RU2277107C2 - Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в ламинированных защитных очках - Google Patents
Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в ламинированных защитных очках Download PDFInfo
- Publication number
- RU2277107C2 RU2277107C2 RU2003124654/04A RU2003124654A RU2277107C2 RU 2277107 C2 RU2277107 C2 RU 2277107C2 RU 2003124654/04 A RU2003124654/04 A RU 2003124654/04A RU 2003124654 A RU2003124654 A RU 2003124654A RU 2277107 C2 RU2277107 C2 RU 2277107C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- plasticizer
- polyvinyl butyral
- aliphatic
- films
- pvb
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10605—Type of plasticiser
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/252—Glass or ceramic [i.e., fired or glazed clay, cement, etc.] [porcelain, quartz, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Изобретение относится к пластифицированным поливинилбутиралям, к способу их получения, а также к их применению в композициях для формования, в частности при изготовлении пленок для применения в качестве промежуточного слоя в ламинированных защитных очках. Описывается пластифицированный поливинилбутираль, содержащий в качестве пластификатора, по меньшей мере, один дибензоат алкилен- и/или полиалкиленгликоля в смеси, по меньшей мере, с одним дополнительным пластификатором из группы, состоящей из сложных диэфиров алифатических диолов или (поли)алкиленгликолей или, соответственно, (поли)алкиленполиолов с алифатическими карбоновыми кислотами, и сложных диэфиров алифатических или ароматических (C2-C18) двухосновных карбоновых кислот с алифатическими (C4-C12) спиртами. Также описывается способ получения указанного поливинилбутираля, применение поливинилбутираля для получения композиций для формования и для получения пленок, а также пленка, содержащая указанный поливинилбутираль. Полученные пленки имеют адгезионную прочность по шкале Пуммеля F на уровне 8,5, мутность 0,06, показатель изменения окраски 0,3 и индекс расплава MFR 190 на уровне 3,55 г/10 мин. 6 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 ил., 5 табл
Description
Настоящее изобретение относится к пластифицированным поливинилбутиралям, к способу их получения, а также к их применению в любых желательных композициях для формования, в частности при изготовлении пленок, примером применения которых является промежуточный слой в ламинированных защитных очках.
Применение поливинилбутираля (PVB) при получении пленок для ламинированного небьющегося безосколочного стекла (LSG) известно. Имеется также необходимость пластифицировать поливинилбутираль, температура стеклования которого слишком уж высока без добавления подходящих пластификаторов. Говоря конкретно, в первую очередь при переработке непластифицированного PVB с получением пленок важно использовать известные способы экструзии и, во-вторых, требуемой стойкости к пенетрации у пленок нельзя добиться без добавления пластификаторов.
Пластификаторы, подходящие для получения пленок из PVB, должны удовлетворять определенным требованиям. Важными свойствами, помимо прочего, являются очень хорошая совместимость с PVB, высокая прозрачность (отсутствие окраски, отсутствие помутнения), высокая температура кипения и низкое содержание влаги, а также высокий уровень гидрофобных свойств.
Известными пластификаторами для PVB являются сложные эфиры, полученные из алифатических одно- и двухосновных карбоновых кислот и одно- или многоатомных спиртов или простых эфиров олигоалкиленгликолей, а также различные фталаты, например те, что описываются в US-A-5137954. Однако предпочтительно применение сложных диэфиров, полученных из ди-, три- или тетраэтиленгликолей и алифатических одноосновных карбоновых кислот, или же диалкиладипатов.
Особое предпочтение отдается применению в качестве пластификатора полиэтиленгликольди-2-этилгексаноата благодаря его хорошей совместимости с PVB и низкой цене, и его применение описывается, например, в DE-A-24 53 780 и WO 97/24230. Однако недостаток триэтиленгликольди-2-этилгексаноата как пластификатора заключается в наличии хорошей совместимости только с поливинилбутиралем, содержание поливинилового спирта (содержание PVA) в котором менее 19,5% (мас.).
DE-A-28 20 780 описывает дибензоаты ди- и триалкиленгликолей, известные, например, из US-A-2956978 в качестве возможного ингредиента специальной содержащей сложные эфиры фосфорной кислоты смеси пластификаторов для PVB.
Поэтому целью настоящего изобретения является создание пластификаторов, которые могли бы пластифицировать PVB и обладали бы хорошей совместимостью с PVB, а также, в частности, с относительно гидрофильными поливинилбутиралями, отличающимися относительно высокими уровнями содержания поливинилового спирта. Кроме того, пластификаторы должны по мере возможности быть менее дорогостоящими по сравнению с известными пластификаторами для PVB.
К удивлению было обнаружено, что дибензоаты алкилен- и/или полиалкиленгликолей, в частности ди-, три- и/или тетраалкиленгликолей, позволяют добиться упомянутой выше цели и по сравнению с соединениями, обычно используемыми для пластифицирования PVB, значительно лучшим образом в том, что касается соответствия требованиям, предъявляемым к ним как к пластификаторам для пластификации PVB.
Поэтому настоящее изобретение предлагает пластифицированные поливинилбутирали, которые содержат в качестве пластификатора, по меньшей мере, один дибензоат алкилен и/или полиалкиленгликолей.
Предпочтительными пластификаторами являются дибензоаты ди-, три- или тетраалкиленгликолей, а особое предпочтение отдается дибензоатам диалкиленгликолей, а в данном случае, в особенности, дипропиленгликольдибензоату.
