CZ281256B6 - Modifikované saze a způsob jejich výroby - Google Patents
Modifikované saze a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ281256B6 CZ281256B6 CS871869A CS186987A CZ281256B6 CZ 281256 B6 CZ281256 B6 CZ 281256B6 CS 871869 A CS871869 A CS 871869A CS 186987 A CS186987 A CS 186987A CZ 281256 B6 CZ281256 B6 CZ 281256B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon black
- weight
- mass
- adsorbate
- surface area
- Prior art date
Links
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 abstract description 73
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 34
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- CHBAWFGIXDBEBT-UHFFFAOYSA-N 4-methylheptane Chemical compound CCCC(C)CCC CHBAWFGIXDBEBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 4
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- OMMLUKLXGSRPHK-UHFFFAOYSA-N tetramethylbutane Chemical compound CC(C)(C)C(C)(C)C OMMLUKLXGSRPHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropane Chemical compound ClCCCCl YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLPGDEORIPLBNF-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylpentane Chemical compound CC(C)C(C)C(C)C RLPGDEORIPLBNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQZHQNKZOYIKQC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylheptane Chemical compound CCC(C)CCC(C)C HQZHQNKZOYIKQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 conductive carbon black compound Chemical class 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylidenebutanoyloxy)ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(=C)CC QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000010724 circulating oil Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Modifikované saze, se zlepšenými vlastnostmi povrchu na bázi retortových sazí, mají měrnou povrchovou plochu stanovenou adsorbcí dusíkem vyšší než 140 m.sup.2.n./g, zejména v rozmezí od 200 do 260 m.sup.2.n./g, jejich mikropory jsou vyplněny organickou adsorbovatelnou látkou zvolenou ze skupiny zahrnující n-alkany, n-alkanaminy, n-alkanhalogenidy a n-alkanalkoholy, v nichž alkylová skupina obsahuje 4 až 16 atomů uhlíku, přičemž množství organické adsorbovatelné látky činí 1 až 2 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost nemodifikovaných sazí. Způsob výroby modifikovaných sazí spočívá v tom, že se retortové saze se shora uvedenými vlastnostmi napustí adsorbovatelnou látkou definovanou výše a potom se jakýkoliv přebytek neadsorbované adsorbovatelné látky odstraní sušením.ŕ
Description
(57) Anotace:
Modifikované saze, se zlepšenými vlastnostmi povrchu na bázi retortových sazí, mají měrnou povrchovou plochu stanovenou adsorbcí dusíkem vyšší než 140 m2/g, zejména v rozmezí od 200 do 260 m2/g. Jejich mikropóry jsou vyplněny organickou adsorbovatelnou látkou zvolenou ze skupiny zahrnující n-alkany, n - alk an aminy, n-alkanhalogenidy a n-alkanalkoholy. v nichž alkylová skupina obsahuje 4 až 16 atomů uhlíku. přičemž množství organické adsorbovatelné látky činí 1 až 2 % hmot, vztaženo na hmotnost nemodifikovaných sazí. Způsob výroby modifikovaných sazí spočívá v tom. že se retortové saze se shora uvedenými vlastnostmi napustí adsorbovatelnou látkou definovanou shora a potom se Jakýkoliv přebytek neadsorbované adsorbovatelné látky odstraní sušením.
Modifikované saze a způsob jejich výroby
Oblast techniky
Vynález se týká modifikovaných sazí se zlepšenými vlastnostmi povrchu na bázi retortových sazí, které mají měrnou povrchovou plochu stanovenou adsorpcí dusíkem vyšší než 140 m2/g, zejména v rozmezí od 200 do 260 m2/g. Dále se vynález týká také způsobu výroby těchto sazí.
Dosavadní stav techniky
Saze se vyrábějí tepelným rozkladem uhlovodíků za velmi vysokých teplot. Jsou tvořeny v podstatě elementárním uhlíkem ve formě agregovaných částic koloidních rozměrů s velkou povrchovou plochou. Všechny saze, nezávisle na způsobu jejich výroby a surovinách použitých při jejich výrobě mají mnohé podobné vlastnosti. Rozdíl mezi různými typy sazi je spíše rázu kvantitativního než kvalitativního a je založen na takových vlastnostech, jako jsou velikost částic, povrchová plocha, chemická složení povrchu částic a stupeň sklonu částic při vzájemné asociaci.
Částice sazí jsou obecné porézní a vykazují jak vnější, tak vnitřní povrchovou plochu. Pro identifikaci a klasifikaci sazí se obvykle používá měrného povrchu, který se obvykle zjišťuje adsorbčními technikami. Vnitřní a/nebo vnější plocha povrchu sazi ovlivňuje různé aplikační vlastnosti produktů.
Saze jsou přísady, kterých se ve velkém rozsahu používá pro dodáváni vodivosti polymerním systémům. Jednou takovou aplikací je použití do antistatických hmot určených pro výrobu listového materiálu, pásů hadic, a tvářených výrobků za účelem minimalizace nahromaděni statického náboje a nebezpečí výbuchu v takových prostředích, jako jsou doly, nemocnice a jiné oblasti, kde může docházet k hromadění par rozpouštědel nebo oxidačních činidel. V průmyslu drátů a kabelů se směsí obsahujících vodivé saze používá ke stínění kovových drátů žíly v kabelech vysokého napětí.
