RU2277107C9 - Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в многослойном безопасном стекле - Google Patents

Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в многослойном безопасном стекле Download PDF

Info

Publication number
RU2277107C9
RU2277107C9 RU2003124654/04A RU2003124654A RU2277107C9 RU 2277107 C9 RU2277107 C9 RU 2277107C9 RU 2003124654/04 A RU2003124654/04 A RU 2003124654/04A RU 2003124654 A RU2003124654 A RU 2003124654A RU 2277107 C9 RU2277107 C9 RU 2277107C9
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
plasticizer
polyvinyl butyral
aliphatic
films
pvb
Prior art date
Application number
RU2003124654/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2277107C2 (ru
RU2003124654A (ru
Inventor
Бернд ПАПЕНФУС (DE)
Бернд ПАПЕНФУС
Мартин ШТОЙЕР (DE)
Мартин ШТОЙЕР
Original Assignee
Курарай Спешиэлитиз Юроп Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Курарай Спешиэлитиз Юроп Гмбх filed Critical Курарай Спешиэлитиз Юроп Гмбх
Publication of RU2003124654A publication Critical patent/RU2003124654A/ru
Publication of RU2277107C2 publication Critical patent/RU2277107C2/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2277107C9 publication Critical patent/RU2277107C9/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/252—Glass or ceramic [i.e., fired or glazed clay, cement, etc.] [porcelain, quartz, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Изобретение относится к пластифицированным поливинилбутиралям, к способу их получения, а также к их применению в композициях для формования, в частности при изготовлении пленок для применения в качестве промежуточного слоя в многослойном безопасном стекле. Описывается пластифицированный поливинилбутираль, содержащий в качестве пластификатора, по меньшей мере, один дибензоат алкилен- и/или полиалкиленгликоля в смеси, по меньшей мере, с одним дополнительным пластификатором из группы, состоящей из сложных диэфиров алифатических диолов или (поли)алкиленгликолей или, соответственно, (поли)алкиленполиолов с алифатическими карбоновыми кислотами, и сложных диэфиров алифатических или ароматических (C2-C18) двухосновных карбоновых кислот с алифатическими (C4-C12) спиртами. Также описывается способ получения указанного поливинилбутираля, применение поливинилбутираля для получения композиций для формования и для получения пленок, а также пленка, содержащая указанный поливинилбутираль. Полученные пленки имеют адгезионную прочность по шкале Пуммеля F на уровне 8,5, мутность 0,06, показатель изменения окраски 0,3 и индекс расплава MFR 190 на уровне 3,55 г/10 мин. 6 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 ил., 5 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к пластифицированным поливинилбутиралям, к способу их получения, а также к их применению в любых желательных композициях для формования, в частности при изготовлении пленок, примером применения которых является промежуточный слой в многослойном безопасном стекле.
Применение поливинилбутираля (PVB) при получении пленок для ламинированного небьющегося безосколочного стекла (LSG) известно. Имеется также необходимость пластифицировать поливинилбутираль, температура стеклования которого слишком уж высока без добавления подходящих пластификаторов. Говоря конкретно, в первую очередь при переработке непластифицированного PVB с получением пленок важно использовать известные способы экструзии и, во-вторых, требуемой стойкости к пенетрации у пленок нельзя добиться без добавления пластификаторов.
Пластификаторы, подходящие для получения пленок из PVB, должны удовлетворять определенным требованиям. Важными свойствами, помимо прочего, являются очень хорошая совместимость с PVB, высокая прозрачность (отсутствие окраски, отсутствие помутнения), высокая температура кипения и низкое содержание влаги, а также высокий уровень гидрофобных свойств.
Известными пластификаторами для PVB являются сложные эфиры, полученные из алифатических одно- и двухосновных карбоновых кислот и одно- или многоатомных спиртов или простых эфиров олигоалкиленгликолей, а также различные фталаты, например те, что описываются в US-A-5137954. Однако предпочтительно применение сложных диэфиров, полученных из ди-, три- или тетраэтиленгликолей и алифатических одноосновных карбоновых кислот, или же диалкиладипатов.
Особое предпочтение отдается применению в качестве пластификатора полиэтиленгликольди-2-этилгексаноата благодаря его хорошей совместимости с PVB и низкой цене, и его применение описывается, например, в DE-A-24 53 780 и WO 97/24230. Однако недостаток триэтиленгликольди-2-этилгексаноата как пластификатора заключается в наличии хорошей совместимости только с поливинилбутиралем, содержание поливинилового спирта (содержание PVA) в котором менее 19,5% (мас.).
DE-A-28 20 780 описывает дибензоаты ди- и триалкиленгликолей, известные, например, из US-A-2956978 в качестве возможного ингредиента специальной содержащей сложные эфиры фосфорной кислоты смеси пластификаторов для PVB.
Поэтому целью настоящего изобретения является создание пластификаторов, которые могли бы пластифицировать PVB и обладали бы хорошей совместимостью с PVB, а также, в частности, с относительно гидрофильными поливинилбутиралями, отличающимися относительно высокими уровнями содержания поливинилового спирта. Кроме того, пластификаторы должны по мере возможности быть менее дорогостоящими по сравнению с известными пластификаторами для PVB.