Как результат получения пластификаторов на основе дибензоатов, они также могут содержать и соответствующие монобензоаты. Кроме того, они также могут содержать сложные эфиры бензойной кислоты, полученные в реакции с соответствующими моноалкиленгликолями.
Пластификаторы, использованные в соответствии с изобретением, отличаются значительно лучшей совместимостью с поливинилбутиралем. Улучшенная совместимость в сравнении с предшествующим уровнем техники видится в минимизации нежелательного явления выпотевания.
Результат удивителен, поскольку пластификаторы, присутствующие в поливинилбутиралях изобретения, сопоставимы с известными сложными диэфирами алкиленгликолей, известными своим применением при получении пленки PVB, в том числе с триэтиленгликольди-2-этилгексаноатом, по своей химической структуре и по соотношению гидрофильных и гидрофобных фракций молекулы известному как значение ГЛБ (гидрофильно/липофильный баланс).
Кроме того, очень хорошая совместимость с поливинилбутиралем не ограничивается описанным в WO 97/24230 узким диапазоном содержания PVA в поливинилбутирале от 19,5 до 17,0% (мас.), но также включает и ацетали, которые значительно более гидрофильны.
Например, содержание поливинилового спирта в поливинилбутиралях, использованных в качестве исходных веществ, предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 25% (мас.), в особенности предпочтительно от 16 до 23% (мас.).
Абсолютно никаких ограничений не накладывается на молярную массу использованных поливинилбутиралей. Однако предпочтение отдается поливинилбутиралям с молярной массой, по меньшей мере, равной 50000 г/моль.
Содержание поливинилацетата в поливинилбутиралях, использованных в качестве исходных веществ, предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 20% (мас.).
Пластифицированные поливинилбутирали изобретения предпочтительно содержат от 5 до 90 массовых частей, в особенности предпочтительно от 15 до 85 массовых частей, в частности от 25 до 80 массовых частей пластификатора, в расчете на 100 массовых частей поливинилбутираля.
Пластификаторы, присутствующие в пластифицированных поливинилбутиралях изобретения, также отличаются значительным преимуществом по цене в сравнении с известными пластификаторами, например с триэтиленгликольди-2-этилгексаноатом. Данное преимущество является результатом применения при их получении бензойной кислоты, причем данная кислота стоит значительно меньше по сравнению с относительно длинноцепными алифатическими карбоновыми кислотами.
Еще одним преимуществом пластифицированных поливинилбутиралей изобретения является то, что хорошая совместимость пластификаторов делает возможным применение более высоких долей содержания пластификатора в PVB, что позволяет уменьшить температуры стеклования в большей степени.
Пластифицированные поливинилбутирали изобретения могут содержать и другие пластификаторы, помимо пластификаторов на основе дибензоатов данного изобретения, которые в свою очередь могут быть образованы смесью. Другие пластификаторы, которые можно использовать в данном случае, являются любыми из пластифицирующих соединений, известных специалисту в соответствующей области, в частности сложными эфирами одно- или многоосновных кислот, одно- или многоатомных спиртов или алкилен- или полиалкиленгликолей.
Примерами предпочтительных других пластификаторов являются сложные диэфиры алифатических диолов или же (поли)алкиленгликолей или (поли)алкиленполиолов, полученные в реакции с алифатическими карбоновыми кислотами, предпочтительно сложные диэфиры полиалкиленгликолей, в частности сложные диэфиры, полученные из ди-, три- или тетраэтиленгликоля и алифатических (С6-С10) карбоновых кислот, а также сложные диэфиры, полученные из алифатических или ароматических (С2-С18) двухосновных карбоновых кислот и алифатических (С4-С12) спиртов, например фталаты, предпочтительно дигексиладипат, а также смеси упомянутых сложных эфиров.
Доля содержания дополнительных пластификаторов в расчете на полное количество пластификатора в общем случае находится в диапазоне от 0 до 99% (мас.), предпочтительно в диапазоне от 0 до 80% (мас.), а особенно предпочтительно в диапазоне от 0 до 50% (мас.).
Кроме того, пластифицированные поливинилбутирали изобретения могут также содержать обычно используемые добавки, такие как смазки для форм, стабилизаторы, красители и/или пигменты.
Настоящая заявка также предлагает способ получения пластифицированных поливинилбутиралей изобретения, который включает перемешивание и гомогенизацию, по меньшей мере, одного пластификатора на основе дибензоата, а также тогда, когда это будет уместно, и дополнительных других пластификаторов с поливинилбутиралем. Данные перемешивание и гомогенизацию можно проводить либо в одну стадию технологического процесса, либо в виде двух примыкающих стадий технологического процесса. Смесь в данном случае тогда, когда это будет уместно, может также содержать и другие добавки, например смазки для форм, стабилизаторы, красители и/или пигменты.
Данные перемешивание и гомогенизацию можно проводить в любых аппаратах, известных специалисту в соответствующей области и подходящих для данных целей. Примерами подходящих аппаратов являются смесители, замесочные машины и экструдеры, где они также могут иметь возможность эксплуатации и при повышенной температуре и/или давлении, превышающем атмосферное.
Пластифицированные поливинилбутирали изобретения используют для получения любой желательной композиции для формования, но в особенности для получения пленок.
