CZ2000452A3 - Způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové - Google Patents
Způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2000452A3 CZ2000452A3 CZ2000452A CZ2000452A CZ2000452A3 CZ 2000452 A3 CZ2000452 A3 CZ 2000452A3 CZ 2000452 A CZ2000452 A CZ 2000452A CZ 2000452 A CZ2000452 A CZ 2000452A CZ 2000452 A3 CZ2000452 A3 CZ 2000452A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- sodium
- process according
- phase
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové.
Dosavadní stav techniky
Obvyklá syntéza esterů kyseliny kyanoctové se uskuteční kyanováním sodné soli kyseliny chloroctové ve vodném roztoku, následována esterifikací s odpovídajícím alkoholem za kyselé katalýzy, přičemž se vytvořená voda azeotropně oddestiluje. Podstatným nedostatkem tohoto dvoustupňového způsobu je to, že se po kyanování musí voda odstranit, protože následující esterifikace je možná pouze za značně bezvodých podmínek. Při průmyslové výrobě se to obvykle uskutečňuje odpařováním vody. Protože je sodná sůl kyseliny kyanoctové jako meziprodukt navíc velmi dobře rozpustná ve vodě, je žádoucí taková metoda, která by umožnila její esterif ikaci ve vodě jako rozpouštědlo.
Úkolem předloženého vynálezu tedy bylo vyvinout způsob, při kterém lze po kyanování vzniklý vodný roztok sodné soli kyseliny kyanoctové přímo esterifikovat.
Podstata vynálezu
Podstata způsobu výroby esterů kyseliny kyanoctové obecného vzorce I
kde R znamená C1_10-alkyl, C3_10~alkenyl nebo aryl-C1_4~alkyl, spočívá podle vynálezu v tom, že se na alkalickou sůl kyseliny kyanoctové v dvoufázovém systému voda/organická fáze v přítomnosti fázovětransferového katalyzátoru působí halogenidem •9 99 ·9 · 9 9 9 9 9 9 9
999 99 9 999
999 999 999
9 99 9999 99
9 9 99 9 obecného vzorce II
R - X (II), kde R má shora uvedený význam a X znamená chlor, brom nebo jod. Jako organická fáze zde může sloužit sám halogenid II nebo ve směsi s organickým rozpouštědlem.
Pod pojmem C1_10~alkyl se zde rozvětvené primární, sekundární s 1 až 10 atomy uhlíku. Zejména ethyl, propyl, isopropyl, rozumějí všechny lineární nebo nebo terciální alkylové skupiny to jsou skupiny jako je methyl, butyl, isobutyl, sek-butyl, terc-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl nebo decyl.
Pod pojmem C^-^g-alkenyl se rozumějí odpovídající skupiny s 3 až 10 atomy uhlíku a nejméně jednou C=C-dvojnou vazbou, přičemž je dvojná vazba výhodně oddělena od volné valence alespoň jedním nasyceným atomem uhlíku. Sem zejména patří skupiny jako je allyl, methallyl, but-2-enyl (krotyl), but-3-enyl atd.
Pod pojmem aryl-C1_4-alkyl se zejména rozumějí fenylsubstituované C1_4~alkylové skupiny, jako například benzyl, fenethyl nebo 3-fenylpropyl, přičemž fenylová skupina může nést jeden nebo více stejných nebo rozdílných substituentů, jako například C1_4-alkyl, C-i^-alkoxy nebo halogen.
Jako alkalická sůl kyseliny kyanoctové se výhodně používá kyanoctan sodný.
Kyanoctan sodný se obvzlástě výhodně použije ve formě vodného roztoku, který vzniká při reakci chloroctanu sodného s kyanidem sodným.
X je výhodně chlor nebo brom.
Jako fázovětransferový katalyzátor se výhodně použije kvarterní amoniová sůl. Obvzlástě výhodné kvarterní amoniové soli jsou tetra-n-C4_10-alkylamonium-, benzyltri-n-C^g-alkylamonium- nebo methyltri-n-C4_10-alkylamoniumhalogenidy, zejména chloridy nebo bromidy.
