JPS60120835A - フツ素化エステルの製造方法 - Google Patents
フツ素化エステルの製造方法Info
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- JPS60120835A JPS60120835A JP22821283A JP22821283A JPS60120835A JP S60120835 A JPS60120835 A JP S60120835A JP 22821283 A JP22821283 A JP 22821283A JP 22821283 A JP22821283 A JP 22821283A JP S60120835 A JPS60120835 A JP S60120835A
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- Japan
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- reaction
- sulfolane
- solvent
- potassium
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリフルオロメチル基を含む７ツ素化エステル
の製造方法ＫＦ！ａＬ、さらに評しくは１．ｌ。
の製造方法ＫＦ！ａＬ、さらに評しくは１．ｌ。
１、−トリフルオロ−２−クロルエタン又は１．１．１
゜−トリフルオロー２−ブロモエタンをスルホラン（デ
トラメチレンスルホン）＃媒中でカルボン酸塩とエステ
ル化反応をさせ、トリフルオロメチル基を有するフッ素
化エステルのｌｉ！遣方法に関するものである。
゜−トリフルオロー２−ブロモエタンをスルホラン（デ
トラメチレンスルホン）＃媒中でカルボン酸塩とエステ
ル化反応をさせ、トリフルオロメチル基を有するフッ素
化エステルのｌｉ！遣方法に関するものである。
上記フッ素化エステルな加水分解することによよって容
易に４’４られる２、２．２．−）リフルオロエタノー
ルＯＦ、ＣＨ，ＯＨは熱的にきわめて安定な含フッ索ア
ルコールであり、中低温領域の廃熱回収や大型ディーゼ
ルエンジンの廃熱回収システムの作ｖＪ流体として使用
され、又低屈折率を有するため、２．２．２．−）リフ
ルオロエタノールとアクリル酸から誘導される含フツ素
アクリルポリマーは光ファイバーの材付としても使用さ
れ、さらに耐熱、耐油１ｍ燃性に優れるホスファーゼン
ポリマーの原料としても用いられていて、近年その有用
性が注目されている。
易に４’４られる２、２．２．−）リフルオロエタノー
ルＯＦ、ＣＨ，ＯＨは熱的にきわめて安定な含フッ索ア
ルコールであり、中低温領域の廃熱回収や大型ディーゼ
ルエンジンの廃熱回収システムの作ｖＪ流体として使用
され、又低屈折率を有するため、２．２．２．−）リフ
ルオロエタノールとアクリル酸から誘導される含フツ素
アクリルポリマーは光ファイバーの材付としても使用さ
れ、さらに耐熱、耐油１ｍ燃性に優れるホスファーゼン
ポリマーの原料としても用いられていて、近年その有用
性が注目されている。
０８Ｐ ２．８６８．８４６号明細書には、エチレング
リコール、水等の１ｊＣ酸４を有する溶媒中で、ＣＦ、
−ｃＨｌｃｔｌに酢酸のアルカリ金属塩と反応させて。
リコール、水等の１ｊＣ酸４を有する溶媒中で、ＣＦ、
−ｃＨｌｃｔｌに酢酸のアルカリ金属塩と反応させて。
２．２．２．−トリフルオロエチルールを得る方法が記
載されており、その場合酢酸塩としてＣＩ、Ｃ００Ｋを
例にとれば、 ＣＦｓ Ｃ１ｌ＠ ＣＪ！ ＋ ＣＨＨＣ００Ｋ−４Ｃ
ＦＨＣＩＩＨＯＣＣＨｓ ＋ ＫＣｔ（１）ＣＦ、Ｃｌ
ｌｌ０ ＣＣＨ，＋Ｈ＊ ０−＋ ＯＦ、 ＣＨＨＯ旧
（■、ｃｏｏ■（２）の２段反応により％ＣＦ３ＣＨ，
ＯＨが生成するものと想定されるが、この方法を検討し
たところ、反応温度が高＜（２５０°Ｃ程度）、かつ反
応時間としてきわめて長時間を要する上、溶媒となるグ
リコール類の熱劣化や反応容器の腐食が発生し、しかも
