CZ282973B6 - Způsob výroby halogenovaných esterů karboxylových nebo dikarboxylových kyselin - Google Patents
Způsob výroby halogenovaných esterů karboxylových nebo dikarboxylových kyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ282973B6 CZ282973B6 CZ94511A CZ51194A CZ282973B6 CZ 282973 B6 CZ282973 B6 CZ 282973B6 CZ 94511 A CZ94511 A CZ 94511A CZ 51194 A CZ51194 A CZ 51194A CZ 282973 B6 CZ282973 B6 CZ 282973B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- process according
- compound
- reaction
- carried out
- Prior art date
Links
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 22
- -1 external coatings Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 47
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- DPOZWTRVXPUOQW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-1,1-difluoroethane Chemical compound FC(F)(Br)CBr DPOZWTRVXPUOQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SKDFWEPBABSFMG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1-difluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)CCl SKDFWEPBABSFMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 2
- ZNZCBZJTANSNGL-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n-diphenylbenzene-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=C(NC=2C=CC=CC=2)C=1NC1=CC=CC=C1 ZNZCBZJTANSNGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000004851 dental resin Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001459 lithography Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- TZNJHEHAYZJBHR-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CBr TZNJHEHAYZJBHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 2
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 2
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOWSJJBOQDKOHI-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl acetate Chemical group CC(=O)OCC(F)(F)F ZOWSJJBOQDKOHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMYUKHZXDVBIQE-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl benzoate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)C1=CC=CC=C1 GMYUKHZXDVBIQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBHXIMACZBQHPX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl prop-2-enoate Chemical group FC(F)(F)COC(=O)C=C VBHXIMACZBQHPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)-n,n-bis[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]ethanamine Chemical compound COCCOCCN(CCOCCOC)CCOCCOC XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroacridine Chemical group C1=CC=CC2=CC3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3N=C21 VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- LLLCSBYSPJHDJX-UHFFFAOYSA-M potassium;2-methylprop-2-enoate Chemical group [K+].CC(=C)C([O-])=O LLLCSBYSPJHDJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
- C07C67/11—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond being mineral ester groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Sloučenina Ia nebo Ib se připravuje reakcí sloučeniny III se solí karboxylové nebo dikarboxylové kyseliny vzorce IIa nebo IIb, přičemž R.sup.1.n. a R.sup.2.n. jsou acyklické nebo cyklické nasycené nebo nenasycené uhlovodíkové zbytky, popřípadě substituované, R.sup.3.n. je perhalogenový alkyl C.sub.1.n.-C.sub.10.n., O < n .<=. 4 a X je halogen, v polárním aprotickém rozpouštědle. Reakci je možno provádět pod tlakem, ale stejně tak i za normálního atmosférického tlaku nebo v jeho sousedsví, zejména mezi 0,10 a 2 bar. Produkt Ia nebo Ib se v tom případě získává kontinuálně v průběhu svého vzniku. Získané fluorované alkyl(meth)akryláty se používají zejména v protiprašných nebo antivegetativních nátěrech pro různé podklady, jako jsou vnější nátěry a kovový nábytek; optických vláken; kontaktních čočkách; lithografii;, elektrofotografii; tepelně odolných hmotách; dentálních pryskyřicích.
ŕ
Description
Způsob výroby halogenovaných esterů karboxylových nebo díkarboxylových kyselin
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu výroby halogenovaných esterů karboxylových nebo dikarboxylových kyselin, které mají využití v celé řadě technických oborů.
Dosavadní stav techniky
Z francouzského patentu č. FR-B-2 583 414 je znám postup přípravy těchto fluorovaných alkyl(meth)akrylátů obecného vzorce IC
R4 h2c = c - c - o- ch2 - cf3 o
(IC), kde R4 je methylová skupina nebo atom vodíku, při kterém se anhydrid kyseliny (meth)akrylové vzorce D
(D), ve kterém má R4 výše uvedený význam, nechá reagovat v přítomnosti inhibitoru polymerace a kyselého katalyzátor s 2,2,2-trifluorethanolem v molámím poměru anhydridu k alkoholu v rozmezí 0,5 až 5, načež se vzniklá sloučenina obecného vzorce D oddělí.
Postup přípravy sloučenin obecného vzorce D, připravených tímto způsobem, je nákladný z důvodu vysoké ceny 2,2,2-trifluorethanolu a problémů s jeho separací. Hledala se proto nová, ekonomičtější, syntetická cesta z produktů, které jsou k dispozici v průmyslovém měřítku.
V patentu EP-A-0 390 042 se popisuje postup přípravy sloučenin obecného vzorce A
(A), nebo sloučenin obecného vzorce B
- 1 CZ 282973 B6
CHR' = CR—C—O—
II o
CR=CHR’ (B), ve kterých R, R' znamenají vodík nebo methylovou skupinu, při kterých se do reakce uvádí (meth)akiylová kyselina s benzylhalogenidem substituovaným bromem v inertním rozpouštědle v podstatě nemísitelným s vodou a v přítomnosti činidla přenosu fází.
Podstata vynálezu
Podle předmětného vynálezu se podařilo nalézt novou přístupovou cestu ke sloučeninám dále uvedeného obecného vzorce I, a obecněji ke sloučeninám dále uvedených obecných vzorců Ia a Ib, přičemž zejména bude zmíněna uvedená sloučenina obecného vzorce IC.
