JPS6169742A - フツ素化エステルの製造方法 - Google Patents
フツ素化エステルの製造方法Info
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- JPS6169742A JPS6169742A JP19061684A JP19061684A JPS6169742A JP S6169742 A JPS6169742 A JP S6169742A JP 19061684 A JP19061684 A JP 19061684A JP 19061684 A JP19061684 A JP 19061684A JP S6169742 A JPS6169742 A JP S6169742A
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- trifluoroethyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、トリフルオロメチル基を含むフッ素化エステ
ルの製造方法に関し、さらに詳しくは１゜１．１−トリ
フルオロ−２−クロルエタン又はｉ。
ルの製造方法に関し、さらに詳しくは１゜１．１−トリ
フルオロ−２−クロルエタン又はｉ。
１．１−トリフルオロ−２−ブロモエタン（本明細書で
は以下便宜上２，２．２１−リフルオロエチルクロリド
、２，２．２−１リフルオロエチルプロミドなどと呼ぶ
）とカルボン酸を非プロトン性極性溶媒中でフッ素イオ
ンの存在下にエステル化させることを特徴とするトリフ
ルオロエチルエステルの製造方法に関するものである。
は以下便宜上２，２．２１−リフルオロエチルクロリド
、２，２．２−１リフルオロエチルプロミドなどと呼ぶ
）とカルボン酸を非プロトン性極性溶媒中でフッ素イオ
ンの存在下にエステル化させることを特徴とするトリフ
ルオロエチルエステルの製造方法に関するものである。
上記フッ素化エステルを加水分解すると２，２゜２−ト
リフルオロエタノールＣＦ、Ｃ）（、ＯＨが容易に得ら
れ、この２，２．２−トリフルオロエタノールは熱的に
きわめて安定であるので、中低温領域の廃熱回収や大型
ディーゼルエンジンの廃熱回収システムの作動流体とし
て使用され、また耐油。
リフルオロエタノールＣＦ、Ｃ）（、ＯＨが容易に得ら
れ、この２，２．２−トリフルオロエタノールは熱的に
きわめて安定であるので、中低温領域の廃熱回収や大型
ディーゼルエンジンの廃熱回収システムの作動流体とし
て使用され、また耐油。
耐熱、難燃性に優れたホスファーゼンポリマーの原料と
しても用いられる。
しても用いられる。
さらにカルボン酸としてアクリル酸、メタクリル酸等の
不飽和カルボン酸を用い、これをエステル化して得られ
るトリフルオロメチル基を含むエステルモノマーは光フ
ァイバーの鞘材用原料、樹質 脂改＼剤として利用される。
不飽和カルボン酸を用い、これをエステル化して得られ
るトリフルオロメチル基を含むエステルモノマーは光フ
ァイバーの鞘材用原料、樹質 脂改＼剤として利用される。
従来技術
ドイツ特許８６５，１９０号には、トリフルオロエチル
クロリドと酢酸カリウムとを２００℃より高温で、４０
〜５０時間反応させてエステルを得る方法が開示されて
いる。特開昭５８−１３５，８３ｚ５号には、溶媒とし
てγ−ブチロラクトンを使用する方法が、また米国特許
４．４ ′５４，２９７号には。
クロリドと酢酸カリウムとを２００℃より高温で、４０
〜５０時間反応させてエステルを得る方法が開示されて
いる。特開昭５８−１３５，８３ｚ５号には、溶媒とし
てγ−ブチロラクトンを使用する方法が、また米国特許
４．４ ′５４，２９７号には。
溶媒としてＮ−メチルピロリドンを使用する方法が開示
されており、いずれの場合も１８０〜２００℃程度でカ
ルボン酸塩と反応させ、フッ素化エステルを得ている。
されており、いずれの場合も１８０〜２００℃程度でカ
ルボン酸塩と反応させ、フッ素化エステルを得ている。
このように、従来は２，２．２−トリフルオロエチルハ
ロケ゛ン化物から該フッ素化エステルを得る方法として
カルボン酸塩との反応による方法が推奨されている。