、副反応が多く−起こるなど、工業的実施には満足のい
（方法でないことが判明した。
載されており、その場合酢酸塩としてＣＩ、Ｃ００Ｋを
例にとれば、 ＣＦｓ Ｃ１ｌ＠ ＣＪ！ ＋ ＣＨＨＣ００Ｋ−４Ｃ
ＦＨＣＩＩＨＯＣＣＨｓ ＋ ＫＣｔ（１）ＣＦ、Ｃｌ
ｌｌ０ ＣＣＨ，＋Ｈ＊ ０−＋ ＯＦ、 ＣＨＨＯ旧
（■、ｃｏｏ■（２）の２段反応により％ＣＦ３ＣＨ，
ＯＨが生成するものと想定されるが、この方法を検討し
たところ、反応温度が高＜（２５０°Ｃ程度）、かつ反
応時間としてきわめて長時間を要する上、溶媒となるグ
リコール類の熱劣化や反応容器の腐食が発生し、しかも
、副反応が多く−起こるなど、工業的実施には満足のい
（方法でないことが判明した。
その理由として、上記（１）式の反応が律速となってお
り、これを促進させるために、きびい九反応条件を与え
る必要があるからであると考えられる。・又、特開昭５
８−１３５．８３６号公報には、ｒ−ブチロラクトンを
溶媒としたこの種のフッ素化エステルの製造方法が記載
されているが、エステル構造を有するγ−ブチロラクト
ン以外の溶媒では反応がほとんど進行しないことから、
ｒ−ブチロラクトンはおそら（反応性溶媒としてこのエ
ステル化反応に関与しているものと推定される。ｒ−）
。
り、これを促進させるために、きびい九反応条件を与え
る必要があるからであると考えられる。・又、特開昭５
８−１３５．８３６号公報には、ｒ−ブチロラクトンを
溶媒としたこの種のフッ素化エステルの製造方法が記載
されているが、エステル構造を有するγ−ブチロラクト
ン以外の溶媒では反応がほとんど進行しないことから、
ｒ−ブチロラクトンはおそら（反応性溶媒としてこのエ
ステル化反応に関与しているものと推定される。ｒ−）
。
チロラクトンはもともと熱安定性が悪く、なおかつ溶媒
としては反応性が高いため、溶媒の劣化が激しく、又反
応時間も長くかかり決して満足の−１くものではない。
としては反応性が高いため、溶媒の劣化が激しく、又反
応時間も長くかかり決して満足の−１くものではない。
（１）の反応が律速のため、この反応を促進させる方法
があれば、副生物の減少及び溶媒の劣化等の問題点も屏
決できると推定される。
があれば、副生物の減少及び溶媒の劣化等の問題点も屏
決できると推定される。
Ｕ！ＩＰ ２．８６８．８４６号明細書によれば、水を
溶媒とする場合忙は水に対するＣＦ、ＣＨ，Ｘ（ＸはＣ
ｔ又はＢｒ）の溶解度が極めて低いため忙反応が遅い。
溶媒とする場合忙は水に対するＣＦ、ＣＨ，Ｘ（ＸはＣ
ｔ又はＢｒ）の溶解度が極めて低いため忙反応が遅い。
又エチレングリコールな溶媒とした場合はＣＦｓ ＣＴ
。
。
Ｘの溶解度はあるが、反応は進行しにくい。本発明者は
これらの点を考慮し、ＣＦｓＣＨ＊Ｘや種々のカルボン
酸塩の溶解度が高（、熱安定性がよくかつ極性溶媒であ
るスルホランに着目し上記エステル化反応を行ったとこ
ろ、従来開示されたどの溶媒を用いた場合よりも極めて
スムーズ忙反応が進行し、又反応温度の低下により、溶
媒の劣化、副反応の抑制及び反応時間の短縮が可能とな
り、大巾な収率向上を達成し得ることを見出し、本発明
に到達した。すなわち、本発明によれば、１．１．１．
−トリフルオロエチルクロライドＣＦ、ＣＨ，ＣＬまた
１１ｍ１．１．１．−）ＩＪフルオロエチルブロマ（）
” ＣＦ、−ｃ Ｈ＊ ｎ ｒ トカルボン酸塩とのエ
ステル化反応をスルホランを溶媒として行なわせること
を特徴とするトリフルオロメチル基を有するフッ素化エ
ステルの製造方法、が得られる。
これらの点を考慮し、ＣＦｓＣＨ＊Ｘや種々のカルボン
酸塩の溶解度が高（、熱安定性がよくかつ極性溶媒であ
るスルホランに着目し上記エステル化反応を行ったとこ
ろ、従来開示されたどの溶媒を用いた場合よりも極めて
スムーズ忙反応が進行し、又反応温度の低下により、溶
媒の劣化、副反応の抑制及び反応時間の短縮が可能とな
り、大巾な収率向上を達成し得ることを見出し、本発明
に到達した。すなわち、本発明によれば、１．１．１．