Když se však saze zapracují do polymerních systémů, může se zvýšit absorbce vlhkosti směsi, tj. množství vlhkosti absorbované ve směsi. Zvýšeni absorbce vlhkosti u vodivých polymerů může přispívat k alespoň dvěma závažným problémům. Vlhkost absorbovaná ve směsi se především může odpařit během vytlačování, při kterém mohou teploty přestoupit 100 C. Toto odpařování má za následek vznik prasklých bublinek na povrchu extrudátu, které jsou potenciálním zdrojem zhoršeni dielektrických vlastností, Navíc může vlhkost absorbovaná ve směsi zahájit dielektrické zhroucení tím, že vyvolá tvorbu stromečků (treeing) (popisný pojem tvorba stromečků je odvozen od tvaru drah dielektrického zhrouceni zjištěného pozorováním pod mikroskopem).
Při zapracovávání některých typů vodivých sazi do polymerních materiálu je možno zvýšeni absorbce vlhkosti vysvětlit především mikroporositou sazi.
-1CZ 281256 B6
Podstata vynálezu
Nyní byl v souvislosti s vynálezem objeven způsob, kterým je možno selektivně modifikovat mikroporositu sazí. Při tomto způsobu se na saze působí organickou látkou schopnou adsorbovat se v sazích, která účinně zablokuje mikropóry o specifickém rozmezí velikosti, aniž negativně ovlivní jiné vlastnosti směsi. Tato organická látka je v dalším popisu označována termínem adsorbát.
Předmětem vynálezu jsou modifikované saze se zlepšenými vlastnostmi povrchu na bázi retortových sazí, které mají měrnou povrchovou plochu stanovenou adsorpcí dusíkem vyšší než 140 m2/g, zejména v rozmezí od 200 m2/g do 260 m2/g, jehož podstata spočívá v tom, že jejich mikropóry jsou vyplněny organickou adsorbovatelnou látkou zvolenou ze skupiny zahrnující n-alkany, n-alkanaminy, n-alkanhalogenidy a n-alkanalkoholy, jejichž alkylová skupina obsahuje 4 až 16 atomů uhlíku, přičemž množství organické adsorbovatelné látky činí 1 až 2 % hmot, vztaženo na hmotnost nemodifikovaných sazi.
Dále jsou předmětem vynálezu také saze popsané v předchozím odstavci, v nichž je organická adsorbovatelná látka zvolena ze skupiny zahrnující n-alkany s 10 až 16 atomy uhlíku a jejich směsi .
Konečně je předmětem vynálezu také způsob výroby shora uvedených modifikovaných sazi jehož podstata spočívá v tom, že se výchozí retortové saze napustí adsorbovatelnou látkou a potom se jakýkoliv přebytek neadsorbované adsorbovatelné látky odstraní sušením
Při práci na vynálezu se zjistilo, že když se na saze působí adsorbátem, který má zvolený rozměr molekuly, mohou se póry o zvoleném rozmezí průměrů vyplnit tímto adsorbátem, čímž se účinné zamezí nežádoucí absorpci vlhkosti. Molekuly zvoleného adsorbátu se pevné navážou na saze a neuvolňuji se za podmínek běžné manipulace, skladování nebo použiti. Existuje teorie, že molekuly adsorbátu jsou vázány v důsledku překrývajících se potenciálových poli přítomných v takových malých pórech s poměrně vysokou energii, což činí vytěsnění molekul z mikropórů velmi obtížným.
Zpracováni podle tohoto vynálezu je možno účinně aplikovat na jakýkoliv typ sazí, který má takovou mikrostrukturu povrchu, že vykazuje značný podíl mikropórů s rozmezím velikostí prostupných pro molekuly vody. Saze mohou být ve formě pelet nebo prášku. Zpracováním podle vynálezu bylo dosaženo příznivých výsledků při modifikaci retortových sazí s vysokou plochou povrchu (měrná povrchová plocha stanovená adsorpcí dusíku N2SA vyšší než asi 140 m2/g), protože tyto saze mají mikrostrukturu povrchu zahrnující značnou část mikropórů se specifikovaným rozmezím velikosti. Příznivých výsledků bylo dosaženo zejména při zpracováni přednostních retortových sazí, jejichž měrná povrchová plocha stanovená adsorbcí dusíku ležela v rozmezí od asi 200 do asi 260 m2g.
-2CZ 281256 B6 dy, alkoholy a podobně) a látky je možno uvést n-bromoktan, n-chloroktan,
2,3,4-trimethylpentan, 2,2,4-trimethylpentan, n-nonan, n-dekan, n-dodekan, n-hexadekan, a podobné. S ohledem na účinnost zpracování a během tepelného zpracováni se dává přednost adsorbátům, mají lineární řetězec obsahující alespoň zvláštní přednost se dává n-alkanům, s 10 které vykazují tepelnou stabilitu o něco vyšší než 250
Adsorbátem podle tohoto vynálezu může být jakákoliv organická molekula s lineárním řetězcem, která obsahuje alespoň 4 atomy uhlíku, jako jsou alkany a substituované alkany (aminy, halogenijejich směsi. Jako konkrétní vhodné n-oktan, n-aminooktan, n-hexanol,
4-methylheptan, 2,5-dimethylheptan, hexamethylethan, 1,3-dichlorpropan trvalost úpravy které 10 atomů uhlíku. Obaž 16 atomy uhlíku, ’C.
