使
用される。

【０００９】適切なマグネシウムの水酸化物としては、天然のＭｇ(ＯＨ)_２型のもの、たと
えばブルーサイト、または海水型のもの、天然のマグネシウム炭酸水素塩たとえ
ばドーソナイト、ハンタイトもしくはハイドロマグネサイト、または合成水酸化
マグネシウム、たとえば商標「マグニフィン(MAGNIFIN)」を付して、ブライテナ
ウ（オーストリア国）のマグニフィンＧｍｂＨから販売されているものが使用さ
れる。アルミニウム、マグネシウム、チタンまたはジルコニウムの酸化物として
は、市場で入手できる酸化物が使用できる。合成物質の強化しようとする特性に
従って、水酸化アルミニウムおよび（または）水酸化マグネシウムを水酸化単独
で、または任意の混合比率で、上記の酸化物と混合使用する。

【００１０】本発明のひとつの実施態様に従えば、充填剤組成物は、メラミン誘導体および
（または）グアナミン誘導体を含有してもよい。この成分の追加は、難燃性のさ
らなる改良に寄与することができる。

【００１１】適切なメラミン誘導体は、たとえば、メラミンシアヌレート／メラミンイソシ
アヌレートまたはメラミンジボレートである。適切なグアナミンの誘導体は、た
とえば、アセトグアナミンシアヌレートである。

【００１２】よりより適用を目的として、メラミン誘導体および（または）グアナミン誘導
体は、適宜の担体物質に担持させて使用することができる。そのような担体物質
は、融点が高くても１５０℃以下であるポリマーや、流動性が高く後の加工工程
で蒸発除去することができる有機溶媒や、または本発明にしたがって使用する有
機チタネートおよび（または）有機ジルコネートならびにシロキサン誘導体から
選ぶことができる。

【００１３】メラミン誘導体および（または）グアナミン誘導体は、ハロゲンフリーな難燃
化充填剤１００部につき、好ましくは０．０１〜２５部、より好ましくは０．５
〜１５部の量で使用する。

【００１４】好適な有機チタネートおよび（または）有機ジルコネートは、たとえば、ケン
リッチ・ペトロケミカルスＩｎｃ．の会社刊行物「ケン−リアクト・リファレ
ンス・マニュアル」Bulletin KR-1084-2 に記載されているようなもの、または
、たとえばデュポン社から商標「タイザー（TYZOR）」を付して販売されている
ようなものである。