ロケ゛ン化物から該フッ素化エステルを得る方法として
カルボン酸塩との反応による方法が推奨されている。
２．２．２−トリフルオロエチルクロリド（ｃＦ３ｃＨ
，ｃｔ ）又はプロミド（ＣＦｓＣＨｌＢｒ）はアルカ
リによって簡単に脱ＨＦ反応を起こす為に、エステル化
剤としてアルカリを用いる方法は採用しに＜＜、従来推
奨されている酢酸カリウムなどのカルボン酸塩もアルカ
リ性であるために分解による収率低下が避けがたい。
，ｃｔ ）又はプロミド（ＣＦｓＣＨｌＢｒ）はアルカ
リによって簡単に脱ＨＦ反応を起こす為に、エステル化
剤としてアルカリを用いる方法は採用しに＜＜、従来推
奨されている酢酸カリウムなどのカルボン酸塩もアルカ
リ性であるために分解による収率低下が避けがたい。
これを防ぐには９例えば英国特許８０４，２５１号のよ
うに、この場合はプロトン性極性溶媒中での反応である
が、酢酸塩に若干量の酢酸を加え。
うに、この場合はプロトン性極性溶媒中での反応である
が、酢酸塩に若干量の酢酸を加え。
ｐＨ５〜６程度に調整した後、 ＣＦ、ＣＨ，Ｃ２を添
加し。
加し。
反応させる方法が提案されている。
本発明者らは前記の２ 、２ 、２− トＩＪフルオロ
エチルクロリドＣＦ、ＣＨ，ＣＬまたはプロミドＣＦ、
ＣＨ２Ｂｒとカルボン酸塩との反応圀よるエステル化反
応を種々の非プロトン性極性溶媒中で検討している過程
で、非プロトン性極性溶媒中ではフッ化カリウムＫＦの
ようなフッ素アニオンを生成し得る化合物が、カルボン
酸とトリフルオロエチルモノハロケ゛ン化物とのエステ
ル化反応を進行させ、しかも高収率で目的のエステルを
得ることを見い出し本発明を完成するに至った。
エチルクロリドＣＦ、ＣＨ，ＣＬまたはプロミドＣＦ、
ＣＨ２Ｂｒとカルボン酸塩との反応圀よるエステル化反
応を種々の非プロトン性極性溶媒中で検討している過程
で、非プロトン性極性溶媒中ではフッ化カリウムＫＦの
ようなフッ素アニオンを生成し得る化合物が、カルボン
酸とトリフルオロエチルモノハロケ゛ン化物とのエステ
ル化反応を進行させ、しかも高収率で目的のエステルを
得ることを見い出し本発明を完成するに至った。
発明の構成
すなわち１本発明によれば２ 、２ 、２− トＩＪフ
ルオロエチルクロリドＣＦ、ＣＨ，ＣＬ （又はプロ
ミドＣＦ、ＣＨ，Ｂｒ ）と種々のカルボン酸によるエ
ステル化反応を非プロトン性極性溶媒中で行なわせるト
リフルオロメチル基を有するフッ素化エステルの製造方
法において反応系内に予めフッ素イオンを生成し得るフ
ッ素化合物を添加することにより。
ルオロエチルクロリドＣＦ、ＣＨ，ＣＬ （又はプロ
ミドＣＦ、ＣＨ，Ｂｒ ）と種々のカルボン酸によるエ
ステル化反応を非プロトン性極性溶媒中で行なわせるト
リフルオロメチル基を有するフッ素化エステルの製造方
法において反応系内に予めフッ素イオンを生成し得るフ
ッ素化合物を添加することにより。
きわめて高い収率と転化率で該フッ素化エステルを製造
する新規な方法が提供される。
する新規な方法が提供される。
本発明に使用されるカルボン酸は。
（１）モノカルボン酸ＲＣＯＯＨ（Ｒは炭素数１８以下
のアルキル基又はフェニル基） （２）ジカルボン酸１（００ＣＲＣＯＯＨ（Ｒは炭素数
が８以下のアルキレン基又はフェニレン基）（３）エー
テル結合を有するジカルボン酸ＨＯＯＣＲＯＲ’Ｃ００
Ｉ（（ＲおよびＲ′はアルキレン基で互いに同じか又は
異なっていてもよく、その炭素数の合計が１０以下であ
る） 等であり、これらのカルボン酸は単独又は混合物の形で
使用される。その１例をあげると、酢酸。
のアルキル基又はフェニル基） （２）ジカルボン酸１（００ＣＲＣＯＯＨ（Ｒは炭素数
が８以下のアルキレン基又はフェニレン基）（３）エー
テル結合を有するジカルボン酸ＨＯＯＣＲＯＲ’Ｃ００
Ｉ（（ＲおよびＲ′はアルキレン基で互いに同じか又は
異なっていてもよく、その炭素数の合計が１０以下であ
る） 等であり、これらのカルボン酸は単独又は混合物の形で
使用される。その１例をあげると、酢酸。
安息香酸、フタル酸、シュウ酸、又はビス−（６−カル
ボキシル−プロピル）−エーテル等であるが、これらに
限定されるものではない。
ボキシル−プロピル）−エーテル等であるが、これらに
