CZ300354B6 - Zpusob výroby esteru kyseliny kyanoctové - Google Patents
Zpusob výroby esteru kyseliny kyanoctové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300354B6 CZ300354B6 CZ20000452A CZ2000452A CZ300354B6 CZ 300354 B6 CZ300354 B6 CZ 300354B6 CZ 20000452 A CZ20000452 A CZ 20000452A CZ 2000452 A CZ2000452 A CZ 2000452A CZ 300354 B6 CZ300354 B6 CZ 300354B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- process according
- sodium
- cyanoacetic acid
- alkyl
- cyanoacetic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Estery kyseliny kyanoctové obecného vzorce I, kde R znamená C.sub.1-10.n.-alkyl, C.sub.3-10.n.-alkenyl nebo aryl-C.sub.1-4.n.-alkyl, se vyrábejí tak, že se nechá reagovat alkalická sul kyseliny kyanoctové s odpovídajícím halogenidem R - X, kde X znamená chlor, brom nebo jod, ve dvoufázovém systému voda/organická fáze v prítomnosti fázovetransferového katalyzátoru.
Description
Dosavadní stav techniky
Obvyklá syntéza esterů kyseliny kyanoctové se uskuteční kyanováním sodné soli kyseliny chloroctové ve vodném roztoku, následována esterifikací s odpovídajícím alkoholem za kyselé katalýzy, přičemž se vytvořená voda azeotropně oddestiluje. Podstatným nedostatkem tohoto dvou10 stupňového způsobu je to, že se po kyanování musí voda odstranit, protože následující esterifikace je možná pouze za značně bezvodých podmínek. Při průmyslové výrobě se to obvykle uskutečňuje odpařováním vody. Protože je sodná sůl kyseliny kyanoctové jako meziprodukt navíc velmi dobře rozpustná ve vodě, je žádoucí taková metoda, která by umožnila její esterifikací ve vodě jako rozpouštědlo.
Spis US-A—4 174 347 popisuje způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové z alkalických kyanacetátů a alifatických nebo cykloalifatických halogenuhlo vodíků v přítomnosti fázovětransferových katalyzátorů, ale v nepřítomnosti vody.
Úkolem předloženého vynálezu tedy bylo vyvinout způsob, při kterém lze po kyanování vzniklý vodný roztok sodné soli kyseliny kyanoctové přímo esterifikovat.
Podstata vynálezu
Podstata způsobu výroby esterů kyseliny kyanoctové obecného vzorce I
O
kde R znamená C|_io—alkyl, C3_io-alkenyl nebo aryl-Cj^-alkyl, spočívá podle vynálezu vtom, že se na alkalickou sůl kyseliny kyanoctové v dvoufázovém systému voda/organická fáze v přítomnosti fázovětransferového katalyzátoru působí halogenidem obecného vzorce II ·<···· R-X (II), kde R má shora uvedený význam a X znamená chlor, brom nebo jod. Jako organická fáze zde 35 může sloužit sám halogenid Π nebo ve směsi s organickým rozpouštědlem.
Pod pojmem Ci_iq—alkyl se zde rozumějí všechny lineární nebo rozvětvené primární, sekundární nebo terciální alkylové skupiny s 1 až 10 atomy uhlíku. Zejména to jsou skupiny jako je methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek-butyl, terc-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl nebo decyl.
Pod pojmem C3_io-alkenyl se rozumějí odpovídající skupiny s 3 až 10 atomy uhlíku a nejméně jednou C=C-dvojnou vazbou, přičemž je dvojná vazba výhodně oddělena od volné valence alespoň jedním nasyceným atomem uhlíku. Sem zejména patří skupiny jako je allyl, methallyl, but-2-enyl (krotyl), but-3-enyl atd.
Pod pojmem aryl-Cm-alkyl se zejména rozumějí fenylsubstituované Ci_4-alkylové skupiny, . jako například benzyl, fenethyl nebo 3-fenylpropyl, přičemž fenylová skupina může nést jeden
-1 CZ 300354 B6 nebo více stejných nebo rozdílných substituentů, jako například Cm-alkyl, Cj ^-alkoxy nebo halogen.