Поэтому настоящая заявка также предлагает и композицию для формования, содержащую пластифицированные поливинилбутирали изобретения. Однако настоящая заявка, в частности, также предлагает и пленку, содержащую пластифицированные поливинилбутирали изобретения.
Способы получения пленок из поливинилбутираля специалисту в соответствующей области известны. Например, пластифицированные поливинилбутирали изобретения можно перерабатывать непосредственно с получением пленки при применении экструзии, например, с применением щелевой экструзионной головки или отливки. Пленки изобретения могут содержать и другие обычно используемые добавки, например антиоксиданты, стабилизаторы ультрафиолетового излучения, красители, пигменты, а также смазки для форм.
По сравнению с предшествующим уровнем техники пленки изобретения сводят к минимуму нежелательные явления выпотевания. Вместе с относительно низкой ценой данное свойство в высшей степени выгодно для основного сектора применения пленок - для изготовления ламинированных защитных очков.
Поэтому настоящее изобретение также предлагает применение пленок изобретения для изготовления ламинированного небьющегося безосколочного стекла. Примеры используются ниже для того, чтобы описать изобретение более подробно, но не для того, чтобы ограничить его каким-либо образом.
Способы испытаний:
Растягивающее напряжение при разрушении.
Перед измерением растягивающего напряжения при разрушении пленки кондиционируют в течение 24 часов при 23°С и относительной влажности 50%. Растягивающее напряжение при разрушении измеряют с применением машины для испытаний для определения пределов прочности на растяжение и сжатие (производитель: Cadis GbR, модель: BRP 201) в соответствии с DIN 53455.
Индекс расплава (MFR 190)
Перед измерением индекса расплава пленки кондиционируют в течение 24 часов при 23°С и относительной влажности 50%. Измерения для пленок проводят при применении устройства для испытаний с определением индекса расплава (производитель: Göttfert, модель: MP-D) при 190°С при нагрузке 2,16 кг с применением головки 2 мм в соответствии с ISO 1133.
Адгезионная прочность по шкале Пуммеля
Образцы для испытаний в испытании на адгезионную прочность получают следующим образом: пленки кондиционируют при 23°С/50% относительной влажности в течение 24 часов. Их ламинируют на флоат-стекло 2 мм с F/Sn-ориентацией пленки по отношению к поверхности стекла. Перед нанесением покрытия стекло промывают деминерализованной водой. Ламинированные панели из стекла получают в результате прессования композитов в печи предварительного ламинирования с применением каландра при температурах в диапазоне от 40°С до 100°С и после этого прессования композитов в автоклаве при давлении 12 бар и при температуре 140°С в течение 30 минут.
Для того чтобы провести испытание на адгезионную прочность, из получающегося в результате ламинированного небьющегося безосколочного стекла вырезают образцы для испытаний с размерами 10×30 см. Образцы для испытаний выдерживают при -18°С в течение 4 часов и после этого располагают на опоре, наклоненной под углом 45°, и бьют по ним при помощи автоматического молотка до тех пор, пока стекло не превратится в порошок. Ориентация ударов соответствует показанной на фиг.1. Результаты оценивают с применением стандартной шкалы по Пуммелю от 0 до 10, показанной на фиг.2.
Испытание на сдвиг
Образцы для испытаний в испытании на сдвиг получают следующим образом: пленки кондиционируют при 23°С/30% относительной влажности в течение 24 часов. Их ламинируют на флоат-стекло 2 мм с F/Sn-ориентацией пленки по отношению к поверхности стекла. Перед нанесением покрытия стекло промывают деминерализованной водой. Ламинированные панели из стекла получают в результате прессования композитов в печи предварительного ламинирования с применением каландра при температурах в диапазоне от 40°С до 100°С и после этого прессования композитов в автоклаве при давлении 12 бар и при температуре 140°С в течение 30 минут.
Для того чтобы провести испытание на сдвиг, из каждой панели получающегося в результате ламинированного небьющегося безосколочного стекла вырезают 10 образцов для испытаний с размерами 25,4×25,4 см. Перед проведением испытания образцы для испытаний выдерживают при 23°С/50% относительной влажности в течение 4 часов. Образцы для испытаний зажимают под углом 45° в держателе образца так, как на фиг.3. К верхней половине образца для испытаний прикладывают непрерывно возрастающее усилие, направленное вертикально вниз, до тех пор, пока под воздействием сдвига между стеклом и пленкой внутри образца для испытаний не произойдет разъединение. Усилие, необходимое для разъединения под действием сдвига, определяют для каждого примера по 10 образцам для испытаний и его нормируют исходя из площади образца для испытаний.
Содержание поливинилового спирта в PVB
PVB ацетилируют, используя избыток уксусного ангидрида в пиридине. После прохождения реакции избыточный уксусный ангидрид гидролизуют водой, а полученную в результате уксусную кислоту титруют потенциометрически раствором гидроксида натрия. Содержание PVOH рассчитывают из количества израсходованного раствора гидроксида натрия.
Содержание поливинилацетата в PVB
PVB растворяют в смеси бензиловый спирт/этанол. Ацетильные группы омыляют, используя избыток спиртового раствора гидроксида калия. Избыточный раствор гидроксида калия титруют по методике обратного титрования хлористоводородной кислотой. Содержание поливинилацетата рассчитывают из количества израсходованной хлористоводородной кислоты.