限定されるものではない。
このカルボン酸の使用量は、カルボン酸と２゜２．２−
１−リフルオロ−エチルクロリド又は２゜２ 、２−１
− ＩＪフルオロエ、チルプロミドのモル比′（カルボ
ン酸／２，２．２−トリフルオロエチルクロリド又は２
．２．２−）リフルオロエチルプロミド）は０．５以上
１５以下、好ましくは０．６以上、１０以下でちる。
１−リフルオロ−エチルクロリド又は２゜２ 、２−１
− ＩＪフルオロエ、チルプロミドのモル比′（カルボ
ン酸／２，２．２−トリフルオロエチルクロリド又は２
．２．２−）リフルオロエチルプロミド）は０．５以上
１５以下、好ましくは０．６以上、１０以下でちる。
本発明においては一般にいわゆる非プロトン性極性溶媒
を使用することができるが１反応速度その他の観点から
好ましいものはスルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル−スルホキシド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドの中の１ｍ、又は２以
上の混合物である。溶媒と２．２．２−トリフルオロエ
チルクロリド（又はプロミド）のモル比（溶媒／２，２
゜２−トリフルオロエチルクロリド（又はプロミド）は
０．５以上、１５以下好ましくは０．６以上、１０以下
である。このモル比が０．５未満では溶媒効果が充分で
なくまた１５より大であれは溶媒の回収量が著しく多量
となり経済的でない。
を使用することができるが１反応速度その他の観点から
好ましいものはスルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル−スルホキシド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドの中の１ｍ、又は２以
上の混合物である。溶媒と２．２．２−トリフルオロエ
チルクロリド（又はプロミド）のモル比（溶媒／２，２
゜２−トリフルオロエチルクロリド（又はプロミド）は
０．５以上、１５以下好ましくは０．６以上、１０以下
である。このモル比が０．５未満では溶媒効果が充分で
なくまた１５より大であれは溶媒の回収量が著しく多量
となり経済的でない。
本発明において添加されるフッ素アニオンを生成し得る
フッ素化合物はＮａＦ、 ＫＦ 、 Ｃ＋ｓＦ等のア
ルカリ金属のフッ化物および（Ｃ４Ｈ＠ ）４ＮＦ等の
四級アンモニウム塩が望ましい。
フッ素化合物はＮａＦ、 ＫＦ 、 Ｃ＋ｓＦ等のア
ルカリ金属のフッ化物および（Ｃ４Ｈ＠ ）４ＮＦ等の
四級アンモニウム塩が望ましい。
フッ素アニオンを生成し得るフッ素化合物の存在下で、
２．２．２−トリフルオロエチルクロリド（又はプロミ
ド）とカルボン酸のエステル化反応が進行する理由とし
てカルボン酸として酢酸を例にとれば１次式 ％式％ （Ｍはアルカリ金属イオン又は四級ア／モニクムイオン
等） で示されるように、フッ素イオンがカルボン酸の求核性
を高めるものと推定され、さらにスルホラン、Ｎ−メチ
ルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドの中の
１種又は２種以上の混合溶媒中では、カチオンＭＯが強
く溶媒和するため、その効果が非常に増巾されるものと
推定される。事実本反応をフッ素アニオンの存在しない
状態で行なわせてもエステル化反応は全く進行しない。
２．２．２−トリフルオロエチルクロリド（又はプロミ
ド）とカルボン酸のエステル化反応が進行する理由とし
てカルボン酸として酢酸を例にとれば１次式 ％式％ （Ｍはアルカリ金属イオン又は四級ア／モニクムイオン
等） で示されるように、フッ素イオンがカルボン酸の求核性
を高めるものと推定され、さらにスルホラン、Ｎ−メチ
ルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドの中の
１種又は２種以上の混合溶媒中では、カチオンＭＯが強
く溶媒和するため、その効果が非常に増巾されるものと
推定される。事実本反応をフッ素アニオンの存在しない
状態で行なわせてもエステル化反応は全く進行しない。