Jako alkalická sůl kyseliny kyanoctové se výhodně používá kyanoctan sodný.
Kyanoctan sodný se obzvláště výhodně použije ve formě vodného roztoku, který vzniká při reakci chloroctanu sodného s kyanidem sodným.
X je výhodně chlor nebo brom.
io Jako fázovětransferový katalyzátor se výhodně použije kvartérní amoniová sůl. Obzvláště výhodné kvartérní amoniové soli jsou tetra-n-C^io-alkylamoníum- benzyltri-n-C|_8-alkylamonium- nebo methyltri-n-C4_io-alkylamoniumhalogenidy, zejména chloridy nebo bromidy.
Stejně obzvláště výhodné je použití terc-butylmethyletheru nebo chlorbenzenu jako rozpouštědla v organické fázi.
Následující příklady ozřejmují provedení způsobu podle vynálezu, aniž by to znamenalo omezení. Všechny reakce se prováděly v autoklávu o vnitřním objemu ca 250 ml. Stanovení výtěžků se uskutečnilo plynovou chromatografií pomocí inertního standardu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Methylester kyseliny kyanoctové
Ke směsi 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctové, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného a 0,64 g (2,0 mmol) tetrabutylamoniumbromidu v 15 ml terc-butylmethyletheru/vody 2:1 se zavedlo 10,0 g (9,9 ekviv., 0,20 mol) methylchloridu. Reakční směs se během 30 min, zahřála na vnitřní teplotu 100 °C (110 °C teplota olejové lázně), přičemž vzrostl tlak v autoklávu z 0,4 na 1 MPa.
Po 3,5 hod. při 100 °C se reakční směs ochladila a odtlakovala. pH vodní fáze se upravilo pomocí 3,10 g 1 M louhu sodného o pH 2,9 na hodnotu pH 5,9, organická fáze se oddělila a vodná fáze se extrahovala s terc-butylmethyletherem (2x6 ml). Spojené organické fáze se sušily se síranem sodným, přidal se dimethylester kyseliny jantarové (jako inertní standard) a analyzovalo se plynovou chromatografií. Získalo se 1,36 g (68 %) methylesteru kyseliny kyanoctové.
Srovnávací příklad í Methylester kyseliny kyanoctové
Postupovalo se jako v příkladu 1, avšak bez přidání tetrabutylamoniumbromidu. Výtěžek methylesteru kyseliny kyanoctové byl jen 13 %.
Příklad 2
Ethylester kyseliny kyanoctové
Směs 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctové, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného, 10,90 g (0,10 mol, 5 ekviv.) ethylbromidu a 0,64 g (2,0 mmol) tetrabutylamoniumbromidu v 15 ml chlorbenzenu/vody (2:1) se během 30 min. zahřála na vnitřní teplotu 100 °C a 3,5 hod. míchala při 100 °C (110 °C teplota olejové lázně). Pak se reakční směs ochladila, fáze se oddělily a vodní fáze (pH=6,85) se extrahovala s terc-butylmethyletherem (2x5 ml). Spojené organické fáze se sušily se síranem sodným, přidal se dimethylester kyseliny jantarové (jako inertní standard) a analyzovalo se plynovou chromatografií. Získalo se 1,46 g (65%) ethylesteru kyseliny kyan50 octové.
-2CZ 300354 B6
Příklad 3
Benzy lester kyseliny kyanoctové
Směs 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctové, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného, 7,60 g 5 (0,06 mol, 3 ekviv.) benzylchloridu a 0,64 g (2,0 mmol) tetrabutylamoniumbromidu v 15 ml terc-butyl-methyletheru/vody (obj.iobj. = 2:1) se 3 hod. míchala při 100°C (110°C teplota olejové lázně). Pak se pH vodní fáze upravilo pomocí 3,15 g 1 M louhu sodného o pH 0,2 na hodnotu pH 6,3, organická fáze se oddělila a vodná fáze se extrahovala s terc-butylmethyletherem (2x5 ml). Spojené organické fáze se sušily se síranem sodným a analyzovalo se plynovou chromatografií. Získalo se 2,45 g (70 %) benzylesteru kyseliny kyanoctové.