−トリフルオロエチルクロライドＣＦ、ＣＨ，ＣＬまた
１１ｍ１．１．１．−）ＩＪフルオロエチルブロマ（）
” ＣＦ、−ｃ Ｈ＊ ｎ ｒ トカルボン酸塩とのエ
ステル化反応をスルホランを溶媒として行なわせること
を特徴とするトリフルオロメチル基を有するフッ素化エ
ステルの製造方法、が得られる。
本発明に使用されるカルボン酸塩としては、＋１） モ
ノカルボン酸塩ＲＣＯＯＭ（Ｒは炭素数１８以下のアル
キル基又はフェニル基１ＭはＮａ、Ｋ。
ノカルボン酸塩ＲＣＯＯＭ（Ｒは炭素数１８以下のアル
キル基又はフェニル基１ＭはＮａ、Ｋ。
Ｃａ又はＭｇ）、
（２）ジカルボン酸塩ＭＯＯＣＲＣＯＯＭ ’ （Ｒは
炭素数が８のアルキレン基又はフェニレン基、Ｍ及びＭ
′はＮａ、Ｋ又はＭｇで、互に同じか又は異なっていて
もよい）、 ４３） エーテル結合を有するジカルボン酸塩ＭＯＯＣ
−ＲＯＲ’Ｃ００Ｍ’ （ＲおよびＲ′はアルキレン基
で、互い忙同じか又は異なっていてもよく、その炭素数
の合計が１０以下であり、ＭおよびＭ′はＮａ。
炭素数が８のアルキレン基又はフェニレン基、Ｍ及びＭ
′はＮａ、Ｋ又はＭｇで、互に同じか又は異なっていて
もよい）、 ４３） エーテル結合を有するジカルボン酸塩ＭＯＯＣ
−ＲＯＲ’Ｃ００Ｍ’ （ＲおよびＲ′はアルキレン基
で、互い忙同じか又は異なっていてもよく、その炭素数
の合計が１０以下であり、ＭおよびＭ′はＮａ。
Ｋ又Ｉ／ｉＭｇで、互いに同じか、又は異なっていても
よい）、好適である。
よい）、好適である。
これらのカルボン酸は単蝕又は混合物の形で使用される
。その−例を挙げるとＣＨＩＣＯＯＮａ。
。その−例を挙げるとＣＨＩＣＯＯＮａ。
ＣＨ，Ｃ００Ｋ、（Ｃ■＠Ｃ００）、Ｃａ、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム、フタル酸カリウム、フタ
ル酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、又はビス−（３−
カルボキシル−プロピル）−エーテルのカリウム塩等で
あるが、これらに限定されるものではない。
トリウム、安息香酸カリウム、フタル酸カリウム、フタ
ル酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、又はビス−（３−
カルボキシル−プロピル）−エーテルのカリウム塩等で
あるが、これらに限定されるものではない。
本発明に使用される溶媒のスルホランは一般に従来より
高温反応用溶媒として使用されており、その熱安定性は
溶媒の繰返し使用にも十分耐えうるものである。加えて
、反応時間の短縮を可能とするので、本発明の工業的価
値はきわめて高い。
高温反応用溶媒として使用されており、その熱安定性は
溶媒の繰返し使用にも十分耐えうるものである。加えて
、反応時間の短縮を可能とするので、本発明の工業的価
値はきわめて高い。
スルホランが上記の効果をもたらす理由として、スルホ
ランはＣＦ、Ｃ１ｉ、Ｘ（ＸはＣｔ又はｎｒ）の溶解性
が良好な上、種々のカルボン酸塩の溶解度も高く、なお
かつカルボン酸陰イオンの核性を非常に強めているため
と考えられる。すなわち、いわゆる極性溶媒の中でも、
スルホランが上記のように作用するところから、カルボ
ン酸陰イオンの反応性に関与しているものと想定される
。従って、本発明のスルホランは特開昭５８−１３９．
８３６号公報に開示されているｒ−ブチロラクトンとは
機構的忙異なるものであり、Ｕ、 Ｓ、 Ｐ、 ２．８
６８．８４６号萌細書の発明を改良したものと云える。
ランはＣＦ、Ｃ１ｉ、Ｘ（ＸはＣｔ又はｎｒ）の溶解性
が良好な上、種々のカルボン酸塩の溶解度も高く、なお
かつカルボン酸陰イオンの核性を非常に強めているため
と考えられる。すなわち、いわゆる極性溶媒の中でも、
スルホランが上記のように作用するところから、カルボ
ン酸陰イオンの反応性に関与しているものと想定される
。従って、本発明のスルホランは特開昭５８−１３９．
８３６号公報に開示されているｒ−ブチロラクトンとは