Vynález se týká postupu přípravy sloučeniny obecného vzorce I
Q-C-O-(CH2)n -R3
II (I), o
ve kterém znamená:
Q substituent R1 nebo skupinu
R3-(CH->)n-O-C-R2-, il o
R1 představuje lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo arylovou skupinu,
R2 představuje skupinu - (CH2)m-, kde m je 1 až 6, dále dvojvaznou alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo dvojvaznou fenylenovou skupinu,
R3 představuje perhalogenovaný alkylový zbytek obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, a n znamená celé číslo a má hodnotu 0 < n < 4, jehož podstata spočívá v tom, že se v polárním aprotickém rozpouštědle uvádí do reakce sůl karboxylovo kyseliny nebo dikarboxylové kyseliny obecného vzorce II
W-C- OH
II (Π), o
ve kterém:
W znamená R1 nebo skupinu
HO - C - R2 II o
přičemž R1 a R2 mají stejný význam jako bylo uvedeno shora se sloučeninou obecného vzorce III
R3-(CH2)n-X (ΠΙ), ve kterém:
R3 a n mají stejný význam jako bylo uvedeno shora, a
X představuje atom halogenu.
Ve výhodném provedení podle vynálezu se jako výchozí sloučeniny použije karboxylové kyseliny obecného vzorce Ha
R' - C - OH
II (Ha),
O ve kterém má R1 stejný význam jako bylo uvedeno shora, za vzniku sloučeniny obecného vzorce la
R1 - C - O - (CH2)n - R3
II (la),
O ve kterém R1, R2 a n mají stejný význam jako bylo uvedeno shora.
Podle dalšího výhodného provedení podle vynálezu se jako výchozí sloučeniny použije karboxylové kyseliny obecného vzorce lib
HO-C-R2-C-OH
II II (lib), oo ve kterém má R2 stejný význam jako bylo uvedeno shora, za vzniku sloučeniny obecného vzorce lb
R3- (CH,)n- O - C - R2- C - O - (CH2)n - R3
II II(lb), oo ve kterém mají R2, R3 a n mají stejný význam, jako bylo uvedeno shora.
Postup podle vynálezu, včetně jeho variant se provádí kontinuálním způsobem při normálním atmosférickém tlaku neb v oblasti normálního atmosférického tlaku, ještě výhodněji za tlaku v rozmezí od 0,01 MPa do 0,2 MPa.
Postup podle vynálezu se může výhodně provádět tak, ž se do reaktoru kontinuálně přivádí sloučenina obecného vzorce III do suspenze soli kyseliny obecného vzorce II v aprotickém polárním rozpouštědle, předem zavedené do tohoto reaktoru, a získaný produkt obecného vzorce
-3 CZ 282973 B6
I se kontinuálně regeneruje v průběhu svého vzniku. Rovněž je výhodné provedení, při kterém se do reaktoru přivádí kontinuálně současně sloučenina obecného vzorce III a suspenze soli kyseliny obecného vzorce II v polárním aprotickém rozpouštědle a vzniklý produkt obecného vzorce I se kontinuálně regeneruje v průběhu svého vzniku.
Podle jiného výhodného provedení se reakce podle vynálezu provádí za tlaku v rozmezí od 0,2 MPa do 10 MPa. Při tomto provedení se k autogennímu tlaku systému výhodně dodává navíc tlak aplikací inertního plynu a z reakční směs se oddělí získaná sloučenina obecného vzorce I po provedení reakce.
Postup podle vynálezu se může výhodně provádět při teplotě v rozmezí od 50 °C do 280 °C. Jako soli se může výhodně použít soli alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin.
Ve výhodném provedení podle vynálezu se použije sloučenina obecného vzorce III, ve které R3 představuje perfluorovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, aX znamená fluor, chlor, brom nebo jod. Touto sloučeninou obecného vzorce III je výhodně 2-chIor-l,l,ltrifluorethan, l,2-dichlor-l,l-difluorethan, 2-brom-l,l,l-trifluorethan, l,2-dibrom-l,l-difluorethan nebo 2-perfluorhexyl-l-jodethan.
Při provádění postupu podle vynálezu se používá polární aprotické rozpouštědlo, přičemž ve výhodném provedení se toto rozpouštědlo vybere ze souboru zahrnujícího sulfolan, N,Ndimethylformamid, dimethylsulfoxid, Ν,Ν-dimethylacetamid, N-methylpyrrolidon, 1,3-dimethyl-
2-imidazolidinon, l,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinon a jejich směsi.
Tato výše uvedená reakce podle vynálezu se ve výhodné provedení provádí v přítomnosti alespoň jednoho činidla fázového přechodu, které se použije v množství v rozmezí od 0,1 do 5 molámích procent vztaženo na použitou sůl kyseliny obecného vzorce II.
Podle prvního výhodného provedení se reakce provádí při molámím poměru sloučeniny obecného vzorce III k soli kyseliny obecného vzorce Ila v rozmezí od 0,2 do 10, přičemž podle druhého výhodného provedení se reakce provádí při molámím poměru sloučeniny obecného vzorce III k soli kyseliny obecného vzorce lib v rozmezí od 0,4 do 20.
Postup podle vynálezu se provádí s koncentrací soli kyseliny obecného vzorce II v rozmezí od 5 % do 50 % hmotnostních, vzhledem k množství rozpouštědla.
Rovněž je podle vynálezu výhodné postup provádět v přítomnosti přinejmenším jednoho stabilizačního činidla, jako je N,N'-difenyl-p-fenylendiamin.
