CZ2000452A3 - Způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové - Google Patents
Způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2000452A3 CZ2000452A3 CZ2000452A CZ2000452A CZ2000452A3 CZ 2000452 A3 CZ2000452 A3 CZ 2000452A3 CZ 2000452 A CZ2000452 A CZ 2000452A CZ 2000452 A CZ2000452 A CZ 2000452A CZ 2000452 A3 CZ2000452 A3 CZ 2000452A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- sodium
- process according
- phase
- formula
- Prior art date
Links
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical class OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 5
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- JAUCIKCNYHCSIR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-cyanoacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CC#N JAUCIKCNYHCSIR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 2
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims 1
- -1 arylalkyl halide Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-M 2-cyanoacetate Chemical compound [O-]C(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N methyl cyanoacetate Chemical compound COC(=O)CC#N ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCUIWQWWDLZNMS-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-cyanoacetate Chemical compound N#CCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 RCUIWQWWDLZNMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007333 cyanation reaction Methods 0.000 description 2
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- ATACSYDDCNWCLV-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacetic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)CCl ATACSYDDCNWCLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLMHJPRZGUPRLD-UHFFFAOYSA-L [Na+].C(#N)CC(=O)[O-].[Na+].C(#N)CC(=O)[O-] Chemical compound [Na+].C(#N)CC(=O)[O-].[Na+].C(#N)CC(=O)[O-] MLMHJPRZGUPRLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M sodium cyanate Chemical compound [Na]OC#N ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové.
Dosavadní stav techniky
Obvyklá syntéza esterů kyseliny kyanoctové se uskuteční kyanováním sodné soli kyseliny chloroctové ve vodném roztoku, následována esterifikací s odpovídajícím alkoholem za kyselé katalýzy, přičemž se vytvořená voda azeotropně oddestiluje. Podstatným nedostatkem tohoto dvoustupňového způsobu je to, že se po kyanování musí voda odstranit, protože následující esterifikace je možná pouze za značně bezvodých podmínek. Při průmyslové výrobě se to obvykle uskutečňuje odpařováním vody. Protože je sodná sůl kyseliny kyanoctové jako meziprodukt navíc velmi dobře rozpustná ve vodě, je žádoucí taková metoda, která by umožnila její esterif ikaci ve vodě jako rozpouštědlo.
Úkolem předloženého vynálezu tedy bylo vyvinout způsob, při kterém lze po kyanování vzniklý vodný roztok sodné soli kyseliny kyanoctové přímo esterifikovat.
Podstata vynálezu
Podstata způsobu výroby esterů kyseliny kyanoctové obecného vzorce I
kde R znamená C1_10-alkyl, C3_10~alkenyl nebo aryl-C1_4~alkyl, spočívá podle vynálezu v tom, že se na alkalickou sůl kyseliny kyanoctové v dvoufázovém systému voda/organická fáze v přítomnosti fázovětransferového katalyzátoru působí halogenidem •9 99 ·9 · 9 9 9 9 9 9 9
999 99 9 999
999 999 999
9 99 9999 99
9 9 99 9 obecného vzorce II
R - X (II), kde R má shora uvedený význam a X znamená chlor, brom nebo jod. Jako organická fáze zde může sloužit sám halogenid II nebo ve směsi s organickým rozpouštědlem.
Pod pojmem C1_10~alkyl se zde rozvětvené primární, sekundární s 1 až 10 atomy uhlíku. Zejména ethyl, propyl, isopropyl, rozumějí všechny lineární nebo nebo terciální alkylové skupiny to jsou skupiny jako je methyl, butyl, isobutyl, sek-butyl, terc-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl nebo decyl.
Pod pojmem C^-^g-alkenyl se rozumějí odpovídající skupiny s 3 až 10 atomy uhlíku a nejméně jednou C=C-dvojnou vazbou, přičemž je dvojná vazba výhodně oddělena od volné valence alespoň jedním nasyceným atomem uhlíku. Sem zejména patří skupiny jako je allyl, methallyl, but-2-enyl (krotyl), but-3-enyl atd.
Pod pojmem aryl-C1_4-alkyl se zejména rozumějí fenylsubstituované C1_4~alkylové skupiny, jako například benzyl, fenethyl nebo 3-fenylpropyl, přičemž fenylová skupina může nést jeden nebo více stejných nebo rozdílných substituentů, jako například C1_4-alkyl, C-i^-alkoxy nebo halogen.