【００１５】適切な有機チタネートおよび有機ジルコネートの例を挙げると、つぎのとおり
である。チタン・テトラ−２−エチルヘキサノエート、チタン・テトラブタノレート、テトライソプロピル・チタネート、トリエタノールアミン・ジルコネート、テトラ−ｎ−プロピル・ジルコネート、テトラ−ｎ−ブチル・ジルコネート、ジエチルシトレート−キレート・ジルコネート、トリイソステアリル−イソプロピル・チタネート、トリス−イソオクタデカノエート−Ｏ−チタン(IV)−２−プロパノレート、イソオクタデカノエート−Ｏ−２−プロパノレート−チタン(IV)ビス−２−メチ
ル−２−プロペノエート、トリス（ドデシル）ベンゾスルホネート−Ｏ−チタン(IV)２−プロパノレート、トリス（ジオクチル）ホスフェート−Ｏ−チタン(IV)２−プロパノレート、ビス（ドデシル）ベンゾスルホネート−Ｏ−２−プロパノレート−チタン(IV)(
４−アミノ)ベンゾスルホネート、メトキシジグリコレート−Ｏ−チタン(IV)トリス（２−メチル）−２−プロペノ
エート、トリス（ジオクチル）パイロホスフェート−Ｏ−チタン(IV)２−プロパノレート
メトキシジグリコレート−Ｏ−チタン(IV)トリス（２−プロペノエート）、トリス（３，６−ジアザ）ヘキサノレート−チタン(IV)−２−プロパノレート、オキソエチレンジオレート−チタン(IV)ビス［４−（２−フェニル）−２−プロ
ピル−２］フェノレート、チタン(IV)ビス（ジオクチル）パイロホスフェート−Ｏ−オキソエチレンジオレ
ート、（ジオクチル−Ｏ−ハイドロジェンホスファイト）とのアダクト、トリス−（２−メチル）−２−プロペノエート−Ｏ−チタン(IV)オキソエチレン
ジオレート、チタン(IV)ビス（ブチル，メチル）パイロホスフェート−Ｏ−オキソエチレンジ
オレート、ビス（ジオクチル）−ハイドロジェンホスファイトとのアダクト、エチレンジオレート−Ｏ−チタン(IV)ビス（ジオクチル）ホスフェート、エチレンジオレート−Ｏ−チタン(IV)ビス（ジオクチル）パイロホスフェート、
ビス（ジオクチル）−ハイドロジェンホスファイトとのアダクト、エチレンジオレート−Ｏ−チタン(IV)ビス（ブチル、メチル）パイロホスフェー
ト、ビス（ジオクチル）−ハイドロジェンホスファイトとのアダクト、オキソエチレンジオレート−チタン(IV)ビス（ジオクチル）パイロホスフェート
、２モルの２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルプロパノールとのアダク
ト、メチルパイロホスフェート−Ｏ−チタン(IV)ビス（ブチル）、２モルの２−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルプロパノールとのアダクト、ビス（ジオクチル）パイロホスフェート−Ｏ−チタン(IV)エチレンジオレート−
ビス−（トリエチル）アミン塩、ビス（ジオクチル）パイロホスフェート−Ｏ−ビス（ジアルキル）アミノアルキ
ル−２−メチルプロペノエート−チタン(IV)エチレンジオレート、エチレンジオレート−Ｏ−チタン(IV)ビス（ジオクチル）パイロホスフェート、
２モルのアクリレート−Ｏ−アミンとのアダクト、エチレンジオレート−Ｏ−チタン(IV)ビス（ジオクチル）パイロホスフェート、
２モルの２−メチルプロペノアミド−Ｎ−アミンとのアダクト、メチルパイロホスフェート−エチレンジオレート−チタン(IV)ビス（ブチル）−
ビス（ジアルキル）アミノアルキルアクリレート塩、ビス（ジオクチル）パイロホスフェート−Ｏ−チタン(IV)（ビス−２−プロペノ
レート−メチル）−２−ブタノレート、３モルのＮ，Ｎ−ジメチルアミノ−ア
ルキルプロペノアミドとのアダクト、ビス（ジオクチル）パイロホスフェート−Ｏ−ジルコニウム(IV)２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオレート、２モルのＮ，Ｎ−ジメチルアミノ−アルキ
ルプロペノアミドとのアダクト、シクロ−ビス−２−ジメチルアミノパイロホスフェート−Ｏ，Ｏ−ジルコニウム
(IV)（２−エチル，２−プロペノレートメチル）１，３−プロパンジオレート
、２モルのメタンスルホン酸とのアダクト、チタン(IV)テトラキス−２−プロパノレート、２モルの（ジオクチル）ハイドロ
ジェンホスフェートとのアダクト、チタン(IV)テトラキス・オクタノレート、２モルの（ジ−トリデシル）ハイドロ
ジェンホスファイトとのアダクト、メチルブタノレート−チタン(IV)テトラキス（ビス−２−プロパノレート）、２
モルの（ジ−トリデシル）ハイドロジェンホスファイトとのアダクト、ジルコニウム(IV)テトラキス−２,２−（ビス−２−プロペノレートメチル）ブ
タノレート、２モルの（ジ−トリデシル）ハイドロジェンホスファイトとのア
ダクト、トリス−ネオデカノレート−Ｏ−チタン(IV)２，２−（ビス−３−プロペノレー
トメチル）ブタノレート、トリス（ドデシル）ベンゾスルホネート−Ｏ−チタン(IV)２，２−（ビス−２−
プロペノレートメチル）ブタノレート、トリス（ジオクチル）ホスフェート−Ｏ−チタン(IV)２，２−（ビス−２−プロ
ペノレートメチル）ブタノレート、トリス（ジオクチル）パイロホスフェート−Ｏ−チタン(IV)２，２−（ビス−２
−プロペノレートメチル）ブタノレート、トリス（２−エチレンジアミノ）エチレート−チタン(IV)２，２−（ビス−２−
プロペノレートメチル）ブタノレート、トリス（３−アミノ）フェニレート−チタン(IV)２，２−（ビス−２−プロペノ
レートメチル）ブタノレート、トリス（６−ヒドロキシ）ヘキサノエート−Ｏ−チタン(IV)２，２−（ビス−２
−プロペノレートメチル）ブタノレート、シクロ（ジオクチル）パイロホスフェート−Ｏ,Ｏ−チタン(IV)ビス−オクタノ
レート、チタン(IV)ビス−シクロ（ジオクチル）パイロホスフェート、シクロ−ジ−２，２−（ビス−２−プロペノレートメチル）ブタノレート−パイ
ロホスフェート−Ｏ,Ｏ−ジルコニウム(IV)２−エチル−２−プロペノレート
メチル−１，３−プロパンジオレートシクロ（ジ−２−エチルヘキシル）パイロホスフェート−ジルコニウム(IV)ビス
−２−エチルヘキサノレートトリス−ネオデカノレート−Ｏ−ジルコニウム(IV)２,２−（ビス−２−プロペ
ノレートメチル）ブタノレート、トリス（ドデシル）ベンゾスルホネート−Ｏ−ジルコニウム(IV)２,２−（ビス
−２−プロペノレートメチル）ブタノレート、トリス（ジオクチル）ホスフェート−Ｏ−ジルコニウム(IV)２,２−（ビス−２
−プロペノレートメチル）ブタノレート、トリス−２−メチル−２−プロペノレート−Ｏ−ジルコニウム(IV)２,２−（ビ
ス−２−プロペノレートメチル）ブタノレート、トリス（ジオクチル）パイロホスフェート−Ｏ−ジルコニウム(IV)２,２−（ビ
ス−２−プロペノレートメチル）ブタノレート、トリス−２−プロペノレート−Ｏ−ジルコニウム(IV)２,２−（ビス−２−プロ
ペノレート）ブタノレート、トリス（２−エチレンジアミノ）エチレート−ジルコニウム(IV)２,２−（ビス
−２−プロペノレートメチル）ブタノレート、ビス−（９，１０−１１，１２−ジエポキシ）オクタデカノエート−Ｏ−ジルコ
ニウム(IV)ビス−（２,２−ジメチル）−１，３−プロパンジオレート、ジルコニウム(IV)２−エチル−２−プロペノレートメチル−１，３−プロパンジ
オレート−ビス−メルカプトフェニレート、トリス（２−アミノ）フェニレート−ジルコニウム(IV)１,１−（ビス−２−プ
ロペノレートメチル）ブタノレート。