Do skupiny výše uvedených esterů je možno uvést zejména sloučeniny vzorce IC
R4
I
H2C = C - C - O- CFL - CF3 (IC),
II o
kde R4 je methylová skupina nebo atom vodíku.
Sloučeniny podle předmětného vynálezu je možno použít v různých oblastech techniky, jako protiprašné nebo antivegetativní nátěry pro různé podklady, jako jsou vnější nátěry a kovový nábytek; optická vlákna; kontaktní čočky; lithografie;, elektrofotografie; tepelně odolné hmoty; dentální pryskyřice.
-4CZ 282973 B6
Až dosud nebylo podle dosavadního stavu techniky zřejmé, že by taková reakce mohla probíhat, jednak z důvodu slabé reaktivity sloučeniny III a jednak z důvodu nebezpečí polymerace v případě nenasycených kyselin. Podle vynálezu byla tedy objevena možnost této metody s použitím sloučeniny obecného vzorce III.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce I, zejména obecných vzorců la nebo lb, spočívající v tom, že se nechá v aprotickém polárním rozpouštědle reagovat sloučenina výše uvedeného vzorce III se solí karboxylové nebo dikarboxylové kyseliny výše uvedeného vzorce Ila nebo lib.
Tuto reakci je možno provádět pod tlakem. V tom případě je možno reakci provádět pod tlakem mezi asi 0,2 do asi 10 MPa, výhodné mezi asi 0,5 a 10 MPa. K. vyvození dodatečného tlaku k autogennímu tlaku systému může přicházet v úvahu použití inertního plynu (vzduchu nebo dusíku). Po provedené reakci se z reakčního prostředí oddělí takto získaná sloučenina vzorce la nebo lb.
Podle předmětného vynálezu bylo nicméně zjištěno, že tuto reakci je možno překvapivě výhodně provádět za normálního atmosférického tlaku nebo v sousedství normálního atmosférického tlaku, například pod tlakem mezi asi 0,01 MPa a 0,2 MPa,
- buď kontinuálním zaváděním sloučeniny (III) do reaktoru do suspenze soli kyseliny (Ila), nebo (lib) v uvedeném rozpouštědle, předem zavedené do reaktoru,
- nebo kontinuálním zaváděním sloučeniny (III) a suspenze soli v rozpouštědle do reaktoru, přičemž vzniklý produkt (la) nebo (lb) se při obou způsobech provedení odebírá kontinuálně postupně v průběhu svého vzniku.
Výhody operace, prováděné za atmosférického tlaku, spočívají ve skutečnosti, že není nutno používat materiál odolný vůči tlaku a že se sloučenina (la) nebo (lb) získává kontinuálně destilací postupně během svého vzniku. Tato skutečnost omezuje vedlejší reakce hydrolýzy adimerizace, což dále zjednodušuje konečné čištění. Postup kromě toho zajišťuje veškerou bezpečnost, neboť se pracuje za normálního atmosférického tlaku nebo v blízkosti normálního atmosférického tlaku a dále z toho důvodu, že se silně snižuje nebezpečí polymerace v reaktoru.
Jako sole kyselin obecného vzorce (Ila) nebo (lib) je možno například uvést soli kyselin, kde R1 představuje lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkenylový zbytek obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, arylový zbytek, jako je například fenylová skupina, a R představuje zbytek -(CH2)m-, kde m je 1 až 6, dvojvazný alkenylenový zbytek obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo dvojvazný arylenový zbytek, jako je například fenylenová skupina.
Jako solí kyselin (Ila) nebo (lib) se používá například solí s alkalickými kovy, jako je například sodík Na, draslík K, rubidium Rb, cesium Cs, nebo solí s kovy alkalických zemin, jako je například hořčík Mg a vápník Ca.
Jako konkrétní příklad sloučenin obecného vzorce III je možno uvést sloučeniny, ve kterých:
R3 představuje perfluorovaný alkylový zbytek obsahující 1 až 10 atomů uhlíku a
X představuje fluor, chlor, brom nebo jod.
Mezi sloučeninami vzorce (III) je možno uvést zejména 2-chlor-l,l,l-trifluorethan, 1,2-dichlor1,1-difluorethan, 2-brom-l,l,l-trifluorethan, l,2-dibrom-l,l-difluorethan, 2-perfluorhexyl-l-jodethan.
-5CZ 282973 B6
Polární aprotické rozpouštědlo se volí například ze skupiny zahrnující sulfolan (tetramethylensulfon), Ν,Ν-dimethylformamid, dimethylsulfoxid, Ν,Ν-dimethylacetamid, N-methylpyrrolidon, l,3-dimethyl-2-imidazolidinon, l,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinon ajejich směsmi. Výhodně se používá sulfolan nebo l,3-dimethyl-2-imidazolidinon.
Ke zlepšení kinetiky reakce je výhodné ji provádět v přítomnosti prostředku fázového přenosu (korunové ethery, polyethoxylované sloučeniny, jako je oxyethylovaný nonylfenol, prodávaný pod označením ANTAROX CO 990) nebo tris[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]amin atd.) v množství 0,1 až 5 % molámích, vztaženo na reagující sůl kyseliny vzorce (Ila) nebo (lib).
Dále se výhodně používá molámí poměr sloučeniny vzorce (III) k soli kyseliny vzorce (Ila), ležící mezi asi 0,2 a 10, přednostně mezi asi 1 a 7, a molámí poměr sloučeniny vzorce (III) k soli kyseliny vzorce (lib) mezi 0,4 a 20, přednostně mezi 2 a 12. Kromě toho je koncentrace soli kyseliny vzorce (Ila) nebo (lib), vztažená na rozpouštědlo, výhodně v rozmezí 5 až 50 % hmotnostních, výhodně 10 až 40 % hmotnostních.