Způsob, .jakým se adsorbát aplikuje na saze nemá rozhodující význam. Zpracování obvykle sestává z prostého smísení zvoleného množství adsorbátu se sazemi ve vhodné nádobě, po kterém se saze míchají, aby zajistilo napuštění jejich povrchu adsorbátem. Přebytek neadsorbovaného adsorbátu se může odstranit sušením zpracovaných sazi při poměrné nízké teplotě, která obvykle leží v rozmezí od asi 100 do asi 200 ’C. Zpracování sazi podle vynálezu je možno účelné zakomponovat do různých stupňů postupu přípravy nebo aplikace sazí. Tak například se může vhodný adsorbát vstřikovat do reaktoru pro výrobu sazí před tím, než se saze shromáždí, nebo se může adsorbát uvádět do kompoundováni při míšeni sazí s polymerem.
Optimální množství použitého adsorbátu závisí na zpracovávaných sazích, jejich povrchové ploše a procentuálním podílu povrchové plochy tvořené mikropóry s rozmezím velikostí, které jsou účinně blokovány adsorbáty podle vynálezu. Při zpracovávání sazi účinných výsledků dosahuje za použiti asi 0,5 až asi 5 % hmot, adsorbátu. Obzvláště dobrých výsledků se dosahuje za použiti asi 1,0 až asi 2,0 % hmot, adsorbátu.
Následující příklady slouží pro další ilustraci vynálezu. Příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Zkušební postupy
Do skleněné baňky se naváží určité množství sazí a potom se k nim přidá určený procentuální podíl adsorbátu. Baňka se uzavře a její obsah se důkladné promisí převalováním po dobu od asi jedné do pěti minut. Po uvolnění uzávěru se baňka se svým obsahem umístí do sušárny, kde se saze vysuší.
Aby se zjistily aplikační vlastnosti sazí, pokud se týče hodnot adsorbce vlhkosti a objemového odporu, které dodávají hmotě, do které jsou zapracovány, saze se smísí s vhodnou pryskyřicí. Jako pryskyřice se v následujících příkladech pro ilustraci použije kopolymeru ethylenu a ethylakrylátu (EEA). Smés na zkoušení se připraví zamisenim požadovaného množství sazí v % hmot, do pryskyřice. Saze se kompaunduji s EEA v Brabenderově mixeru za použití specifického zatížení při otáčkách 60 min Míšení se provádí po dobu 9 minut a cirkulační olej má teplotu 110 °C.
-3CZ 281256 B6
Výsledná smés se kalandruje za studená na dvouválci a zpracuje se na listový materiál, kterého se používá pro další zkoušení.
Pro stanovení adsorbce vlhkosti ve hmotě se listy různých kompaundů na bázi kopolymeru ethylenu a ethylakrylátu (EEA) rozřežou na kostičky nebo pelety, aby se získaly vhodné granulované zkušební vzorky. Do skleněného kelímku o známé hmotnosti se naváží 3 g vzorek granulované hmoty a vlhkost z hmoty se odstraňuje dvouhodinovým sušením při teplotě 60 “C ± 3 °C a tlaku 34 kPa. Po ochlazeni v exsikátoru se určí hmotnost vzorku s přesností na 0,0001 g. Potom se vzorek umístí na 48 hodin do exsikátoru udržovaného při teplotě 21 ’C ± 1 ’C a relativní vlhkosti 79 %. Vzorek hmoty se zváží po 30 minutách a potom se periodicky převažuje ve dvacetičtyřhodinových intervalech, dokud se nedosáhne konstantní hmotnosti (zvýšení absorbce vlhkosti ve hmotě o 0,03 %). Rovnovážná absorbce vlhkosti (CMA) se vypočte jako hmotnostní procentuální podíl, vztažený na hmotu, z následujícího vzorce
| (C+S) - (C+DS) - B | - x 100 | ||||
| kde | k 0 | ! — | (C + DS) | - (TC) | |
| C + | s | představuje | konečnou | hmotnost | pohárku se vzorkem, |
| c + TC B | DS | představuje představuje představuje | hmotnost pohárku se suchým vzorkem, hmotnost skleněného pohárku (tara), změnu hmotnosti prázdného pohárku. |
Objemový odpor látky, je poměr potenciálního gradientu paralelního vzhledem k proudu v látce k hustotě proudu. Objemový odpor je reciproční hodnotou objemové vodivosti a měří se v ohm. cm. Pro stanovení objemového odporu plastických hmot obsahujících saze se z válcových listů vytváří standardní destičky pro tahové zkoušky o tloušťce 2 mm a z nich se vyříznou vzorky pro zkoušeni elektrických vlastností o rozměrech (5,1 x 15,2 cm). Na každý vzorek se nanese stříbrná barva (vodivá stříbrná povlaková hmota dispergovaná v ethylalkoholu) takže na každém konci vznikne 1,27 cm široká stříbrná elektroda. Vzorky se umístí do držáku mezi skleněné desky o rozměrech 20,3 x 15,2 cm umístěné vzájemné napříč tak, aby okraj vrchní desky zařezával s okrajem vzorku a elektrody se připojí k Leedsově a Northrupově zkušebnímu přístroji (č. 5035), který sestává z Wheatstonova můstku a galvanometru. Napětí vložené na zkoušené vzorky činí přibližně 4,5 V. Hodnoty odporu získané měřením při přímém průchodu proudu podélně vzorkem se převedou na hodnoty objemového odporu v ohm. cm za použití tohoto vzorce χ T x R