Мутность, показатель изменения окраски
Образцы для испытаний для проведения оптических измерений получают следующим образом: пленки укладывают между 2 пластинами флоат-стекла 2 мм (формат: 10×30 см). Перед нанесением покрытия стекло промывают деминерализованной водой. Панели из ламинированного небьющегося безосколочного стекла получают в результате прессования композитов в гидравлическом прессе при давлении 17 бар и при температуре 150°С в течение 1 минуты.
Измерение оптических величин для композитов, включающих стекло, проводят при помощи устройства для измерения окраски (производитель: Hunter Associates, модель: Lab Scan 5100). Величины для стекла измеряют до получения композита и их вычитают из величины, измеренной для композита, что в результате дает величины, измеренные для пленок. Величины для пленок нормируют к толщине пленки 0,76 мм.
Совместимость с пластификатором
Пленки из пластифицированного PVB прессуют и полируют при 170°С до толщины 0,76 мм в гидравлическом прессе. Пленки из полирующего пресса используют для высекания образцов для испытаний в формате 1,5 см × 10 см и их хранят в эксикаторе при 23°С над насыщенным водным раствором сульфата меди.
Совместимость с пластификатором оценивают по истечении 28 дней. Если имеет место несовместимость, пластификатор выпотевает и образует жидкую пленку или каплю на поверхности пленки.
Молярная масса Mw
Молярные массы использованных поливинилбутиралей определяют при помощи гельпроникающей хроматографии (ГПХ) в ледяной уксусной кислоте, используя детекторы, определяющие показатель преломления. Детекторы калибруют при помощи калибровочных стандартов PVB, абсолютные величины для которых определяют при помощи статического светорассеяния.
ПРИМЕРЫ
Смешивание и экструдирование
Поливинилбутирали с различными уровнями остаточного содержания PVOH смешивают с различными пластификаторами до экструдирования. Перемешивание проводят в лабораторных смесителях (производитель: Papenmeier, модель TGHKV20/KGU63; Brabender, модель 826801). В пластификаторе перед получением смесей растворяют или эмульгируют тогда, когда это уместно, стабилизатор ультрафиолетового излучения (например, Tinuvin® P, производитель: Ciba Specialty Chemicals), а также тогда, когда это уместно, некоторое количество смазки для форм. Смеси PVB/пластификатор используют для экструдирования плоских пленок с толщиной 0,8 мм. Процессы экструдирования в примерах с 1 по 3, 6 и 7, а также в сравнительных примерах 1а-е, 2а-е и 3а-е проводят в одночервячном экструдере (производитель: Haake), оснащенном щелевой экструзионной головкой, при температуре расплава 150°С.
Процессы экструдирования в примерах 4 и 5, а также в сравнительных примерах 4 и 5 проводят в двухчервячном экструдере с вращающимися в одном направлении шнеками (производитель: Leistritz), оснащенном насосом для расплава и щелевой экструзионной головкой, при температуре расплава 200°С.
ПРИМЕР 1
Используют 290 г PVB (содержание поливинилового спирта=22,0% (мас.), содержание поливинилацетата=0,2% (мас.), Mw=104300 г/моль) и 210 г дипропиленгликольдибензоата (=DPGDB).
Сравнительный пример 1а
Как и пример 1. Вместо DPGDB используют 210 г триэтиленгликольбис-2-этилбутаноата (=3G6).
Сравнительный пример 1b
Как и пример 1. Вместо DPGDB используют 210 г триэтиленгликольбис-н-гептаноата (=3G7).
Сравнительный пример 1с.
Как и пример 1. Вместо DPGDB используют 210 г триэтиленгликольбис-2-этилгексаноата (=3G8).
Сравнительный пример 1d
Как и пример 1. Вместо DPGDB используют 210 г тетраэтиленгликольбис-н-гептаноата (=4G7).
Сравнительный пример 1е
Как и пример 1. Вместо DPGDB используют 210 г дигексиладипата (=DHA). Приложение.
Сравнительный пример данных из SU 929012 и настоящего изобретения.
Опыт | SU 929012 | Настоящее изобретение | Настоящее изобретение | Настоящее изобретение |
Содержание ПВБ(%) | 65 | 65 | 65 | 65 |
Дипропиленгликольдибензоат (%) | 17,5 | 17,5 | 17,5 | 17,5 |
Триоктилфосфат(%) | 17,5 | |||
Триэтиленгликоль-ди-н- | 17,5 | |||
гептаноат(%) | ||||
Триэтиленгликоль-ди-2 - | 17,5 | |||
этилгексаноат(%) | ||||
Дигексиладипат(%) | 17,5 | |||
Сопротивление раздиру (Н/мм2) | 25,35 | 26,38 | 27,82 | 29,47 |
Относительно удлинение при | 410,95 | 441,30 | 420,32 | 467,58 |
разрыве(%) | ||||
Адгезионная прочность (по | 8 | 9 | 9 | 8 |
шкале Пуммеля) | ||||
Температурный предел | -35 | -35 | -35 | -40 |
прочности (°С) | ||||
Выпотевание (48 ч. при | нет | нет | нет | нет |
23°С) |
ПРИМЕР 2
Используют 255 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,6% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=107000 г/моль) и 245 г DPGDB. Приложение. Сравнительный пример данных из SU 929012 и настоящего изобретения.
Сравнительный пример 2а
Как и пример 2. Вместо DPGDB используют 245 г 3G6.
