SK284992B6 - Spôsob výroby esterov kyseliny kyanoctovej - Google Patents
Spôsob výroby esterov kyseliny kyanoctovej Download PDFInfo
- Publication number
- SK284992B6 SK284992B6 SK161-2000A SK1612000A SK284992B6 SK 284992 B6 SK284992 B6 SK 284992B6 SK 1612000 A SK1612000 A SK 1612000A SK 284992 B6 SK284992 B6 SK 284992B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- sodium
- process according
- halide
- alkyl
- bromine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Abstract
Estery kyseliny kyanoctovej všeobecného vzorca (I), kde R znamená C1-10-alkyl alebo C3-10-alkenyl, sa vyrábajú tak, že sa kyanoctan sodný vo forme vodného roztoku vznikajúceho pri reakcii chlóroctanu sodného s kyanidom sodným nechá reagovať v dvojfázovom systéme voda/organická fáza za prítomnosti fázovotransférového katalyzátora s halogenidom R-X, kde R znamená C1-10-alkyl alebo C3-10-alkenyl a X znamená chlór, bróm alebo jód.
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu výroby esterov kyseliny kyanoctovej.
Doterajší stav techniky
Zvyčajná syntéza esterov kyseliny kyanoctovej sa uskutoční kyanáciou sodnej soli kyseliny chlóroctovej vo vodnom roztoku, potom nasleduje esterifikácia so zodpovedajúcim alkoholom za kyslej katalýzy, pričom sa vytvorená voda azeotropicky oddestiluje. Podstatným nedostatkom tohto dvojstupňového spôsobuje to, že sa po kyanácii voda musí odstrániť, pretože nasledujúca esterifikácia je možná iba za značne bezvodých podmienok. Pri priemyselnej výrobe sa to zvyčajne uskutočňuje odparovaním vody. Pretože sodná soľ kyseliny kyanoctovej je ako medziprodukt navyše veľmi dobre rozpustná vo vode, požaduje sa taká metóda, ktorá by umožnila jej esterifikáciu vo vode ako rozpúšťadla.
US-A-4 174 347 opisuje spôsob prípravy esterov kyseliny kyanoctovej z alkalických solí kyseliny kyanoctovej a alifatických alebo cykloalifatických halogénuhľovodikov v prítomnosti fázovotransférových katalyzátorov, ale v neprítomnosti vody.
G. Lhommet a spol., C.R. Seances Acad. Sci., Ser. C 1980, 290, 445 - 447, mimo iné opisujú prípravu benzylkyanoctanu z kyanoctanu draselného a benzylbromidu v prítomnosti tetrabutylamóniumchloridu vo vode/chlorofor-me.
Úlohou predloženého vynálezu bolo teda vyvinúť spôsob, pri ktorom je možné kyanáciou vzniknutý vodný roztok sodnej soli kyseliny kyanoctovej priamo esterifikovať.
Podstata vynálezu
Podstata spôsobu výroby esterov kyseliny kyanoctovej všeobecného vzorca (I) kde R znamená C) w-alkyl alebo C3.|0-alkenyl, spočíva podľa vynálezu v tom, že sa kyanoctan sodný vo forme vodného roztoku, ktorý vzniká pri reakcii chlóroctanu sodného s kyanidom sodným nechá reagovať v dvojfázovom systéme voda/organická fáza za prítomnosti fázovotransférového katalyzátora s halogenidom všeobecného vzorca (II)
R-X (II), kde R má uvedený význam a X znamená chlór, bróm alebo jód. Ako organická fáza tu môže slúžiť sám halogenid II alebo v zmesi s organickým rozpúšťadlom.
Pod pojmom Ci_]0-alkyl sa tu rozumejú všetky lineárne alebo rozvetvené primáme, sekundárne alebo terciáme alkylové skupiny s 1 až 10 atómami uhlíka. Sú to najmä skupiny, ako jc metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, sek-butyl, terc-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl alebo decyl.