機構的忙異なるものであり、Ｕ、 Ｓ、 Ｐ、 ２．８
６８．８４６号萌細書の発明を改良したものと云える。
このカルボン酸の使用ｔＫ、ついては、カルボン酸ト１
．１．１．−）Ｉ７フルオロー２−ハロゲン化エタンの
モル比（カルボンＷＩ／１．１．１．−）ＩＪフルオロ
−２−ハロゲン化エタン）は０．５以上１５以下、好ま
しくは０．６以上１０以下である。このモル比が０．５
未満ではスルホランの溶媒効果が充分でなく、又１５よ
り大であれば、スルホレンの回収量が著しく多くなり、
経済的でない。反応温度は１３０°Ｃ以上、２６０°Ｃ
以下、好ましくは１５０°Ｃ以上、２４０’Ｃ以下であ
る。反応温度が１３０°Ｃ未満では反応が遅く、長時間
の反応時間が必要となり。
．１．１．−）Ｉ７フルオロー２−ハロゲン化エタンの
モル比（カルボンＷＩ／１．１．１．−）ＩＪフルオロ
−２−ハロゲン化エタン）は０．５以上１５以下、好ま
しくは０．６以上１０以下である。このモル比が０．５
未満ではスルホランの溶媒効果が充分でなく、又１５よ
り大であれば、スルホレンの回収量が著しく多くなり、
経済的でない。反応温度は１３０°Ｃ以上、２６０°Ｃ
以下、好ましくは１５０°Ｃ以上、２４０’Ｃ以下であ
る。反応温度が１３０°Ｃ未満では反応が遅く、長時間
の反応時間が必要となり。
又２６０°Ｃを越えると、副反応の増加およびスルホラ
ンの変質等の不利益が発生する。
ンの変質等の不利益が発生する。
次に１本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。
、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。
実施例１
電磁攪拌器を備えた５００ｄオートクレーブ（材質ＳＵ
Ｓ ３１６ ）にスルホランを３４２．５ ｇ（２，８
５ｍｏｌ ） 、酢酸カリウムを７５．６９ （０，７
７１ｍｏｌ ）仕込み、予め耐圧ガラス容器に採取した
ｃｒ、ｃ５−ＣＬ ７９．０１１ （０，６６７ｍｏｌ
）をオートクレーブに導入後密閉した。次いで、窒素
でオートクレーブ内を５に９／α！Ｇに加圧し、電気炉
で２１０°Ｃに加熱し攪拌下１．５時間反応させた。
Ｓ ３１６ ）にスルホランを３４２．５ ｇ（２，８
５ｍｏｌ ） 、酢酸カリウムを７５．６９ （０，７
７１ｍｏｌ ）仕込み、予め耐圧ガラス容器に採取した
ｃｒ、ｃ５−ＣＬ ７９．０１１ （０，６６７ｍｏｌ
）をオートクレーブに導入後密閉した。次いで、窒素
でオートクレーブ内を５に９／α！Ｇに加圧し、電気炉
で２１０°Ｃに加熱し攪拌下１．５時間反応させた。
反応終了後、２１０°Ｃで系内の揮発性成分を抜き出し
、１段目を水冷により、フッ素化エステルを捕集し、２
段目をドライアイス−メタノールで冷却して未反応成分
を捕集した。捕集したものをガスクロマトグラフで分析
定量したところ、ＣＦ、ＣＨ，０ＣＯＯＨ，８４，５１
（０，５９５ｍｏｌ ）、未反応原料ＣＩ、ＣＨ，Ｃｔ
３．８ 、ｌｉ’ （０，０３２ｍｏｌ ）を得た。
、１段目を水冷により、フッ素化エステルを捕集し、２
段目をドライアイス−メタノールで冷却して未反応成分
を捕集した。捕集したものをガスクロマトグラフで分析
定量したところ、ＣＦ、ＣＨ，０ＣＯＯＨ，８４，５１
（０，５９５ｍｏｌ ）、未反応原料ＣＩ、ＣＨ，Ｃｔ
３．８ 、ｌｉ’ （０，０３２ｍｏｌ ）を得た。
実施例２
電磁攪拌器を備えた３００ｄオートクレーブ（材質８Ｕ
８３１６ ）にスルホランを１５０９（１，２９ｍｏｌ
）、酢酸ナトリウムを３７．７１ （０，４６ｍｏｌ
）仕込み、予め耐圧容器に採取したＣＦ、ＣＨ，ＣＬ５
０．０１ （０，４２２ｍｏｌ ）をオートクレーブに
４人後密閉した。次いで、窒素ガスでオートクレーブ内
を５ ｋｇ／ｇ” Ｇに加圧し、電気炉で２３００ＣＩ
ＩＣ加熱し、攪拌下３時間反応させた。
８３１６ ）にスルホランを１５０９（１，２９ｍｏｌ
）、酢酸ナトリウムを３７．７１ （０，４６ｍｏｌ
）仕込み、予め耐圧容器に採取したＣＦ、ＣＨ，ＣＬ５
０．０１ （０，４２２ｍｏｌ ）をオートクレーブに