すなわち本発明方法の反応を代表的に表現すれば。
一−ＣＦ、ＣＨ，０ＣＯＣＨ８＋ Ｋｃｔ＋ ＫＨＦ。
となる。
これらフッ素アニオンを生成し得るフッ素化合物の添加
量は、フッ素アニオンを生成し得る化合物、！：２．２
．２−トリフルオロエチルクロリド（又はプロミド）の
モル比（フッ素アニオンを生Ｉｒにし得る７ツ素化合物
／２，２．２−トリフルオロエチルクロリド（又はプロ
ミド））として０．５以上、５以下、好ましくは１以上
６以下である。
量は、フッ素アニオンを生成し得る化合物、！：２．２
．２−トリフルオロエチルクロリド（又はプロミド）の
モル比（フッ素アニオンを生Ｉｒにし得る７ツ素化合物
／２，２．２−トリフルオロエチルクロリド（又はプロ
ミド））として０．５以上、５以下、好ましくは１以上
６以下である。
このモル比が０．５未満では２ 、２ 、２− ） Ｉ
Ｊフルオロエチルクロリド（又はプロミド）の転化率が
充分に得られず又、５以上では実質上反応が完全に終了
する為、意味がない。
Ｊフルオロエチルクロリド（又はプロミド）の転化率が
充分に得られず又、５以上では実質上反応が完全に終了
する為、意味がない。
本発明において反応温度は１５０℃以上、２６０℃以下
が好ましい。反応温度が１５０℃未満では。
が好ましい。反応温度が１５０℃未満では。
反応が遅く、長時間の反応力が必要となシ、又２６０℃
を越えると副反応の増加、および溶媒の変質等の不利益
が生ずる。
を越えると副反応の増加、および溶媒の変質等の不利益
が生ずる。
実施例
次に本発明を実施例によシ具体的に説明するが。
これらの実施例に限定されるものではない。
実施例に示した転化率、収率は次式により算出したもの
でちる。
でちる。
実施例−１
電ａ撹拌機を備えた５ｔオートクレーブ（材質５ＵＳ３
１６ステンレス鋼）にスルホラン５．００４ｆ（２５，
Ｄｍｏｔ）、酢酸４５０．６Ｐｆ７．５１ｍｏｔ）。
１６ステンレス鋼）にスルホラン５．００４ｆ（２５，
Ｄｍｏｔ）、酢酸４５０．６Ｐｆ７．５１ｍｏｔ）。
フッ化カリウム８７１．５ ？ （１５，０ｍｏｔ）を
仕込み密閉後、耐圧容器内のＣＦ、ＣＨ，Ｃ４８Ｂ ６
．４ ｆ（７，４８ｍｏｔｌを窒素ガス圧送によりオー
トクレーブ内に圧入した。その後電気炉でオートクレー
ブを２１０℃に加熱し、晴拌下２時間反応させた。
仕込み密閉後、耐圧容器内のＣＦ、ＣＨ，Ｃ４８Ｂ ６
．４ ｆ（７，４８ｍｏｔｌを窒素ガス圧送によりオー
トクレーブ内に圧入した。その後電気炉でオートクレー
ブを２１０℃に加熱し、晴拌下２時間反応させた。
反応終了後２１０℃で系内の揮発性成分を抜き出し、第
１分画として水冷によシフッ素化エステルを捕集し、第
２分画としてドライアイス−メタノールを冷却して未反
応ＣＦ３ＣＨ，Ｃ１を捕集した。
１分画として水冷によシフッ素化エステルを捕集し、第
２分画としてドライアイス−メタノールを冷却して未反
応ＣＦ３ＣＨ，Ｃ１を捕集した。
捕集したものをガスクロマトグラフィーで分析。
定量したところＣＦ、ＣＨ，０ＣＯＣＨ５１、ＯＯ８ｔ
（６，８１ｍｏｔ） 、未反応ＣＦ、ＣＨ，ＣＬ ２
５．７ ｆ （０，２１７ｍａｔ） （転化率９７．
１チ、収率９３，８チ）を得た。
（６，８１ｍｏｔ） 、未反応ＣＦ、ＣＨ，ＣＬ ２
５．７ ｆ （０，２１７ｍａｔ） （転化率９７．
１チ、収率９３，８チ）を得た。
実施例−２
’ＪＴ、 ｍ ４１硬拌機を備えた５００−オートクレ
ーブ（材質５ＵＳ６１６ステンレス鋼）にＮ−メチルピ
ロリドン１７８．２ｆ （１，８０ｍｏＬ）、酢酸２５
．８Ｐ（０，４３ｍｏｔ）、 フッ化カリウム１１７６
１（０，８２ｍｏｔ）を仕込み、予め耐圧ガラス容器に
採取したＣＦｓＣＨｖＣＬ ４８．６ ｔ （０，４１
ｍｏｔ）をオートクレーブに導入後密閉し、２１０℃で
２時間反応させた。反応終了後、オートクレーブの温度
を１８５℃まで下げたほかは実施例−１と同様の操作で
揮発性成分を抜き出しガスクロマトグラフィーで分析定
量したところ、 ＣＦ、ＣＨ，０ＣＯＣＨ，５４，６ｆ
（α５６９ ｍｏｔ） 、未反応ＣＦ、ＣＨ，Ｃｔ１．
７ Ｆ（０，０１４ｍｏｔ）を得た。（転化率９６．７