Teplota reakce leží obecně v rozmezí mezi asi 50 a 280 °C, výhodně mezi asi 120 a 240 °C. Kromě toho se reakce provádí v přítomnosti nebo v nepřítomnosti stabilizátoru, například N,N'difenyl-p-fenylendiamin.
Příklady provedení vynálezu
Postup přípravy halogenovaných esterů karboxylových nebo dikarboxylových kyselin podle předmětného vynálezu bude v dalším blíže vysvětlen s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu. Uvedená procentická množství jsou hmotnostní, nebude-li výslovně uvedeno jinak. Význam použitých zkratek je následující:
ATRIFE = 2,2,2-trifluorethylakrylát
MATRIFE = 2,2,2-trifluorethylmethakrylát
ACTRIFE = 2,2,2-trifluorethylacetát
AK = akrylát draselný
MAK = methakrylát draselný
Forane 133a = 2-chlor-l,l,l-trifluorethan
DPPD = N,N'-difenyl-p-fenylendiamin (stabilizátor)
Příklad 1
Postup přípravy MATRIFE reakcí MAK s Foranem 133a za atmosférického tlaku
Do skleněného reaktoru o objemu 500 cm3, opatřeného míchacím zařízením (turbinou), vyhřívacím zařízením a systémem, umožňujícím regulovat teplotu, bylo přidáno 321 gramů sulfolanu, 0,08 gramu DPPD a 40 gramů MAK. Směs byla zahřáta za míchání na 210 °C, načež byl pomocí přívodní trubky ve spodní části reaktoru kontinuálně po dobu 5 hodin 30 minut přiváděn Foran 133a v plynné formě za atmosférického tlaku v průměrném množství asi 39 gramů/hodinu. Vzniklý MATRIFE se získává v průběhu svého vzniku kondenzací odplynů při 15 °C.
Podle tohoto postupu bylo získáno 82,6 gramu kondenzátu tvořeného 50,8 g MATRIFE ve směsi hlavně s Foranem 133a. Konverze MAK byla 99,9 % a selektivita na transformovaný MAK byla 94 %.
-6CZ 282973 B6
Všechny tyto výsledky byly zjištěny analýzou reakčního prostředí a kondenzátů plynovou chromatografii a potenciometrií.
Příklady 2 až 4
Postup podle příkladu 1 byl opakován za různých reakčních podmínek, které jsou uvedeny v tabulce 1. Výsledky, pokud jde o konverzi a selektivitu, jsou rovněž uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
| 2 | Příklad 3 | 4* | |
| použitý sulfolan (g) | 266 | 323,5 | 323 |
| použitý MAK (g) | 40 | 50 | 50 |
| průtok Foranu 133a | 38 | 49,4 | 53,4 |
| (g/h) | |||
| teplota (°C) | 220 | 250 | 210 |
| doba reakce | 4 hodiny | 2 hodiny | 4 hodiny |
| 15 minut | 30 minut | 15 minut | |
| množství stabilizátoru | 0,08 | 0,10 | 0,10 |
| (g) | |||
| MATRIFE (g) | 52,4 | 58 | 65,1 |
| konverze MAK | 99,9 | 99,1 | 98,1 |
| selektivita na MAK | 96,9 | 87,3 | 98 |
* směs obsahuje 2,5 % molámích korunového etheru 18-crown-6, vztaženo na MAK
Příklad 5
Postup přípravy ACTRIFE z acetátu draselného a Foranu 133a za atmosférického tlaku
Podle tohoto příkladu bylo použito stejného postupu jako v příkladu 1, přičemž bylo použito 290 gramů sulfolanu 39,3 gramu (0,401 mol) acetátu draselného místo MAK a při teplotě 210 °C bylo přiváděno 39,6 gramů/hodinu Foranu 133a po dobu 6 hodin 20 minut.
Podle tohoto postupu bylo získáno 52,4 gramu, tj. 0,37 mol CH3-COO-CH2-CF3, což odpovídá konverzi 99,5 % acetátu draselného a selektivitě vůči ACTRIFE 92,5 %.
Příklad 6
Postup přípravy ACTRIFE z acetátu sodného a Foranu 133a za atmosférického tlaku
Podle tohoto příkladu se postup prováděl stejným způsobem jako v příkladu 5, přičemž bylo použito 290 gramů sulfolanu, 16,4 gramu (0,2 mol) acetátu sodného a při teplotě 210 °C byl přidáván Foran 133a po dobu 4 hodiny v průtočném množství 40 gramů/hodinu.
Podle tohoto postupu bylo získáno 5,25 gramu, tj. 0,037 mol CH3-COO-CH2-CF3, přičemž konverze acetátu sodného byla 21,5 % a selektivita pro ACTRIFE odpovídala 86 %.
Příklad 7
Postup přípravy trifluorethylbenzoátu zbenzoátu draselného a Foranu 133a za atmosférického tlaku.
Při provádění postupu podle tohoto příkladu bylo použito stejného zařízení jako v předchozích příkladech. Do autoklávu bylo přidáno 290 gramů sulfolanu a 40 gramů (0,25 mol) benzoátu draselného. Po dobu 5 hodin byl při teplotě 240 °C přiváděn Foran 133a, přičemž jeho průtočné množství odpovídalo 40 gramů/hodinu. Při tomto postupu bylo získáno 47,5 gramů (0,233 mol) trifluorethylbenzoátu, přičemž konverze benzoátu draselného byla 99,7 % a selektivita odpovídala 93,5 %.