φ φ φφφ φ φφφφ φφ «· φ φ φ · · · · · · · · • · · ·· · φφφφ • · · · · · · · φ φ φ φ • φ φ ΦΦΦ φφφφ φφ φ φφ φφφφ φφ φφ
Stejně obvzláště výhodné je použití terc-butylmethyletheru nebo chlorbenzenu jako rozpouštědla v organické fázi.
Následující příklady ozřejmují provedení způsobu podle vynálezu, aniž by to znamenalo omezení. Všechny reakce se prováděly v autoklávu o vitrním objemu ca 250 ml. Stanovení výtěžků se uskutečnilo plynovou chromatografii pomocí interního standardu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Methylester kyseliny kyanoctové
Ke směsi 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctové, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného a 0,64 g (2,0 mmol) tetrabutylamoniumbromidu v 15 ml terc-butylmethyletheru/vody 2:1 se zavedlo 10,0 g (9,9 ekviv., 0,20 mol) methylchloridu. Reakční směs se během 30 min. zahřála na vnitřní teplotu 100 °C (110 °C teplota olejové lázně), přičemž vzrostl tlak v autoklávu z 0,4 na 1 MPa. Po 3,5 hod. při 100 °C se reakční směs ochladila a odtlakovala. pH vodní fáze se upravilo pomocí 3,10 g 1 M louhu sodného o pH 2,9 na hodnotu pH 5,9, organická fáze se oddělila a vodní fáze se extrahovala s terc-butylmethyletherem (2x6 ml). Spojené organické fáze se sušily se síranem sodným, přidal se dimethylester kyseliny jantarové (jako interní standard) a analyzovalo se plynovou chromatografii. Získalo se 1,36 g (68 %) methylesteru kyseliny kyanoctové.
Srovnávací příklad 1
Methylester kyseliny kyanoctové
Postupovalo se jako v příkladu 1, avšak bez přidání tetrabutylamoniumbromidu. Výtěžek methylesteru kyseliny kyanoctové byl jen
9999 99 99 ·· ·· • · · ···· · 9 ♦ · • · · · · · · « · ·
9 9 ··· ······ • 9 9 · · 9 9 9 9 9
9 99 9999 ·· ··
- 4·Příklad 2
Ethylester kyseliny kyanoctové
Směs 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctové, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného, 10,90 g (0,10 mol, 5 ekviv.) ethylbromidu a 0,64 g (2,0 mmol) tetrabutylamoniumbromidu v 15 ml chlorbenzenu/ /vody (2:1) se během 30 min. zahřála na vnitřní teplotu 100 °C a 3,5 hod. míchala při 100 °C (110 °C teplota olejové lázně). Pak se reakční směs ochladila, fáze se oddělily a vodní fáze (pH=6,85) se extrahovala s terc-butylmethyletherem (2x5 ml). Spojené organické fáze se sušily se síranem sodným, přidal se dimethylester kyseliny jantarové (jako interní standard) a analyzovalo se plynovou chromatografií. Získalo se 1,46 g (65 %) ethylesteru kyseliny kyanoctové.
Příklad 3
Benzylester kyseliny kyanoctové
Směs 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctové, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného, 7, 60g (0,06 mol, 3 ekviv.) benzylchloridu a 0,64 g (2,0 mmol) tetrabutylamoniumbromidu v 15 ml terc-butylmethyletheru/vody (obj.:obj.= 2:1) se 3 hod. míchala při 100 °C (110 °C teplota olejové lázně). Pak se pH vodní fáze upravilo pomocí 3,15 g 1 M louhu sodného o pH 0,2 na hodnotu pH 6,3, organická fáze se oddělila a vodní fáze se extrahovala s terc-butylmethyletherem (2x5 ml). Spojené organické fáze se sušily se síranem sodným a analyzovalo se plynovou chromatografií. Získalo se 2,45 g (70 %) benzylesteru kyseliny kyanoctové.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové obecného vzorce I kde R znamená C-^_^Q-alkyl, C3_10-alkenyl nebo aryl-C^_4-alkyl, vyznačující se tím, že se na alkalickou sůl kyseliny kyanoctové ve dvoufázovém systému voda/organická fáze v přítomnosti fázovětransferového katalyzátoru působí halogenidem obecného vzorce IIR - X (II), kde R má shora uvedený význam a X znamená chlor, brom nebo jod.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako alkalická sůl kyseliny kyanoctové použije kyanoctan sodný.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se kyanoctan sodný použije ve formě vodného roztoku vznikajícího při reakci chloroctanu sodného s kyanidem sodným.