Claims (7)
1. Způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové obecného vzorce I
O kde R znamená Ci_i0-alkyl, C3_io-alkenyl nebo aiyl-Ci-4-alkyl, vyznačující se tím, že se na alkalickou sůl kyseliny kyanoctové v dvoufázovém systému voda/organická fáze v přítomnosti fázovětransferového katalyzátoru působí halogenidem obecného vzorce II
R-x (Π), kde R má shora uvedený význam a X znamená chlor, brom nebo jod.
30
2. Způsob podle nároku l, vyznačující se tím, že se jako alkalická sůl kyseliny kyanoctové použije kyánoctan sodný.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se kyanoctan sodný použije ve formě vodného roztoku vznikajícího při reakci chloroctanu sodného s kyanidem sodným.
4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že X v obecném vzorci II znamená chlor nebo brom.
5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako 40 fázovětransferový katalyzátor použije kvartémí amoniová sůl.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se jako kvartémí amoniová sůl použije tetra-n-C4_io-alkylamoniumhalogenid, benzyltri-n-C)_8-alkylamoniumhalogenid nebo methyltri-n-C4_io-alkyíamoniumhalogenid, výhodně chlorid nebo bromid.
7. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že organická fáze obsahuje tere-butylmethylether nebo chlorbenzen jako rozpouštědlo.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99102286 | 1999-02-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000452A3 CZ2000452A3 (cs) | 2000-09-13 |
| CZ300354B6 true CZ300354B6 (cs) | 2009-04-29 |
Family
ID=8237512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20000452A CZ300354B6 (cs) | 1999-02-09 | 2000-02-07 | Zpusob výroby esteru kyseliny kyanoctové |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1028105B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000229930A (cs) |
| KR (1) | KR100606626B1 (cs) |
| CN (1) | CN1137092C (cs) |
| AT (1) | ATE264836T1 (cs) |
| CA (1) | CA2297636C (cs) |
| CZ (1) | CZ300354B6 (cs) |
| DE (1) | DE50006109D1 (cs) |
| ES (1) | ES2220265T3 (cs) |
| HK (1) | HK1030205A1 (cs) |
| HU (1) | HUP0000559A3 (cs) |
| IL (1) | IL134110A (cs) |
| NO (1) | NO325421B1 (cs) |
| PL (1) | PL201839B1 (cs) |
| PT (1) | PT1028105E (cs) |
| SK (1) | SK284992B6 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8946135B2 (en) * | 2009-12-14 | 2015-02-03 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing a nitrile compound |
| CN102782102B (zh) * | 2009-12-14 | 2014-09-24 | 卢布里佐尔公司 | 含抗磨剂的润滑组合物 |
| TW201238940A (en) * | 2011-03-23 | 2012-10-01 | Toagosei Co Ltd | Process for producing cyanoacetic acid esters |
| CN105732374B (zh) * | 2016-01-30 | 2018-03-30 | 张家界久瑞生物科技有限公司 | 一种一步法合成3,4,5—三甲氧基苯甲酸甲酯的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4174347A (en) * | 1978-06-19 | 1979-11-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Preparation of esters |
-
2000
- 2000-01-18 IL IL13411000A patent/IL134110A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-01-22 KR KR1020000003077A patent/KR100606626B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-01-31 CN CNB001019449A patent/CN1137092C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 AT AT00102087T patent/ATE264836T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-03 EP EP00102087A patent/EP1028105B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-03 SK SK161-2000A patent/SK284992B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-02-03 ES ES00102087T patent/ES2220265T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-03 PT PT00102087T patent/PT1028105E/pt unknown
- 2000-02-03 CA CA002297636A patent/CA2297636C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 DE DE50006109T patent/DE50006109D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-04 JP JP2000027076A patent/JP2000229930A/ja active Pending