Příklady 8 až 14
Postup přípravy MATRIFE reakcí MAK s Foranem 133a pod tlakem
Příklad 8
Do autoklávu o objemu 500 mililitrů bylo přidáno 39,5 gramu MAK, 0,08 gramu DPPD a 164,2 gramu sulfolanu. Potom bylo přidáno 76,2 gramu Foranu 133a. V dalším postupu byl přiváděn dusík tak, aby tlak v reaktoru dosáhl 0,55 MPa. Reakční směs byla zahřívána po dobu 1 hodiny při teplotě 210 °C. Během této doby bylo dosaženo maxima tlaku 2,3 MPa a potom se tlak ustálil na hodnotě 1,8 MPa. Po opětném přivedení reaktoru na teplotu místnosti a potom na atmosférický tlak byla reakční směs analyzována plynovou chromatografíckou metodou a potenciometrickou metodou.
Při těchto analýzách bylo zjištěno, že nezreagovalo 0,89 gramu MAK nezreagovalo, což odpovídá konverzi MAK 97,7 %, a získáno bylo 45 gramu MATRIFE, tj. selektivita ve vztahu k transformovanému MAK odpovídala 86 %.
Příklad 9
Podle tohoto příkladu byl opakován postup podle příkladu 8, přičemž bylo použito 99,5 gramu Foranu 133a a 34,9 gramu MAK.
Analýzou bylo zjištěno ze nezreagovalo 0,97 % MAK, tj. konverze MAK odpovídala 97,2 %, a získáno bylo 42,36 gramu MATRIFE, tj. selektivita na transformovaný MAK odpovídala 92 %.
Příklad 10
Postup podle tohoto příkladu byl prováděn stejným způsobem jako postup podle příkladu 8 s použitím stejných složek jako v příkladu 1, avšak s vynecháním stabilizátoru (DPPO).
Reakční složky byly použity v tomto množství:
- 44,67 gramu Foranu 133a
- 53,2 gramu MAK.
Analýzou bylo zjištěno, že nezreagovalo 8,85 gramu MAK, tj. konverze MAK byla 83,3 %, a získáno bylo 42,16 gramu MATRIFE, tj. selektivita na transformovaný MAK odpovídala
70,3 %.
-8CZ 282973 B6
Příklad 11
Postup podle tohoto příkladu byl prováděn stejným způsobem jako postup podle příkladu 8, ovšem při tomto postupu se přiváděl dusík až do dosažení počátečního tlaku 1,0 MPa.
Použity byly reakční složky v tomto množství:
- 75,4 gramu Forane 133a
- 38,9 gramu MAK.
Analýzou bylo zjištěno 0,14 gramu nezreagovaného MAK tj. konverze MAK byla 99,7 %, a 46,9 gramu MATRIFE, tj. selektivita na transformovaný MAK 89,1 %.
Příklad 12
Při provádění postupu podle tohoto příkladu se postupovalo stejným způsobem jako v příkladu 8, přičemž dusík byl nahražen vzduchem.
Použity byly tyto reakční složky:
- 76,5 gramu Forane 133a
- 39,9 gramu MAK.
Analýzou bylo zjištěno, že nezreagovalo 9,9 g MAK, tj. konverze MAK byla 75,2 %, a získáno bylo 33,1 gramu MATRIFE, tj. selektivita na transformovaný MAK odpovídala 81,4 %.
Příklad 13
Postup podle tohoto příkladu byl prováděn stejným způsobem jako postup podle příkladu 8 s použitím těchto pracovních podmínek:
- teplota 200 °C
- 0,008 gramu DPPD
- doba reakce do ustálení tlaku: 2 hodiny.
Při tomto postupu bylo použito:
- 29,3 gramu Forane 133a
- 27 gramu MAK.
Po reakci bylo zjištěno, že konverze MAK byla 74,3 % při selektivitě na MATRIFE 84,6 %.
Příklad 14
Postup podle tohoto příkladu byl prováděn stejným způsobem jako postup podle příkladu 13, přičemž bylo použito těchto podmínek:
- počáteční tlak dusíku 1,0 MPa
- teplota 190 °C
- doba reakce do ustálení tlaku: 2 hodiny
- 29,6 gramu Forane 133a
- 27,3 gramu MAK.
Po reakci bylo zjištěno, že konverze MAK byla 56,4 % při selektivitě MATRIFE 74,2 %.
-9CZ 282973 B6
Příklad 15
Postup přípravy ATRIFE reakcí AK s Foranem 133a pod tlakem
Do stejného zařízení jako v příkladu 1 bylo přidáno 35 gramu AK, 0,1 gramu DPPD a 167 gramu sulfolanu. Potom bylo přivedeno 77,14 gramu Foranu 133a. V dalším postupu byl přiváděn dusík takovým způsobem, aby tlak v reaktoru dosáhl 0,5 MPa. Teplota reakční směsi byla upravena na 210 °C a udržována po dobu 2 hodin 30 minut.
Po analýze bylo zjištěno, že bylo získáno 7,45 gramu AK, tj. konverze AK odpovídala 78,8 %, a 23,9 gramu ATRIFE, tj. selektivita na transformovaný AK odpovídala 62 %.
Příklad 16
Podle tohoto příkladu bylo použito stejného postupu jako v příkladu 15, avšak nebyl použit DPPD, přičemž použity byly následující složky v těchto množstvích:
- 47,85 gramu AK
- 45,4 gramu Forane 133a.