【００１６】これらの化合物は、単独でも、また混合物としても、使用される。

【００１７】とくに好適な有機チタネートおよび（または）有機ジルコネートは、たとえば
チタン・テトラ−２−エチルヘキサノエート、トリス−イソオクタデカノエート
−Ｏ−チタン(IV)−２−プロパノレート、（トリイソステアリルイソプロピル・
チタネート）、チタン・テトラブタノレートおよびテトライソプロピル・チタネ
ート、ならびに、トリエタノールアミン・ジルコネート、テトラ−ｎ−プロピル
・ジルコネート、テトラ−ｎ−ブチル・ジルコネートおよびジエチルシトレート
・キレート−ジルコネートである。有機チタネートおよび（または）有機ジルコネートは、ハロゲンフリーな難燃
化充填剤１００部につき、好ましくは、０．０１〜１０部、より好ましくは０．
１〜５部使用する。

【００１８】機械的な特性、たとえば、引張り強度、伸びおよび弾性モジュールを最適なも
のにする目的で、有機チタネートおよび（または）有機ジルコネートは、適切な
シランと組み合わせて使用することができる。

【００１９】そのようなシランは、たとえば、ＤＥ−Ａ−２７４３６８２に記載されている
もの、またはヒュルスＡＧマール社発行の会社パンフレット「シラン−ケイ酸エ
ステル−金属酸エステル、キレートの納入プログラム」（１９９４年２月）に挙
げられているものである。好ましくは、ビニルシランたとえばビニルトリエトキ
シシランまたはビニルトリメトキシシラン、アミノシランたとえばＮ−メチル−
３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、メタクリルシランたとえば（メタク
リロイルオキシプロピル）−トリメトキシシラン、エポキシシランたとえば３−
グリシジロキシプロピル−トリメトキシシラン、またはアルキルシランたとえば
プロピルトリエトキシシランを使用する。