К удивлению было обнаружено, что дибензоаты алкилен- и/или полиалкиленгликолей, в частности ди-, три- и/или тетраалкиленгликолей, позволяют добиться упомянутой выше цели и по сравнению с соединениями, обычно используемыми для пластифицирования PVB, значительно лучшим образом в том, что касается соответствия требованиям, предъявляемым к ним как к пластификаторам для пластификации PVB.
Поэтому настоящее изобретение предлагает пластифицированные поливинилбутирали, которые содержат в качестве пластификатора, по меньшей мере, один дибензоат алкилен и/или полиалкиленгликолей.
Предпочтительными пластификаторами являются дибензоаты ди-, три- или тетраалкиленгликолей, а особое предпочтение отдается дибензоатам диалкиленгликолей, а в данном случае, в особенности, дипропиленгликольдибензоату.
Как результат получения пластификаторов на основе дибензоатов, они также могут содержать и соответствующие монобензоаты. Кроме того, они также могут содержать сложные эфиры бензойной кислоты, полученные в реакции с соответствующими моноалкиленгликолями.
Пластификаторы, использованные в соответствии с изобретением, отличаются значительно лучшей совместимостью с поливинилбутиралем. Улучшенная совместимость в сравнении с предшествующим уровнем техники видится в минимизации нежелательного явления выпотевания.
Результат удивителен, поскольку пластификаторы, присутствующие в поливинилбутиралях изобретения, сопоставимы с известными сложными диэфирами алкиленгликолей, известными своим применением при получении пленки PVB, в том числе с триэтиленгликольди-2-этилгексаноатом, по своей химической структуре и по соотношению гидрофильных и гидрофобных фракций молекулы известному как значение ГЛБ (гидрофильно/липофильный баланс).
Кроме того, очень хорошая совместимость с поливинилбутиралем не ограничивается описанным в WO 97/24230 узким диапазоном содержания PVA в поливинилбутирале от 19,5 до 17,0% (мас.), но также включает и ацетали, которые значительно более гидрофильны.
Например, содержание поливинилового спирта в поливинилбутиралях, использованных в качестве исходных веществ, предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 25% (мас.), в особенности предпочтительно от 16 до 23% (мас.).
Абсолютно никаких ограничений не накладывается на молярную массу использованных поливинилбутиралей. Однако предпочтение отдается поливинилбутиралям с молярной массой, по меньшей мере, равной 50000 г/моль.
Содержание поливинилацетата в поливинилбутиралях, использованных в качестве исходных веществ, предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 20% (мас.).
Пластифицированные поливинилбутирали изобретения предпочтительно содержат от 5 до 90 массовых частей, в особенности предпочтительно от 15 до 85 массовых частей, в частности от 25 до 80 массовых частей пластификатора, в расчете на 100 массовых частей поливинилбутираля.
Пластификаторы, присутствующие в пластифицированных поливинилбутиралях изобретения, также отличаются значительным преимуществом по цене в сравнении с известными пластификаторами, например с триэтиленгликольди-2-этилгексаноатом. Данное преимущество является результатом применения при их получении бензойной кислоты, причем данная кислота стоит значительно меньше по сравнению с относительно длинноцепными алифатическими карбоновыми кислотами.
Еще одним преимуществом пластифицированных поливинилбутиралей изобретения является то, что хорошая совместимость пластификаторов делает возможным применение более высоких долей содержания пластификатора в PVB, что позволяет уменьшить температуры стеклования в большей степени.
Пластифицированные поливинилбутирали изобретения могут содержать и другие пластификаторы, помимо пластификаторов на основе дибензоатов данного изобретения, которые в свою очередь могут быть образованы смесью. Другие пластификаторы, которые можно использовать в данном случае, являются любыми из пластифицирующих соединений, известных специалисту в соответствующей области, в частности сложными эфирами одно- или многоосновных кислот, одно- или многоатомных спиртов или алкилен- или полиалкиленгликолей.
Примерами предпочтительных других пластификаторов являются сложные диэфиры алифатических диолов или же (поли)алкиленгликолей или (поли)алкиленполиолов, полученные в реакции с алифатическими карбоновыми кислотами, предпочтительно сложные диэфиры полиалкиленгликолей, в частности сложные диэфиры, полученные из ди-, три- или тетраэтиленгликоля и алифатических (С6-С10) карбоновых кислот, а также сложные диэфиры, полученные из алифатических или ароматических (С2-С18) двухосновных карбоновых кислот и алифатических (С4-С12) спиртов, например фталаты, предпочтительно дигексиладипат, а также смеси упомянутых сложных эфиров.
Доля содержания дополнительных пластификаторов в расчете на полное количество пластификатора в общем случае находится в диапазоне от 0 до 99% (мас.), предпочтительно в диапазоне от 0 до 80% (мас.), а особенно предпочтительно в диапазоне от 0 до 50% (мас.).
Кроме того, пластифицированные поливинилбутирали изобретения могут также содержать обычно используемые добавки, такие как смазки для форм, стабилизаторы, красители и/или пигменты.