Jako alkalická sůl kyseliny kyanoctové se výhodně používá kyanoctan sodný.
Kyanoctan sodný se obvzlástě výhodně použije ve formě vodného roztoku, který vzniká při reakci chloroctanu sodného s kyanidem sodným.
X je výhodně chlor nebo brom.
Jako fázovětransferový katalyzátor se výhodně použije kvarterní amoniová sůl. Obvzlástě výhodné kvarterní amoniové soli jsou tetra-n-C4_10-alkylamonium-, benzyltri-n-C^g-alkylamonium- nebo methyltri-n-C4_10-alkylamoniumhalogenidy, zejména chloridy nebo bromidy.
φ φ φφφ φ φφφφ φφ «· φ φ φ · · · · · · · · • · · ·· · φφφφ • · · · · · · · φ φ φ φ • φ φ ΦΦΦ φφφφ φφ φ φφ φφφφ φφ φφ
Stejně obvzláště výhodné je použití terc-butylmethyletheru nebo chlorbenzenu jako rozpouštědla v organické fázi.
Následující příklady ozřejmují provedení způsobu podle vynálezu, aniž by to znamenalo omezení. Všechny reakce se prováděly v autoklávu o vitrním objemu ca 250 ml. Stanovení výtěžků se uskutečnilo plynovou chromatografii pomocí interního standardu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Methylester kyseliny kyanoctové
Ke směsi 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctové, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného a 0,64 g (2,0 mmol) tetrabutylamoniumbromidu v 15 ml terc-butylmethyletheru/vody 2:1 se zavedlo 10,0 g (9,9 ekviv., 0,20 mol) methylchloridu. Reakční směs se během 30 min. zahřála na vnitřní teplotu 100 °C (110 °C teplota olejové lázně), přičemž vzrostl tlak v autoklávu z 0,4 na 1 MPa. Po 3,5 hod. při 100 °C se reakční směs ochladila a odtlakovala. pH vodní fáze se upravilo pomocí 3,10 g 1 M louhu sodného o pH 2,9 na hodnotu pH 5,9, organická fáze se oddělila a vodní fáze se extrahovala s terc-butylmethyletherem (2x6 ml). Spojené organické fáze se sušily se síranem sodným, přidal se dimethylester kyseliny jantarové (jako interní standard) a analyzovalo se plynovou chromatografii. Získalo se 1,36 g (68 %) methylesteru kyseliny kyanoctové.
Srovnávací příklad 1
Methylester kyseliny kyanoctové
Postupovalo se jako v příkladu 1, avšak bez přidání tetrabutylamoniumbromidu. Výtěžek methylesteru kyseliny kyanoctové byl jen
9999 99 99 ·· ·· • · · ···· · 9 ♦ · • · · · · · · « · ·
9 9 ··· ······ • 9 9 · · 9 9 9 9 9
9 99 9999 ·· ··
- 4·Příklad 2
Ethylester kyseliny kyanoctové
Směs 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctové, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného, 10,90 g (0,10 mol, 5 ekviv.) ethylbromidu a 0,64 g (2,0 mmol) tetrabutylamoniumbromidu v 15 ml chlorbenzenu/ /vody (2:1) se během 30 min. zahřála na vnitřní teplotu 100 °C a 3,5 hod. míchala při 100 °C (110 °C teplota olejové lázně). Pak se reakční směs ochladila, fáze se oddělily a vodní fáze (pH=6,85) se extrahovala s terc-butylmethyletherem (2x5 ml). Spojené organické fáze se sušily se síranem sodným, přidal se dimethylester kyseliny jantarové (jako interní standard) a analyzovalo se plynovou chromatografií. Získalo se 1,46 g (65 %) ethylesteru kyseliny kyanoctové.