【００２０】場合によっては、上記のシランの混合物を配合することもできる。

【００２１】通常、シランは、ハロゲンフリーな難燃化充填剤１００部につき０．０１〜１
０部、好ましくは０．５〜５部の範囲の量とする。

【００２２】本発明に従って、ハロゲンフリー難燃化充填剤は、上記に加え、シロキサン誘
導体で処理する。シロキサン誘導体としては、ポリシロキサンが好都合に使用で
きる。好適なポリシロキサンは、オリゴアルキルシロキサン、ポリジアルキルシ
ロキサンたとえばポリジメチルシロキサンまたはポリジエチルシロキサン、また
はポリジアリールシロキサンたとえばポリフェニルシロキサンである。これらの
シロキサンは、官能基たとえばヒドロキシ、アミノ、ビニル、アクリル、メタク
リル、カルボキシまたはグリシジルを与えて、反応性とすることができる。

【００２３】高分子量のポリジアルキルシロキサン、場合によっては上記した官能性の基で
変性したものが、好都合に使用される。場合によっては、上記のシロキサン誘導
体の混合物を配合することができる。シロキサン誘導体は、ハロゲンフリーな難
燃化充填剤１００部につき０．０１〜２０部、好ましくは０．０５〜１０部の範
囲の量、使用する。

【００２４】表面修飾のためには、ハロゲンフリーな難燃化充填剤を、前記したミキサー、
好ましくは高いせん断力を加えることができるミキサー中へ、上に挙げた種々の
配合成分とともに装入する。添加の時間および順序、ならびにプロセス温度は、
充填剤の表面に対する各成分の反応性によって適宜変更する。添加成分の予備混
合物を用意し、ハロゲンフリーな難燃化充填剤とともに、ミキサーに装入するこ
とも可能である。

【００２５】添加剤の濃縮物の中に充填剤を部分的な量だけを存在させた、いわゆるマスタ
ーバッチをまず製造し、それを前記の添加成分とともに、既知の方法に従って、
高いせん断力を有するミキサーで混合するという手法も、有利に実施できる。マ
スターバッチは、簡単なやり方で、より低コストの混合装置を使用して、たとえ
ば顧客において、対応する量の追加の充填剤で希釈し、組成物製造用の表面修飾
された充填剤に加工することができる。

【００２６】このようにして表面修飾されたハロゲンフリー難燃化充填剤は、最後に、所望
のポリマー中に段階的な方法で加えて、コンパウンド化する。コンパウンド化の
装置としては、市場で入手できる混合装置、たとえば一軸または二軸のスクリュ
ーニーダー、コニーダー、インネンミッシャー、またはＦＣＭ（ファアレル・コ
ンティニュアス・ミキサー）などがある。

【００２７】本発明にしたがって表面処理をしたハロゲンフリー難燃化充填剤は、熱可塑性
樹脂、熱硬化樹脂、またはエラストマーの耐燃焼性を増強させるためのものであ
る。熱可塑性樹脂の系には、たとえばポリエチレンおよびそのコポリマー、ポリ
プロピレン、ＥＶＡおよびそのコポリマー、ＥＥＡおよびそのコポリマー、ポリ
アミドおよびそのコポリマー、脂肪族ポリケトンまたはポリエステルが、ふさわ
しい例である。エラストマーとしては、たとえばＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、ク
ロロプレンゴムおよびニトリルゴムが対象になる。

【００２８】表面処理した充填剤の、上記したポリマーマトリクス中の含有量は、所望する
難燃化の度合いに応じて、充填されるポリマー基準で、５〜９０重量％、好まし
くは２０〜７０重量％の範囲で変動する。

【００２９】本発明の表面処理したハロゲンフリー難燃化充填剤は、上記の熱可塑性樹脂の
なかでも、とりわけＥＶＡ、ＥＥＡ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＡおよび脂肪族ポリケトン
に好適に配合される。

【００３０】増強しようとする特性に応じて、本発明の充填剤は、アルミニウムの、マグネ
シウムの、チタンの、ケイ素の、もしくはジルコニウムの酸化物と混合して使用
し、たとえば摩耗特性、硬さ、または耐候性をコントロールすることができる。