- 4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že X znamená chlor nebo brom.
- 5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako fázovětransferový katalyzátor použije kvarterní amoniová sůl.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se jako kvarterní amoniová sůl použije tetra-n-C4_10-alkylamoniumhalogenid, benzyltri-n-Cj^.g-alkylamoniumhalogenid nebo methyltri-n-C4_10-alkylamoniumhalogenid, výhodně chlorid nebo bromid.9 · 9 99 9 • · 9 9 9 9 99999 99 · 9 999 9···99 9 99 9999 99 99
- 7. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že organická fáze obsahuje terc-butylmethylether nebo chlorbenzen jako rozpouštědlo.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99102286 | 1999-02-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000452A3 true CZ2000452A3 (cs) | 2000-09-13 |
| CZ300354B6 CZ300354B6 (cs) | 2009-04-29 |
Family
ID=8237512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20000452A CZ300354B6 (cs) | 1999-02-09 | 2000-02-07 | Zpusob výroby esteru kyseliny kyanoctové |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1028105B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000229930A (cs) |
| KR (1) | KR100606626B1 (cs) |
| CN (1) | CN1137092C (cs) |
| AT (1) | ATE264836T1 (cs) |
| CA (1) | CA2297636C (cs) |
| CZ (1) | CZ300354B6 (cs) |
| DE (1) | DE50006109D1 (cs) |
| ES (1) | ES2220265T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0000559A3 (cs) |
| IL (1) | IL134110A (cs) |
| NO (1) | NO325421B1 (cs) |
| PL (1) | PL201839B1 (cs) |
| PT (1) | PT1028105E (cs) |
| SK (1) | SK284992B6 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2513270B1 (en) * | 2009-12-14 | 2015-09-23 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing a nitrile compound |
| WO2011081835A1 (en) * | 2009-12-14 | 2011-07-07 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing an antiwear agent |
| TW201238940A (en) * | 2011-03-23 | 2012-10-01 | Toagosei Co Ltd | Process for producing cyanoacetic acid esters |
| CN105732374B (zh) * | 2016-01-30 | 2018-03-30 | 张家界久瑞生物科技有限公司 | 一种一步法合成3,4,5—三甲氧基苯甲酸甲酯的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4174347A (en) * | 1978-06-19 | 1979-11-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Preparation of esters |
-
2000
- 2000-01-18 IL IL13411000A patent/IL134110A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-01-22 KR KR1020000003077A patent/KR100606626B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-31 CN CNB001019449A patent/CN1137092C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 ES ES00102087T patent/ES2220265T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-03 CA CA002297636A patent/CA2297636C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 EP EP00102087A patent/EP1028105B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-03 PT PT00102087T patent/PT1028105E/pt unknown
- 2000-02-03 SK SK161-2000A patent/SK284992B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-02-03 AT AT00102087T patent/ATE264836T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-03 DE DE50006109T patent/DE50006109D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-04 JP JP2000027076A patent/JP2000229930A/ja active Pending