Настоящая заявка также предлагает способ получения пластифицированных поливинилбутиралей изобретения, который включает перемешивание и гомогенизацию, по меньшей мере, одного пластификатора на основе дибензоата, а также тогда, когда это будет уместно, и дополнительных других пластификаторов с поливинилбутиралем. Данные перемешивание и гомогенизацию можно проводить либо в одну стадию технологического процесса, либо в виде двух примыкающих стадий технологического процесса. Смесь в данном случае тогда, когда это будет уместно, может также содержать и другие добавки, например смазки для форм, стабилизаторы, красители и/или пигменты.
Данные перемешивание и гомогенизацию можно проводить в любых аппаратах, известных специалисту в соответствующей области и подходящих для данных целей. Примерами подходящих аппаратов являются смесители, замесочные машины и экструдеры, где они также могут иметь возможность эксплуатации и при повышенной температуре и/или давлении, превышающем атмосферное.
Пластифицированные поливинилбутирали изобретения используют для получения любой желательной композиции для формования, но в особенности для получения пленок.
Поэтому настоящая заявка также предлагает и композицию для формования, содержащую пластифицированные поливинилбутирали изобретения. Однако настоящая заявка, в частности, также предлагает и пленку, содержащую пластифицированные поливинилбутирали изобретения.
Способы получения пленок из поливинилбутираля специалисту в соответствующей области известны. Например, пластифицированные поливинилбутирали изобретения можно перерабатывать непосредственно с получением пленки при применении экструзии, например, с применением щелевой экструзионной головки или отливки. Пленки изобретения могут содержать и другие обычно используемые добавки, например антиоксиданты, стабилизаторы ультрафиолетового излучения, красители, пигменты, а также смазки для форм.
По сравнению с предшествующим уровнем техники пленки изобретения сводят к минимуму нежелательные явления выпотевания. Вместе с относительно низкой ценой данное свойство в высшей степени выгодно для основного сектора применения пленок - для изготовления многослойного безопасного стекла.
Поэтому настоящее изобретение также предлагает применение пленок изобретения для изготовления ламинированного небьющегося безосколочного стекла. Примеры используются ниже для того, чтобы описать изобретение более подробно, но не для того, чтобы ограничить его каким-либо образом.
Способы испытаний:
Растягивающее напряжение при разрушении.
Перед измерением растягивающего напряжения при разрушении пленки кондиционируют в течение 24 часов при 23°С и относительной влажности 50%. Растягивающее напряжение при разрушении измеряют с применением машины для испытаний для определения пределов прочности на растяжение и сжатие (производитель: Cadis GbR, модель: BRP 201) в соответствии с DIN 53455.
Индекс расплава (MFR 190)
Перед измерением индекса расплава пленки кондиционируют в течение 24 часов при 23°С и относительной влажности 50%. Измерения для пленок проводят при применении устройства для испытаний с определением индекса расплава (производитель: Göttfert, модель: MP-D) при 190°С при нагрузке 2,16 кг с применением головки 2 мм в соответствии с ISO 1133.
Адгезионная прочность по шкале Пуммеля
Образцы для испытаний в испытании на адгезионную прочность получают следующим образом: пленки кондиционируют при 23°С/50% относительной влажности в течение 24 часов. Их ламинируют на флоат-стекло 2 мм с F/Sn-ориентацией пленки по отношению к поверхности стекла. Перед нанесением покрытия стекло промывают деминерализованной водой. Ламинированные панели из стекла получают в результате прессования композитов в печи предварительного ламинирования с применением каландра при температурах в диапазоне от 40°С до 100°С и после этого прессования композитов в автоклаве при давлении 12 бар и при температуре 140°С в течение 30 минут.
Для того чтобы провести испытание на адгезионную прочность, из получающегося в результате ламинированного небьющегося безосколочного стекла вырезают образцы для испытаний с размерами 10×30 см. Образцы для испытаний выдерживают при -18°С в течение 4 часов и после этого располагают на опоре, наклоненной под углом 45°, и бьют по ним при помощи автоматического молотка до тех пор, пока стекло не превратится в порошок. Ориентация ударов соответствует показанной на фиг.1. Результаты оценивают с применением стандартной шкалы по Пуммелю от 0 до 10, показанной на фиг.2.
Испытание на сдвиг
Образцы для испытаний в испытании на сдвиг получают следующим образом: пленки кондиционируют при 23°С/30% относительной влажности в течение 24 часов. Их ламинируют на флоат-стекло 2 мм с F/Sn-ориентацией пленки по отношению к поверхности стекла. Перед нанесением покрытия стекло промывают деминерализованной водой. Ламинированные панели из стекла получают в результате прессования композитов в печи предварительного ламинирования с применением каландра при температурах в диапазоне от 40°С до 100°С и после этого прессования композитов в автоклаве при давлении 12 бар и при температуре 140°С в течение 30 минут.