【００３１】前述の充填剤含有コンパウンドには、繊維状の補強材を加えることができる。
繊維状の材料の例を挙げれば、ガラス繊維、鉱物繊維、金属繊維、単結晶のいわ
ゆる「ウイスカー」を含めた、多結晶セラミック繊維があり、さらに、合成ポリ
マーに由来する繊維のすべて、たとえばアラミド、炭素，ポリアミド、ポリエス
テルおよびポリエチレンの繊維がある。

【００３２】所望であれば、コンパウンドに、適宜の顔料および（もしくは）染料、または
その他の実用上必要な添加剤または助剤を加えることができる。

【００３３】

【実施例】

以下の実施例において、物性の試験方法は、下記の標準および規格に基礎をお
くものである。メルト・フロー・インデクスＤＩＮ５３７３５引張り強度ＤＩＮ５３４５５弾性モジュールＤＩＮ５３４５７伸びＤＩＮ５３４５５衝撃強度ＤＩＮ５３４５３比伝導度ＤＩＮ５３４８２最低酸素指数（ＬＯＩ）ＡＳＴＭＤ２８６３ＵＬ９４アンダーライター・ラボラトリーズの標準に従う燃焼挙動

【００３４】［実施例１］充填剤として、まず、１０００ｇのコーティングを施してない水酸化マグネシ
ウム「マグニフィン(MAGNIFIN)」Ｈ５（マグニフィンＧｍｂＨ、オーストリアの
ブライテナウ）であって、ＢＥＴ法で測定したとき５ｍ^２／ｇという中程度の比
表面積をもつものを、ハイツ式冷却インテンシブミキサー中に入れて、０．８％
（８ｇ）の有機チタネート（チタン・テトラブタノレート、デュポン社）で、４
０分間コーティングした。冷却ミキサー中で４０℃近くまで冷却した後、さらな
るコーティングを、０．２％（２ｇ）のポリシロキサン（ＳＦＲ１００、ジェネ
ラル・エレクトリック）および０．３％（３ｇ）のアミノシラン（Ｎ−メチル−
３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、ヒュルス社）を用いて、冷却ミキサ
ーにおいて最終温度が６５℃に達するまで行なった。

【００３５】最後に、このコーティングを施した充填剤を、「ブス（BUSS）」コニーダー中
で、ＥＶＡ（「エスコレーネ・ウルトラ（Escorene Ultra）」ＵＬ００１１９、
エクソン社）に、０．３％の「イルガノックス（Irganox）」１０１０とともに
混合して、充填剤含有量が６０％になるようにした。比較のため，コーティング
を施してないマグニフィンＨ５、ならびに，アミノシランだけのコーティングを
施した充填剤マグニフィンＨ５１Ｖを、同じ充填剤含有量となるようにポリマー
に混合した。表１は、レオロジー的、機械的、および電気的な観点、ならびに耐
火炎性の観点から試験した結果を示す。

【００３６】表１ＥＶＡ中に充填特性 H5比較例 H51V比較例発明例ＭＦＩ，190℃/10kg(g/10分) ０．９０．８２．６引張り強度(ＭＰａ) １１．５１３１３．１伸び（％）１００１７６４１２ 50℃28日経過後比抵抗(Ωcm) １０^１１１０^１３１０^１４ＬＯＩ（％Ｏ_２）４１４４６１

【００３７】［実施例２］充填剤として、１０００ｇのコーティングを施してない「マグニフィン」Ｈ５
（マグニフィンＧｍｂＨ，オーストリアのブライテナウ）を、ハイツハイツ式冷
却インテンシブミキサー中において、１．０％（１０ｇ）の有機チタネート（チ
タン・テトラブタノレート、デュポン社）で、３０分間コーティングした。冷却
ミキサー中で４０℃近くまで冷却した後、この温度において、さらなるコーティ
ングを、３．０％（３０ｇ）のポリシロキサン（ＳＦＲ１００、ジェネラル・エ
レクトリック）を用いて行なった。

【００３８】最後に、このこーティングを施した充填剤を、「ブス」コニーダー中で、脂肪
族ポリケトン（「カリロン（Carilon）」ＤＰ／Ｒ１０００−１０００、シェル
社）中に混合して、充填剤含有量が３０％になるようにした。比較のため、コー
ティングを施してないマグニフィンＨ５、ならびに，アミノシランだけのコーテ
ィングを施した充填剤マグニフィンＨ５１Ｖを、同じ充填剤含有量となるように
ポリマーに混合した。表２は、機械的的な観点とくに引張り特性、ならびに耐火
炎性の観点からの試験結果を示す。