Po skončení reakce bylo získáno 14,5 gramu AK, tj. konverze AK odpovídala 70 %, a 21,2 gramu ATRIFE, tj. selektivita na AK byla 45,5 %.
Claims (20)
1. Způsob přípravy halogenovaných esterů karboxyl nebo dikarboxylových kyselin obecného vzorce I
Q - C - O - (CH2)n - R3
II (I), o
ve kterém znamená:
Q substituent R1 nebo skupinu:
R3 - (CH2)n-O - C - R2-,
II o
R1 představuje lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo arylovou skupinu,
R2 představuje skupinu -(CH2)m-, kde m je I až 6, dále dvojvaznou alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo dvojvaznou fenylenovou skupinu,
R3 představuje perhalogenovaný alkylový zbytek obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, a
- 10CZ 282973 B6 n znamená celé číslo a má hodnotu 0 < n < 4, vyznačující se tím, že se v polárním aprotickém rozpouštědle uvádí do reakce sůl karboxylové kyseliny nebo dikarboxylové kyseliny obecného vzorce II
W-C- OH
II (Π), o
ve kterém:
W znamená R1 nebo skupinu:
HO - C - R2 -,
O přičemž R1 a R2 mají stejný význam, jako bylo uvedeno shora, se sloučeninou obecného vzorce III
R3 - (CH2)n - X (III), ve kterém:
R3 a n mají stejný význam, jako bylo uvedeno shora, a
X představuje atom halogenu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí sloučeniny použije karboxylové kyseliny obecného vzorce Ila
R1 - C - OH
II (Ha),
O ve kterém má R1 stejný význam, jako bylo uvedeno shora, za vzniku sloučeniny obecného vzorce la
R1 - C - O - (CH2)n -R3
II
O (la), ve kterém R1, R2 a n mají stejný význam jako bylo uvedeno shora.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí sloučeniny použije karboxylové kyseliny obecného vzorce lib
HO - C - R2 - C - OH
II II (lib), o o ve kterém má R2 stejný význam, jako bylo uvedeno shora, za vzniku sloučeniny obecného vzorce lb
- 11 CZ 282973 B6
R3- (CH2)n- O - C - R2 - C - O - (CH2)n -R3
II II o O (Ib), ve kterém mají R2, R3 a n mají stejný význam, jako bylo uvedeno shora.
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se tato reakce provádí kontinuálním způsobem při normálním atmosférickém tlaku nebo v oblasti normálního atmosférického tlaku.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se reakce provádí za tlaku v rozmezí od 0,01 MPa do 0,2 MPa.
6. Způsob podle některého z nároku 4 nebo 5, vyznačující se tím, že se do reaktoru kontinuálně přivádí sloučenina obecného vzorce III do suspenze soli kyseliny obecného vzorce II v aprotickém polárním rozpouštědle, předem zavedené do tohoto reaktoru, a získaný produkt obecného vzorce I se kontinuálně regeneruje v průběhu svého vzniku.
7. Způsob podle některého z nároku 4 nebo 5, vyznačující se tím, že se do reaktoru přivádí kontinuálně současně sloučenina obecného vzorce III a suspenze soli kyseliny obecného vzorce II v polárním aprotickém rozpouštědle a vzniklý produkt obecného vzorce I se kontinuálně regeneruje v průběhu svého vzniku.
8. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se reakce provádí za tlaku v rozmezí od 0,2 MPa do 10 MPa.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, žesekautogennímu tlaku systému dodává navíc tlak aplikací inertního plynu.
10. Způsob podle některého z nároku 8 nebo 9, vyznačující se tím, že se z reakční směsi oddělí získaná sloučenina obecného vzorce I po provedení reakce.
11. Způsob podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od 50 °C do 280 °C.
12. Způsob podle některého z nároků 1 až 11, vyznačující se použije sůl alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin.
tím , že se jako sůl
13. Způsob podle některého z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že se použije sloučenina obecného vzorce III, ve které
R3 představuje perfluorovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, a
X znamená fluor, chlor, brom nebo jod.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se použije jako sloučeniny obecného vzorce III 2-chlor-l,l,l-trifluorethan, l,2-dichlor-l,l-difluorethan, 2-brom-l,l,ltrifluorethan, l,2-dibrom-l,l-difluorethan nebo 2-perfluorhexyl-l-jodethan.
15. Způsob podle některého z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že se polární aprotické rozpouštědlo vybere ze souboru zahrnujícího sulfolan, N,N-dimethylformamid, dimethylsulfoxid, Ν,Ν-dimethylacetamid, N-methylpyrrolidon, l,3-dimethyl-2-imidazolidinon, l,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinon a jejich směsi.
- 12CZ 282973 B6
16. Způsob podle některého z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti alespoň jednoho činidla fázového přechodu, které se použije v množství v rozmezí od 0,1 do 5 molámích procent, vztaženo na použitou sůl kyseliny obecného vzorce II.
17. Způsob podle nároků 2a4ažl6, vyznačující se tím, že se reakce provádí při molámím poměru sloučeniny obecného vzorce III k soli kyseliny obecného vzorce Ila v rozmezí od 0,2 do 10.
18. Způsob podle nároků 3 až 16, vyznačující se tím, že se reakce provádí při molámím poměru sloučeniny obecného vzorce III k soli kyseliny obecného vzorce lib v rozmezí od 0,4 do 20.