Для того чтобы провести испытание на сдвиг, из каждой панели получающегося в результате ламинированного небьющегося безосколочного стекла вырезают 10 образцов для испытаний с размерами 25,4×25,4 см. Перед проведением испытания образцы для испытаний выдерживают при 23°С/50% относительной влажности в течение 4 часов. Образцы для испытаний зажимают под углом 45° в держателе образца так, как на фиг.3. К верхней половине образца для испытаний прикладывают непрерывно возрастающее усилие, направленное вертикально вниз, до тех пор, пока под воздействием сдвига между стеклом и пленкой внутри образца для испытаний не произойдет разъединение. Усилие, необходимое для разъединения под действием сдвига, определяют для каждого примера по 10 образцам для испытаний и его нормируют исходя из площади образца для испытаний.
Содержание поливинилового спирта в PVB
PVB ацетилируют, используя избыток уксусного ангидрида в пиридине. После прохождения реакции избыточный уксусный ангидрид гидролизуют водой, а полученную в результате уксусную кислоту титруют потенциометрически раствором гидроксида натрия. Содержание PVOH рассчитывают из количества израсходованного раствора гидроксида натрия.
Содержание поливинилацетата в PVB
PVB растворяют в смеси бензиловый спирт/этанол. Ацетильные группы омыляют, используя избыток спиртового раствора гидроксида калия. Избыточный раствор гидроксида калия титруют по методике обратного титрования хлористоводородной кислотой. Содержание поливинилацетата рассчитывают из количества израсходованной хлористоводородной кислоты.
Мутность, показатель изменения окраски
Образцы для испытаний для проведения оптических измерений получают следующим образом: пленки укладывают между 2 пластинами флоат-стекла 2 мм (формат: 10×30 см). Перед нанесением покрытия стекло промывают деминерализованной водой. Панели из ламинированного небьющегося безосколочного стекла получают в результате прессования композитов в гидравлическом прессе при давлении 17 бар и при температуре 150°С в течение 1 минуты.
Измерение оптических величин для композитов, включающих стекло, проводят при помощи устройства для измерения окраски (производитель: Hunter Associates, модель: Lab Scan 5100). Величины для стекла измеряют до получения композита и их вычитают из величины, измеренной для композита, что в результате дает величины, измеренные для пленок. Величины для пленок нормируют к толщине пленки 0,76 мм.
Совместимость с пластификатором
Пленки из пластифицированного PVB прессуют и полируют при 170°С до толщины 0,76 мм в гидравлическом прессе. Пленки из полирующего пресса используют для высекания образцов для испытаний в формате 1,5 см × 10 см и их хранят в эксикаторе при 23°С над насыщенным водным раствором сульфата меди.
Совместимость с пластификатором оценивают по истечении 28 дней. Если имеет место несовместимость, пластификатор выпотевает и образует жидкую пленку или каплю на поверхности пленки.
Молярная масса Mw
Молярные массы использованных поливинилбутиралей определяют при помощи гельпроникающей хроматографии (ГПХ) в ледяной уксусной кислоте, используя детекторы, определяющие показатель преломления. Детекторы калибруют при помощи калибровочных стандартов PVB, абсолютные величины для которых определяют при помощи статического светорассеяния.
ПРИМЕРЫ
Смешивание и экструдирование
Поливинилбутирали с различными уровнями остаточного содержания PVOH смешивают с различными пластификаторами до экструдирования. Перемешивание проводят в лабораторных смесителях (производитель: Papenmeier, модель TGHKV20/KGU63; Brabender, модель 826801). В пластификаторе перед получением смесей растворяют или эмульгируют тогда, когда это уместно, стабилизатор ультрафиолетового излучения (например, Tinuvin® P, производитель: Ciba Specialty Chemicals), а также тогда, когда это уместно, некоторое количество смазки для форм. Смеси PVB/пластификатор используют для экструдирования плоских пленок с толщиной 0,8 мм. Процессы экструдирования в примерах с 1 по 3, 6 и 7, а также в сравнительных примерах 1а-е, 2а-е и 3а-е проводят в одночервячном экструдере (производитель: Haake), оснащенном щелевой экструзионной головкой, при температуре расплава 150°С.
Процессы экструдирования в примерах 4 и 5, а также в сравнительных примерах 4 и 5 проводят в двухчервячном экструдере с вращающимися в одном направлении шнеками (производитель: Leistritz), оснащенном насосом для расплава и щелевой экструзионной головкой, при температуре расплава 200°С.
ПРИМЕР 1
Используют 290 г PVB (содержание поливинилового спирта=22,0% (мас.), содержание поливинилацетата=0,2% (мас.), Mw=104300 г/моль) и 210 г дипропиленгликольдибензоата (=DPGDB).
Сравнительный пример 1а
Как и пример 1. Вместо DPGDB используют 210 г триэтиленгликольбис-2-этилбутаноата (=3G6).
Сравнительный пример 1b
Как и пример 1. Вместо DPGDB используют 210 г триэтиленгликольбис-н-гептаноата (=3G7).
Сравнительный пример 1с.
Как и пример 1. Вместо DPGDB используют 210 г триэтиленгликольбис-2-этилгексаноата (=3G8).