４人後密閉した。次いで、窒素ガスでオートクレーブ内
を５ ｋｇ／ｇ” Ｇに加圧し、電気炉で２３００ＣＩ
ＩＣ加熱し、攪拌下３時間反応させた。
反応終了後の操作は実施例１と同様に実施し、ガスクロ
マトグラフで分析、定量したところ、Ｏ゛ ＋１ ＣＦｌｅＨ，０ＣＣＨ３４０，２１（０，２８３ｍｏｌ
）、未反応原料１０．０１ （０，０８４ｍｏｌ ）
を得た。
マトグラフで分析、定量したところ、Ｏ゛ ＋１ ＣＦｌｅＨ，０ＣＣＨ３４０，２１（０，２８３ｍｏｌ
）、未反応原料１０．０１ （０，０８４ｍｏｌ ）
を得た。
実施例３
実ＭＮ２と同様のオートクレーブにスルホランを１７９
．９ｐ （１，５ｍｏり、酢酸カリウム１に４９．４１
（０，３４１ｍｏｌ ）仕込み、実施例２と同様の方
法でＣＦｓＣ■、ｎｒ ５ｓ−ｓ Ｉ （０，３４１ｍ
ｏｌ ）をオートクレーブに導入後、密閉し、窒素ガス
でオートクレーブ内を３ゆ／ｃｍ” ＩＩＣ加圧し、温
度１６０°Ｃで２時間反応させた。
．９ｐ （１，５ｍｏり、酢酸カリウム１に４９．４１
（０，３４１ｍｏｌ ）仕込み、実施例２と同様の方
法でＣＦｓＣ■、ｎｒ ５ｓ−ｓ Ｉ （０，３４１ｍ
ｏｌ ）をオートクレーブに導入後、密閉し、窒素ガス
でオートクレーブ内を３ゆ／ｃｍ” ＩＩＣ加圧し、温
度１６０°Ｃで２時間反応させた。
反応終了後、実施例１と同様の操作で揮発性成―Ｉ
したところ’ ＣＰ、ＣＨ，０ＣＣＨ，３９，７ｉ０．
２８０ｍｏｌ ） ｓ未反応原料ＣＦ、 ＣＨ，Ｂｒ
３．６１ （０，０２２ｍｏｌ）を得た。
２８０ｍｏｌ ） ｓ未反応原料ＣＦ、 ＣＨ，Ｂｒ
３．６１ （０，０２２ｍｏｌ）を得た。
実施例４
ＣＦ、 ＣＨ，Ｃ１およびコノ翫り酸カリウムを用いて
窒素加圧を行なわすに、温度２１０°Ｃで２時間反応さ
せ、反応終了後の操作は実施例２と同様に行ないオート
クレーブから出るガス成分をドライアイス−メタノール
で冷却したトラップで捕集した。
窒素加圧を行なわすに、温度２１０°Ｃで２時間反応さ
せ、反応終了後の操作は実施例２と同様に行ないオート
クレーブから出るガス成分をドライアイス−メタノール
で冷却したトラップで捕集した。
その後オートクレーブの蓋を開け、スラリー状の反応液
をグラスフィルターでｒ過して生成した塩化カリウムを
反応液と分離した。洗物をスルホランで洗浄し、液は反
応液と一緒にした。このような操作で回収したガス成分
および反応液をガスクロマトグラフで分析、定量した。
をグラスフィルターでｒ過して生成した塩化カリウムを
反応液と分離した。洗物をスルホランで洗浄し、液は反
応液と一緒にした。このような操作で回収したガス成分
および反応液をガスクロマトグラフで分析、定量した。
結果は第１表に示す。
実施例５
ＣＦ、ＣＨ，Ｃ１および安息香酸カリウムを使用して２
１０°Ｃでの反応以外は実施例４と同様に反応を行った
。結果Ｖ第１表に示す。
１０°Ｃでの反応以外は実施例４と同様に反応を行った
。結果Ｖ第１表に示す。
実施例６
ＣＦ、ＯＨ，ＣＬおよびフタル酸カリウムを用いて２１
０°Ｃで２時間反応させた他は実施例４と同様にして反
応を行った。結果は第１表に示す。
０°Ｃで２時間反応させた他は実施例４と同様にして反
応を行った。結果は第１表に示す。
実１ｆ１例７
ＣＦ、ＣＨ，Ｃ１およびオレイン酸カリウムを用いて２
３０’Ｃで２時間反応させた他＃：を実施例４と同様に
して反応を行った。結果ｔ／ｉ第１表に示す。
３０’Ｃで２時間反応させた他＃：を実施例４と同様に
して反応を行った。結果ｔ／ｉ第１表に示す。
実施例８
ＣＦ、ＣＨ，ＣＬおよびＯ（（Ｃｋｌｙ ）ｓ Ｃ００
Ｋ ） Ｈな用いて２１０°Ｃで反応させた他は実施例
４と同様にして反応を行った。結果／／ｉ第１異に示す
。
Ｋ ） Ｈな用いて２１０°Ｃで反応させた他は実施例
４と同様にして反応を行った。結果／／ｉ第１異に示す
。
比較例１
実施例１と同じ装置を用いて特開昭５８−１３５、８３
６号公報のトレース試験を行った。
６号公報のトレース試験を行った。