- 2000-02-07 CZ CZ20000452A patent/CZ300354B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-02-07 PL PL338284A patent/PL201839B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-02-08 NO NO20000625A patent/NO325421B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-02-09 HU HU0000559A patent/HUP0000559A3/hu unknown
-
2001
- 2001-02-21 HK HK01101240A patent/HK1030205A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4174347A (en) * | 1978-06-19 | 1979-11-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Preparation of esters |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU0000559D0 (en) | 2000-04-28 |
| HUP0000559A3 (en) | 2003-02-28 |
| SK284992B6 (sk) | 2006-04-06 |
| CA2297636A1 (en) | 2000-08-09 |
| HUP0000559A2 (hu) | 2001-01-29 |
| CN1137092C (zh) | 2004-02-04 |
| SK1612000A3 (en) | 2000-08-14 |
| JP2000229930A (ja) | 2000-08-22 |
| NO325421B1 (no) | 2008-04-21 |
| EP1028105A1 (de) | 2000-08-16 |
| KR100606626B1 (ko) | 2006-07-28 |
| PT1028105E (pt) | 2004-09-30 |
| ATE264836T1 (de) | 2004-05-15 |
| CA2297636C (en) | 2009-04-28 |
| DE50006109D1 (de) | 2004-05-27 |
| IL134110A0 (en) | 2001-04-30 |
| NO20000625D0 (no) | 2000-02-08 |
| CZ2000452A3 (cs) | 2000-09-13 |
| EP1028105B1 (de) | 2004-04-21 |
| ES2220265T3 (es) | 2004-12-16 |
| IL134110A (en) | 2004-12-15 |
| CN1266845A (zh) | 2000-09-20 |
| HK1030205A1 (en) | 2001-04-27 |
| PL338284A1 (en) | 2000-08-14 |
| KR20000057793A (ko) | 2000-09-25 |
| PL201839B1 (pl) | 2009-05-29 |
| NO20000625L (no) | 2000-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2388753C2 (ru) | Способ получения промежуточного продукта, участвующего в синтезе ирбесартана | |
| SK33593A3 (en) | Process for preparing 4-methyl-2-cyano-biphenyl | |
| EP0794937B1 (en) | Process for preparing 5-amino-2,4,6-triiodoisophthalic acid dichloride by chlorination of the corresponding acid in the presence of a tertiary amine salt or quarternary ammonium salt | |
| CZ300354B6 (cs) | Zpusob výroby esteru kyseliny kyanoctové | |
| US7560593B2 (en) | Process for producing nitroisourea derivatives | |
| JP5647790B2 (ja) | Ｎ−カルバモイル−ｔｅｒｔ−ロイシンの製造法 | |
| SK242000A3 (en) | Process for the preparation of esters of malonic acid | |
| ATE373667T1 (de) | Verfahren zur herstellung von ceftiofur | |
| US6239307B1 (en) | Process for preparing cyanoacetic esters | |
| SK13542003A3 (sk) | Spôsob chlórmetylácie tiofénu | |
| US6215022B1 (en) | Method for producing 3-hydroxy-2-methylbenzoic acid | |
| US6794538B2 (en) | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids | |
| SK154294A3 (en) | Method of production of 2,4,5-tribrompyrole-3-carbonitrile | |
| KR20030033507A (ko) | 피페타네이트 알킬 할라이드의 제조방법 | |
| HU195485B (en) | Process for producing aromatic carboxylic acid derivatives and -carboxamide derivatives | |
| CZ288272B6 (en) | Process for preparing [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl]ammonium halides | |
| JPH04187667A (ja) | ２―置換ヒドロキシイミノプロパンジニトリルの製造法 | |
| CZ200074A3 (cs) | Způsob výroby esterů kyseliny malonové | |
| JP2002047263A (ja) | ２−アミノ−ω−シアノアルカン酸誘導体、およびその製造方法 | |
| EP1967511A1 (en) | Process for the preparation of a benzophenone glycine imine alkyl ester derivative | |
| CZ289952B6 (cs) | Substituované chinolinové deriváty | |
| MX2008010140A (es) | Proceso mejorado para producir derivados de nitroisourea | |
| SK284184B6 (sk) | Spôsob prípravy (+/-)3-(3,4-dichlórfenyl)-2-dimetylamino-2- metylpropan-1-olu čiže ceriklamínu (INN) | |
| GB2101988A (en) | Process for the preparation of 4-alkoxymandelic acids | |
| KR19980059287A (ko) | 2,5-디아릴아미노-3,6-디히드로테레프탈산 디알킬 에스테르의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100207 |