Сравнительный пример 1d
Как и пример 1. Вместо DPGDB используют 210 г тетраэтиленгликольбис-н-гептаноата (=4G7).
Сравнительный пример 1е
Как и пример 1. Вместо DPGDB используют 210 г дигексиладипата (=DHA). Приложение.
Сравнительный пример данных из SU 929012 и настоящего изобретения.
Опыт SU 929012 Настоящее изобретение Настоящее изобретение Настоящее изобретение
Содержание ПВБ(%) 65 65 65 65
Дипропиленгликольдибензоат (%) 17,5 17,5 17,5 17,5
Триоктилфосфат(%) 17,5      
Триэтиленгликоль-ди-н-   17,5    
гептаноат(%)        
Триэтиленгликоль-ди-2 -     17,5  
этилгексаноат(%)        
Дигексиладипат(%)       17,5
Сопротивление раздиру (Н/мм2) 25,35 26,38 27,82 29,47
Относительно удлинение при 410,95 441,30 420,32 467,58
разрыве(%)        
Адгезионная прочность (по 8 9 9 8
шкале Пуммеля)        
Температурный предел -35 -35 -35 -40
прочности (°С)        
Выпотевание (48 ч. при нет нет нет нет
23°С)        
ПРИМЕР 2
Используют 255 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,6% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=107000 г/моль) и 245 г DPGDB. Приложение. Сравнительный пример данных из SU 929012 и настоящего изобретения.
Сравнительный пример 2а
Как и пример 2. Вместо DPGDB используют 245 г 3G6.
Сравнительный пример 2b
Как и пример 2. Вместо DPGDB используют 245 г 3G7.
Сравнительный пример 2с
Как и пример 2. Вместо DPGDB используют 245 г 3G8.
Сравнительный пример 2d
Как и пример 2. Вместо DPGDB используют 245 г 4G7.
Сравнительный пример 2е
Как и пример 2. Вместо DPGDB используют 245 г DHA.
ПРИМЕР 3
Используют 240 г PVB (содержание поливинилового спирта=18,9% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=108000 г/моль) и 260 г DPGDB.
Сравнительный пример 3а
Как и пример 3. Вместо DPGDB используют 260 г 3G6.
Сравнительный пример 3b
Как и пример 3. Вместо DPGDB используют 260 г 3G7.
Сравнительный пример 3с
Как и пример 3. Вместо DPGDB используют 260 г 3G8.
Сравнительный пример 3d
Как и пример 3. Вместо DPGDB используют 260 г 4G7.
Сравнительный пример 3е
Как и пример 3. Вместо DPGDB используют 260 г DHA.
Примеры с 1 по 3, а также сравнительные примеры 1а-е, 2а-е, 3а-е подтверждают превосходную совместимость дипропиленгликольдибензоата как пластификатора (сравните с таблицами с 1 по 3).
ПРИМЕР 4
Используют 2100 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,6% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=107000 г/моль), 900 г DPGDB и 4,5 г Tinuvin® P.
Сравнительный пример 4
Используют 2220 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,6% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=107000 г/моль), 780 г 3G7 и 4,5 г Tinuvin® P.
Пример 5
Используют 2100 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,6 % (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=107000 г/моль), 780 г DPGDB, 4,5 г Tinuvin® P и 6 г водного раствора ацетата калия с концентрацией 25% в качестве смазки для форм.
Сравнительный пример 5
Используют 2247 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,6% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=107000 г/моль), 753 г DHA, 4,5 г Tinuvin® P и 6 г водного раствора ацетата калия с концентрацией 25% в качестве смазки для форм.
Таблица 1
Пример Пример 1 Сравнительный пример 1а Сравнительный пример 1b Сравнительный пример 1с Сравнительный пример 1d Сравнительный пример 1е
Содержание поливинилового спирта в PVB [%] 22 22 22 22 22 22
Содержание поливинилацетата в PVB [%] 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Тип пластификатора DPGDB 3G6 3G7 3G8 4G7 DHA
Содержание пластификатора [% от начальной массы] 42 42 42 42 42 42
Совместимость пластификатора Совместим Несовместим Несовместим Несовместим Несовместим Несовместим
Таблица 2
Пример Пример 2 Сравнительный пример 2а Сравнительный пример 2b Сравнительный пример 2с Сравнительный пример 2d Сравнительный пример 2е
Содержание поливинилового спирта в PVB [%] 20,6 20,6 20,6 20,6 20,6 20,6
Содержание поливинилацетата в PVB [%] 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1
Тип пластификатора DPGDB 3G6 3G7 3G8 4G7 DHA
Содержание пластификатора [% от начальной массы] 49 49 49 49 49 49
Совместимость пластификатора Совместим Несовместим Несовместим Несовместим Несовместим Несовместим
Таблица 3
Пример Пример 3 Сравнительный пример 3а Сравнительный пример 3b Сравнительный пример 3с Сравнительный пример 3d Сравнительный пример 3е
Содержание поливинилового спирта в PVB [%] 18,9 18,9 18,9 18,9 18,9 18,9
Содержание поливинилацетата в PVB [%] 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1
Тип пластификатора DPGDB 3G6 3G7 3G8 4G7 DHA
Содержание пластификатора [% от начальной массы] 52 52 52 52 52 52
Совместимость пластификатора Совместим Несовместим Несовместим Несовместим Несовместим Несовместим
Примеры 4 и 5 и сравнительные примеры 4 и 5 подтверждают, что для того, чтобы добиться сопоставимых реологических свойств пленки (если исходить из значений MFR 190), в случае применения DPGDB требуется больше пластификатора по сравнению со случаем применения стандартных пластификаторов. Удивительно, что несмотря на более высокий уровень содержания пластификатора при применении DPGDB результатом будут более высокие значения механической прочности пленок, а также более высокие значения адгезии по сравнению со стандартными пластификаторами (сравните с таблицей 4).