19. Způsob podle některého z nároků lažl8, vyznačující se tím, že se postup provádí s koncentrací soli kyseliny obecného vzorce II v rozmezí od 5 % do 50 % hmotnostních, vzhledem k množství rozpouštědla.
20. Způsob podle některého z nároků 1 až 19, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti přinejmenším jednoho stabilizačního činidla, jako je N,N'-difenyl-pfenylendiamin.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9302689A FR2702476B1 (fr) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | Procédé de fabrication de (méth)acrylates d'alkyle fluorés. |
| FR9309435A FR2708599B1 (fr) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | Procédé de fabrication d'esters halogénés d'acides carboxyliques ou dicarboxyliques. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ51194A3 CZ51194A3 (en) | 1994-10-19 |
| CZ282973B6 true CZ282973B6 (cs) | 1997-11-12 |
Family
ID=26230153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ94511A CZ282973B6 (cs) | 1993-03-09 | 1994-03-07 | Způsob výroby halogenovaných esterů karboxylových nebo dikarboxylových kyselin |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5804687A (cs) |
| EP (1) | EP0614874B2 (cs) |
| JP (2) | JP3240089B2 (cs) |
| KR (1) | KR0142384B1 (cs) |
| CN (1) | CN1059894C (cs) |
| AT (1) | ATE176221T1 (cs) |
| CA (1) | CA2117150A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ282973B6 (cs) |
| DE (1) | DE69416180T3 (cs) |
| DK (1) | DK0614874T4 (cs) |
| ES (1) | ES2128518T5 (cs) |
| GR (1) | GR3029655T3 (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2721312B1 (fr) * | 1994-06-17 | 1996-09-06 | Atochem Elf Sa | Procédé de fabrication d'halogénoalcanols. |
| US5859126A (en) * | 1995-09-18 | 1999-01-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coatings containing fluorinated esters |
| US5670573A (en) * | 1996-08-07 | 1997-09-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coatings containing fluorinated esters |
| AU5225398A (en) | 1996-11-15 | 1998-06-10 | Rhone-Poulenc Chimie | Compounds useful for perhalogenoalkylation, reagent for implementing these compounds and synthesis method for obtaining these compounds |
| FR2763586B1 (fr) * | 1997-05-23 | 2001-05-18 | Rhodia Chimie Sa | Composes utiles pour la perhalogenoalcoylation et reactif pour mettre en oeuvre ces composes |
| US5789513A (en) * | 1997-02-26 | 1998-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyfluorourethane additives for curable coating compositions |
| JP4649689B2 (ja) | 1999-07-09 | 2011-03-16 | ダイキン工業株式会社 | ポリフルオロアルキルエステル類の製造方法およびこのエステルを用いる含フッ素アクリル共重合体の製造方法 |
| EP1138725B1 (en) * | 2000-03-28 | 2007-09-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Antifouling coating |
| JP4698812B2 (ja) * | 2000-10-13 | 2011-06-08 | 東ソ−・エフテック株式会社 | トリフルオロエチル（メタ）アクリル酸エステル製造における非プロトン性極性溶媒の回収方法 |
| US7232932B2 (en) * | 2001-07-10 | 2007-06-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermally stable perfluoropolyethers and processes therefor and therewith |
| JP5260826B2 (ja) * | 2005-12-12 | 2013-08-14 | 東ソー株式会社 | 高純度含フッ素（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| CN102531889B (zh) * | 2011-12-14 | 2014-12-31 | 太仓中化环保化工有限公司 | 一种含氟丙烯酸酯的制备方法 |
| CN107573240B (zh) * | 2017-08-23 | 2020-08-14 | 安庆师范大学 | 一种乙酰基丁香酸-2-氯乙醇酯的合成方法 |
| JP6941035B2 (ja) * | 2017-11-21 | 2021-09-29 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 酢酸（２，２，２−トリフルオロエチル）及びその製造方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2830078A (en) * | 1956-01-05 | 1958-04-08 | Pittsburgh Plate Glass Co | Method for preparing unsaturated aromatic compounds |
| US3830078A (en) * | 1970-03-24 | 1974-08-20 | Us Air Force | Anti-frost apparatus |
| DE2660331C2 (de) * | 1976-03-26 | 1984-07-19 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Halogenhaltige Polymerisate und Copolymerisate |
| DE2827323A1 (de) * | 1978-06-22 | 1980-01-10 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von halogenbutenylacrylaten |
| EP0101526B1 (en) * | 1981-03-23 | 1985-11-27 | Halocarbon Products Corporation | Process for the preparation of trifluoroethanol |
| US4421675A (en) * | 1982-01-08 | 1983-12-20 | Texaco Inc. | Process |
| US4489211A (en) † | 1982-02-04 | 1984-12-18 | Onoda Cement Co., Ltd. | Process for producing 2,2,2-trifluoroethanol |
| JPS58135836A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-12 | Onoda Cement Co Ltd | フツ素化エステルの製造方法 |
| JPS5913742A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-24 | ハルカ−ボン・プロダクツ・コ−ポレイシヨン | トリフルオロエタノ−ルの製造方法 |
| JPS60120835A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-06-28 | Mitsubishi Metal Corp | フツ素化エステルの製造方法 |
| JPS6169742A (ja) * | 1984-09-13 | 1986-04-10 | Mitsubishi Metal Corp | フツ素化エステルの製造方法 |
