CZ20031854A3 - Polyvinylbutyraly obsahující změkčovadlaŹ způsob jejich výroby jakož i jejich použitíŹ zvláště k výrobě folií pro použití ve vrstvených bezpečnostních sklech - Google Patents
Polyvinylbutyraly obsahující změkčovadlaŹ způsob jejich výroby jakož i jejich použitíŹ zvláště k výrobě folií pro použití ve vrstvených bezpečnostních sklech Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031854A3 CZ20031854A3 CZ20031854A CZ20031854A CZ20031854A3 CZ 20031854 A3 CZ20031854 A3 CZ 20031854A3 CZ 20031854 A CZ20031854 A CZ 20031854A CZ 20031854 A CZ20031854 A CZ 20031854A CZ 20031854 A3 CZ20031854 A3 CZ 20031854A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- plasticizer
- polyvinyl
- pvb
- plasticizers
- content
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10605—Type of plasticiser
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/252—Glass or ceramic [i.e., fired or glazed clay, cement, etc.] [porcelain, quartz, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Polyvinylbutyraly obsahující změkčovádla, způsob jejich výroby jakož i jejich použití, zvláště k výrobě folií pro použití ve vrstvených bezpečnostních sklech
Oblast techniky
Předmětem tohoto řešení jsou polyvinylbutyraly obsahující . změkčovadla, způsob jejich výroby jakož i jejich použití v libovolných formířských hmotách, zvláště pro výrobu folií, které lze používat například jako mezivrstvu ve vrstvených bezpečnostních sklech.
Dosavadní stav techniky
Použití polyvinylbutyralů (PVB) pro·výrobu folií pro vrstvená bezpečnostní skla je známé. Rovněž je známá nutnost plastifikace polyvinylbutyralů, jejichž teplota skelného přechodu bez použití vhodných změkčovadel leží příliš vysoko.'Na jedné straně se dají zpracovat totiž jen plastifikované PVB známými technikami vytlačování na folie, a na druhé straně je dosažitelná pevnost penetrace folií jen při použití změkčovadel.
Změkčovadla vhodná pro výrobu PVB-folií musejí splňovat určité požadavky. Důležitými vlastnostmi jsou mimo jiné velmi dobrá snášenlivost s PVB, vysoká transparence (bezbarvé, bez zákalu), vysoká' teplota varu a nižší obsah vlhkosti jakož i vysoká hydrofobie.
Známými změkčovadly pro PVB jsou estery alifatických monoa dikarboxylových kyselin s jedno- nebo vicesytným alkoholem popř. oligoalkylenglykolethery, jakož i různé ftaláty, jako například ty, které jsou uvedeny v dokumentu US 5 137 954. S výhodou se používají však diestery di-, tri- a tetraethylenglykolů s alifatickými jednosytnými
L>
karboxylovými kyselinami jakož i dialkylestery kyseliny adipové.
Na základě dobré snášenlivosti s PVB a díky příznivé ceně se jako změkčovadlo používá zvláště výhodně triethylenglýkol-di-2-ethylhexanoát,.jehož použití bylo zveřejněno v dokumentech DE-A-24 53 780 a v WO 97/24230.
Změkčovadlo trieťhylenglykol-di-2-ethylhéxanoát má však nevýhodu, že se dobře snáší s polyvinylbutyralem jen když má obsah polyvinylalkoholu (obsah PVA) pod 19,5 % hmotn.
Dibenzoáty di- a trialkylenglykolů, které jsou známé např. z dokumentu.US 2 956 978, jsou uvedeny v DE-A-28 20 780 jako možné podíly speciální směsi změkčovadla pro PVB, které obsahuje ester, kyseliny fosforečné.
Podstata vynálezu
Úlohou tohoto vynálezu bylo tedy> připravit změkčovadla pro plastifikaci PVB, které' mají velmi dobrou snášenlivost vůči PVB, zvláště také vůči hydrofilnějším polyvinylbutyralům s vyšším obsahem polyvinylalkoholu. Při tom by změkčovadla měly být podle možnosti levné jako známá změkčovadla pro PVB.
S překvapením bylo zjištěno, že.dibenzoáty álkyle.n- a/nebo polyalkylenglykolů, zvláště di-, tri-, a/nebo tetraalkylenglykolů, které řeší výše stanovenou úlohu a které zřetelně lépe splňují uvedené požadavky na změkčovadla k plastifikaci PVB, než sloučeniny běžně používané k'plastifikaci PVB. .
Předmětem tohoto vynálezu jsou tak polyvinylbutyraly obsahující změkčovadla, které se vyznačují tím, že obsahují jako změkčovadlo alespoň jeden dibenzoát alkylen- a/nebo polyalkylenglykolu.
Výhodné jako změkčovadla jsou dibenzoáty di-,.tri- a tetraalkylenglykolů, přičemž dibenzoáty dialkylenglykolů jsou zvláště výhodné a zde obzvláště dipropylenglykoldibenzoát.
Podle podmínek výroby mohou změkčovadla na bázi dibenzoátu obsahovat také příslušné monobenzoáty. Kromě toho mohou obsahovat také estery kyseliny benzoové a příslušného monoalkylenglykolu.
Změkčovadla použitá podle vynálezu se vyznačují značně lepší snášenlivostí s polyvinylbutyralem.. Zvýšená kompatibilita se.projevuje oproti stavu techniky v minimalizaci nežádoucího fenoménu vypočování.