Objemový odpor [ohm.cm] = --------------12,7 kde
| T R 12,7 | představuje tloušťku vzorku v cm, představuje odpor v ohmech, představuje konstantu v cm, jedná se o vzdálenost mezi dvěma 1,27 cm širokými stříbrnými elektrodami nanesenými na oba konce zkušebního vzorku. |
-4CZ 281256 B6
Odpor vzorku se měří v sušárně udržované při teplotě 90 °C. Měření se provádí tak, že se nejprve změří hodnota po 3 minutách při 90 ’C. Dále se hodnoty odečítají po dobu dalších 30 minut ve dvouminutových intervalech. Po uplynutí 30 minut se začnou hodnoty odečítat v pětiminutových intervalech až do uplynutí celkové doby setrvání vzorku v sušárně o teplotě 90 C 60 minut. Naměřené hodnoty se vynesou do grafu a odpor vzorku při 90 “C se určí z grafu jako hodnota v bodu, ve kterém začínají být najnéřené hodnoty konstantní.
Měrná povrchová plocha sazí stanovená adsorbcí dusíku (N2SA) se určuje metodou podle ASTM Test Method D 3037-76, Method C a vyjadřuje se v jednotkách m2g.
Representativní výsledky na měřené za použiti různých sazí a adsorbátů jsou souhrnné uvedeny v následujících tabulkách.
Tabulky I a II uvádějí výsledky se dvěma různými vzorky sazí za použití různých množství dvou adsorbátů.
Data uvedená v tabulce III ukazují, že při zpracováni homology n-alkanů se dosáhne srovnatelných příznivých výsledků. Prodloužení řetězce adsorbátů je užitečné z toho důvodu, že roste teplota varu adsorbátů za atmosférických podmínek a dosahuje se stálosti proti desorpci při vyšší teplotě.
Tabulka IV uvádí účinek zpracováni za použiti různých isomerů oktanu. Molekuly všech použitých adsorbátů mají stejný sumární vzorec, ale v tabulce od shora dolů se zvyšuje jejich stupeň rozvětvení. Jak je zřejmé, dosáhlo se sice příznivých výsledků se všemi adsorbáty. ale lineární molekuly byly nejúčinnéjši.
Tabulka V uvádí výsledky zpracování za použiti různých adsorbátů, včetně substituovaných a nesubstituovaných alkanů. Zdá se, že aminy a alkoholy mají mírnou afinitu k vodě, kterou nemají halogenované a nesubstituované alkany.
Tabulka VI uvádí výsledky zjištěné při zpracování sazi s různou měrnou povrchovou plochou. Z příkladu, ve kterém se používá sazi s nízkou povrchovou plochou (asi 50 m2g) je zřejmé, že se nedosahuje žádný účinek při zpracováni podle vynálezu.
Tabulka VII uvádí výsledky pokusů při kterých se saze s různou povrchovou plochou zpracovávají s různými množstvími n-dekanu, jako adsorbátů.
-5CZ 281256 B6
Tabulka I
Hmota:
Sazex) v kopolymeru ethylen/ethylakrylát
%) (stupeň plnění adsorbát (% hmot) podmínky zpracování absorbce vlhkosti ve hmotě (% hmot.) objemový odpor (ohm.cm) ’C 90 ’C
| kontrolní pokus | 0,66 | 3,12 | 13,5 | |||
| 3 % n-oktanu | 150 | •C/60 | min | 0,29 | 2,76 | 10,8 |
| kontrolní pokus | 0,63 | 2,75 | 11,5 | |||
| 1,5 % n-oktanu | 150 | °C/60 | min | 0,29 | 2,59 | 10,3 |
x^Jako sazí se používá sazi VULCAN XC-72 (ASTM-N-472), což jsou vodivé saze vyráběné firmou Cabot Corporation, které mají měrnou povrchovou plochu stanovenou adsorpcí dusíku 215 až 260 m2 /g.
Tabulka II
Hmota:
Sazex) v kopolymeru ethylen/ethylakrylát
%) (stupeň plnění
| -adsorbát | podmínky | absorbce | obj emový | odpor |
| (% hmot.) | zpracováni | vlhkosti | (ohm. cm) | |
| ve hmotě (% hmot.) | 25 ’C | 90 ’C |
| kontrolní pokus | 150 “C/60 min | 2,45 | 1,9 | 5,1 |
| 3 % n-oktanu | II | 0,92 | 2,2 | 5,1 |
| 4,5 % n-oktanu | II | 0,43 | 2,1 | 6,0 |
| kontrolní pokus | 2,49 | 1,9 | 5,6 | |
| 3 % n-oktanu | II | 1,08 | 1,6 | 3,9 |
| 4,5 % n-oktanu | II | 0,55 | 2,1 | 6,0 |
povrchovou plochu stanovenou adsorpcí χ)použité saze mají měrnou dusíku 610 m2g.