Příklad 3
Benzylester kyseliny kyanoctové
Směs 1,70 g (0,02 mol) kyseliny kyanoctové, 0,8 g (0,02 mol) hydroxidu sodného, 7, 60g (0,06 mol, 3 ekviv.) benzylchloridu a 0,64 g (2,0 mmol) tetrabutylamoniumbromidu v 15 ml terc-butylmethyletheru/vody (obj.:obj.= 2:1) se 3 hod. míchala při 100 °C (110 °C teplota olejové lázně). Pak se pH vodní fáze upravilo pomocí 3,15 g 1 M louhu sodného o pH 0,2 na hodnotu pH 6,3, organická fáze se oddělila a vodní fáze se extrahovala s terc-butylmethyletherem (2x5 ml). Spojené organické fáze se sušily se síranem sodným a analyzovalo se plynovou chromatografií. Získalo se 2,45 g (70 %) benzylesteru kyseliny kyanoctové.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové obecného vzorce I kde R znamená C-^_^Q-alkyl, C3_10-alkenyl nebo aryl-C^_4-alkyl, vyznačující se tím, že se na alkalickou sůl kyseliny kyanoctové ve dvoufázovém systému voda/organická fáze v přítomnosti fázovětransferového katalyzátoru působí halogenidem obecného vzorce IIR - X (II), kde R má shora uvedený význam a X znamená chlor, brom nebo jod.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako alkalická sůl kyseliny kyanoctové použije kyanoctan sodný.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se kyanoctan sodný použije ve formě vodného roztoku vznikajícího při reakci chloroctanu sodného s kyanidem sodným.
- 4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že X znamená chlor nebo brom.
- 5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako fázovětransferový katalyzátor použije kvarterní amoniová sůl.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se jako kvarterní amoniová sůl použije tetra-n-C4_10-alkylamoniumhalogenid, benzyltri-n-Cj^.g-alkylamoniumhalogenid nebo methyltri-n-C4_10-alkylamoniumhalogenid, výhodně chlorid nebo bromid.9 · 9 99 9 • · 9 9 9 9 99999 99 · 9 999 9···99 9 99 9999 99 99
- 7. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že organická fáze obsahuje terc-butylmethylether nebo chlorbenzen jako rozpouštědlo.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99102286 | 1999-02-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000452A3 true CZ2000452A3 (cs) | 2000-09-13 |
| CZ300354B6 CZ300354B6 (cs) | 2009-04-29 |
Family
ID=8237512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20000452A CZ300354B6 (cs) | 1999-02-09 | 2000-02-07 | Zpusob výroby esteru kyseliny kyanoctové |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1028105B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000229930A (cs) |
| KR (1) | KR100606626B1 (cs) |
| CN (1) | CN1137092C (cs) |
| AT (1) | ATE264836T1 (cs) |
| CA (1) | CA2297636C (cs) |
| CZ (1) | CZ300354B6 (cs) |
| DE (1) | DE50006109D1 (cs) |
| ES (1) | ES2220265T3 (cs) |
| HK (1) | HK1030205A1 (cs) |
| HU (1) | HUP0000559A3 (cs) |
| IL (1) | IL134110A (cs) |
| NO (1) | NO325421B1 (cs) |
| PL (1) | PL201839B1 (cs) |
| PT (1) | PT1028105E (cs) |
| SK (1) | SK284992B6 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011081835A1 (en) * | 2009-12-14 | 2011-07-07 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing an antiwear agent |
| WO2011075401A1 (en) * | 2009-12-14 | 2011-06-23 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing a nitrile compound |
| TW201238940A (en) * | 2011-03-23 | 2012-10-01 | Toagosei Co Ltd | Process for producing cyanoacetic acid esters |
| CN105732374B (zh) * | 2016-01-30 | 2018-03-30 | 张家界久瑞生物科技有限公司 | 一种一步法合成3,4,5—三甲氧基苯甲酸甲酯的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4174347A (en) * | 1978-06-19 | 1979-11-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Preparation of esters |
-
2000
- 2000-01-18 IL IL13411000A patent/IL134110A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-01-22 KR KR1020000003077A patent/KR100606626B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-01-31 CN CNB001019449A patent/CN1137092C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 ES ES00102087T patent/ES2220265T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-03 SK SK161-2000A patent/SK284992B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-02-03 CA CA002297636A patent/CA2297636C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 PT PT00102087T patent/PT1028105E/pt unknown