Pod pojmom C3.|0-alkenyl sa rozumejú zodpovedajúce skupiny s 3 až 10 atómami uhlíka a najmenej s jednou C=C-dvojitou väzbou, pričom dvojitá väzba je výhodne oddelená od voľnej valencie aspoň jedným nasýteným atómom uhlíka. Sem patria najmä skupiny, ako je alyl, metalyl, but-2-enyl (krotyl), but-3-enyl atď.
X je výhodne chlór alebo bróm.
Ako fázovotransférový katalyzátor sa výhodne použije kvartérna amóniová soľ. Obzvlášť výhodné kvartéme amóniové soli sú tetra-n-C^jo-alkylamónium-, benzyl-tri-n-Cj.g-alkylamónium- alebo metyltri-n-C4.10-alkylamóniumhalogenidy, najmä chloridy alebo bromidy.
Rovnako obzvlášť výhodné je použitie terc-butylmetyléteru alebo chlórbenzénu ako rozpúšťadla v organickej fáze.
Nasledujúce príklady objasňujú uskutočnenie spôsobu podľa vynálezu bez toho, aby to znamenalo obmedzenie. Všetky reakcie sa uskutočňovali v autokláve s vnútorným objemom cca 250 ml. Stanovenie výťažku sa uskutočnilo plynovou chromatografiou pomocou interného štandardu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Metylester kyseliny kyanoctovej
K zmesi 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctovej, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného a 0,64 g (2,0mmol) tetrabutylamóniumbromidu v 15 ml terc-butyl-metyléteru/vody 2 : 1 sa zaviedlo 10,0 g (9,9 ekviv., 0,20 mol) metylchloridu. Reakčná zmes sa v priebehu 30 min. zahriala na vnútornú teplotu 100 °C (110 °C teplota olejového kúpeľa), pričom sa tlak v autokláve zvýšil z 0,4 na 1 MPa. Po
3,5 hod. pri 100 °C sa reakčná zmes ochladila a odtlakovala. pH vodnej fázy sa upravilo pomocou 3,10 g 1 M hydroxidu sodného s pH 2,9 na hodnotu pH 5,9, organická fáza sa oddelila a vodná fáza sa extrahovala s terc-butylmetyléterom (2x6 ml). Spojené organické fázy sa sušili so síranom sodným, pridal sa dimetylester kyseliny jantárovej (ako interný štandard) a analyzovalo sa plynovou chromatografiou. Získalo sa 1,36 g (68 %) metylesteru kyseliny kyanoctovej.
Porovnávací príklad 1 Metylester kyseliny kyanoctovej
Postupovalo sa ako v príklade 1, ale bez pridania tetrabutylamóniumbromidu. Výťažok metylesteru kyseliny kyanoctovej bol iba 13 %.
Príklad 2
Etylester kyseliny kyanoctovej
Zmes 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctovej, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného, 10,90 g (0,10 mol, 5 ekviv.) etylbromidu a 0,64 g (2,0 mmol) tetrabutylamóniumbromidu v 15 ml chlórbenzénu/vody (2 : 1) sa v priebehu 30 min. zahriala na vnútornú teplotu 100 °C a 3,5 hod. sa miešala pri 100 °C (110 °C teplota olejového kúpeľa). Potom sa reakčná zmes ochladila, fázy sa oddelili a vodná fáza (pH = = 6,85) sa extrahovala s terc-butylmetyléterom (2x5 ml). Spojené organické fázy sa sušili so síranom sodným, pridal sa dimetylester kyseliny jantárovej (ako interný štandard) a analyzovalo sa plynovou chromatografiou.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby esterov kyseliny kyanoctovej všeobecného vzorca (I) kde R znamená Cj.io-alkyl alebo C3.io-alkenyl, vyznačujúci sa tým, že sa kyanoctan sodný vo forme vodného roztoku vznikajúceho pri reakcii chlóroctanu sodného s kyanidom sodným nechá reagovať v dvojfázovom systéme voda/organická fáza za prítomnosti fázovotransférového katalyzátora s halogenidom všeobecného vzorca (II)R—X (II), kde R má uvedený význam a X znamená chlór, bróm alebo jód.