Tabulka III
Hmota: Saze x^ v kopolymeru ethylen/ethylakrylát (stupeň plnění 36 %) adsorbát (% hmot) podmínky absorpce vlhkosti zpracování ve hmotě (% hmot) objemový odpor (ohm. cm) ’C 90 °C kontrolní
| pokus | 0,56 | 3,3 | 10,4 | |
| 1,5 % n-oktan 200 | ’C/12 h | 0,22 | 2,8 | 9,1 |
| 1,5 % n-dekanu | II | 0,23 | 2,9 | 8,7 |
| 1,5 % n-dodekanu | II | 0,24 | 3,2 | 10,1 |
| 1,5 % n-hexadekanu | II | 0,24 | 3,2 | 10,3 |
-6CZ 281256 B6
Tabulka IV
Hmota:
Sazex) v kopolymerů ethylen/ethylakrylát
%) (stupeň plněni adsorbát (% hmotnostní) podmínky zpracování adsorpce vlhkosti ve hmotě (% hmot.) objemový odpor (ohm. cm) 25 °C 90 °C
| kontrolní pokus 200 ’C/12 h | 0,66 | 2,9 | 9,6 | |||
| 1,5 | % | n-oktanu | II | 0,20 | 2,8 | 9,1 |
| 1,5 | % | 4-methylheptanu | «1 | 0,28 | 3,1 | 11,5 |
| 1,5 | % | 2,5-dimethylheptanu | II | 0,28 | 3,3 | 10,1 |
| 1,5 | % | 2,3,4-trimethylpentanu | II | 0,35 | 3,2 | 10,5 |
| 1,5 | % | 2,2,4-trimethylpentanu | II | 0,38 | 2,7 | 8,5 |
| 1,5 | % | hexamethylethanu | II | 0,44 | 5,4 | 25,5 |
x)jako sazí se používá sazí VULCAN XC-72 (ASTM-N-472), což jsou vodivé saze vyráběné firmou Cabot Corporation, které mají měrnou povrchovou plochu stanovenou adsorpcí dusíku 215 až 260 m2/g.
Tabulka V
Hmota: Sazex^ v kopolymerů ethylen/ethylakrylát (stupeň plnění
%) adsorbát podmínky adsorpce vlhkosti objemový odpor (% hmot) zpracováni ve hmotě (% hmot) (ohm.cm) ’C 90 ’C
| kontrolní pokus | 0,65 | 2,8 | 12,2 | ||||
| 1 % | n-oktan | 150 | °C/50 | min | 0,29 | 2,6 | 10,3 |
| 3 % | n-aminooktanu | II | 0,34 | 3,6 | 17,4 | ||
| 2 % | n-hexanolu | 150 | °C/12 | h | 0,44 | 3,0 | 14,0 |
| kontrolní pokus | 0,77 | 4,5 | 31,9 | ||||
| 2 % | n-oktanu | 110 | •C/60 | min | 0,36 | 3,7 | 17,1 |
| 2 % | n-dekanu | II | 0,32 | 3,7 | 18,1 | ||
| 2 % | n-bromoktanu | II | 0,38 | 3,9 | 19,5 | ||
| 2 % | n-chlorktanu | II | 0,33 | 3,3 | 14,6 | ||
| 1,5 | % 1,3-dichlorpropanu | 0,30 | 2,8 | 9,3 |
x)jako sazí se používá sazí VULCAN XC-72 (ASTM-N-472), což jsou vodivé saze vyráběné firmou Cabot Corporation, které mají měrnou povrchovou plochu stanovenou adsorpcí dusíku 215 až 260 m2/g.
-7CZ 281256 B6
Tabulka VI
Hmota: Saze v kopolymeru ethylen/ethylakrylát (stupeň plněni
%)
| Adsorbát (l hmot) | Měrná povrchová plocha adsorpcí N2 (32/g) | Stupeň plnění (t hmot) | Podmínky zpracování | Adsorpce vlhkosti Objemový odpor ve hmotě (1 hmot.) (ohm. cm) | ||
| 25 ’C | 90 ’C | |||||
| kontrolní pokus A | 50 | 36 | 150 'C/60 min | 0,38 | 4,1 | 74 |
| 1,5 i Norpar 121 | • r W w | M | 0,38 | 4,2 | 76 | |
| kontrolní pokus B | 133 | 36 | « | 0,44 | 3,5 | 21 |
| 1,5 % Norpar 12 | 36 | 0,27 | 3,9 | 21 | ||
| kontrolní pokus C | 224 | 36 | 0,78 | 2,6 | 11 | |
| 1,5 i Norpar 12 | 35 | 0,46 | 2,6 | a | ||
| 1,5 % Norpar 12^ | 35 | N/A | 0,52 | 2,2 | 9 | |
| kontrolní pokus D | 635 | 14 | 150 ’C/60 min | 1,03 | 45 | 146 |
| 4,5 i n-nonanu | 14 | 0,22 | 56 | 192 | ||
| kontrolní pokus E | 913 | 14 | 0,45 | 9 | 26 | |
| 3 i n-dekantu | 14 | 0,26 | 11 | 27 | ||
| kontrolní pokus ? | 1 7Γ | 12 | 0,33 | 15 | ||
| 3 i Norpar 12 | 12 | 0,11 | 15 | 13 | ||
| ^Norpar 12 | je směs n | -alkanů, | které v průměru obsahuji 12 atomů | |||
| uhlíku v | molekule | (obchodně | dostupná | od firmy | Exxon | Company |
| O.USA). | ||||||
| tomto | případě se | adsorbát zavádí | v průběhu míšení sazí |
s kopolymerem ethylenu a ethylakrylátu.