Tento výsledek je překvapující, neboť změkčovadla obsažená v polyvinylbutyralech podle vynálezu jsou srovnatelná v chemické struktuře a v poměru hydrofilních a hydrofóbních molekulových podílů- tzv. hodnotou HLB (hydrifilic/lipophilic balance) se známými alkylenglykoldiestěry pro výrobu PVB folií, k nimž se řadí také triethylenglykol-di-2-ethýlenhexánoát.
Velmi dobrá snášenlivost s polyvinylbutyralem se neomezuje pouze na úzkou oblast zveřejněnou v dokumentu WO 97/24230, která leží v rozmezí 19,5 až 17,0 % hmotn. obsahu PVB v polyvinylbutyralu, nýbrž zahrnuje také zřetelně hydrofilnější acetaly.
I» ·
Tak leží obsahy polyvinylalkoholů použitých jako výchozí materiály polyvinylbutyralů výhodně v rozmezí 10 až 25 % hmotn., zvláště výhodně v rozmezí 16 až 23 % hmotn.
S ohledem na 'molekulovou hmotnost nejsou použité polyvinylbutyraly omezeny žádným způsobem. Výhodně se však použijí polyvinylbutyraly s molekulovou hmotností alespoň 50 000 g/mol.
Obsahy polyvinylacetalů použitých jako výchozí materiály polyvinylbutyralů leží výhodně v rozmezí 0 až 20 % hmotn.
Polyvinylbutyraly podle vynálezu obsahující změkčovadla obsahují s výhodou mezi 5 a 90 díly hmotnostními, zvláště výhodně mezi 15 a 85 díly hmotnostními a.zvláště výhodně mezi 25 a 80 díly hmotnostními změkčovadla, vztaženo na 100 hmotnostních dílů polyvinylbutyralů.
Změkčovadla obsažená v polyvinylbutyralech podle vynálezu se vyznačují zřetelně výhodou ceny oproti známým změkčovadlům, jako např. triethylenglykol-2di-2ethylhexanoát. Tato výhoda resultuje z použití, ve srovnání s alifatickými karboxylovými kyselinami s dlouhým řetězcem, značně levnější suroviny kyseliny benzoové pro jejich výrobu.
Výhodné na polyvinylbutyralech s obsahem změkčovadel podle vynálezu je kromě toho, že na základě dobré snášenlivosti změkčovadel jsou možné vyšší podíly změkčovadel v PVB, čímž se dají nastavit' nižší teploty skelného přechodu.
Polyvinylbutyraly obsahující změkčovadla podle vynálezu mohou vedle změkčovadel na bázi dibenzoátu podle vynálezu, které mohou sestávat právě také ze směsi, mohou dodatečně * ·
obsahovat ještě jiná změkčovadla. Jako dodatečná změkčovadla mohou být použity přitom všechny pro odborníka v oboru známé plastifikující sloučeniny, zvláště estery jedno- nebo vícesytných kyselin, jedno- nebo vícesytných alkoholů nebo alkylen- popř. polyalkylenglykolů.
Výhodné jako dodatečná změkčovadla jsou např. diestery alifatických diolů jakož i (póly-)alkylenglykolů popř.
(póly-)alkylenpolyolů s alifatickými karboxylovýmí kyselinami, s výhodou diestery polyalkylenglykolů, zvláště diestery di-, tri- a tetraethylenglykolů s alifatickými (C6-C10)karboxylovýmí kyselinami, dále diestery alifatických nebo aromatických (C2-C18) dikarboxylových kyselin s alifatickými (C4-C12) alkoholy, jako například ftaláty, výhodně dihexyladipát, jakož i směsi' uvedených esterů..
Podíl dodatečných změkčovadel, vztaženo, na celkové množství změkčovadel leží obecně v rozmezí 0 až 99 % hmotn., výhodně v rozmezí 0 až 80 % hmotn. a zvláště výhodně v rozmezí 0 až· 50 % hmotn.
Přitom mohou polyvinylbutyraly podle vynálezu obsahující změkčovadla obsahovat také dodatečná běžná aditiva, jako například protiadhezivní prostředky, stabili-zátory, barviva a/nebo pigmenty.
Předmětem této přihlášky je také způsob výroby polyvinylbutyralů podle vynálezu obsahující změkčovadla, který se vyznačuje tím, že alespoň jedno změkčovadlo na bázi dibenzoátu, jakož i popřípadě dodatkové další změkčovadlo, a polyvinylbutyral se smíchají a homogenizují. Míchání a homogenizaci lze přitom provádět buď jednom nebo ve dvou za sebou následujících krocích způsobu. Směs může přitom obsahovat případně také další aditiva, jako
například protiadhezivní prostředky, stabilizátory, barvíva a/nebo pigmenty.
Míchání a homogenizaci lze provádět přitom ve všech pro tyto účely vhodných zařízeních, která jsou odborníkovi v oboru známá. Jako zařízení jsou vhodné například misie, hnětači stroj a extrudér,· které mohou pracovat případně také při zvýšené teplotě a/nebo pod tlakem.
Polyvinylbutyraly podle vynálezu obsahující změkčovadla nacházejí uplatnění při výrobě libovolných formířských hmot, zvláště však k výrobě folií.
Předmětem této přihlášky je tedy také formířská hmota obsahující polyvinylbutyraly podle vynálezu s obsahem změkčovadel.