Сравнительный пример 2b
Как и пример 2. Вместо DPGDB используют 245 г 3G7.
Сравнительный пример 2с
Как и пример 2. Вместо DPGDB используют 245 г 3G8.
Сравнительный пример 2d
Как и пример 2. Вместо DPGDB используют 245 г 4G7.
Сравнительный пример 2е
Как и пример 2. Вместо DPGDB используют 245 г DHA.
ПРИМЕР 3
Используют 240 г PVB (содержание поливинилового спирта=18,9% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=108000 г/моль) и 260 г DPGDB.
Сравнительный пример 3а
Как и пример 3. Вместо DPGDB используют 260 г 3G6.
Сравнительный пример 3b
Как и пример 3. Вместо DPGDB используют 260 г 3G7.
Сравнительный пример 3с
Как и пример 3. Вместо DPGDB используют 260 г 3G8.
Сравнительный пример 3d
Как и пример 3. Вместо DPGDB используют 260 г 4G7.
Сравнительный пример 3е
Как и пример 3. Вместо DPGDB используют 260 г DHA.
Примеры с 1 по 3, а также сравнительные примеры 1а-е, 2а-е, 3а-е подтверждают превосходную совместимость дипропиленгликольдибензоата как пластификатора (сравните с таблицами с 1 по 3).
ПРИМЕР 4
Используют 2100 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,6% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=107000 г/моль), 900 г DPGDB и 4,5 г Tinuvin® P.
Сравнительный пример 4
Используют 2220 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,6% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=107000 г/моль), 780 г 3G7 и 4,5 г Tinuvin® P.
Пример 5
Используют 2100 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,6 % (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=107000 г/моль), 780 г DPGDB, 4,5 г Tinuvin® P и 6 г водного раствора ацетата калия с концентрацией 25% в качестве смазки для форм.
Сравнительный пример 5
Используют 2247 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,6% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=107000 г/моль), 753 г DHA, 4,5 г Tinuvin® P и 6 г водного раствора ацетата калия с концентрацией 25% в качестве смазки для форм.
Таблица 1 | ||||||
Пример | Пример 1 | Сравнительный пример 1а | Сравнительный пример 1b | Сравнительный пример 1с | Сравнительный пример 1d | Сравнительный пример 1е |
Содержание поливинилового спирта в PVB [%] | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 |
Содержание поливинилацетата в PVB [%] | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Тип пластификатора | DPGDB | 3G6 | 3G7 | 3G8 | 4G7 | DHA |
Содержание пластификатора [% от начальной массы] | 42 | 42 | 42 | 42 | 42 | 42 |
Совместимость пластификатора | Совместим | Несовместим | Несовместим | Несовместим | Несовместим | Несовместим |
Таблица 2 | ||||||
Пример | Пример 2 | Сравнительный пример 2а | Сравнительный пример 2b | Сравнительный пример 2с | Сравнительный пример 2d | Сравнительный пример 2е |
Содержание поливинилового спирта в PVB [%] | 20,6 | 20,6 | 20,6 | 20,6 | 20,6 | 20,6 |
Содержание поливинилацетата в PVB [%] | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 |
Тип пластификатора | DPGDB | 3G6 | 3G7 | 3G8 | 4G7 | DHA |
Содержание пластификатора [% от начальной массы] | 49 | 49 | 49 | 49 | 49 | 49 |
Совместмость пластификатора | Совместим | Несовместим | Несовместим | Несовместим | Несовместим | Несовместим |
Таблица 3 | ||||||
Пример | Пример 3 | Сравнительный пример 3а | Сравнительный пример 3b | Сравнительный пример 3с | Сравнительный пример 3d | Сравнительный пример 3е |
Содержание поливинилового спирта в PVB [%] | 18,9 | 18,9 | 18,9 | 18,9 | 18,9 | 18,9 |
Содержание поливинилацетата в PVB [%] | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 |
Тип пластификатора | DPGDB | 3G6 | 3G7 | 3G8 | 4G7 | DHA |
Содержание пластификатора [% от начальной массы] | 52 | 52 | 52 | 52 | 52 | 52 |
Совместимость пластификатора | Совместим | Несовместим | Несовместим | Несовместим | Несовместим | Несовместим |
Примеры 4 и 5 и сравнительные примеры 4 и 5 подтверждают, что для того, чтобы добиться сопоставимых реологических свойств пленки (если исходить из значений MFR 190), в случае применения DPGDB требуется больше пластификатора по сравнению со случаем применения стандартных пластификаторов. Удивительно, что несмотря на более высокий уровень содержания пластификатора при применении DPGDB результатом будут более высокие значения механической прочности пленок, а также более высокие значения адгезии по сравнению со стандартными пластификаторами (сравните с таблицей 4).
Таблица 4 | ||||
Пример | Пример 4 | Сравнительный пример 4 | Пример 5 | Сравнительный пример 5 |
Тип пластификатора | DPGDB | 3G7 | DPGDB | DHA |
Содержание пластификатора [% от начальной массы] | 30 | 26 | 30 | 25,1 |
Содержание ацетата калия [%] | 0,05 | 0,05 | ||
Содержание Tinuvin P [%] | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
Продольное растягивающее напряжение при разрушении [н/мм2] | 31,43 | 28,28 | 30,93 | 28,82 |
MFR 190 [г/10 мин] | 2,33 | 2,28 | 2,23 | 2,31 |
Испытание на сдвиг F/Sn [н/мм2] | 28,29 | 16,94 | 22,58 | 13,05 |
Мутность | 0,03 | 0,05 | 0,09 | 0,02 |
Показатель изменения окраски | 0,66 | 0,84 | 0,98 | 0,82 |
ПРИМЕР 6
Используют 350 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,5% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=104000 г/моль), 100 г DHA и 50 г DPGDB.