- 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že X znamená chlór alebo bróm.
- 3. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 alebo 2, vyzná č u j ú c i sa tým, že sa ako fázovotransférový katalyzátor použije kvartérna amóniová soľ.
- 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako kvartérna amóniová soľ použije tetra-n-C4.10-alkylamóniumhalogenid, benzyltri-n-Ci g-alkylamóniumhalogenid alebo metyltri-n-C4.l0-alkylamóniumhalogenid, výhodne chlorid alebo bromid.
- 5. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 4, v y z n a čujúci sa tým, že organická fáza obsahuje tcrc-butylmetyléter alebo chlórbenzén ako rozpúšťadlo.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99102286 | 1999-02-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK1612000A3 SK1612000A3 (en) | 2000-08-14 |
| SK284992B6 true SK284992B6 (sk) | 2006-04-06 |
Family
ID=8237512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK161-2000A SK284992B6 (sk) | 1999-02-09 | 2000-02-03 | Spôsob výroby esterov kyseliny kyanoctovej |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1028105B1 (sk) |
| JP (1) | JP2000229930A (sk) |
| KR (1) | KR100606626B1 (sk) |
| CN (1) | CN1137092C (sk) |
| AT (1) | ATE264836T1 (sk) |
| CA (1) | CA2297636C (sk) |
| CZ (1) | CZ300354B6 (sk) |
| DE (1) | DE50006109D1 (sk) |
| ES (1) | ES2220265T3 (sk) |
| HK (1) | HK1030205A1 (sk) |
| HU (1) | HUP0000559A3 (sk) |
| IL (1) | IL134110A (sk) |
| NO (1) | NO325421B1 (sk) |
| PL (1) | PL201839B1 (sk) |
| PT (1) | PT1028105E (sk) |
| SK (1) | SK284992B6 (sk) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9976103B2 (en) * | 2009-12-14 | 2018-05-22 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing an antiwear agent |
| US8946135B2 (en) * | 2009-12-14 | 2015-02-03 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing a nitrile compound |
| TW201238940A (en) * | 2011-03-23 | 2012-10-01 | Toagosei Co Ltd | Process for producing cyanoacetic acid esters |
| CN105732374B (zh) * | 2016-01-30 | 2018-03-30 | 张家界久瑞生物科技有限公司 | 一种一步法合成3,4,5—三甲氧基苯甲酸甲酯的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4174347A (en) * | 1978-06-19 | 1979-11-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Preparation of esters |
-
2000
- 2000-01-18 IL IL13411000A patent/IL134110A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-01-22 KR KR1020000003077A patent/KR100606626B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-01-31 CN CNB001019449A patent/CN1137092C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 DE DE50006109T patent/DE50006109D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 SK SK161-2000A patent/SK284992B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-02-03 ES ES00102087T patent/ES2220265T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-03 EP EP00102087A patent/EP1028105B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-03 CA CA002297636A patent/CA2297636C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 AT AT00102087T patent/ATE264836T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-03 PT PT00102087T patent/PT1028105E/pt unknown
- 2000-02-04 JP JP2000027076A patent/JP2000229930A/ja active Pending