【００３９】表２脂肪族ポリケトンに充填特性 H5比較例 H51V比較例発明例弾性モジュール(ＭＰａ) ２５０１２７９４２４９８引張り強度(ＭＰａ) ４１５６４２伸び（％）３．０６．４３０衝撃強度(ＫＪ／ｍ^２) 破断時20.8 破断時72 破断せずＵＬ９４ＶＶ２達成せずＶ１ＬＯＩ（％Ｏ_２）３０３０３２

【００４０】［実施例３］充填剤として、１０００ｇのコーティングを施してない「マグニフィン」Ｈ５
（マグニフィンＧｍｂＨ，オーストリアのブライテナウ）を、ハイツ式冷却イン
テンシブミキサー中において、０．５％（５ｇ）の有機チタネート（イソプロピ
ル・トリイソステアリル・チタネート、ケン−リアクト社）および０．３％のア
ミノシラン（Ｎ−メチル−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、ヒュルス
社）で、１０分間コーティングした。冷却ミキサー中で室温近くまで冷却したの
ち、さらなるコーティングを、４．０％（４０ｇ）のポリシロキサン（「バイシ
ロン（Baysilon）」ＭＨ１５、バイエル社）を用いて行なった。この添加剤は、
同時に、メラミンシアヌレート（「プラスチザン（Plastisan）」Ｂ〜３Ｖ、同
様に４．０％）の担体物質としての役割も果たしている。

【００４１】最後に、このコーティングを施した充填剤を、「ブス」コニーダー中で、ポリ
アミドＰＡ１２（「フェスタミド（Vestamid）」Ｌ１６７０、ヒュルス社）中に
混合して、充填剤含有量が６０％になるようにした。比較のため、コーティング
を施してないマグニフィンＨ５、ならびに，アミノシランだけのコーティングを
した充填剤マグニフィンＨ５１Ｖを、同じ充填剤含有量となるようにポリマーに
混合した。表３は、耐火炎性の観点からの試験結果を示す。

【００４２】表３充填剤 PA+H5比較例 PA+H51V比較例発明例ＬＯＩ（％Ｏ_２）４８４３６２

【００４３】［実施例４］充填剤として、１０００ｇのコーティングを施してない「マグニフィン」Ｈ５
（マグニフィンＧｍｂＨ，オーストリアのブライテナウ）を、ハイツ式冷却イン
テンシブミキサー中において、１．５％（１５ｇ）の有機チタネート（イソプロ
ピル・トリイソステアリル・チタネート、ケン−リアクト社）で、１０分間コー
ティングした。冷却ミキサー中で室温近くまで冷却した後、さらなるコーティン
グを、０．５％（５ｇ）のポリシロキサン（「バイシロン」ＭＨ１５、バイエル
社）を用いて行なった。

【００４４】最後に、このコーティングを施した充填剤を、「ブス」コニーダー中で、ポリ
プロピレン（「ノボレン（Novolen）」３２００Ｈ、ＢＡＳＦ社）中に混合して
、充填剤含有量が６５％になるようにした。比較のため、コーティングを施して
ないマグニフィンＨ５を、同じ充填剤含有量となるようにポリマーに混合した。
表４は、レオロジー的および機械的な観点からの試験結果を示す。

【００４５】表４ポリプロピレンに充填特性Ｈ５比較例発明例ＭＦＩ，230℃/5kg(g/10分) 測定不能８．１弾性モジュール(ＭＰａ) ３２９５１６２３引張り強度(ＭＰａ) ２０．２１３．１伸び（％）１．１１４２衝撃強度(ＫＪ／ｍ^２) 破断破断せず

【００４６】［実施例５］充填剤として、まず、１０００ｇのコーティングを施してない水酸化アルミニ
ウム「マーチナル(MARTINAL)」ＯＬ−１０４／ＬＥ（アルスイス−マーチンスヴ
ェルクＧｍｂＨ，ドイツのベルクハイム）であって、ＢＥＴ法で測定したときに
４ｍ^２／ｇという中程度の比表面積をもつものを、ハイツ式冷却インテンシブミ
キサー中において、１．０％（１０ｇ）の有機チタネート（イソプロピル・トリ
イソステアリル・チタネート、ケン−リアクト社）で、３０分間コーティングし
た。冷却ミキサー中で４０℃近くまで冷却した後、さらなるコーティングを、０
．５％（５ｇ）のポリシロキサン（ＡＫ３５０、ワッカー社）を用い、冷却ミキ
サーにおいて、最終温度が６５℃に達するまで行なった。