Tabulka VII
Hmota:
Saze v kopolymeru ethylen/ethylakrylát (stupeň plněni
%)
| Adsorbát | Měrná povrchová Stupeň plnění | Podmínky | Adsorpce |
| (i hmot) | plocha adscrpcí (í hmot) (N2 (m2/g) | zpracováni | vlhkosti ve hmotě (i hmot) |
Objemový odpor (ohm. cm) ’C kontrolní
| pokus 1 | 142 | 36 | 150 'C/60 min | 0,49 | 34,2 |
| 0,75 i n-dekanu | 36 | a | 0,37 | 34,7 | |
| kontrolní | |||||
| pokus 2 | 235 | 36 | a | 0,78 | 16,7 |
| 1,5 % n-dekanu | 36 | a | 0,39 | 13,0 | |
| kontrolní | |||||
| pokus 3 | 1052 | 14 | a | 0,45 | 26,0 |
| 3 i n-dekanu | 14 | 0,26 | 26,5 | ||
| kontrolní | |||||
| pokus 4 | 1322 | 14 | a | 0,63 | 19,2 |
| 3 í n-dekanu | 14 | a | 0,38 | 20,6 |
Claims (3)
1. Modifikované saze se zlepšenými vlastnostmi povrchu na bázi retortových sazí, které mají měrnou povrchovou plochu stanovenou adsorpci dusíkem vyšší než 140 m2/g, zejména v rozmezí od 200 do 260 m2/g, vyznačující se tím, že jejich mikropóry jsou vyplněny organickou adsorbovatelnou látkou zvolenou ze skupiny zahrnující n-alkany, n-alkanaminy, n-alkanhalogenidy a n-alkanalkoholy, jejichž alkylová skupina obsahuje 4 až 16 atomů uhlíku, přičemž množství organické adsorbovatelné látky činí 1 až 2 % hmot, vztaženo na hmotnost nemodifikovaných sazí.
2. Modifikované saze podle nároku 1, vyznačující se tím, že organická adsorbovatelná látka je zvolena ze skupiny zahrnující n-alkany s 10 až 16 atomy uhlíku a jejich směsi.
3. Způsob výroby modifikovaných sazi podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se retortové saze napustí adsorbovatelnou látkou a potom se přebytek neadsorbované adsorbovatelné látky odstraní sušením.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84344586A | 1986-03-24 | 1986-03-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ186987A3 CZ186987A3 (en) | 1996-04-17 |
| CZ281256B6 true CZ281256B6 (cs) | 1996-07-17 |
Family
ID=25289998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS871869A CZ281256B6 (cs) | 1986-03-24 | 1987-03-19 | Modifikované saze a způsob jejich výroby |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62275164A (cs) |
| KR (1) | KR950006688B1 (cs) |
| CN (1) | CN1025863C (cs) |
| AR (1) | AR245760A1 (cs) |
| AU (1) | AU599087B2 (cs) |
| BE (1) | BE906089A (cs) |
| BR (1) | BR8701003A (cs) |
| CZ (1) | CZ281256B6 (cs) |
| DD (1) | DD258996A5 (cs) |
| DE (1) | DE3703077A1 (cs) |
| DK (1) | DK147287A (cs) |
| ES (1) | ES2004891A6 (cs) |
| FR (1) | FR2596055B1 (cs) |
| GB (1) | GB2188311B (cs) |
| HU (1) | HU200613B (cs) |
| IL (1) | IL81236A (cs) |
| IN (1) | IN168779B (cs) |
| IT (1) | IT1203367B (cs) |
| LU (1) | LU86811A1 (cs) |
| MX (1) | MX168266B (cs) |
| NL (1) | NL8700664A (cs) |
| NZ (1) | NZ219110A (cs) |
| PL (1) | PL152526B1 (cs) |
| PT (1) | PT84488B (cs) |
| SE (1) | SE465464B (cs) |
| YU (1) | YU44613B (cs) |
| ZA (1) | ZA87118B (cs) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA933185B (en) | 1992-05-08 | 1994-05-23 | Dick Co Ab | Encapsulated magnetic particles pigments and carbon black compositions and methods related thereto |
| US5807494A (en) | 1994-12-15 | 1998-09-15 | Boes; Ralph Ulrich | Gel compositions comprising silica and functionalized carbon products |
| US5869550A (en) | 1995-05-22 | 1999-02-09 | Cabot Corporation | Method to improve traction using silicon-treated carbon blacks |
| US6069190A (en) * | 1996-06-14 | 2000-05-30 | Cabot Corporation | Ink compositions having improved latency |
| JP4697757B2 (ja) * | 1996-06-14 | 2011-06-08 | キャボット コーポレイション | 変性された有色顔料類及びそれらを含むインキジェットインキ類 |
| US5707432A (en) * | 1996-06-14 | 1998-01-13 | Cabot Corporation | Modified carbon products and inks and coatings containing modified carbon products |
| US6110994A (en) * | 1996-06-14 | 2000-08-29 | Cabot Corporation | Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same |
| US6197274B1 (en) | 1996-09-25 | 2001-03-06 | Cabot Corporation | Silica coated carbon blacks |
| JP3977437B2 (ja) | 1996-09-25 | 2007-09-19 | キャボット コーポレイション | カップリング剤で前処理したケイ素処理カーボンブラック |
| US6017980A (en) | 1997-03-27 | 2000-01-25 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks |
| US5904762A (en) | 1997-04-18 | 1999-05-18 | Cabot Corporation | Method of making a multi-phase aggregate using a multi-stage process |