- 2000-02-03 EP EP00102087A patent/EP1028105B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-03 DE DE50006109T patent/DE50006109D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 AT AT00102087T patent/ATE264836T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-04 JP JP2000027076A patent/JP2000229930A/ja active Pending
- 2000-02-07 CZ CZ20000452A patent/CZ300354B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-02-07 PL PL338284A patent/PL201839B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-02-08 NO NO20000625A patent/NO325421B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-02-09 HU HU0000559A patent/HUP0000559A3/hu unknown
-
2001
- 2001-02-21 HK HK01101240A patent/HK1030205A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HK1030205A1 (en) | 2001-04-27 |
| KR100606626B1 (ko) | 2006-07-28 |
| IL134110A (en) | 2004-12-15 |
| EP1028105A1 (de) | 2000-08-16 |
| CA2297636C (en) | 2009-04-28 |
| PL201839B1 (pl) | 2009-05-29 |
| ES2220265T3 (es) | 2004-12-16 |
| ATE264836T1 (de) | 2004-05-15 |
| HUP0000559A3 (en) | 2003-02-28 |
| HUP0000559A2 (hu) | 2001-01-29 |
| CN1137092C (zh) | 2004-02-04 |
| NO20000625D0 (no) | 2000-02-08 |
| CA2297636A1 (en) | 2000-08-09 |
| PL338284A1 (en) | 2000-08-14 |
| DE50006109D1 (de) | 2004-05-27 |
| PT1028105E (pt) | 2004-09-30 |
| NO20000625L (no) | 2000-08-10 |
| JP2000229930A (ja) | 2000-08-22 |
| CZ300354B6 (cs) | 2009-04-29 |
| KR20000057793A (ko) | 2000-09-25 |
| HU0000559D0 (en) | 2000-04-28 |
| IL134110A0 (en) | 2001-04-30 |
| EP1028105B1 (de) | 2004-04-21 |
| CN1266845A (zh) | 2000-09-20 |
| NO325421B1 (no) | 2008-04-21 |
| SK284992B6 (sk) | 2006-04-06 |
| SK1612000A3 (en) | 2000-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3601268B1 (en) | Process for the preparation of 6-(cyclopropaneamido)-4-((2-methoxy-3-(1-methyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)phenyl)amino)-n-(methyl-d3)pyridazine-3-carboxamide | |
| SK33593A3 (en) | Process for preparing 4-methyl-2-cyano-biphenyl | |
| IL295752B2 (en) | A process for the preparation of methoxy methyl pyridine dicarboxylate | |
| CZ2000452A3 (cs) | Způsob výroby esterů kyseliny kyanoctové | |
| JP2020527157A (ja) | ｎ−ブチル（３−アミノ−３−シアノプロピル）メチルホスフィネート及び（３−アミノ−３−シアノプロピル）メチルホスフィン酸アンモニウム塩の混合物をもたらすための３−［ｎ−ブトキシ（メチル）ホスホリル］−１−シアノプロピルアセテートの反応による、グルホシネートの製造 | |
| US4654432A (en) | Preparation of 2-(hydroxymethyl)-acrylonitrile and 2-(hydroxymethyl)-acrylates | |
| US6350898B1 (en) | Process for preparing malonic esters | |
| CA2522224A1 (en) | Process for preparing 4-chloro-3-hydroxybutanoic acid ester | |
| US6239307B1 (en) | Process for preparing cyanoacetic esters | |
| JP3031279B2 (ja) | ２−アルコキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オルの製造方法 | |
| US6794538B2 (en) | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids | |
| TWI551592B (zh) | 以兩步驟來製備３，５－二側氧己酸酯 | |
| AU2167799A (en) | Improved method for making mixed high purity (meth)acrylic anhydrides | |
| TW526186B (en) | Process for preparing cyanoacetic esters | |
| JPS6334860B2 (cs) | ||
| US6175024B1 (en) | Synthesis of functionalized esters | |
| WO2007086559A1 (ja) | テトラヒドロピラン化合物の製造方法 | |
| US8916715B2 (en) | Process for 4-methyloxazole-5-carboxamide | |
| KR20030033507A (ko) | 피페타네이트 알킬 할라이드의 제조방법 | |
| EP1967511A1 (en) | Process for the preparation of a benzophenone glycine imine alkyl ester derivative | |
| CZ200074A3 (cs) | Způsob výroby esterů kyseliny malonové | |
| CZ289952B6 (cs) | Substituované chinolinové deriváty | |
| CZ348599A3 (cs) | Nový způsob přípravy (+/-) 3-(3,4- dichlorfenyl)-2-dimethylamino-2- methylpropan-l-olu neboli ceriklaminu (INN) | |
| NZ502801A (en) | Producing a 1-(3-cyclopentenyloxy-4-alkoxyphenyl)-4-oxocyclohexanecarbonitrile by cyclizing a 4-cyano-4-(3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)-heptanediacid dialkyl ester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100207 |