ＣＦ、ＣＨ，ＣＡ ８ ３．９ ｆｉ （０，７０８ｍ
ｏ凰 ）、ＣＨ，Ｃ００Ｋ７５．６１１ （０，７７１
ｍｏｌ ）及びｒ−ブチロラクトン２９２．１７７ （
３，４０ｍｏｌ ）を用い、温度２１０°Ｃ，２時間反
応させた他は実施例１と同様に操作をし、ガスクロマト
グラフで分析定量したところ、ＣＦ、ＣＨｔＯＣＣＩ［
Ｉ ４８．７．９ （０，３４３ｍｏｌ ） 。
ｏ凰 ）、ＣＨ，Ｃ００Ｋ７５．６１１ （０，７７１
ｍｏｌ ）及びｒ−ブチロラクトン２９２．１７７ （
３，４０ｍｏｌ ）を用い、温度２１０°Ｃ，２時間反
応させた他は実施例１と同様に操作をし、ガスクロマト
グラフで分析定量したところ、ＣＦ、ＣＨｔＯＣＣＩ［
Ｉ ４８．７．９ （０，３４３ｍｏｌ ） 。
ｃｒ、ｃｕ、 ＯＨ９，８、ｉ？ （０，０９８ｍｏｌ
）及び未反応原料ＣＦ、ＣＨ，Ｃｔ１８．４．ｌＯ，
１５５ｍｏｌ ）Ｌ’得た。
）及び未反応原料ＣＦ、ＣＨ，Ｃｔ１８．４．ｌＯ，
１５５ｍｏｌ ）Ｌ’得た。
比較例２
実施例２と同じ装置を用いて、ＯＦ、 ＯＨ，ＣＡ３５
．６ｇ （ｏ、ａ ０ｒｎｏｌ ）、 ニア ハク酸カ
リウム４４．８９ （０，２３１ｍｏｌ Ｌ ｒ−ブチ
ロラクトン１７５．３１ （２，０４ｍｏｌ ） Ｉｔ
仕込み、反応温度２１０’Ｃで２時間反応させた他は実
施例２と同様に反応を行った。反応終了後の処理は実施
例４と同様に行いガスクロマトグラフで分析、定量した
ところ、０（ＣＨ２ＣＯＯＣＨｚ ＣＦｓ ）ｘ １５
．８．！？ （０，０５６ｍｏｌ ） 。
．６ｇ （ｏ、ａ ０ｒｎｏｌ ）、 ニア ハク酸カ
リウム４４．８９ （０，２３１ｍｏｌ Ｌ ｒ−ブチ
ロラクトン１７５．３１ （２，０４ｍｏｌ ） Ｉｔ
仕込み、反応温度２１０’Ｃで２時間反応させた他は実
施例２と同様に反応を行った。反応終了後の処理は実施
例４と同様に行いガスクロマトグラフで分析、定量した
ところ、０（ＣＨ２ＣＯＯＣＨｚ ＣＦｓ ）ｘ １５
．８．！？ （０，０５６ｍｏｌ ） 。
Ｃ：Ｆ、 ＣＨＩＯＨ１，２ｇ（０，０１２ｍｏｌ ）
、未反応原料ＣＦ、 ＣＩＩＣＬ １４．９ ｌｌ（
０，１２６ｍｏｌ ）を得た。
、未反応原料ＣＦ、 ＣＩＩＣＬ １４．９ ｌｌ（
０，１２６ｍｏｌ ）を得た。
比較例３
実施例２と同じ装置を用いて、ＯＦ、ＣＨ，ＣＡ２７．
８１ （０，２３４ｍｏｌ ） 、 ０ （（ＣＨｔ
）ｓ Ｃ００Ｋ ） ｔ３６．７１ （０，１３８ｍｏ
ｌ ）、ｒ−ブチｏ９り）７１７０．１１ （１，９８
ｍｏｌ ）を仕込み、温度２１０’Ｃで２時間反応させ
た他は実施例２と同様に操作し、さらに反応終了後の処
理は実施例４と同様に行っ後、ガスクロマトグラフで分
析、定量したところ、０（（Ｃｕｔ）ｓｃＯＯｃＨｔｃ
Ｉ’ｍ）ｔ １３．１ｊｉ（０，０３７ｍ６１ ） 、
Ｃｐｓ ＣＨ＊ＯＨ０，９１（０，０１ｍｏｌ ）
、未反応原料ＣＦａＣＨ雪ＣＬ １３．６１ （０，１
１５ｍｏｌ ） ｋ得た。
８１ （０，２３４ｍｏｌ ） 、 ０ （（ＣＨｔ
）ｓ Ｃ００Ｋ ） ｔ３６．７１ （０，１３８ｍｏ
ｌ ）、ｒ−ブチｏ９り）７１７０．１１ （１，９８
ｍｏｌ ）を仕込み、温度２１０’Ｃで２時間反応させ
た他は実施例２と同様に操作し、さらに反応終了後の処
理は実施例４と同様に行っ後、ガスクロマトグラフで分
析、定量したところ、０（（Ｃｕｔ）ｓｃＯＯｃＨｔｃ
Ｉ’ｍ）ｔ １３．１ｊｉ（０，０３７ｍ６１ ） 、
Ｃｐｓ ＣＨ＊ＯＨ０，９１（０，０１ｍｏｌ ）
、未反応原料ＣＦａＣＨ雪ＣＬ １３．６１ （０，１
１５ｍｏｌ ） ｋ得た。
％粁出願人 三菱金！１４株式会社
代 櫨 人 白 川 義 直
手続補正書
１．事件の表示
昭和５８年特許ＩＩ！ｉ第２２８２１２号２、発明の名
称 フッ素化エステルの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区大手町−丁目５番２号名 称
（６２６）三菱金属株式会社 代表者 永 野 健 ４、代坤人 〒１０３ ７、 補止のｌ’３谷 別樵配軟の通９２ 補正の内容 （１）明細書第５頁８行〜９行に記載された「炭素数。