Předmětem této přihlášky je zvláště však také folie obsahující polyvinylbutyraly podle vynálezu s obsahem změkčovadel.
Způsoby výroby polyvinylbutyralových folií jsou pro odborníka v oboru známé. Tak se dají polyvinylbutyraly podle vynálezu obsahující změkčovadla zpracovat způsoby vytlačování., například za použití vytlacovací štěrbinové trysky, nebo způsoby lití také přímo na folii.Folie podle vynálezu obsahovat další obvyklé'.přísady, jako například stabilizátory oxidace, UV-stabilizátory, barviva, pigmenty jakož i protiadhezivní činidla.
Folie podle vynálezu vynikají oproti stavu techniky minimalizací nežádoucích fenoménů výpotků. Tato vlastnost ’ je při výrobě vrstvených bezpečnostních skel, hlavní oblastí použití folií, vedle relativně nízké ceny velkou výhodou.
Dalším předmětem tohoto vynálezu je tedy použití folií podle vynálezu k výrobě vrstvených bezpečnostních skel.
Vynález je dále popsán na základě příkladů provedení, aniž by byl omezen jakýmkoliv způsobem.
Příklady provedení
Měřící techniky
Pevnost v tahu
Před měřením pevnosti v tahu se folie klimatizovaly po dobu 24 h při 23 °C v při relativní vlhkosti vzduchu 50 %.
Měření pevnosti v tahu se provádělo na přístroji na únavové zkoušky střídavým tahem a tlakem (výrobce: Cadis GbR, typ BRP 201) podle DIN 53455.
Tavný index (MFR 190)
Folie se klimatizovaly před měřením tavného indexu 24 h při 23 °C v při relativní vlhkosti vzduchu 50 %.Měření folií probíhalo pomocí přístroje, pro měření tavného indexu (výrobce: Gottfert, typ MP-D) při 190 °C se zatížením 2,16 kg za použití 2 mm trysky podle ISO 1133.
PUMMEL
Zkušební těleso pro zkoušku PUMMEL se vyrobilo následovně: Folie se klimatizovaly za podmínek 23 °C/50 .% relativní vlhkosti vzduchu po dobu 24 h. Kladení následovalo na 2 mm sklo float (plavené sklo) v F/SN-orientaci folie k povrchu skla. Sklo se před kladením promylo demineralizovanou vodou. Výroba destičky bezpečnostního skla se provedla slisováním spojení ve sdružené peci s válcovacím strojem při teplotách v rozmezí 40 °C až 100 °C doprovázená .
slisováním spojení v autoklávu při tlaku 12 bar a při teplotě 140 °C po dobu 30 minut. '.Z takto vyrobeného vrstveného bezpečnostního skla se pro provádění zkoušky PUMMEL vystřihla zkušební tělesa o velikosti 10x30 cm. Zkušební tělesa se temperovalo 4 hodiny při -18 °C.
Zkušební tělesa se pak položila na nosič nakloněný na 45° a rozbíjela se automatickým kladivem dokud se nezískalo sklo ve formě prášku. Orientace úhozu se prováděla podle vyobrazení 1. Zhodnocení probíhalo na základě PUMMEL standardní stupnice od 1 do 10 podle obrázku 2.
Test střihu
Zkušební tělesa pro zkoušku střihu se vyrobila následovně: Folie se klimatizovaly za podmínek 23 °C/50 % relativní vlhkosti vzduchu po dobu 24 h. Kladení následovalo na 2 mm sklo float (plavené sklo) v F/SN-orientaci folie k povrchu skla. Sklo se před kladením promylo demineralizovanou vodou. Výroba destičky.bezpečnostního skla se provedla slisováním spojení ve sdružené peci s válcovacím strojem při teplotách v rozmezí 40 °C až 100 °C doprovázená slisováním spojení v autoklávu při tlaku 12 bar a při teplotě 140 °C po dobu 30 minut. Z takto vyrobeného vrstveného bezpečnostního skla se pro provádění zkoušky střihu vystřihlo 10 zkušebních těles o velikosti 25,4x25,4 mm. Zkušební tělesa se před měřením temperovala 4 hodiny při 23 °C./50 % relativní, vlhkosti.vzduchu. Zkušební tělesa se napínala pod úhlem 45° ve zkušebním zavěšení podle obrázku 3. Polovina nahoře zkušebního tělesa se stálou stoupající, vertikálně podél uspořádané dole silou dopadala (narážela), dokud nedošlo uvnitř zkušebního tělesa ke střihu mezi sklem á folií. Síla potřebná ke střihu se pro každý příklad sprůměrovala pro 10 zkušebních těles a normovala se na plochu zkušebního tělesa.
°l
Obsah polyvinylalkoholu v PVB
PVB se acetyloval s přebytkem anhydridu kyseliny octové v pyridinu. Po reakci se přebytečný anhydrid kyseliny octové podrobil hydrolýze a vzniklý louh sodný se potenciometricky titroval. Obsah PVOH se spočítal na základě spotřeby louhu sodného.
Obsah polyvinylacetátu v PVB
PVB se rozpustil ve směsi benzylalkohol/ethanol. Acetylové skupiny se zmýdelnily přebytkem alkoholického louhu draselného. Přebytečný louh draselný se zpětně titroval kyselinou solnou. Obsah polyvinylacetátu se spočítal na základě spotřeby kyseliny solné.