【００４７】最後に、このコーティングを施した充填剤を、「ブス」コニーダー中で、ＥＶ
Ａ（「エスコレーネ・ウルトラ」ＵＬ００１１９、エクソン社）中に、０．３％
の「イルガノックス」１０１０とともに混合して、充填剤含有量が６０％になる
ようにした。比較のため，コーティングを施してない「マルチナル」ＯＬ−１０
４／ＬＥ、ならびに，アミノシランだけのコーティングをした充填剤「マルチナ
ル」ＯＬ−１０４／Ｉを、同じ充填剤含有量となるようにポリマーに混合した。
表５は、レオロジー的および機械的な観点から試験した結果を示す。利点は、よ
り好ましい流動特性（より高いＭＦＩ）および高い衝撃強度、この実施例では４
３１％、に存在する。

【００４８】表５ＥＶＡに充填特性 OL-104/LE OL-104/I 発明例比較例比較例ＭＦＩ，190℃/10kg(g/10分) １．５１．３２．０引張り強度(ＭＰａ) １０．１１３．１７．７伸び（％）１３３２０７４３１

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者エルビエ，ルネベルギー国Ｂ−4700 オイペンシュテントリッヒ 150 Ｆターム(参考） 4J002 AA011 AA021 AC001 BB111 BF031 DE076 DE096 DE136 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 FB086 FB096 FB106 FB126 FB136 FB146 FB166 FD016 FD136

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂、熱硬化樹脂またはエラストマー性合成物質の
ための表面を修飾した充填剤組成物であって、ハロゲンフリーな難燃化充填剤か
らなり、この難燃化充填剤が、１種または２種以上の有機チタネートおよび（ま
たは）有機ジルコネートならびにシロキサン誘導体で表面を処理してある充填剤
組成物。
【請求項２】メラミン誘導体および（または）グアナミン誘導体を追加的
に含有することを特徴とする請求項１の充填剤組成物。
【請求項３】メラミン誘導体および（または）グアナミン誘導体が、ハロ
ゲンフリーな難燃化充填剤１００部につき０．０１〜２５部含有されていること
を特徴とする請求項２の充填剤組成物。
【請求項４】有機チタネートおよび（または）有機ジルコネートが、ハロ
ゲンフリーな難燃化充填剤１００部につき０．０１〜１０部含有されていること
を特徴とする請求項１ないし３のいずれかの充填剤組成物。
【請求項５】有機チタネートおよび（または）有機ジルコネートが、シラ
ンと組み合わせて含有されていることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか
の充填剤組成物。
【請求項６】シランが、ハロゲンフリーな難燃化充填剤１００部につき０
．０１〜１０部含有されているることを特徴とする請求項５の充填剤組成物。
【請求項７】シロキサン誘導体が、ハロゲンフリーな難燃化充填剤１００
部につき０．０１〜２０部含有されていることを特徴とする請求項１ないし６の
いずれかの充填剤組成物。
【請求項８】ハロゲンフリーな難燃化充填剤として、１種または２種以上
のアルミニウムの水酸化物および（または）１種または２種以上のマグネシウム
の水酸化物が、場合によっては、１種または２種以上のアルミニウムの、マグネ
シウムの、チタンの、ケイ素の、もしくはジルコニウムの酸化物との、またはさ
らなる充填材料との混合物の形で、含有されていることを特徴とする請求項１な
いし７のいずれかの充填剤組成物。
【請求項９】請求項１ないし８のいずれかに従う表面を修飾された充填剤
組成物を、ハロゲンフリーな難燃化充填剤として、熱可塑性樹脂、熱硬化樹脂ま
たはエラストマー中に、５重量％ないし９０重量％の量含有させることからなる
充填剤組成物の使用。
【請求項１０】請求項１ないし８のいずれかに従う表面を修飾された充填
剤組成物を含有する、熱可塑性樹脂、熱硬化樹脂またはエラストマー。