Таблица 4
Пример Пример 4 Сравнительный пример 4 Пример 5 Сравнительный пример 5
Тип пластификатора DPGDB 3G7 DPGDB DHA
Содержание пластификатора [% от начальной массы] 30 26 30 25,1
Содержание ацетата калия [%]     0,05 0,05
Содержание Tinuvin P [%] 0,15 0,15 0,15 0,15
Продольное растягивающее напряжение при разрушении [н/мм2] 31,43 28,28 30,93 28,82
MFR 190 [г/10 мин] 2,33 2,28 2,23 2,31
Испытание на сдвиг F/Sn [н/мм2] 28,29 16,94 22,58 13,05
Мутность 0,03 0,05 0,09 0,02
Показатель изменения окраски 0,66 0,84 0,98 0,82
ПРИМЕР 6
Используют 350 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,5% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=104000 г/моль), 100 г DHA и 50 г DPGDB.
ПРИМЕР 7
Используют 350 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,5% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=104000 г/моль), 100 г 3G7 и 50 г DPGDB.
Примеры 6 и 7 подтверждают, что смеси DPGDB с другими пластификаторами также пригодны для получения пленок PVB для многослойного безопасного стекла (сравните с таблицей 5).
Таблица 5
Пример Пример 6 Пример 7
Содержание поливинилового спирта в PVB [%] 20,5 20,5
Содержание поливинилацетата в PVB [%] 1,1 1,1
Пластификатор (массовые единицы) Смесь DHA/DPGDB (соотношение 2:1) Смесь 3G7/DPGDB (соотношение 2:1)
Содержание пластификатора [% от начальной массы] 30 30
Совместимость пластификатора Совместим Совместим
MFR 190 [г/10 мин] 3,55 3,1
Адгезионная прочность по шкале Пуммеля F 8 8,5
Мутность 0,06 0,07
Показатель изменения окраски 0,3 0,39

Claims (11)

1. Пластифицированный поливинилбутираль, который содержит в качестве пластификатора, по меньшей мере, один дибензоат алкилен- и/или полиалкиленгликолей в смеси, по меньшей мере, с одним дополнительным пластификатором из группы, состоящей из сложных диэфиров алифатических диолов или (поли)алкиленгликолей или, соответственно, (поли)алкиленполиолов с алифатическими карбоновыми кислотами и сложных диэфиров алифатических или ароматических (C2-C18) двухосновных карбоновых кислот с алифатическими (С4-С12) спиртами.
2. Поливинилбутираль по п.1, который содержит в качестве пластификатора дибензоаты ди-, три- и/или тетраалкиленгликолей.
3. Поливинилбутираль по п.1 или 2, который содержит в качестве пластификатора дибензоаты диалкиленгликолей.
4. Поливинилбутираль, по меньшей мере, по одному из предшествующих пунктов, который содержит в качестве пластификатора дипропиленгликольдибензоат.
5. Поливинилбутираль, по любому из предшествующих пунктов, который содержит от 5 до 90 мас.ч. дибензоата алкилен- и/или полиалкиленгликолей в расчете на 100 мас.ч. поливинилбутираля.
6. Поливинилбутираль, по любому из предшествующих пунктов, который содержит в качестве дополнительного пластификатора сложный диэфир ди-, три- или тетраэтиленгликоля с алифатическими (С6-С10) карбоновыми кислотами или дигексиладипат.
7. Способ получения поливинилбутиралей по любому из пп.1-6, который включает перемешивание и гомогенизацию, по меньшей мере, одного пластификатора на основе дибензоата, а также дополнительных других пластификаторов и поливинилбутираля.
8. Применение поливинилбутиралей по любому из пп.1-6 для получения композиций для формования.
9. Применение поливинилбутиралей по любому из пп.1-6 для получения пленок.
10. Пленка, содержащая поливинилбутираль по любому из пп.1-6.
11. Применение пленки по п.10 для получения многослойного безопасного стекла.