ПРИМЕР 7
Используют 350 г PVB (содержание поливинилового спирта=20,5% (мас.), содержание поливинилацетата=1,1% (мас.), Mw=104000 г/моль), 100 г 3G7 и 50 г DPGDB.
Примеры 6 и 7 подтверждают, что смеси DPGDB с другими пластификаторами также пригодны для получения пленок PVB для ламинированных защитных очков (сравните с таблицей 5).
Таблица 5 | ||
Пример | Пример 6 | Пример 7 |
Содержание поливинилового спирта в PVB [%] | 20,5 | 20,5 |
Содержание поливинилацетата в PVB [%] | 1,1 | 1,1 |
Пластификатор (массовые единицы) | Смесь DHA/DPGDB (соотношение 2:1) | Смесь 3G7/DPGDB (соотношение 2:1) |
Содержание пластификатора [% от начальной массы] | 30 | 30 |
Совместимость пластификатора | Совместим | Совместим |
MFR 190 [г/10 мин] | 3,55 | 3,1 |
Адгезионная прочность по шкале Пуммеля F | 8 | 8,5 |
Мутность | 0,06 | 0,07 |
Показатель изменения окраски | 0,3 | 0,39 |
Claims (11)
1. Пластифицированный поливинилбутираль, который содержит в качестве пластификатора, по меньшей мере, один дибензоат алкилен- и/или полиалкиленгликолей в смеси, по меньшей мере, с одним дополнительным пластификатором из группы, состоящей из сложных диэфиров алифатических диолов или (поли)алкиленгликолей или, соответственно, (поли)алкиленполиолов с алифатическими карбоновыми кислотами и сложных диэфиров алифатических или ароматических (C2-C18) двухосновных карбоновых кислот с алифатическими (С4-С12) спиртами.
2. Поливинилбутираль по п.1, который содержит в качестве пластификатора дибензоаты ди-, три- и/или тетраалкиленгликолей.
3. Поливинилбутираль по п.1 или 2, который содержит в качестве пластификатора дибензоаты диалкиленгликолей.
4. Поливинилбутираль, по меньшей мере, по одному из предшествующих пунктов, который содержит в качестве пластификатора дипропиленгликольдибензоат.
5. Поливинилбутираль, по любому из предшествующих пунктов, который содержит от 5 до 90 мас.ч. дибензоата алкилен- и/или полиалкиленгликолей в расчете на 100 мас.ч. поливинилбутираля.
6. Поливинилбутираль, по любому из предшествующих пунктов, который содержит в качестве дополнительного пластификатора сложный диэфир ди-, три- или тетраэтиленгликоля с алифатическими (С6-С10) карбоновыми кислотами или дигексиладипат.
7. Способ получения поливинилбутиралей по любому из пп.1-6, который включает перемешивание и гомогенизацию, по меньшей мере, одного пластификатора на основе дибензоата, а также дополнительных других пластификаторов и поливинилбутираля.
8. Применение поливинилбутиралей по любому из пп.1-6 для получения композиций для формования.
9. Применение поливинилбутиралей по любому из пп.1-6 для получения пленок.
10. Пленка, содержащая поливинилбутираль по любому из пп.1-6.
11. Применение пленки по п.10 для получения ламинированных защитных очков.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10100681A DE10100681B4 (de) | 2001-01-09 | 2001-01-09 | Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung, insbesondere zur Herstellung von Folien zum Einsatz in Verbundsicherheitsgläsern |
DE10100681.0 | 2001-01-09 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2003124654A RU2003124654A (ru) | 2005-01-10 |
RU2277107C2 true RU2277107C2 (ru) | 2006-05-27 |
RU2277107C9 RU2277107C9 (ru) | 2006-11-20 |
Family
ID=7670047
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003124654/04A RU2277107C9 (ru) | 2001-01-09 | 2001-12-22 | Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в многослойном безопасном стекле |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6984679B2 (ru) |
EP (1) | EP1355980A1 (ru) |
JP (1) | JP4658449B2 (ru) |
KR (1) | KR100809198B1 (ru) |
CN (1) | CN1206269C (ru) |
BR (1) | BR0116730A (ru) |
CZ (1) | CZ20031854A3 (ru) |
DE (1) | DE10100681B4 (ru) |
HU (1) | HUP0401037A3 (ru) |
MX (1) | MXPA03006124A (ru) |
RU (1) | RU2277107C9 (ru) |
TW (1) | TWI264450B (ru) |
WO (1) | WO2002055595A1 (ru) |
Families Citing this family (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE60312150T2 (de) | 2003-08-01 | 2007-11-08 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Wässriges Flüssigwaschmittel enthaltend sichtbare Teilchen |
DE10343385A1 (de) * | 2003-09-19 | 2005-04-14 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Polyvinylacetal-haltige Zusammensetzungen, Folien und Verbundgläser sowie Verfahren zu deren Herstellung |
DE102004043907A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher |
US7238427B2 (en) * | 2004-11-02 | 2007-07-03 | Solutia Incorporated | Fire resistant polymer sheets |
DE102004000053A1 (de) * | 2004-11-23 | 2006-05-24 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Verbundverglasungen mit hoher Energieaufnahme und hierfür geeignete Zwischenschichtfolien |
EP1762590B1 (de) * | 2005-09-13 | 2008-01-23 | Kuraray Europe GmbH | Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher |
CN1810884B (zh) * | 2006-02-20 | 2010-05-12 | 佛山市南海区黄歧顺隆化工塑料有限公司 | 一种环保型增塑剂 |
KR101044062B1 (ko) * | 2008-05-21 | 2011-06-23 | 김덕규 | 해충방제용 수목 보호대 |
EP2153989B1 (de) * | 2008-08-01 | 2021-09-29 | Kuraray Europe GmbH | Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften |
EP2330090B2 (en) * | 2008-09-30 | 2019-10-23 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass and laminated glass |
US20130074931A1 (en) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Wenjie Chen | Polymer interlayers comprising epoxidized vegetable oil |
KR101295650B1 (ko) * | 2011-11-03 | 2013-08-13 | 에스케이씨 주식회사 | 내황변성이 우수한 폴리비닐아세탈 필름 및 이의 제조방법 |