- 2000-02-07 CZ CZ20000452A patent/CZ300354B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-02-07 PL PL338284A patent/PL201839B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-02-08 NO NO20000625A patent/NO325421B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-02-09 HU HU0000559A patent/HUP0000559A3/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1028105A1 (de) | 2000-08-16 |
| CZ300354B6 (cs) | 2009-04-29 |
| ES2220265T3 (es) | 2004-12-16 |
| DE50006109D1 (de) | 2004-05-27 |
| EP1028105B1 (de) | 2004-04-21 |
| CA2297636C (en) | 2009-04-28 |
| SK1612000A3 (en) | 2000-08-14 |
| PL338284A1 (en) | 2000-08-14 |
| NO325421B1 (no) | 2008-04-21 |
| SK284992B6 (sk) | 2006-04-06 |
| CN1266845A (zh) | 2000-09-20 |
| KR20000057793A (ko) | 2000-09-25 |
| IL134110A0 (en) | 2001-04-30 |
| PT1028105E (pt) | 2004-09-30 |
| HUP0000559A3 (en) | 2003-02-28 |
| HU0000559D0 (en) | 2000-04-28 |
| ATE264836T1 (de) | 2004-05-15 |
| CA2297636A1 (en) | 2000-08-09 |
| KR100606626B1 (ko) | 2006-07-28 |
| IL134110A (en) | 2004-12-15 |
| NO20000625D0 (no) | 2000-02-08 |
| HUP0000559A2 (hu) | 2001-01-29 |
| CN1137092C (zh) | 2004-02-04 |
| NO20000625L (no) | 2000-08-10 |
| PL201839B1 (pl) | 2009-05-29 |
| JP2000229930A (ja) | 2000-08-22 |
| HK1030205A1 (en) | 2001-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ60693A3 (en) | Process for preparing 4-methyl-2'-cyanobiphenyl | |
| IL295752B2 (en) | A process for the preparation of methoxy methyl pyridine dicarboxylate | |
| JP2020527157A (ja) | ｎ−ブチル（３−アミノ−３−シアノプロピル）メチルホスフィネート及び（３−アミノ−３−シアノプロピル）メチルホスフィン酸アンモニウム塩の混合物をもたらすための３−［ｎ−ブトキシ（メチル）ホスホリル］−１−シアノプロピルアセテートの反応による、グルホシネートの製造 | |
| CZ2000452A3 (cs) | Způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové | |
| US4654432A (en) | Preparation of 2-(hydroxymethyl)-acrylonitrile and 2-(hydroxymethyl)-acrylates | |
| US6350898B1 (en) | Process for preparing malonic esters | |
| CA2522224A1 (en) | Process for preparing 4-chloro-3-hydroxybutanoic acid ester | |
| US6239307B1 (en) | Process for preparing cyanoacetic esters | |
| US6794538B2 (en) | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids | |
| TWI551592B (zh) | 以兩步驟來製備３，５－二側氧己酸酯 | |
| JPS6334860B2 (cs) | ||
| US6175024B1 (en) | Synthesis of functionalized esters | |
| WO2007086559A1 (ja) | テトラヒドロピラン化合物の製造方法 | |
| HK1030205B (en) | Process for preparing cyanoacetic esters | |
| CN111057052A (zh) | 制备米诺膦酸中间体2-(咪唑并[1,2-α]吡啶-3-基)乙酸酯类化合物的方法 | |
| KR20030033507A (ko) | 피페타네이트 알킬 할라이드의 제조방법 | |
| EP1967511A1 (en) | Process for the preparation of a benzophenone glycine imine alkyl ester derivative | |
| CZ200074A3 (cs) | Způsob výroby esterů kyseliny malonové | |
| KR19980059287A (ko) | 2,5-디아릴아미노-3,6-디히드로테레프탈산 디알킬 에스테르의 제조방법 | |
| WO2012175304A1 (en) | Process for 4-methyloxazole-5-carboxamide | |
| HK1029986B (en) | Process for preparing malonic esters | |
| CZ348599A3 (cs) | Nový způsob přípravy (+/-) 3-(3,4- dichlorfenyl)-2-dimethylamino-2- methylpropan-l-olu neboli ceriklaminu (INN) | |
| HK1188774B (en) | Preparation of 3,5-dioxo hexanoate ester in two steps |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100207 |