チ、収率９６．０チ） 実施例−３ 実施例−２と同様のオートクレーブにＮ 、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド１１５．３ｆ （１，３０ｍｏｔ）安息
香酸５１．３ ｆ （０，４２ｍｏｔ）、 ７ツ化セシ
ウム１２４．６Ｆ（α８２ ｍｏｂ ）を仕込み、耐圧
ガラス容器に採取したＣＦ、ＣＨ，Ｃ１４８，６ｔ （
０，４１ｍｏｔ）をオートクレーブに導入後密閉し、２
１０℃で２時間反応させた。反応終了後、オートクレー
ブの温度を５０℃まで冷却し揮発性成分をドライアイス
−メタノール浴を冷却したトラップで捕集した、 次にオートクレーブの蓋を開け、内容物をガラスフィル
ターで濾過して生成した塩化カリウム。
ーブ（材質５ＵＳ６１６ステンレス鋼）にＮ−メチルピ
ロリドン１７８．２ｆ （１，８０ｍｏＬ）、酢酸２５
．８Ｐ（０，４３ｍｏｔ）、 フッ化カリウム１１７６
１（０，８２ｍｏｔ）を仕込み、予め耐圧ガラス容器に
採取したＣＦｓＣＨｖＣＬ ４８．６ ｔ （０，４１
ｍｏｔ）をオートクレーブに導入後密閉し、２１０℃で
２時間反応させた。反応終了後、オートクレーブの温度
を１８５℃まで下げたほかは実施例−１と同様の操作で
揮発性成分を抜き出しガスクロマトグラフィーで分析定
量したところ、 ＣＦ、ＣＨ，０ＣＯＣＨ，５４，６ｆ
（α５６９ ｍｏｔ） 、未反応ＣＦ、ＣＨ，Ｃｔ１．
７ Ｆ（０，０１４ｍｏｔ）を得た。（転化率９６．７
チ、収率９６．０チ） 実施例−３ 実施例−２と同様のオートクレーブにＮ 、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド１１５．３ｆ （１，３０ｍｏｔ）安息
香酸５１．３ ｆ （０，４２ｍｏｔ）、 ７ツ化セシ
ウム１２４．６Ｆ（α８２ ｍｏｂ ）を仕込み、耐圧
ガラス容器に採取したＣＦ、ＣＨ，Ｃ１４８，６ｔ （
０，４１ｍｏｔ）をオートクレーブに導入後密閉し、２
１０℃で２時間反応させた。反応終了後、オートクレー
ブの温度を５０℃まで冷却し揮発性成分をドライアイス
−メタノール浴を冷却したトラップで捕集した、 次にオートクレーブの蓋を開け、内容物をガラスフィル
ターで濾過して生成した塩化カリウム。
ＫＨＦｔ、及び未反応のＫＦを反応液より分離した。
これらの塩をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２３．５ｔ
（０，２７ｍｏｔ）で洗浄し、洗浄液は反応液と一緒
にした。
（０，２７ｍｏｔ）で洗浄し、洗浄液は反応液と一緒
にした。
これらの操作で回収した揮発性成分、及び反応液をガス
クロマトグラフィーで分析、定量したところ、 Ｃ６Ｈ
，Ｃ００ＣＨ，ＣＦ、 ７２．０ ？ （０，５５３
ｍｏｔ）。
クロマトグラフィーで分析、定量したところ、 Ｃ６Ｈ
，Ｃ００ＣＨ，ＣＦ、 ７２．０ ？ （０，５５３
ｍｏｔ）。
未反応ＣＦ、ＣＨ，ＣＬ １．８５９ （０，０’１６
ｍｏｔ）を得た。（転化率９６．２チ、収率８９５％
）実施例４ 実施例−２と同様のオートクレーブにジメチルホルムア
ミド９８．７９ （１，３５ｍｏｔ）、 フタル酸５４
．９ ｆ （０，２１ｍｏｔ）、 （Ｃ４Ｈ＠）４Ｎ
Ｆ ２１４．０ｆ（０，８２ｍｏｔ）を仕込み、耐圧ガ
ラス容器に採取したＣＦ３ＣＨ２Ｂｒ ６５．２ ｆ
（０，４０ｍｏｔ）をオートクレーブに導入後密閉し、
１７０℃で２時間反応させた。反応終了後の操作は、実
施例−６と同様に行い回収した揮発性成分及び反応液を
ガスクロマトグラフィーで分析、定量したところＣｓＨ
＊（ＣＯＯＣＨｔＣＦｓ）ｘ ３８．５ ｆ （０，
１１８ｍｏｔ）。
ｍｏｔ）を得た。（転化率９６．２チ、収率８９５％
）実施例４ 実施例−２と同様のオートクレーブにジメチルホルムア
ミド９８．７９ （１，３５ｍｏｔ）、 フタル酸５４
．９ ｆ （０，２１ｍｏｔ）、 （Ｃ４Ｈ＠）４Ｎ
Ｆ ２１４．０ｆ（０，８２ｍｏｔ）を仕込み、耐圧ガ
ラス容器に採取したＣＦ３ＣＨ２Ｂｒ ６５．２ ｆ
（０，４０ｍｏｔ）をオートクレーブに導入後密閉し、
１７０℃で２時間反応させた。反応終了後の操作は、実
施例−６と同様に行い回収した揮発性成分及び反応液を
ガスクロマトグラフィーで分析、定量したところＣｓＨ