Zakalení, Index-yellowness
Zkušební tělesa pro optická měření se vyrobila následujícím postupem: Folie se položily mezi 2 desky ze skla float (formát 10x30 cm). Sklo se před vrstvením promylo démineraližovanou vodou. Výroba destiček bezpečnostního skla se prováděla slisováním spojení v hydraulickém lisu při tlaku 17 bar a při teplotě 150 °C po dobu 1 minuty. Optické hodnoty spojení skla se měřily pomocí přístroje pro měření barev (výrobce Hunter Associates, typ Lab Scan 5100). Hodnoty skla se změřily před výrobou spojení a vztáhly se naměřenou hodnotu spojení, čímž se získaly měřené hodnoty folie. Hodnoty folií se normovaly na tloušťku folie 0,76 mm.
Snášenlivost změkčovadel
PVB folie s obsahem změkčovadla se vylisovaly do hladka hydraulickým lisem při 170 °C na tloušťku 0,76 mm.
Z vylisovaných folií se se vysekala zkušební tělesa ve formátu 1,5 cm x 10 cm a uložila se do exsikátoru pod nasycený vodný roztok síranu mědi při 23 °C. Po 28 dnech se.
• · · · /Ιο
posuzovala snášenlivost se zrněkčovadlém. Při nesnášenlivosti se změkčovadlo „vypotiló a vytvořilo na povrchu folie kapky nebo film kapaliny.
Molekulová hmotnost Mw
Určení molekulových hmotností použitých polyvinylbutyralů se provádělo pomocí chromatografické metody gelovou permeací (GPC) v ledové kyselině octové za. použití RI detektoru. Kalibrace detektoru se provedla kalibračními standardy PVB, jejichž absolutní hodnoty se zprostředkovaly statickým rozptylem světla.
Míchání a extruse
Polyvinylbutyraly s různými obsahy zbytků PVOH se před extrusí smíchaly s různými změkčovadly. Míchání se provádělo v laboratorním mísiči /výrobce Papenmeier, typ TGHKV20/KGU63; Brabender, model 826801). Ve změkčovadle se před přípravou směsí'rozpustil nebo přimíchaly popřípadě UV stabilizátor (např. Tinvin® P, výrobce Ciba Specialty Chemicals) jakož i popřípadě určité množství antiadhezivního činidla. Ze směsí PVB/změkčovadlo se extrudovaly ploché folie s tloušťkou 0,8 mm. Extruse se prováděly u příkladů 1 až 3 jakož i 6 a 7 jakož i u srovnávacích příkladů la-e, 2a-e a 3a-e na jednošnekovém lisu (výrobce Haake), opatřeném širokou štěrbinovou tryskou, při teplotě hmoty 150 °C. Extruse se prováděly u příkladů 4 a 5 jakož i u srovnávacích příkladů 4-a 5 na dvoušnekovém- lisu (výrobce Leistritz), opatřeném přádelnickým čerpadlem na taveninu a širokou štěrbinovou tryskou, 'při teplotě hmoty 200 °C, • ·
Příklad 1
Použilo se 290 g PVB (obsah polyvinylalkoholu= 22,0 %, obsah polyvinylacetátu= 0,2 % hmotn., Mw = 104300 g/mol) a 210 g dipropylenglakolbenzoátu (= DPGDB).
Srovnávací příklad la '
Použilo se jako v příkladu 1 jen místo DPGDB se použilo 210 g triethylenglykol-bis-2-ethylbutanoátu.(= 3G6).
Srovnávací příklad lb
Použilo se jako v příkladu 1 jen místo DPGDB se použilo 210 g triethylenglykol-bis-n-heptanoátu (= 3G7). .
Srovnávací příklad lc
Použilo, se jako v příkladu 1 jen místo DPGDB se použilo 210 g triethylenglykol-bis-2-ethylhexanoátu (= 3G8).
Srovnávací příklad ld
Použilo se jako v příkladu 1 jen místo DPGDB se použilo 210 g tetraethylenglykol-bis-n-heptanoátu (= 4G?)·
Srovnávací příklad le
Jako v příkladu 1 místo DPGDB se použilo 210 g dihéxyladipátu (= DHA).
Příklad 2
Použilo se 255 g PVB (obsah polyvinylalkoholu= 20,6 % hmotn., obsah polyvinylacetátu= 1,1 % hmotn.,Mw= 107000 g/mol) a 245 g DPGDB.
Srovnávací příklad 2a
Jako v příkladu 2. Místo DPGDB se použilo 245 g 3G6.
Srovnávací příklad 2b | |
Jako v příkladu 2. | Místo |
Srovnávací příklad | 2c |
Jako v příkladu 2. | Místo |
Srovnávací příklad | 2d |
Jako v příkladu 2. | Místo |
Srovnávací příklad | 2e |
Jako v příkladu 2. | Místo |
DPGDB se použilo 245 g 3G7.
DPGDB se použilo 245 g 3G8.
DPGDB se použilo 245 g 4G7.
DPGDB se použilo 245 g DHA.
Příklad 3 .
Použilo se 240 g PVB ( obsah polyvinylalkóholu= 18,9 % hmotn.., obsah polyvinylacetátu= 1,1 % hmotn., Mw= 1Ó8000 g/mol) a 260 g DPGDB.