CN103171121B (zh) * | 2011-12-26 | 2016-01-20 | 上海晶棠安全玻璃技术应用研究中心 | 一种太阳能光伏发电用pvb夹胶膜制造方法 |
US20140363652A1 (en) * | 2013-06-10 | 2014-12-11 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved optical properties |
CN103317783B (zh) * | 2013-07-03 | 2015-07-08 | 中国建筑材料科学研究总院 | 复合防火玻璃合片液、其制备方法及复合防火玻璃 |
US9180647B2 (en) * | 2013-11-01 | 2015-11-10 | Solutia Inc. | High flow polymer interlayers for laminated glass |
RU2706147C2 (ru) * | 2014-09-30 | 2019-11-14 | Секисуй Кемикал Ко., Лтд. | Промежуточная пленка для многослойного стекла, многослойное стекло и способ изготовления промежуточной пленки для многослойного стекла |
US10252500B2 (en) | 2014-10-02 | 2019-04-09 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayer resisting defect formation |
US9355631B2 (en) | 2014-10-15 | 2016-05-31 | Solutia Inc. | Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range |
US9809010B2 (en) | 2014-10-15 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range |
US9849654B2 (en) | 2014-10-29 | 2017-12-26 | Solutia Inc. | Polymer interlayers comprising a compatibilizer |
US9926431B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-03-27 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties |
EP3230061B1 (en) * | 2014-12-08 | 2020-05-27 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
JP6869180B2 (ja) * | 2014-12-08 | 2021-05-12 | ソルティア・インコーポレーテッド | 向上した光学特性を有する組成物、層、及び中間膜のためのポリ(ビニルアセタール)樹脂のブレンド |
US9587086B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-03-07 | Eastman Chemical Company | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9758662B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-09-12 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties |
US10005899B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-06-26 | Solutia Inc. | Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9724899B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-08-08 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties |
US9809009B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties |
US9815976B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-14 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
WO2016094204A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-16 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties |
US9809006B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved sound insulation properties |
US9586386B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-03-07 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9975315B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-05-22 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9586387B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-03-07 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9573329B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-02-21 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
WO2016094216A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-16 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties |
US9884957B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-02-06 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9522517B2 (en) | 2014-12-08 | 2016-12-20 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US10553193B2 (en) | 2014-12-08 | 2020-02-04 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved sound insulation properties |
US9809695B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9669605B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-06-06 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties |
US9925746B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-03-27 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US10354636B2 (en) | 2014-12-08 | 2019-07-16 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved sound insulation properties |
US20160159051A1 (en) | 2014-12-08 | 2016-06-09 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9963583B2 (en) * | 2014-12-08 | 2018-05-08 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9840617B2 (en) | 2014-12-08 | 2017-12-12 | Solutia Inc. | Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
WO2016094203A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-16 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
KR102552229B1 (ko) * | 2014-12-08 | 2023-07-05 | 솔루티아인코포레이티드 | 개선된 광학 특성을 갖는 폴리(비닐 아세탈) 수지 조성물, 층 및 중간층 |
EP3279165B1 (en) * | 2015-03-31 | 2023-09-06 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass and laminated glass |
US10428167B2 (en) | 2015-04-05 | 2019-10-01 | Solutia Inc. | Esterified poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties |
US20170015082A1 (en) * | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers having enhanced surface roughness |
US20170361579A1 (en) * | 2016-06-20 | 2017-12-21 | Solutia Inc. | Interlayers comprising optical films having enhanced optical properties |
US10668790B2 (en) | 2016-06-20 | 2020-06-02 | Solutia Inc. | Interlayers comprising optical films having enhanced optical properties |