称 フッ素化エステルの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区大手町−丁目５番２号名 称
（６２６）三菱金属株式会社 代表者 永 野 健 ４、代坤人 〒１０３ ７、 補止のｌ’３谷 別樵配軟の通９２ 補正の内容 （１）明細書第５頁８行〜９行に記載された「炭素数。
が８のアルキレン基」を、「炭素数が８以下のアルキレ
ン基」と訂正する。
ン基」と訂正する。
＋２］ 同じく第５頁１７行に「もよい）、好適である
。Ｊとあるのを、「もよいンが好適である。」と訂正す
る。
。Ｊとあるのを、「もよいンが好適である。」と訂正す
る。
（３１１１１ＴＩＬ＜第５頁１８行に「これらのカルボ
ン酸は」とあるのを、［これらのカルボン酸塩は」と訂
正する。
ン酸は」とあるのを、［これらのカルボン酸塩は」と訂
正する。
＋４）同シ＜第６貞３行に「（３−カルボキシル−プロ
ピル）」とあるのを、ｒ（３−カルボキシ−プロピル）
」と訂正する。
ピル）」とあるのを、ｒ（３−カルボキシ−プロピル）
」と訂正する。
（５） 同じく第７Ｎ３行から１ｏ行にかけて「このカ
ルボン酸の使用量については、カルボン酸ト１゜１．１
．−）１７フルオロー２−ハロゲン化エタンのモル比（
カルボン酸／１．１．１．− トリフルオロ−２−ハロ
ゲン化エタン）は０．５以上１５以下、好ましくハロ。
ルボン酸の使用量については、カルボン酸ト１゜１．１
．−）１７フルオロー２−ハロゲン化エタンのモル比（
カルボン酸／１．１．１．− トリフルオロ−２−ハロ
ゲン化エタン）は０．５以上１５以下、好ましくハロ。
６以上１０以下である。このモル比が０．５未満ではス
ルホランの溶媒効果が充分でなく、又１５より大であれ
ば、スルホランの回収量が著しく多くなり、経済的でな
い。」とあるの１に１ 「これらノカルゲン酸塩の使用
量についてはカルボン酸塩と１．１．１．−）リフルオ
Ｉ２−２−ハロゲン化エタンのモル比Ｃカルボ７Ｍ塩／
１．１．１−）リフルオロ−２−ハロゲン化エタン）ｔ
ｉＯ，５以上、１０以下でよい。又溶媒として使用する
スルホラント１．１゜１、− トリフルオロ−２−ハロ
ゲン化エタンのモル比（スルホラン／ １．１．１．−
）リフルオロ−２−ハロゲン化エタン）は０，５以上
１５以丁、好ましくは０．６以上、１０以下である。こ
のモル比が０．５未清ではスルホンの溶媒効果か充分で
な（、又１５より大であれば、スルホランの回収蓋が著
しく多（なり経済的でない。」と訂正する。
ルホランの溶媒効果が充分でなく、又１５より大であれ
ば、スルホランの回収量が著しく多くなり、経済的でな
い。」とあるの１に１ 「これらノカルゲン酸塩の使用
量についてはカルボン酸塩と１．１．１．−）リフルオ
Ｉ２−２−ハロゲン化エタンのモル比Ｃカルボ７Ｍ塩／
１．１．１−）リフルオロ−２−ハロゲン化エタン）ｔ
ｉＯ，５以上、１０以下でよい。又溶媒として使用する
スルホラント１．１゜１、− トリフルオロ−２−ハロ
ゲン化エタンのモル比（スルホラン／ １．１．１．−
）リフルオロ−２−ハロゲン化エタン）は０，５以上
１５以丁、好ましくは０．６以上、１０以下である。こ
のモル比が０．５未清ではスルホンの溶媒効果か充分で
な（、又１５より大であれば、スルホランの回収蓋が著
しく多（なり経済的でない。」と訂正する。
（６）同じく第７Ｎ２０行に「電磁攪拌器」とあるのを
、「電磁攪拌機」と訂正する。
、「電磁攪拌機」と訂正する。
（７）同じ（第５頁１７行忙「電磁攪拌器」とあるのを
、「電磁攪拌機」と訂正する。
、「電磁攪拌機」と訂正する。
（８）同じ（第８ぼ１３行ｉｃ 「ＣＦｓ ＣＨ２ＯＣ
ＯＯＨｍ Ｊとあるのを、ｒＣＦＩＣＨｌｏＣＯＣＨｓ
Ｊと訂正する。
ＯＯＨｍ Ｊとあるのを、ｒＣＦＩＣＨｌｏＣＯＣＨｓ
Ｊと訂正する。
（９） 同じく第８頁１４行にｒＣＨ，ＣＨＩＣｌＪと
あるのを、ｆ−ＣＦ、ＣＭ、Ｃ１Ｊと訂正する。
あるのを、ｆ−ＣＦ、ＣＭ、Ｃ１Ｊと訂正する。
（１（１同じく第９ｇ１１行に「酢酸カリウムを４９．