Srovnávací příklad 3a
Jako v příkladu 3. | Místo | DPGDB | se | použilo | 260 | g | 3G6 |
Srovnávací příklad Jako v příkladu 3. | 3b Místo | DPGDB | se | použilo | 260 | g | 3G7 |
Srovnávací příklad Jako v příkladu 3. | . 3c Místo | DPGDB | se | použilo | 260 | g | 3G8 |
Srovnávací příklad Jako v příkladu 3. | 3d Místo | DPGDB | se | použilo | 260 | g | 4G7 |
Srovnávací příklad Jako v příkladu' 3. | 3e Místo | DPGDB | se | použilo | 260 | g | DHA |
• ·
Příklady 1 až 3 jakož i srovnávací příklady la-e, 2a-e, 3ae doložily vynikající snášenlivost, změkčo.vadla dipropylenglykoldibenzoátu (srovnej Tabulky 1 až 3).
Příklad 4
Použilo se 2100 g PVB (obsah polyvinylalkoholu= 20,6 % hmotn., obsah polyvinylacetátu= 1,1 % hmotn., Mw= 10700 g/mol), 900 g DPGDB jakož i 4,5 g Tinvinu® P.
Srovnávací příklad 4
Použilo se 2220 g PVB (obsah polyvinylalkoholu= 20,6 % hmotn., obsah polyvinylacetátu= 1,1 % hmotn., Mw= 10700 g/mol), 780 g 3G7 jakož i 4,5 g . Tinvinu® P.
Příklad 5
Použilo se 2100 g PVB (obsah polyvinylalkoholu= 20,6 % hmotn., obsah polyvinylacetátu= 1,1 % hmotn., Mw= 10700 g/mol), 780 g DPGDB, 4,5 g Tinvinu® P jakož i 6 g 25% vodného roztoku antiadhezivního činidla acetátu draselného.
Srovnávací příklad 5
Použilo se 2247 g PVB (obsah polyvinylalkoholu= 20,6 % hmotn., obsah polyvinylacetátu= 1,1 % hmotn., Mw= 10700 g/mol), 753 g DHA, 4,5 g Tinvinu® P jakož i 6 g 25% vodného roztoku antiadhezivního činidla acetátu draselného.
Tabulka 1
příklad | Příklad 1 | Srov. Př. la | Srov. Př. lb | Srov. Př. 1 c | Srov. Př. Id | Srov. Př. Ie |
Obsah polyvinylalkoholu PVB /%/ | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 |
Obsah polyvinylacetátu PVB /%/. | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Změkčovadlo typ | DPGDB | 3G6 | 3G7 | 3G8 | 4G7 | DHA |
Obsah změkčovadla /% navážka/ | 42 | 42 | 42. | 42 | 42 | 42 |
Snášenlivost změkčovadla · | snáší | nesnáší | nesnáší | nesnáší | nesnáší | nesnáší |
Tabulka 2
příklad | Příklad 2 | Srov. Př. 2a | Srov. Př. 2b | 'Srov. Př. 2c | Srov. Př. 2d | Srov. Př. 2e |
Obsah polyvinylalkoholu PVB /%/ | 20, 6 | 20,. 6 | 20,6 | . 20, 6 | 20, 6 | 20, 6 |
Obsah polyvinylacetátu PVB /%/ | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 |
Změkčovadlo typ | DPGDB | 3G6 | 3G7 | 3G8 | 4G7 | DHA |
Obsah změkčovadla /% navážka/ | 4 9 | 49 | 49 | 49 | 49 | 49 |
Snášenlivost změkčovadla | snáší | nesnáší | nesnáší | nesnáší | nesnáší | nesnáší |
Tabulka 3
příklad | Příklad 3 | Srov. Př. 3a | Srov. Př. 3b | Srov. Př. 3c | Srov. Př. 3d | Srov. Př. 3e |
Obsah polyvinylalkoholu PVB /%/ | 18,9 ;. | 18,9. | 18,9 | 18, 9 | 18,9 | 18,9 |
Obsah polyvinylacetátu PVB /%/ . | 1,1 | 1,! ' | ,1'1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 |
Změkčovadlo typ | DPGDB | 3G6. | 3G7 | 3G8 | 4G7 | DHA |
Obsah změkčovadla /% navážka/ | 52 | 52 | 52 | 52 | 52 . | 52 |
Snášenlivost změkčovadla | snáší | nesnáší | nesnáší | nesnáší | nesnáší | nesnáší |
Příklady 4 a 5 jakož i srovnávací příklady 4 a 5 dokládají, že k dosažení srovnatelných reologických vlastností folií (patrné z hodnot naměřených MFR .190)· při použití DPGDB se potřebuje více změkčovadla, než při použití standardních změkčovadel. S překvapením resultují při použití DPGDB přes vyšší obsah změkčovadel vyšší mechanické pevnosti folií jakož i vyšší hodnoty přilnavosti než u standardních změkčovadel (srovnej Tabulku 4).