US10589495B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-03-17 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10611906B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-04-07 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10926516B2 (en) * | 2016-06-21 | 2021-02-23 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10668691B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-06-02 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10737470B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-08-11 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2956978A (en) | 1953-07-30 | 1960-10-18 | Tennessee Products And Chemica | Polyalkylene glycol dibenzoates, process of making same and resinous compositions plasticized therewith |
US3539442A (en) * | 1967-12-15 | 1970-11-10 | Monsanto Co | Laminated articles comprising polycarbonate sheet bonded to layer of plasticized polyvinyl acetal |
US3558418A (en) * | 1968-05-22 | 1971-01-26 | Ncr Co | Blocking-resistant plasticizer articles,compositions and processes |
US3841955A (en) * | 1972-12-07 | 1974-10-15 | Monsanto Co | Plasticized polyvinyl butyral interlayers |
US4009136A (en) * | 1974-06-05 | 1977-02-22 | Rohm And Haas Company | Multicolor coating compositions |
DE2453780C3 (de) | 1974-11-13 | 1980-01-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Polyvinylbutyralgemisch zum Herstellen von Zwischenfolien für Verbundgläser |
DE2820780A1 (de) * | 1978-05-12 | 1979-11-15 | Dynamit Nobel Ag | Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen |
JPS6112306A (ja) * | 1984-06-25 | 1986-01-20 | インタ−ナショナル ビジネス マシ−ンズ コ−ポレ−ション | セラミツク・シ−ト用の流し込み成型用スラリ−生成方法 |
US4792464A (en) * | 1987-06-01 | 1988-12-20 | Martenson Irvin W | Corrosion coating composition |
US5032216A (en) * | 1989-10-20 | 1991-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-photographic method for patterning organic polymer films |
US5137954A (en) | 1991-09-30 | 1992-08-11 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet |
US6559212B1 (en) * | 1995-12-29 | 2003-05-06 | Monsanto Company | Plasticized polyvinyl butyral and sheet |
EP1104783A1 (de) * | 1999-11-29 | 2001-06-06 | Dunlop Tech GmbH | Boden- oder Wandbelag |
-
2001
- 2001-01-09 DE DE10100681A patent/DE10100681B4/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-22 CZ CZ20031854A patent/CZ20031854A3/cs unknown
- 2001-12-22 US US10/451,372 patent/US6984679B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-22 RU RU2003124654/04A patent/RU2277107C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-12-22 JP JP2002556657A patent/JP4658449B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-22 HU HU0401037A patent/HUP0401037A3/hu unknown
- 2001-12-22 BR BR0116730-8A patent/BR0116730A/pt active Search and Examination
- 2001-12-22 KR KR1020037009083A patent/KR100809198B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-12-22 CN CNB018216838A patent/CN1206269C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-22 EP EP01995713A patent/EP1355980A1/de not_active Withdrawn
- 2001-12-22 MX MXPA03006124A patent/MXPA03006124A/es active IP Right Grant
- 2001-12-22 WO PCT/EP2001/015302 patent/WO2002055595A1/de active Application Filing
- 2001-12-31 TW TW090133302A patent/TWI264450B/zh not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Химическая энциклопедия в 5 томах, том 3, "Большая российская энциклопедия", М., 1992, стр.562. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2002055595B1 (de) | 2003-06-26 |
JP2004522830A (ja) | 2004-07-29 |
RU2277107C9 (ru) | 2006-11-20 |
CZ20031854A3 (cs) | 2004-05-12 |
MXPA03006124A (es) | 2005-02-14 |
HUP0401037A3 (en) | 2005-03-29 |
RU2003124654A (ru) | 2005-01-10 |
US6984679B2 (en) | 2006-01-10 |
TWI264450B (en) | 2006-10-21 |
JP4658449B2 (ja) | 2011-03-23 |
CN1206269C (zh) | 2005-06-15 |
BR0116730A (pt) | 2003-12-23 |
DE10100681A1 (de) | 2002-07-11 |
DE10100681B4 (de) | 2005-11-24 |
WO2002055595A1 (de) | 2002-07-18 |
US20040065229A1 (en) | 2004-04-08 |
KR100809198B1 (ko) | 2008-02-29 |
CN1484671A (zh) | 2004-03-24 |
EP1355980A1 (de) | 2003-10-29 |
HUP0401037A2 (hu) | 2004-08-30 |
KR20030072589A (ko) | 2003-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2277107C2 (ru) | Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в ламинированных защитных очках | |
KR100554212B1 (ko) | 부분 아세틸화된 폴리비닐알코올로 이루어진 가소성시이트 | |
EP2548731B1 (de) | Hochfeste Folienlaminate mit Schichten von weichmacherhaltigem Polyvinyl(n)acetal und weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal | |
EP2548732B1 (de) | Folien aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal | |
EP1432742B1 (de) | Verfahren zur herstellung hochmolekularer, vernetzter polyvinylbutyrale | |
EP2498989B1 (de) | Verbundverglasungen mit weichmacherhaltigen folien geringer kriechneigung | |
WO2001079305A2 (de) | Hochmolekulare, vernetzte polyvinylbutyrale, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung | |
RU2325408C9 (ru) | Пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах, содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки | |
US4243572A (en) | Alkyl alkylaryl adipate plasticizers for polyvinyl butyral | |
JPS60245660A (ja) | 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法 | |
JPH062859B2 (ja) | 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法 | |
JPH07172878A (ja) | 合わせガラス用中間膜 | |
JPH0128775B2 (ru) | ||
EP1390415B1 (de) | Hochmolekulare, vernetzte polyvinylbutyrale, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung | |
JPH11287797A (ja) | ポリビニルアセタール樹脂の相溶性評価方法及び合わせガラス用中間膜組成物 | |
JPH10114553A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TH4A | Reissue of patent specification | ||
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101223 |