| JPS61217223A (ja) † | 1985-03-25 | 1986-09-26 | Matsushita Electric Works Ltd | 直圧成形品の成形ノツクアウト方法 |
| FR2583414B1 (fr) * | 1985-06-18 | 1987-07-31 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication de (meth)acrylates d'alkyles fluores. |
| US4822904A (en) * | 1985-12-12 | 1989-04-18 | Ethyl Corporation | Perfluoroalkylation process |
| JPS6372653A (ja) * | 1986-09-17 | 1988-04-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ２，２−ジフルオロエチルメタクリレ−トの製造方法 |
| JPH02248402A (ja) * | 1989-03-22 | 1990-10-04 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | アクリル酸エステル類の重合禁止剤及び重合禁止方法 |
| US5202462A (en) * | 1990-04-20 | 1993-04-13 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing a halomethyl pivalate |
| JP3120292B2 (ja) * | 1991-10-18 | 2000-12-25 | イハラケミカル工業株式会社 | 脂肪族カルボン酸ハロメチルエステル類の製造法 |
-
1994
- 1994-03-07 CZ CZ94511A patent/CZ282973B6/cs unknown
- 1994-03-07 CA CA002117150A patent/CA2117150A1/fr not_active Abandoned
- 1994-03-08 ES ES94400507T patent/ES2128518T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-08 EP EP94400507A patent/EP0614874B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-08 DE DE69416180T patent/DE69416180T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-08 DK DK94400507T patent/DK0614874T4/da active
- 1994-03-08 AT AT94400507T patent/ATE176221T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-03-09 KR KR1019940004582A patent/KR0142384B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-09 CN CN94104271A patent/CN1059894C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-09 JP JP06564394A patent/JP3240089B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-22 US US08/589,582 patent/US5804687A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-12 GR GR990400739T patent/GR3029655T3/el unknown
-
2000
- 2000-03-10 JP JP2000066667A patent/JP2000264858A/ja not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0614874A3 (fr) | 1994-11-23 |
| JP3240089B2 (ja) | 2001-12-17 |
| CZ51194A3 (en) | 1994-10-19 |
| KR0142384B1 (ko) | 1998-07-01 |
| JPH06298699A (ja) | 1994-10-25 |
| CA2117150A1 (fr) | 1994-09-10 |
| ES2128518T3 (es) | 1999-05-16 |
| ES2128518T5 (es) | 2003-05-01 |
| DE69416180D1 (de) | 1999-03-11 |
| JP2000264858A (ja) | 2000-09-26 |
| CN1059894C (zh) | 2000-12-27 |
| US5804687A (en) | 1998-09-08 |
| DK0614874T3 (da) | 1999-09-13 |
| EP0614874B1 (fr) | 1999-01-27 |
| EP0614874A2 (fr) | 1994-09-14 |
| EP0614874B2 (fr) | 2002-10-23 |
| DE69416180T2 (de) | 1999-06-17 |
| ATE176221T1 (de) | 1999-02-15 |
| CN1107832A (zh) | 1995-09-06 |
| DK0614874T4 (da) | 2003-02-24 |
| DE69416180T3 (de) | 2004-01-08 |
| GR3029655T3 (en) | 1999-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ282973B6 (cs) | Způsob výroby halogenovaných esterů karboxylových nebo dikarboxylových kyselin | |
| US4219681A (en) | Process for the manufacture of 2-(perfluoroalkyl)-ethanols | |
| US5523476A (en) | Processes for producing tetrafluorophthalic anhydride and fluorobenzoic acids | |
| WO1994024086A1 (en) | Process for producing 2-fluoroisobutyric acid or ester thereof | |
| AU635985B2 (en) | Synthesis of perfluoroalkyl bromides | |
| US5470998A (en) | Process for the preparation of esters of stilbenedicarboxylic acid | |
| KR950008086B1 (ko) | 페닐 α-플루오로아크릴레이트의 제조방법 | |
| CA2022635A1 (en) | 2,4-pentanedionemonosulfonic acid and method for preparing the same | |
| JPH02235857A (ja) | ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―スルフオンの製造方法 | |
| US5475165A (en) | Trifluoromethylation process | |
| US4983780A (en) | Branched perfluoroalkyl halides and preparation | |
| JP4803037B2 (ja) | 含フッ素２−クロロアクリル酸エステルの製法 | |
| FR2708599A1 (fr) | Procédé de fabrication d'esters halogénés d'acides carboxyliques ou dicarboxyliques. | |
| FR2505327A1 (fr) | Procede d'halogenation en meta de n-(o,o'-dialkyl phenyl) alaninates et homologues | |
| KR840001563B1 (ko) | 1-카르바모일-3-(3, 5-디클로로페닐)-히단토인 유도체의 제조방법 | |
| CS233735B2 (en) | Processing of 4-alcoxyacet acetic acid ester | |
| JP3624478B2 (ja) | ポリフルオロアルキルエステル化合物の製造方法 | |
| EP0406660A1 (en) | A process for producing haloalkyl alkanoates | |
| JP3777407B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
| IE51039B1 (en) | Process for the preparation of chlorinated derivatives of benzoxazolone | |
| JP2025515318A (ja) | ［１，４，５］－オキサジアゼピン誘導体の調製方法 | |
| US4645852A (en) | One step conversion of epoxyalkanes to alkyl esters of alkyl and aryl sulfonic acids | |
| FR2529543A1 (fr) | Procede de preparation de difluoromethoxy ou difluoromethylthioarenes | |
| FR2702476A1 (fr) | Procédé de fabrication de (méth)acrylates d'alkyle fluorés. | |
| CZ8898A3 (cs) | Způsob přípravy alfa, omega-bromchloralkanů |