４．ｆＪとあるのを、「酢酸カリウム３３．５，９」と
訂正する。
４．ｆＪとあるのを、「酢酸カリウム３３．５，９」と
訂正する。
Claims (1)
- （１） １．１．１．−）リフルオロエチルクロライド
ＣＦ、ＣＨ，ＣＦオたＦｉｌ、 １．１．−トリフルオ
ロエチル７’ ｏ マイ）’ ＣＦ＠ ＣＨ＠ Ｂ ｒ
とカルボン酸塩とのエステル化反応をスルホランを溶媒
として行なわせることを特徴とするトリフルオロメチル
基な有するフッ素化エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22821283A JPS60120835A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | フツ素化エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22821283A JPS60120835A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | フツ素化エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120835A true JPS60120835A (ja) | 1985-06-28 |
Family
ID=16872942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22821283A Pending JPS60120835A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | フツ素化エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60120835A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06298699A (ja) * | 1993-03-09 | 1994-10-25 | Elf Atochem Sa | カルボン酸またはジカルボン酸のハロゲン化エステルの製造方法 |
| JP2007161624A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Tosoh Corp | 高純度含フッ素（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2019094286A (ja) * | 2017-11-21 | 2019-06-20 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 酢酸（２，２，２−トリフルオロエチル）及びその製造方法 |
-
1983
- 1983-12-02 JP JP22821283A patent/JPS60120835A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06298699A (ja) * | 1993-03-09 | 1994-10-25 | Elf Atochem Sa | カルボン酸またはジカルボン酸のハロゲン化エステルの製造方法 |
| JP2007161624A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Tosoh Corp | 高純度含フッ素（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2019094286A (ja) * | 2017-11-21 | 2019-06-20 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 酢酸（２，２，２−トリフルオロエチル）及びその製造方法 |
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