| US5895522A (en) * | 1997-08-12 | 1999-04-20 | Cabot Corporation | Modified carbon products with leaving groups and inks and coatings containing modified carbon products |
| US6068688A (en) * | 1997-11-12 | 2000-05-30 | Cabot Corporation | Particle having an attached stable free radical and methods of making the same |
| US6368239B1 (en) | 1998-06-03 | 2002-04-09 | Cabot Corporation | Methods of making a particle having an attached stable free radical |
| CA2307580A1 (en) | 1997-10-31 | 1999-05-14 | Cabot Corporation | Particles having an attached stable free radical, polymerized modified particles, and methods of making the same |
| US6387500B1 (en) | 1997-11-06 | 2002-05-14 | Cabot Corporation | Multi-layered coatings and coated paper and paperboards |
| US6051060A (en) * | 1997-12-04 | 2000-04-18 | Marconi Data Systems, Inc. | Method of making pigment with increased hydrophilic properties |
| US6472471B2 (en) | 1997-12-16 | 2002-10-29 | Cabot Corporation | Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same |
| US6103380A (en) * | 1998-06-03 | 2000-08-15 | Cabot Corporation | Particle having an attached halide group and methods of making the same |
| US20020165302A1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-11-07 | Rakshit Lamba | Method for producing additive carbon black |
| SG129313A1 (en) * | 2005-07-27 | 2007-02-26 | Denka Singapore Private Ltd | Carbon black, method for producing the same, and its use |
| AT514774B1 (de) * | 2013-08-30 | 2016-08-15 | Avl List Gmbh | Betriebsmittel für einen Kondensationskernzähler für Abgase von Verbrennungsmotoren |
| WO2021223789A1 (de) | 2020-05-05 | 2021-11-11 | Suncoal Industries Gmbh | Biogenes schwarzpigment, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
| KR20240004962A (ko) | 2021-05-05 | 2024-01-11 | 선콜 인더스트리즈 게엠베하 | 생체 유래의 흑색 안료와 이것의 제조 방법 및 용도 |
| DE102023002671A1 (de) | 2023-06-26 | 2025-01-02 | Günter Etzrodt | Verfahren zur Herstellung von Pigment Schwarz aus nachhaltigen Rohstoffen ohne Kohlendioxid-Emissionen und dessen Verwendung |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1848213A (en) * | 1929-09-07 | 1932-03-08 | Wiegand William Bryan | High color carbon black |
| GB721467A (en) * | 1952-01-21 | 1955-01-05 | David Child Soul | Improvements in or relating to coated solid particles |
| US2867540A (en) * | 1955-12-30 | 1959-01-06 | Monsanto Chemicals | Modified carbon black product and process |
| DE1134467B (de) * | 1959-06-11 | 1962-08-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung staubfreier Farbstoff-Pulver |
| FR1331889A (fr) * | 1962-08-24 | 1963-07-05 | Bayer Ag | Fabrication de préparations de noir de fumée |
| US3340081A (en) * | 1963-12-26 | 1967-09-05 | Phillips Petroleum Co | Treatment of carbon black |
| US3338729A (en) * | 1964-05-26 | 1967-08-29 | Phillips Petroleum Co | Oil impregnation of carbon black |
| DE1467425A1 (de) * | 1964-06-04 | 1969-11-06 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum Impraegnieren von Fuellstoffen |
| US3415775A (en) * | 1966-03-29 | 1968-12-10 | Monsanto Co | Blends of n-alkyl-n'-aryl phenylene diamines and a carrier |
| GB1175065A (en) * | 1966-09-12 | 1969-12-23 | Kores Mfg Company Ltd | Copy Sheet and Method of Making the Same |
| DE1767950A1 (de) * | 1968-07-04 | 1971-09-30 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum Hydrophobieren von Russ |
| DE1769728A1 (de) * | 1968-07-04 | 1971-10-28 | Henkel & Cie Gmbh | Hydrophobierte Russe in Kautschukmischungen |
| DE2023530B2 (de) * | 1970-05-14 | 1974-03-14 | Kemisk Vaerk Koege A/S, Koege (Daenemark) | Vorbehandeltes Pigment und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US4001035A (en) * | 1974-01-16 | 1977-01-04 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Coloring composition |
| US4170486A (en) * | 1975-05-05 | 1979-10-09 | Cabot Corporation | Carbon black compositions and black-pigmented compositions containing same |
| DE2613126C2 (de) * | 1976-03-27 | 1983-12-08 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur antistatischen Ausrüstung von Kautschuk |
-
1986
- 1986-12-18 IN IN993/MAS/86A patent/IN168779B/en unknown
- 1986-12-29 YU YU2262/86A patent/YU44613B/xx unknown
- 1986-12-30 BE BE0/217632A patent/BE906089A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-12-31 MX MX004835A patent/MX168266B/es unknown