RU2003124654/04A 2001-01-09 2001-12-22 Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в многослойном безопасном стекле RU2277107C9 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10100681A DE10100681B4 (de) 2001-01-09 2001-01-09 Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung, insbesondere zur Herstellung von Folien zum Einsatz in Verbundsicherheitsgläsern
DE10100681.0 2001-01-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2003124654A RU2003124654A (ru) 2005-01-10
RU2277107C2 RU2277107C2 (ru) 2006-05-27
RU2277107C9 true RU2277107C9 (ru) 2006-11-20

Family

ID=7670047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003124654/04A RU2277107C9 (ru) 2001-01-09 2001-12-22 Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в многослойном безопасном стекле

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6984679B2 (ru)
EP (1) EP1355980A1 (ru)
JP (1) JP4658449B2 (ru)
KR (1) KR100809198B1 (ru)
CN (1) CN1206269C (ru)
BR (1) BR0116730A (ru)
CZ (1) CZ20031854A3 (ru)
DE (1) DE10100681B4 (ru)
HU (1) HUP0401037A3 (ru)
MX (1) MXPA03006124A (ru)
RU (1) RU2277107C9 (ru)
TW (1) TWI264450B (ru)
WO (1) WO2002055595A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2510723C2 (ru) * 2008-09-30 2014-04-10 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Прослойка для ламинированного стекла

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE355357T1 (de) 2003-08-01 2006-03-15 Procter & Gamble Wässriges flüssigwaschmittel enthaltend sichtbare teilchen
DE10343385A1 (de) * 2003-09-19 2005-04-14 Kuraray Specialities Europe Gmbh Polyvinylacetal-haltige Zusammensetzungen, Folien und Verbundgläser sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102004043907A1 (de) * 2004-09-10 2006-03-16 Kuraray Specialities Europe Gmbh Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher
US7238427B2 (en) * 2004-11-02 2007-07-03 Solutia Incorporated Fire resistant polymer sheets
DE102004000053A1 (de) * 2004-11-23 2006-05-24 Kuraray Specialities Europe Gmbh Verbundverglasungen mit hoher Energieaufnahme und hierfür geeignete Zwischenschichtfolien
ATE384759T1 (de) * 2005-09-13 2008-02-15 Kuraray Europe Gmbh Weichmacherhaltige pvb-folien mit etherbindungen enthaltenden carbonsäureestern als co-weichmacher
CN1810884B (zh) * 2006-02-20 2010-05-12 佛山市南海区黄歧顺隆化工塑料有限公司 一种环保型增塑剂
KR101044062B1 (ko) * 2008-05-21 2011-06-23 김덕규 해충방제용 수목 보호대
EP2153989B1 (de) * 2008-08-01 2021-09-29 Kuraray Europe GmbH Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften
US20130074931A1 (en) 2011-09-22 2013-03-28 Wenjie Chen Polymer interlayers comprising epoxidized vegetable oil
KR101295650B1 (ko) * 2011-11-03 2013-08-13 에스케이씨 주식회사 내황변성이 우수한 폴리비닐아세탈 필름 및 이의 제조방법
CN103171121B (zh) * 2011-12-26 2016-01-20 上海晶棠安全玻璃技术应用研究中心 一种太阳能光伏发电用pvb夹胶膜制造方法
US20140363652A1 (en) 2013-06-10 2014-12-11 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
CN103317783B (zh) * 2013-07-03 2015-07-08 中国建筑材料科学研究总院 复合防火玻璃合片液、其制备方法及复合防火玻璃
US9180647B2 (en) * 2013-11-01 2015-11-10 Solutia Inc. High flow polymer interlayers for laminated glass
CN111362595B (zh) * 2014-09-30 2022-11-25 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃和夹层玻璃用中间膜的制造方法
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9849654B2 (en) 2014-10-29 2017-12-26 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising a compatibilizer
US10553193B2 (en) 2014-12-08 2020-02-04 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
KR102552229B1 (ko) * 2014-12-08 2023-07-05 솔루티아인코포레이티드 개선된 광학 특성을 갖는 폴리(비닐 아세탈) 수지 조성물, 층 및 중간층
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10005899B2 (en) 2014-12-08 2018-06-26 Solutia Inc. Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US20160159051A1 (en) 2014-12-08 2016-06-09 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
WO2016094217A2 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
CN107000390B (zh) * 2014-12-08 2020-07-17 首诺公司 具有增强特性的聚(乙烯醇缩醛)树脂组合物、层和夹层
WO2016094204A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US9925746B2 (en) * 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9840617B2 (en) 2014-12-08 2017-12-12 Solutia Inc. Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10354636B2 (en) 2014-12-08 2019-07-16 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9724899B2 (en) 2014-12-08 2017-08-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9669605B2 (en) 2014-12-08 2017-06-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
CN107207817B (zh) * 2014-12-08 2021-01-05 首诺公司 具有增强的光学特性的聚(乙烯醇缩醛)树脂组合物、层和夹层
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9758662B2 (en) 2014-12-08 2017-09-12 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9963583B2 (en) 2014-12-08 2018-05-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9587086B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Eastman Chemical Company Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9926431B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
JP6869180B2 (ja) * 2014-12-08 2021-05-12 ソルティア・インコーポレーテッド 向上した光学特性を有する組成物、層、及び中間膜のためのポリ（ビニルアセタール）樹脂のブレンド
US9975315B2 (en) * 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