Tabulka 4
Příklad | Příklad 4 | Srov. Př. 4 | Příklad 5 | Srov. Př. 5 . |
Změkčovadlo typ | DPGDB | 3G7 | DPGDB | DHA |
Obsah změkčovadla /%navážka/ , | 30 | 2 6 | 30 | 25,1 |
Obsah acetátu draselného /%/ | 0,05 | 0,05 | ||
Obsah Tinuvinu P /%/ | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
Tržná pevnost /N/mm2/ | •31,43 | 28,28 | 30,93 | 28,82 |
MFR 190 /g/10 min/ | , 2,33 | 2,28 | 2,23 | 2,31 |
Test střihu F/Sn /N/mm2/ | 28,29 | 16, 94 | 22,58 | 13, 05 |
kalnost | 0,03 , | 0,05 | 0,09 | 0,02 |
Index- Yellowness | 0, 66 | 0,84 | 0, 98 | 0,82 |
Příklad 6
Použilo se 350 g PVB (obsah polyvinylalkoholu= 20,5 % hmotn., obsah polyvinylacetátu= 1,1 % hmotn., Mw= 104000 g/mol), 100 g DHA a 50 g. DPGDB.,
Příklad 7 • · • · · · · · · ·»· • · » · · · · ·····
Použilo, se 350 g PVB (obsah polyvinylalkoholu= 20,5 % hmotn., obsah polyvinylacetátu= 1,1 % hmotn., Mw= 104000 g/mol), 100 g 3G7 a 50 g DPGDB.
Příklady 6 a 7 dokládají, že také směsi DPGDB s jinými změkčovadly jsou vhodné pro výrobu PVB folií pro vrstvené bezpečnostní sklo (srovnej Tabulku 5)
Tabulka 5
Příklad | Příklad 6 | Příklad7 |
Obsah polyvinylalkoholu PVB /%/ | . 20,5 | 20,5 |
Obsah polyvinylacetátu PVB /%/. | 1,1 | 1,1 |
změkčovadlo | Směs DHA/DPGDB poměr 2:1 | Směs 3G7/DPGDB poměr 2:1 |
Obsah změkčovadla /%navážka/ | 30 | 30 |
Snášenlivost změkčovadla | Snáší | Snáší |
MFR 190 /g/10 min/ | 3,55 | 3,1 |
Pummel (bušení) | 8 | 8,5 |
kalnosť | 0,06 | .0,07 |
Index-Yellowness | 0,3 | 0, 39 |
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Polyvinylbutyraly obsahující změkčovadla vyznačující se tím, že obsahují jako změkčovadlo alespoň jeden dibenzoát alkylen- a/nebo polyalkylenglykolu-.
- 2. Polyvinylbutyraly podlá nároku 1 vyznačující se tím, že obsahují jako změkčovadlo dibenzoát di-, tri- a/nebo tetraalkylenglykolu.
- 3. Polyvinylbutyraly podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahují jako změkčovadlo dibenzoát dialkylenglykolu.
- 4. Polyvinylbutyraly podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahují jako změkčovadlo dipropyl.englykoldibenzoát.
- 5. Polyvinylbutyraly podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahují 5 až 90 hmotnostních dílů změkčovadla, vztaženo na 100 dílů polyvinylbutyralu..
- 6. Polyvinylbutyraly podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahují dodatečně ještě jiné změkčovadlo.
- 7. Způsob výroby polyvinylbutyralu podle alespoň jednoho z nároků 1 .až 6, vyznačující se tím, že se alespoň.jedno změkčovadlo na bázi dibenzoátu, jakož i popřípadě dodatečné jiné změkčovadlo a polyvinylbutyral míchají a hamogenizují.
- 8. Použití polyvinylbutyralu podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6 pro přípravu formířských hmot.
- 9. Použití polyvinylbutyralů podle alespoň jednoho z nároků l.až 6 pro výrobu folií.
- 10. Folie obsahující polyvinylbutyral podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6.
- 11. Použití folie podle nároku 10 pro výrobu vrstvených bezpečnostních skel.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10100681A DE10100681B4 (de) | 2001-01-09 | 2001-01-09 | Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung, insbesondere zur Herstellung von Folien zum Einsatz in Verbundsicherheitsgläsern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20031854A3 true CZ20031854A3 (cs) | 2004-05-12 |
Family
ID=7670047
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20031854A CZ20031854A3 (cs) | 2001-01-09 | 2001-12-22 | Polyvinylbutyraly obsahující změkčovadlaŹ způsob jejich výroby jakož i jejich použitíŹ zvláště k výrobě folií pro použití ve vrstvených bezpečnostních sklech |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6984679B2 (cs) |
EP (1) | EP1355980A1 (cs) |
JP (1) | JP4658449B2 (cs) |
KR (1) | KR100809198B1 (cs) |
CN (1) | CN1206269C (cs) |
BR (1) | BR0116730A (cs) |
CZ (1) | CZ20031854A3 (cs) |
DE (1) | DE10100681B4 (cs) |
HU (1) | HUP0401037A3 (cs) |
MX (1) | MXPA03006124A (cs) |
RU (1) | RU2277107C9 (cs) |
TW (1) | TWI264450B (cs) |
WO (1) | WO2002055595A1 (cs) |
Families Citing this family (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE60312150T2 (de) | 2003-08-01 | 2007-11-08 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Wässriges Flüssigwaschmittel enthaltend sichtbare Teilchen |
DE10343385A1 (de) * | 2003-09-19 | 2005-04-14 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Polyvinylacetal-haltige Zusammensetzungen, Folien und Verbundgläser sowie Verfahren zu deren Herstellung |
DE102004043907A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher |
US7238427B2 (en) * | 2004-11-02 | 2007-07-03 | Solutia Incorporated | Fire resistant polymer sheets |
DE102004000053A1 (de) * | 2004-11-23 | 2006-05-24 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Verbundverglasungen mit hoher Energieaufnahme und hierfür geeignete Zwischenschichtfolien |
DE502005002678D1 (de) * | 2005-09-13 | 2008-03-13 | Kuraray Europe Gmbh | Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher |
CN1810884B (zh) * | 2006-02-20 | 2010-05-12 | 佛山市南海区黄歧顺隆化工塑料有限公司 | 一种环保型增塑剂 |
KR101044062B1 (ko) * | 2008-05-21 | 2011-06-23 | 김덕규 | 해충방제용 수목 보호대 |
EP2153989B1 (de) * | 2008-08-01 | 2021-09-29 | Kuraray Europe GmbH | Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften |
KR101641393B1 (ko) * | 2008-09-30 | 2016-07-20 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 합판 유리용 중간막, 및 합판 유리 |