-
1987
- 1987-01-08 ZA ZA87118A patent/ZA87118B/xx unknown
- 1987-01-13 IL IL81236A patent/IL81236A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-01-27 SE SE8700311A patent/SE465464B/sv not_active IP Right Cessation
- 1987-01-30 NZ NZ219110A patent/NZ219110A/en unknown
- 1987-02-03 DE DE19873703077 patent/DE3703077A1/de not_active Withdrawn
- 1987-02-05 AR AR87306680A patent/AR245760A1/es active
- 1987-02-16 JP JP62033128A patent/JPS62275164A/ja active Granted
- 1987-02-27 ES ES8700544A patent/ES2004891A6/es not_active Expired
- 1987-03-04 BR BR8701003A patent/BR8701003A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-03-05 GB GB8705181A patent/GB2188311B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-16 IT IT19717/87A patent/IT1203367B/it active
- 1987-03-16 PT PT84488A patent/PT84488B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-03-18 LU LU86811A patent/LU86811A1/fr unknown
- 1987-03-19 CZ CS871869A patent/CZ281256B6/cs unknown
- 1987-03-20 NL NL8700664A patent/NL8700664A/nl not_active Application Discontinuation
- 1987-03-21 KR KR1019870002598A patent/KR950006688B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-23 DD DD87301041A patent/DD258996A5/de unknown
- 1987-03-23 PL PL1987264782A patent/PL152526B1/pl unknown
- 1987-03-23 HU HU871277A patent/HU200613B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-03-23 AU AU70502/87A patent/AU599087B2/en not_active Ceased
- 1987-03-23 FR FR878703988A patent/FR2596055B1/fr not_active Expired
- 1987-03-23 DK DK147287A patent/DK147287A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-03-24 CN CN87102344A patent/CN1025863C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ281256B6 (cs) | Modifikované saze a způsob jejich výroby | |
| KR100392902B1 (ko) | 폴리에틸렌글리콜처리된카본블랙및그의혼합물 | |
| FR2554456A1 (fr) | Materiau semi-conducteur a base de fibres de tissu de verre et procede de fabrication | |
| Anand et al. | Development of polyaniline/zinc oxide nanocomposite impregnated fabric as an electrostatic charge dissipative material | |
| US3933772A (en) | Dielectric polyolefin compositions | |
| US4897312A (en) | Polymer-based electrical insulation and electrical conductor insulated therewith | |
| Abdel‐Bary et al. | Factors affecting electrical conductivity of carbon black‐loaded rubber. I. Effect of milling conditions and thermal‐oxidative aging on electrical conductivity of haf carbon black‐loaded styrene–butadiene rubber | |
| Khan et al. | Synthesis and Characterization of Organic‐Inorganic Nanocomposite Poly‐o‐anisidine Sn (IV) Arsenophosphate: Its Analytical Applications as Pb (II) Ion‐Selective Membrane Electrode | |
| JPS63178151A (ja) | エチレン系重合体組成物用ウオータートリー抑制添加剤組成物 | |
| Hanna et al. | Dielectric properties of some synthetic rubber mixtures: part I. Neoprene-carbon black mixtures | |
| Ma et al. | Synergetic effects of silane-grafting and EVA on water tree resistance of LDPE | |
| Ataka et al. | Electrical conductivity of single crystals of lysozyme | |
| Moone et al. | Tunable wettability of phenolic resin coatings | |
| CA1039436A (en) | Dielectric polyolefin compositions | |
| SU621695A1 (ru) | Антистатическа композици | |
| RU2815021C1 (ru) | Антистатическая композиция веществ для нанесения покрытий на поверхность изделий из стеклопластика | |
| US3985938A (en) | Dielectric ethylene copolymer compositions containing alkylfluoranthene | |
| Ravikiran et al. | AC conductivity studies of p-toluenesulfonic acid doped polyaniline-sodium alginate composites | |
| Phuchaduek et al. | Investigations on electrostatic dissipative materials derived from Poly (vinyl alcohol)/ferrofluid composites. | |
| Lian et al. | Dielectric and mechanical properties evaluation of polypropylene containing nitride-based nanoparticles | |
| Baker et al. | The interaction of dibutyl phthalate with 12.6% N nitrocellulose | |
| KR20240030289A (ko) | 포장재용 배리어 필름 | |
| Miyashita et al. | New approach to elucidate the properties of carbon black-filled semiconducting materials for high voltage power cables | |
| Kawabata et al. | Conducting organic complexes using dumbbell-shaped donors (BTFE-X); X= B, DMB, DMtB, DCB | |
| Endter et al. | The Action of Finely Divided Solid Substances on Elastomers |