- 2000-02-07 PL PL338284A patent/PL201839B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-02-07 CZ CZ20000452A patent/CZ300354B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-02-08 NO NO20000625A patent/NO325421B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-02-09 HU HU0000559A patent/HUP0000559A3/hu unknown
-
2001
- 2001-02-21 HK HK01101240A patent/HK1030205A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000229930A (ja) | 2000-08-22 |
| EP1028105A1 (de) | 2000-08-16 |
| PL201839B1 (pl) | 2009-05-29 |
| DE50006109D1 (de) | 2004-05-27 |
| PT1028105E (pt) | 2004-09-30 |
| CZ300354B6 (cs) | 2009-04-29 |
| HUP0000559A2 (hu) | 2001-01-29 |
| KR20000057793A (ko) | 2000-09-25 |
| CN1137092C (zh) | 2004-02-04 |
| CA2297636A1 (en) | 2000-08-09 |
| NO20000625D0 (no) | 2000-02-08 |
| PL338284A1 (en) | 2000-08-14 |
| SK1612000A3 (en) | 2000-08-14 |
| CA2297636C (en) | 2009-04-28 |
| NO325421B1 (no) | 2008-04-21 |
| ATE264836T1 (de) | 2004-05-15 |
| CN1266845A (zh) | 2000-09-20 |
| CZ2000452A3 (cs) | 2000-09-13 |
| IL134110A (en) | 2004-12-15 |
| HU0000559D0 (en) | 2000-04-28 |
| KR100606626B1 (ko) | 2006-07-28 |
| EP1028105B1 (de) | 2004-04-21 |
| ES2220265T3 (es) | 2004-12-16 |
| HUP0000559A3 (en) | 2003-02-28 |
| NO20000625L (no) | 2000-08-10 |
| IL134110A0 (en) | 2001-04-30 |
| HK1030205A1 (en) | 2001-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK33593A3 (en) | Process for preparing 4-methyl-2-cyano-biphenyl | |
| SK284992B6 (sk) | Spôsob výroby esterov kyseliny kyanoctovej | |
| EP0794937B1 (en) | Process for preparing 5-amino-2,4,6-triiodoisophthalic acid dichloride by chlorination of the corresponding acid in the presence of a tertiary amine salt or quarternary ammonium salt | |
| US4654432A (en) | Preparation of 2-(hydroxymethyl)-acrylonitrile and 2-(hydroxymethyl)-acrylates | |
| SK242000A3 (en) | Process for the preparation of esters of malonic acid | |
| US5869694A (en) | Process for preparing 4-hydroxy-2-pyrrolidone | |
| US6239307B1 (en) | Process for preparing cyanoacetic esters | |
| CN101391984A (zh) | 碳酸二甲酯对含巯基的嘧啶杂环化合物进行甲基化的方法 | |
| AU2019439692B2 (en) | Method for preparing 2-arylmalonic acid derivative, intermediate, and application thereof | |
| US6215022B1 (en) | Method for producing 3-hydroxy-2-methylbenzoic acid | |
| JP5960243B2 (ja) | ２工程での３，５−ジオキソヘキサン酸エステルの製造 | |
| EP1248762A1 (en) | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids | |
| KR100311949B1 (ko) | 1-[(사이클로펜트-3-엔-1-일)메틸]-5-에틸-6-(3,5-다이메틸벤조일)-2,4-피리미딘다이온의제조방법 | |
| CN108440434A (zh) | 一种缬沙坦的新杂质以及合成方法 | |
| CA2255761A1 (en) | Process for producing 2-fluorine-1-cyclopropane carboxylic acid derivatives by reductive dehalogenation | |
| US8916715B2 (en) | Process for 4-methyloxazole-5-carboxamide | |
| CN108774185A (zh) | 一种缬沙坦杂质以及合成方法 | |
| CN117069669A (zh) | 一种高效环保合成环嗪酮的方法 | |
| WO2007086559A1 (ja) | テトラヒドロピラン化合物の製造方法 | |
| WO2005028449A1 (en) | Improved process for the manufacture of 1,2-disubstituted hexahydropyridazine-3-carboxylic acids and esters thereof | |
| KR20050062944A (ko) | 디이소프로필((1-((2-아미노-6-클로로-9ｈ-퓨린-9-일)메틸)사이클로프로필)옥시)-메틸포스포네이트의 새로운 제조방법 | |
| CZ200074A3 (cs) | Způsob výroby esterů kyseliny malonové | |
| KR20050062940A (ko) | 디이소프로필((1-((2-아미노-6-할로-9ｈ-퓨린-9-일)메틸)사이클로프로필)옥시)-메틸포스포네이트의 새로운 제조방법 | |
| EP1967511A1 (en) | Process for the preparation of a benzophenone glycine imine alkyl ester derivative | |
| JPS63165354A (ja) | 不斉シアンヒドリンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20100203 |