＊（ＣＯＯＣＨｔＣＦｓ）ｘ ３８．５ ｆ （０，
１１８ｍｏｔ）。
未反応ＣＦ３ＣＨＪｒ １２．６ ｆ （０，０７８ｍ
ｏｔ）を得た。（転化率、８０．６％、収率７３．１チ
）実施例−５ 実施例−２と同様のオートクレーブにジメチルスルホキ
シド１２３．５？ （１，５８ｍｏｔ、 フッ化カリウ
ム４６．５ ｆ （０，８ｍｏｌ ） 、Ｏ（（ｃＨ，
）、ｃｏｏＨ）。
ｏｔ）を得た。（転化率、８０．６％、収率７３．１チ
）実施例−５ 実施例−２と同様のオートクレーブにジメチルスルホキ
シド１２３．５？ （１，５８ｍｏｔ、 フッ化カリウ
ム４６．５ ｆ （０，８ｍｏｌ ） 、Ｏ（（ｃＨ，
）、ｃｏｏＨ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、２，２，２−トリフルオロエチルクロリドＣＦ＿３
ＣＨ＿２Ｃｌ又は２，２，２−トリフルオロエチルプロ
ミドＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｂｒとカルボン酸を非プロトン性
極性溶媒中で、フッ素アニオンを生成し得るフッ素化合
物の存在下に反応させることを特徴とするトリフルオロ
メチル基を有する該フッ素化エステルの製造方法。 ２、前記フッ素アニオンを生成しうるフッ素化合物がア
ルカリ金属のフッ化物である特許請求範囲第１項記載の
方法。 ３、前記フッ素アニオンを生成しうるフッ素化合物がＲ
＿４ＮＦ（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）である特許
請求範囲第１項記載の方法。 ４、前記非プロトン性極性溶媒がＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、マルホラン、Ｎ−メチルピロリドンの中の
１種又は２種以上の混合物である特許請求範囲第１項記
載の方法。 ５、反応温度が１５０〜２６０℃の範囲である特許請求
範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19061684A JPS6169742A (ja) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | フツ素化エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19061684A JPS6169742A (ja) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | フツ素化エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169742A true JPS6169742A (ja) | 1986-04-10 |
| JPH034533B2 JPH034533B2 (ja) | 1991-01-23 |
Family
ID=16261032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19061684A Granted JPS6169742A (ja) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | フツ素化エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6169742A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0271212A2 (en) * | 1986-11-07 | 1988-06-15 | Tosoh Corporation | Process for preparation of carboxylic acid ester containing fluorine |
| EP0614874A2 (fr) * | 1993-03-09 | 1994-09-14 | Elf Atochem S.A. | Procédé de fabrication d'esters halogénés d'acides carboxyliques ou dicarboxyliques |