US20130074931A1 (en) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Wenjie Chen | Polymer interlayers comprising epoxidized vegetable oil |
KR101295650B1 (ko) * | 2011-11-03 | 2013-08-13 | 에스케이씨 주식회사 | 내황변성이 우수한 폴리비닐아세탈 필름 및 이의 제조방법 |
CN103171121B (zh) * | 2011-12-26 | 2016-01-20 | 上海晶棠安全玻璃技术应用研究中心 | 一种太阳能光伏发电用pvb夹胶膜制造方法 |
US20140363652A1 (en) * | 2013-06-10 | 2014-12-11 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved optical properties |
CN103317783B (zh) * | 2013-07-03 | 2015-07-08 | 中国建筑材料科学研究总院 | 复合防火玻璃合片液、其制备方法及复合防火玻璃 |
US9180647B2 (en) * | 2013-11-01 | 2015-11-10 | Solutia Inc. | High flow polymer interlayers for laminated glass |
BR112017004537B8 (pt) * | 2014-09-30 | 2021-09-14 | Sekisui Chemical Co Ltd | Filme intermediário de vidro laminado, vidro laminado e método de produção de filme intermediário de vidro laminado |
US10252500B2 (en) | 2014-10-02 | 2019-04-09 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayer resisting defect formation |
US9355631B2 (en) | 2014-10-15 | 2016-05-31 | Solutia Inc. | Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range |
US9809010B2 (en) | 2014-10-15 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range |
US9849654B2 (en) | 2014-10-29 | 2017-12-26 | Solutia Inc. | Polymer interlayers comprising a compatibilizer |
US9724899B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-08-08 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties |
US9758662B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-09-12 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties |
US9840617B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-12-12 | Solutia Inc. | Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
WO2016094204A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-16 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties |
US9669605B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-06-06 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties |
US9815976B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-14 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9573329B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-02-21 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
EP3230061B1 (en) * | 2014-12-08 | 2020-05-27 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
EP3230376A4 (en) * | 2014-12-08 | 2018-08-22 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9586387B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-03-07 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9587086B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-03-07 | Eastman Chemical Company | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US10553193B2 (en) | 2014-12-08 | 2020-02-04 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved sound insulation properties |
PL3230370T3 (pl) * | 2014-12-08 | 2021-01-25 | Solutia Inc. | Kompozycje, warstwy i międzywarstwy żywicy poli(acetalu winylu) o ulepszonych właściwościach optycznych |
US9522517B2 (en) | 2014-12-08 | 2016-12-20 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9586386B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-03-07 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9884957B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-02-06 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9963583B2 (en) * | 2014-12-08 | 2018-05-08 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9925746B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-03-27 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9926431B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-03-27 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties |
MX2017006008A (es) * | 2014-12-08 | 2017-06-19 | Solutia Inc | Mezclas de resinas de poli (vinil acetal) para composicicones, capas, y capas intermedias que tienen propiedades opticas aumentadas. |
US9809006B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved sound insulation properties |
US9975315B2 (en) * | 2014-12-08 | 2018-05-22 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US10005899B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-06-26 | Solutia Inc. | Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
CN107000390B (zh) * | 2014-12-08 | 2020-07-17 | 首诺公司 | 具有增强特性的聚(乙烯醇缩醛)树脂组合物、层和夹层 |
US9809009B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties |
US20160159051A1 (en) | 2014-12-08 | 2016-06-09 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US10354636B2 (en) | 2014-12-08 | 2019-07-16 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved sound insulation properties |
US9809695B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
JPWO2016159209A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2018-01-25 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
US10428167B2 (en) * | 2015-04-05 | 2019-10-01 | Solutia Inc. | Esterified poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties |
US20170015082A1 (en) * | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers having enhanced surface roughness |
US10668790B2 (en) | 2016-06-20 | 2020-06-02 | Solutia Inc. | Interlayers comprising optical films having enhanced optical properties |
US20170361579A1 (en) * | 2016-06-20 | 2017-12-21 | Solutia Inc. | Interlayers comprising optical films having enhanced optical properties |