WO2016159210A1 (ja) * 2015-03-31 2016-10-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US10428167B2 (en) * 2015-04-05 2019-10-01 Solutia Inc. Esterified poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
US20170015082A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 Solutia Inc. Polymeric interlayers having enhanced surface roughness
US10668790B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Solutia Inc. Interlayers comprising optical films having enhanced optical properties
US20170361579A1 (en) * 2016-06-20 2017-12-21 Solutia Inc. Interlayers comprising optical films having enhanced optical properties
US10668691B2 (en) 2016-06-21 2020-06-02 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10737470B2 (en) 2016-06-21 2020-08-11 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10926516B2 (en) * 2016-06-21 2021-02-23 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10611906B2 (en) 2016-06-21 2020-04-07 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10589495B2 (en) 2016-06-21 2020-03-17 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2956978A (en) * 1953-07-30 1960-10-18 Tennessee Products And Chemica Polyalkylene glycol dibenzoates, process of making same and resinous compositions plasticized therewith
US3539442A (en) * 1967-12-15 1970-11-10 Monsanto Co Laminated articles comprising polycarbonate sheet bonded to layer of plasticized polyvinyl acetal
US3558418A (en) * 1968-05-22 1971-01-26 Ncr Co Blocking-resistant plasticizer articles,compositions and processes
US3841955A (en) * 1972-12-07 1974-10-15 Monsanto Co Plasticized polyvinyl butyral interlayers
US4009136A (en) * 1974-06-05 1977-02-22 Rohm And Haas Company Multicolor coating compositions
DE2453780C3 (de) 1974-11-13 1980-01-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Polyvinylbutyralgemisch zum Herstellen von Zwischenfolien für Verbundgläser
DE2820780A1 (de) * 1978-05-12 1979-11-15 Dynamit Nobel Ag Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen
JPS6112306A (ja) * 1984-06-25 1986-01-20 インタ−ナショナル　ビジネス　マシ−ンズ　コ−ポレ−ション セラミツク・シ−ト用の流し込み成型用スラリ−生成方法
US4792464A (en) * 1987-06-01 1988-12-20 Martenson Irvin W Corrosion coating composition
US5032216A (en) * 1989-10-20 1991-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-photographic method for patterning organic polymer films
US5137954A (en) * 1991-09-30 1992-08-11 Monsanto Company Polyvinyl butyral sheet
US6559212B1 (en) 1995-12-29 2003-05-06 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and sheet
EP1104783A1 (de) * 1999-11-29 2001-06-06 Dunlop Tech GmbH Boden- oder Wandbelag

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Химическая энциклопедия в 5 томах, том 3, "Большая российская энциклопедия", М., 1992, стр.562. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2510723C2 (ru) * 2008-09-30 2014-04-10 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Прослойка для ламинированного стекла

Also Published As

Publication number Publication date
US20040065229A1 (en) 2004-04-08
RU2277107C2 (ru) 2006-05-27
HUP0401037A2 (hu) 2004-08-30
MXPA03006124A (es) 2005-02-14
EP1355980A1 (de) 2003-10-29
CN1484671A (zh) 2004-03-24
TWI264450B (en) 2006-10-21
HUP0401037A3 (en) 2005-03-29
JP4658449B2 (ja) 2011-03-23
RU2003124654A (ru) 2005-01-10
WO2002055595A1 (de) 2002-07-18
US6984679B2 (en) 2006-01-10
KR20030072589A (ko) 2003-09-15
JP2004522830A (ja) 2004-07-29
DE10100681A1 (de) 2002-07-11
CZ20031854A3 (cs) 2004-05-12
KR100809198B1 (ko) 2008-02-29
DE10100681B4 (de) 2005-11-24
BR0116730A (pt) 2003-12-23
CN1206269C (zh) 2005-06-15
WO2002055595B1 (de) 2003-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2277107C9 (ru) Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в многослойном безопасном стекле
KR100554212B1 (ko) 부분 아세틸화된 폴리비닐알코올로 이루어진 가소성시이트
EP2548731B1 (de) Hochfeste Folienlaminate mit Schichten von weichmacherhaltigem Polyvinyl(n)acetal und weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP1432742B1 (de) Verfahren zur herstellung hochmolekularer, vernetzter polyvinylbutyrale
EP2548732B1 (de) Folien aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP2498989B1 (de) Verbundverglasungen mit weichmacherhaltigen folien geringer kriechneigung
WO2001079305A2 (de) Hochmolekulare, vernetzte polyvinylbutyrale, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
RU2325408C9 (ru) Пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах, содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки
US4243572A (en) Alkyl alkylaryl adipate plasticizers for polyvinyl butyral
JPS60245660A (ja) 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法
DE4323897A1 (de) Plastifizierte Polymerformkörper aus modifizierten Polyvinylbutyralen
JPH062859B2 (ja) 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法
JPH0128775B2 (ru)
EP1390415B1 (de) Hochmolekulare, vernetzte polyvinylbutyrale, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
JPH11287797A (ja) ポリビニルアセタール樹脂の相溶性評価方法及び合わせガラス用中間膜組成物
JPH10114553A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Reissue of patent specification
PD4A Correction of name of patent owner
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20101223