| FR2708599A1 (fr) * | 1993-07-30 | 1995-02-10 | Atochem Elf Sa | Procédé de fabrication d'esters halogénés d'acides carboxyliques ou dicarboxyliques. |
| FR2742143A1 (fr) * | 1995-12-12 | 1997-06-13 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication de fluoroalcanols |
| JP2014040817A (ja) * | 2012-08-23 | 2014-03-06 | Mazda Motor Corp | エンジン燃焼室部材の断熱構造体及びその製造方法 |
-
1984
- 1984-09-13 JP JP19061684A patent/JPS6169742A/ja active Granted
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0271212A2 (en) * | 1986-11-07 | 1988-06-15 | Tosoh Corporation | Process for preparation of carboxylic acid ester containing fluorine |
| EP0614874A2 (fr) * | 1993-03-09 | 1994-09-14 | Elf Atochem S.A. | Procédé de fabrication d'esters halogénés d'acides carboxyliques ou dicarboxyliques |
| JPH06298699A (ja) * | 1993-03-09 | 1994-10-25 | Elf Atochem Sa | カルボン酸またはジカルボン酸のハロゲン化エステルの製造方法 |
| EP0614874A3 (fr) * | 1993-03-09 | 1994-11-23 | Atochem Elf Sa | Procédé de fabrication d'esters halogénés d'acides carboxyliques ou dicarboxyliques. |
| US5804687A (en) * | 1993-03-09 | 1998-09-08 | Elf Atochem S.A. | Process for the manufacture of halo esters of carboxylic or dicarboxylic acids |
| FR2708599A1 (fr) * | 1993-07-30 | 1995-02-10 | Atochem Elf Sa | Procédé de fabrication d'esters halogénés d'acides carboxyliques ou dicarboxyliques. |
| FR2742143A1 (fr) * | 1995-12-12 | 1997-06-13 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication de fluoroalcanols |
| WO1997021656A1 (fr) * | 1995-12-12 | 1997-06-19 | Elf Atochem S.A. | Procede de fabrication de fluoroalcanols |
| JP2014040817A (ja) * | 2012-08-23 | 2014-03-06 | Mazda Motor Corp | エンジン燃焼室部材の断熱構造体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH034533B2 (ja) | 1991-01-23 |
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