US10926516B2 (en) * | 2016-06-21 | 2021-02-23 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10668691B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-06-02 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10737470B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-08-11 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10589495B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-03-17 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10611906B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-04-07 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2956978A (en) | 1953-07-30 | 1960-10-18 | Tennessee Products And Chemica | Polyalkylene glycol dibenzoates, process of making same and resinous compositions plasticized therewith |
US3539442A (en) * | 1967-12-15 | 1970-11-10 | Monsanto Co | Laminated articles comprising polycarbonate sheet bonded to layer of plasticized polyvinyl acetal |
US3558418A (en) * | 1968-05-22 | 1971-01-26 | Ncr Co | Blocking-resistant plasticizer articles,compositions and processes |
US3841955A (en) * | 1972-12-07 | 1974-10-15 | Monsanto Co | Plasticized polyvinyl butyral interlayers |
US4009136A (en) * | 1974-06-05 | 1977-02-22 | Rohm And Haas Company | Multicolor coating compositions |
DE2453780C3 (de) | 1974-11-13 | 1980-01-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Polyvinylbutyralgemisch zum Herstellen von Zwischenfolien für Verbundgläser |
DE2820780A1 (de) * | 1978-05-12 | 1979-11-15 | Dynamit Nobel Ag | Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen |
JPS6112306A (ja) * | 1984-06-25 | 1986-01-20 | インタ−ナショナル ビジネス マシ−ンズ コ−ポレ−ション | セラミツク・シ−ト用の流し込み成型用スラリ−生成方法 |
US4792464A (en) * | 1987-06-01 | 1988-12-20 | Martenson Irvin W | Corrosion coating composition |
US5032216A (en) * | 1989-10-20 | 1991-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-photographic method for patterning organic polymer films |
US5137954A (en) | 1991-09-30 | 1992-08-11 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet |
US6559212B1 (en) * | 1995-12-29 | 2003-05-06 | Monsanto Company | Plasticized polyvinyl butyral and sheet |
EP1104783A1 (de) * | 1999-11-29 | 2001-06-06 | Dunlop Tech GmbH | Boden- oder Wandbelag |
-
2001
- 2001-01-09 DE DE10100681A patent/DE10100681B4/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-22 EP EP01995713A patent/EP1355980A1/de not_active Withdrawn
- 2001-12-22 JP JP2002556657A patent/JP4658449B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-22 MX MXPA03006124A patent/MXPA03006124A/es active IP Right Grant
- 2001-12-22 US US10/451,372 patent/US6984679B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-22 KR KR1020037009083A patent/KR100809198B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-12-22 WO PCT/EP2001/015302 patent/WO2002055595A1/de active Application Filing
- 2001-12-22 CZ CZ20031854A patent/CZ20031854A3/cs unknown
- 2001-12-22 BR BR0116730-8A patent/BR0116730A/pt active Search and Examination
- 2001-12-22 RU RU2003124654/04A patent/RU2277107C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-12-22 HU HU0401037A patent/HUP0401037A3/hu unknown
- 2001-12-22 CN CNB018216838A patent/CN1206269C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-31 TW TW090133302A patent/TWI264450B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1355980A1 (de) | 2003-10-29 |
BR0116730A (pt) | 2003-12-23 |
RU2003124654A (ru) | 2005-01-10 |
MXPA03006124A (es) | 2005-02-14 |
WO2002055595A1 (de) | 2002-07-18 |
CN1206269C (zh) | 2005-06-15 |
RU2277107C9 (ru) | 2006-11-20 |
US20040065229A1 (en) | 2004-04-08 |
TWI264450B (en) | 2006-10-21 |
KR20030072589A (ko) | 2003-09-15 |
DE10100681A1 (de) | 2002-07-11 |
HUP0401037A3 (en) | 2005-03-29 |
RU2277107C2 (ru) | 2006-05-27 |
JP2004522830A (ja) | 2004-07-29 |
CN1484671A (zh) | 2004-03-24 |
HUP0401037A2 (hu) | 2004-08-30 |
KR100809198B1 (ko) | 2008-02-29 |
US6984679B2 (en) | 2006-01-10 |
JP4658449B2 (ja) | 2011-03-23 |
WO2002055595B1 (de) | 2003-06-26 |
DE10100681B4 (de) | 2005-11-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ20031854A3 (cs) | Polyvinylbutyraly obsahující změkčovadlaŹ způsob jejich výroby jakož i jejich použitíŹ zvláště k výrobě folií pro použití ve vrstvených bezpečnostních sklech | |
KR100554212B1 (ko) | 부분 아세틸화된 폴리비닐알코올로 이루어진 가소성시이트 | |
EP1291333B1 (en) | Intermediate film for laminated glass and laminated glass | |
US8741438B2 (en) | Composite glazing having films containing softening agents having low tendency to creep | |
US20050256258A1 (en) | PVB Film for Composite Safety Glass and Composite Safety Glass | |
US6835784B2 (en) | High-molecular, cross-linked polyvinyl butyrals, method for the production thereof and their use | |
CN102317229A (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
US5466751A (en) | Plasticized polymer moldings made from modified polyvinyl butyrals | |
WO2021215455A1 (ja) | 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス | |
JPH07172878A (ja) | 合わせガラス用中間膜 | |
KR102530333B1 (ko) | 개선된 광학 특성을 갖는 조성물, 층 및 중간층을 위한 폴리(비닐 아세탈) 수지 배합물 | |
JPH062859B2 (ja) | 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法 | |
TW461858B (en) | Laminar product and process for preparing the same | |
CN113166475B (zh) | 聚乙烯醇缩醛树脂组合物、接合玻璃用薄膜及接合玻璃 | |
EP1997847B1 (de) | Verwendung von Lithiumsalzen als Antihaftmittel für Folien in Verbundsicherheitsverglasungen | |
JPH11287797A (ja) | ポリビニルアセタール樹脂の相溶性評価方法及び合わせガラス用中間膜組成物 | |
JPH10139498A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JPH10245246A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JPH10114553A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |