CZ20003758A3 - Prostředky k regulaci růstu rostlin - Google Patents

Prostředky k regulaci růstu rostlin Download PDF

Info

Publication number
CZ20003758A3
CZ20003758A3 CZ20003758A CZ20003758A CZ20003758A3 CZ 20003758 A3 CZ20003758 A3 CZ 20003758A3 CZ 20003758 A CZ20003758 A CZ 20003758A CZ 20003758 A CZ20003758 A CZ 20003758A CZ 20003758 A3 CZ20003758 A3 CZ 20003758A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
dimethylpiperidinium
mepiquate
formula
compound
boron
Prior art date
Application number
CZ20003758A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301968B6 (cs
Inventor
Reiner Kober
David Hobbs
Scott W. Gibson
Kenneth Eugene Fersch
Wilhelm Rademacher
Jörg Botzem
Markus Frede
Matthias Dernbach
Reimer Göttsche
Reinhard Dötzer
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Basf Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft, Basf Corporation filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ20003758A3 publication Critical patent/CZ20003758A3/cs
Publication of CZ301968B6 publication Critical patent/CZ301968B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/14—Boron; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/037—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements with quaternary ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových prostředků k regulaci růstu rostlin a jejich použití. Především se vynález týká prostředků, které obsahují mepiquátborátové sloučeniny a způsobu regulace růstu rostlin, zvláště regulace růstu bavlníku.
Dosavadní stav techniky
Regulátory růstu rostlin (PGR) ovlivňují růst a diferenciaci rostlin. Především různé PGR mohou například snižovat výšku rostliny, stimulovat klíčení semen, navozovat kvetení, způsobovat ztmavnutí listů, minimalizovat a měnit rychlost růstu rostlin a modifikovat časování a účinnost sklizně.
Regulátory růstu rostlin se považují na podstatný způsob pro produkci bavlníku. Mepiquát (označení IUPAC pro N,N-dimethylpiperidinium), první široce přijatý regulátor růstu bavlníkových rostlin, se zpravidla používá pro ošetřování rostlin ve formě své chloridové soli, tedy jako mepiquátchlorid (chloridová sůl mepiquátu) nanášením na list.
Nejzřejmějším účinkem mepiquátchloridového regulaátoru růstu bavlníkové rostliny je celkovné snížení výšky rostliny, snížení vzdálenosti mezi kolénky a zmenšení šířky rostliny. Naproti tomu se podporuje pronikání světla ke spodním listům rostliny a podporuje se retence a vývoj nižších tobolek.
Podobného příznivého účinku, kterého se často dosahuje, je vzýšení hmotnosti sklízených bavlníkových tobolek- Jiným, vysoce žádaným účinkem, kterého se často dosahuje při aplikaci mepiquátchloridového regulátoru růstu rostlin je časnost otevírání tobolek (Khafaga, Angew. Botanik 57, str. 257 až
265. 1983; Savan a kol., J. Agronomy & Plant Science 154, str. 120 až 128, 1985; Ray Deciphering PGRs, Cotton Farming, červen 1997, str. 18 až 20; Cotton Production, 1995, Delta Agricultural Digest, str. 22 až 24 (publikováno organizací Argus Agronomics, dlvise organizace Argus lne.); americký patentový spis číslo 3 905798; americký patentový spis číslo 4 447255; Pix Official Handbook).
Jak se uvádí v americkém patentovém spise číslo 3 905798 CZeeh a kol.), jsou všechny známé mepiquátové soli hygroskopické pevné látky. Proto se musí všechny suché tekoucí formy mepiquátových regulátorů růstu rostlin připravovat za použití různých pevnách nosičů, jako jsou například hlinky a hnojivá nebo speciálními způsoby přípravy a balení k izolaci pevných podílů před jekoukoliv vlhkostí okolí. Kromě toho z evropského patentového spisu číslo EP-A 710071 je znám způsob výroby a sušení hygroskopického mepiquátchloridu pro pevné prostředky a zvláště pro výrobu tablet.
Dále z evropského patentového spisu číslo EP-A 573177 je znám například vody prostý způsob výroby mepiquátchloridu, přičemž se produkt musí balit do polyvinylalkoholových sáčků ve vodě rozpustných k ochraně produktu roti vlhkosti a rozpouštění v důsledku absorpce vodní páry.
Světový patentový spis číslo TO 09/09627 popisuje způsob výroby ve vodě dispergovatelných granulí mepiquátchloridu. Uvádějí se zůsoby předcházení hygroskopickým problémům pomocí určitých pomocných činidel, jako jsou například syntetické křemičitany vápníku, pojidla a měsi různých sulfonátů sodných a/nebo karboxylátů.
Ve výrobním prostředí je hygroskopická povaha mepiquátových solí nežádoucí z četných důvodů. Vlhkost způsobuje zvláště disociaci na ionty prostředků obsahujících mepiquátchlorid,
44 4 4» 44 44 • · · 4 444 4 4 44 4
444 444 4 4 4 ·
44 44 444 44 4 •44 444 4444
444 44 444 44 « · ·· což vede k poměrně nízkým hodnotám pH. Prvním důsledkem je poměrně silné korozní rostředí při skladování vlhkých pevných látek po delší dobu. Kromě toho vyšší koncentrace chloridových aniontů ve vodě vykazují silné korozní působení na většinu typů ocelí a kovů- Proto se musejí používat zvláštní výrobní procesy a aparatury k předcházení korozního působení raepiquátových solí.
Monoboráty mepiquátu, zvláště monoboráty, monoborátchelaty nebo komplexy se používají jako tónovace v elektrofotografii (například japonský patentový spis číslo JP-A 05/265257; JP-A 02/166713). Alifatické kvarterní amoniové monoboráty s otevřeným řetězcem jsou v literatuře rovněž popsány (například Electrtochim- Acta 39. str. 18, 1994; Z. Narutforsch. B (Chim. Sci.) 48, str- 7, 1993; Z. Narutforsch. B, Anorg. Chem. Org. Chem.) 33 B, str. 20, 1978; J. Nonmetals 2 (2), str. 103, 1974; japonský patentový spis číslo JP-A 89/322006; americký patentový spis číslo US 3 403304). Tyto známé amoniové monoboráty se používají jakožto elektrolyty, katalyzátory pro polymeraci, zpomalovače hoření nebo biocidy na bázi boru. Dosud však nikdy nebylo popsáno jejich použití v zemědělském sektoru.
Jakkoliv jsou hydroskopické a korozivní charakteristiky mepiquátchloridových solí známým problémem, nebyly dosud popsány mepiquátové sloučeniny, které by byly prosty hygroskopických nebo korozních vlastností. Hledání takových sloučenin je komplikováno požadavkem, aby modifikace sloučenin ke snížení jejich hygroskopických a korozních vlastností nenarušovaly podstatně jejich schopnost regulace růstu rostlin. Jinak řečeno, aby užitečnost mepiquátu nebyla eliminována nebo podstatně narušena.
Se zřetelem na takovou biologickou účinnost a na rovnoměrnou hygroskapičkou povahu všech známých mepiquátových solí,
• · · · * · · *·· · · »· « • * · 9 9 9 9 • · · · 9 · · · • · · · · · · • · · ·· « « · 9 nebyly dosud popsány žádné mepiquátové sloučeniny s minimalizovanými nebo eliminovanými těmito problémy za udržení jejich vysoké biologické aktivity.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu jsou nové mepiquátové regulátory růstu rostlin. které mají zlepšenou korozivitu a hygroskopičnost. Nové mepiquátové regulátory růstu rostlin podle vynálezu se mohou snadno připravovat z obchodně dostupného technického mepiquátchloridu například způsoby elektrochemické iontové výměny nebo kvartem i žací N-methylpiperidinu dimethylkarbonátem jakožto výchozí látky.
Nové mepiquátové regulátory růstu rostlin podle vynálezu obsahují mepiquátborátovou sůl, parciální mepiquátovou borátovou sůl nebo směsné mepiquátborátové soli včetně jejich hydratovaných forem. Tyto mepiquátborátové soli, parciální mepiquátové částečně borátové soli nebo směsné mepiquátborátové soli mají obecný vzorec I [DMPln+n [MxByOzCA)vlm- w IfeO Cl) kde znemaná
DMP N,N-dlmethylpiperidinium,
M kation zemědělsky přijatelného kovu, atom vodíku nebo skupinu NIU,
B atom boru, atom kyslíku,
A chelatotvorný nebo komp1exotvorný podíl spojený alespoň s jedním atomem boru nebo jiný zemědělsky přijatelný ka5 • · * ·· ·· · · • · · · » · · · · · • · ··· · · « · • · · · · · · · 9 · ··· ·· ··· ·· ·· ·· tion, man stejné celé číslo 1 až 6, x celé číslo nebo zlomek O až 10, y celé číslo nebo zlomek 1 až 48, z celé číslo nebo zlomek 0 až 48, v celé číslo nebo zlomek 0 až 24, w celé číslo nebo zlomek 0 až 24.
Díly vody v obecném vzorci I znamenají volnou nebo koordinovanou vnitřní krystalickou vodu nebo vázanou vodu, která se zpravidla vyjadřuje jako kondenzovaná voda borem vázaných hydroxylových skupin pro strukturu borátu.
Podle výhodného provedení znamená A molekulu ze souboru zahrnujícího 1-hydroxykarboxylové kyseliny, jako jsou například kyselina mléčná, mandlová nebo jablečná; mono- nebo oligohydroxymonokarboxylové, dikarboxy1ové nebo trikarboxylové kyseliny, jako jsou například kyselina vinná nebo citrónová; glykoly, zvláště vicinální glykoly, jako jsou například 1,2-propylenglykol a 2,3-butylenglykol; alkoholy, jako jsou například ethanol, pentanol nebo benzylakohol; monokarboxy1ové, dikarboxylové nebo trikarboxy1ové kyseliny, jako jsou například kyselina octová, šťavelová nebo benzoová; aminoalkoholy, jako jsou například ethanolamin nebo diethanolamin; polyalkoholy a cukry a jejich deriváty, jako jsou například alkoholy cukru, polyhydroxykarboxylové kyseliny, například glycerol, sorbitol, mannitol, glukóza a fruktóza a glukuronové kyseliny; a deriváty shora uvedených látek, například jejich etherové nebo esterové deriváty, které mohou vytvářet alespoň jednu
protickonukleofi lni koordinaci k atomu boru, například ethery a estery s přidanou aminoskupinou. hydroxylovou skupinou nebo skupinou karboxylové kysel iny.
Podle výhodného provedení jsou vynálezem nové mepiquátové regulátory růstu rostlin, které obsahují mepiquátborátovou sůl obecného vzorce II Ctedy stejné jako obecného vzorce I, jedině x znamená 0)
CDMP]n+n [ByO2Cftjvlm-. w H20 Cil) kde znamená
DMP N,N-dimethylpiperidinium,
B atom boru, atom kyslíku, ft chelatotvorný nebo komplexotvorný podíl spojený alespoň s jedním atomem boru nebo jiný zemědělsky přijatelný kation man stejné celé číslo 1 až 6,
y celé číslo nebo z1omek 1 až 48,
z celé číslo nebo zlomek 0 až 48,
v celé číslo nebo zlomek 0 až 24,
w celé číslo nebo z1omek 0 až 24.
Obzvláště výhodnými jsou sloučeniny obecného vzorce II, kde znamená y celé číslo nebo zlomek 2 až 20, především 2 až 10 a zcela zvláště 3 až 10.
• ·· ♦· 99 • 99 · · · · · • 9 9 9 9 « 9 • · 99® 9® « · 9 9 9 9 9
999 99 9® ®9
Podle jiného výhodného provedení jsou vynálezem nové mepiquátové regulátory růstu rostlin, které obsahují mepiquátborátovou sůl nebo parciální borátovou sůl, která může být smíšená nebo zkomp1exovaná s jinými zemědělsky přijatelnými s výhodou borátovými solemi. Zkomplexované nebo směsné soli podle vynálezu mají obecný vzorec III
CDMP]n+n CMxByOz CA)vIm*'- w H2O Cíli) kde znamená
DMP N,N-dimethylpiperidinium,
M kation zemědělsky přijatelného kovu, například sodíku, draslíku, hořčíku, vápníku, zinku, manganu nebo mědi, atom vodíku nebo skupinu NH4,
B atom boru, atom kyslíku,
A chelatotvorný nebo komp1exotvorný podíl spojený alespoň s jedním atomem boru nebo jiný zemědělsky přijatelný kation man stejné celé číslo 1 až 6,
X celé číslo nebo z1omek 0 až ÍO,
y celé číslo nebo z1omek 1 až 48,
z celé číslo nebo zlomek 0 až 48,
v celé číslo nebo z1omek 0 až 24,
w celé číslo nebo zlomek 0 až 24.
Obzvláště výhodnými Jsou regulátory růstu rostlin, které obsahují sloučeniny vzorce III, kde znamená y celé číslo nebo zlomek 2 až 20, především 2 až 10 a zcela zvláště 3 až 10.
Ještě jiným výhodným provedením jsou nové mepiquátové regulátory růstu rostlin, které obsahují raepiquátborátovou sůl obecného vzorce I, s výhodou mepiquátborátovou sůl obecného vzorce II, včetně jejich hydrátových forem, kde znamená
y celé číslo nebo zlomek 3 až 7,
z celé číslo nebo zlomek 6 až 10,
v nulu,
w celé číslo nebo zlomek 2 až 10.
Obzvláště výhodné regulátory růstu rostlin obsahují sloučeniny obecného vzorce II, kde znamená y celé číslo nebo zlomek 3 až 5, z celé číslo nebo zlomek 6 až 8, v nulu, w celé Číslo nebo zlomek 2 až 8.
Zcela především jsou výhodné regulátory růstu rostlin obsahující sloučeniny obecného vzorce II, kde znamená y číslo 5, číslo 8, ·* 9
9 9 9 »9 9
99
9 9 9
9 9 9
9 • · · · • · 99 v nulu, w celé číslo nebo zlomek 2 až 3.
Mepiquátborátové, parciální borátové a směsné borátové soli podle vynálezu mají sníženou korozivitu a hygroskopicitu. Jsou biologicky aktivní a regulují růst rostlin srovnatelnou nebo vyšší měrou než mepiquátchlorid. Nové mepiquátboráty se mohou snadno připravovat způsobem podle vynálezu konverzí solí, jako jsou mepiquáthalogenidy, uhličitany, hydrogenuhli čítaný, sulfáty, hydrogensulfáty, monoalkylsulfáty s 1 až 4 atomy uhlíku nebo formiáty, zvláště však mepiquáthalogenidy, sulfáty, monomethylsulfáty a formiáty s výhodou mepiquátchlorid, na bázickou mepiquátovou sůl, jako je mepiquáthydroxid novými elektrochemickými způsoby. Bázická mepiquátová sůl se pak nechává reagovat s kyselinou boritou za získání nových solí mepiquátborátového typu, odpovídajících obecnému vzorce II a pro získání sloučenin obecného vzorce III se bázická mepiquátová sůl nechává reagovat s kyselinou boritou a s jinými sloučeninami. Konverze mepiquátových solí na mepiquáthydroxid se může vhodně provádět také způsobem podle vynálezu za použití různých ionexových způsobů. S výhodou se mepiquátové soli, jako jsou mepiquáthalogenidy, uhličitany, hydrogenuhli čitaný, sulfáty, hydrogensulfáty, monoalkylsulfáty s 1 až 4 atomy uhlíku nebo formiáty, zvláště však mepiquáthalogenidy, sulfáty, monomethylsulfáty a formiáty, především mepiquátchlorid převádějí na mepiquáthydroxid způsobem elektrochemické výměny iontů za použití vhodného zařízení.
Kromě toho se nové mepiquátboráty snadno připravují dalším způsoben podle vynálezu konverzí mepiquátchloridu přímo na mepiquátboráty novým, elektrocemickým způsobem, který bude blíže objasněn.
Mepiquátboráty se také mohou připravovat za použití mepi10 •9 9 99 99 99
9999 9999
999 9999
99 99 999 99 9
999 9999
999 ·· ·9 ·· quáthydrοχ i du, mepi quátuhliči tanu nebo mepi quáthydrogenuhličitanu jakožto výchozích látek klasickými anorganických reakcemi. S výhodou se nové mepiquátuh1ičitaný a mepiquáthydrogenuhličitany mohou získat kvarternizací N-methylpyridinu a/nebo piperidinu dimethylkarbonátem za tepla, s výhodou za tlaku a za použití methanolu a/nebo vody jakožto rozpouštědel. Mepiquátuhličitan a/nebo mepiquáthydrogenuhličitan se pak nechají reagovat s kyselinou boritou a/nebo s odpovídajícími borátovými solemi. Popřípadě se mohou používat zásadité soli zemědělsky přijatelných kovů, shora uvedených v souvislosti s obecným vzorcem III, zvláště hydroxidy nebo uhličitany těchto kovů.
Ve všech shora uvedených způsobech se může přidávat chelátotvorný nebo komplexotvorný podíl A k získání prostředků, které obsahují sloučeniny obecného vzorce I až III, přičemž v” se nerovná nule.
Podle výhodného provedení vynálezu prostředky, obsahující mepiquátborátové, parciální borátové a směsné borátové soli (souhrnně nazývané zde mepiquátboráty, jsou v podstatě prstě chloridových nebo jiných halogenidových iontů.
Jako typické hodnoty obsahu halogenidových stop a halogen i dových nečistot se uvádí hmotnostně 0 až 1 %, s výhodou O až 0,5 %, vztaženo na suchou hmotnost mepiquátborátů.
Je také výhodné, aby mepiquátboráty podle vynálezu měly hodnotu pH vodného roztoku přibližně 5 až přibližně 9, přičemž je výhodné, aby tyto roztoky byly neutrální.
Výhodné mepiquátboráty podle vynálezu obsahují dostatečné množství boru při poměru elementárního boru k mepiquátovému kationtu přibližně 1:2 až přibližně 20=1, výhodněji přibližně 2=1 až přibližně 20:1, především přibližně 3'-l až 10=1. Alespoň v některých případech je doměnka, že borátové anionty nebo
Í1
podíly, komplexované nebo asociované s mepiquátovým kat i on tem, jsou schopny potenciace nebo jiného podporování charakteristik mepiquátu jako regulátoru růstu rostlin, jak se podrobně uvádí v americké přihlášce vynálezu Potentiated mepiquat Plant Growth Regulátor Compositions CKenneth E. Fersch, Scott V. Gibson a David G. Hobbs, Spis PCT/EP/98/05149>.
Nové mepiquátové regulátory růstu rostlin podle vynálezu jsou obzvláště žádoucí, jelikož jsou nehygroskopické a nekorozívní, jak bylo shora uvedeno. Kromě toho borátová hnojivá ve formě jednoduchých borátových solí, jako je SOLUBORR CU.S. Borax Company) CNa2Bs0i3-4H2 0) se již dlouho používají pro rostliny, jako je bavlník.
Bor je také složkou komplexních hnojivových směsí nebo mikroživinových prostředků, jako jsou BasfoliarR nebo NutrlborR CBASF AG). Proto mepiquátboráty podle vynálezu nezavádějí žádné nové chemikálie do životního prostředí nebo do plodin, jako je bavlník. Množství mepiquátového kationtu, nanášené na plodiny, jako je bavlník, výhodnými prostředky podle vynálezu, je srovnatelné nebo obecně stejné jako běžných mepiquátchloridových prostředků pro regulaci růstu rostlin, přičemž množství nanášeného boru na plodiny je nižší než množství nanášené běžnými borovými hnojivý a shora uvedená množství borových mikrozivínových složek jiných hnojiv.
Mepiquátborátové prostředky podle vynálezu ve svých různých formách mohou být obecně označovány jako soli'', koordinační sloučeniny nebo komplexy. Podobně jejich kationtové nebo aniontové podíly mohou být označovány jako lonty nebo komplexní ionty. Pracovníkům v oboru jsou jasné teoretické rozdíly mezi sloučeninou, koordinační sloučeninou, komplexem a solí podobně jako teoretické rozdíly, pokud vůbec jsou mezi iontem“ a komplexním iontem. To platí zvláště v případě anorganických prostředků a komplexů na bázi ·· · 99 ·· 99 • · ···· 9 9 9 9 • · · · · 9··· • · · 999 9999 ··· ·· 999 99 99 99 aniontových podílů obsahujících bor a kyslík. Proto výraz sůl zahrnuje soli, koordinační sloučeniny a komplexy a výraz iont, kationt a aniont zahrnuje ionty a komplexní ionty. Výrazem zemědělsky přijatelný se míní zemědělské, průmyslové a obývané území, které je kompatibilní s rostlinami.
Výrazem mepiquátborátová sůl se zde míní soli, koordinační sloučeniny a komplexy mepiquátových CN,N-dimethylpiperidiniové) kationtů s borátovými anionty. Výrazem parciální mepiquátborátová sůl se zde míní koordinační sloučeniny, komplexy a soli mepiquátových kat-iontů se směsnými aniontovými podíly zahrnujícími borátové anionty a alespoň jeden jiný typ aniontu, který neobsahuje bor. Výrazem směsná mepiquátborátová sůl” se zde míní koordinační sloučeniny, komplexy a soli směsi kationtů zahrnujících mepiquátové kationty a alespoň jeden jiný typ kationtů odlišný od mepiquátového kationtu pouze s borátovými anionty nebo se směsnými aniontovými podíly zahrnujícími borátové anionty a alespoň jeden jiný typ aniontu, který neobsahuje bor.
Výrazem borát“ se zde míní hydratované a bezvodé aniontové podíly na bázi sloučenin boru a kyslíku v různých formách zahrnujících přímé a kruhové struktury včetně jejich oligomorfních a polymorfních forem, například zdvojených kruhů. Pracovníkům v oboru je jasné, že se může určitá forma borátového aniontu nebo polyaniontu snadno měnit v závislosti na chemickém okolí aniontového podílu. Je známo, že se zvláště struktury četných borátových aniontů mění podle různých podmínek hodnot pH a/nebo v závislosti na tom, zda je podíl jako pevná látka nebo jako vodný roztok.
Zvláště borátové anionty ve vodném roztoku o hodnotách pH 7 až 9 jsou obsaženy ve formě kruhů nebo zdvojených kruhů. Ze studií borových prostředků k regulaci růstu rostlin je znáÍ3 • ·· · *4 44 44 ·· · * ·· · · 4 4·· • · · · · · · · · 4 ·· · · ·· · · · 4 4 · • · · 9 9 9 9 9 9 9
4 4 ·· 4 · 4 44 ·4 44 mo, že v závislosti na koncentráte i jsou shora uvedené borátové anionty zvláště rovnovážné směsi monoborátových, triborátových a pentaborátových struktur (C.G. Salentine, Inorg. Chem., 22, str. 3920, 1983).
Na druhé straně při hodnotách pH pod 6 mají borátové ionty sklon být ve formě borité kyseliny nebo řetězců vzorce CBO21, kde znamená q zpravidla větší číslo než 1. K tomu dochází zvláště za tepla, například za podmínek rozprašovacího sušení a kondenzace a odstraňování vody. Avšak za běžných podmínek rozprašovacího sušení (vstupní teplota 50 až 200 °C, o
zvláště 80 až 150 C) se získají hlavně triborátové a pentaborátové aniontové struktury.
Různé aniontové borátové podíly, zpravidla hydrátové, reagují a/nebo vytvářejí komplex s vodou rychleji a ztrácejí svoji původní strukturu ve vodném roztoku s tím výsledkem, že aniontová struktura ve vodném roztoku pro určité boráty nemusí být stejná jako aniontová struktura v krystalické nebo v amorfní bezvodé formě, jelikož méně komplexních aniontů se kombinuje v průběhu krystal izačniho procesu.
Je známo, že podobným způsobem různé polyoly a a-hydroxykarboxylové kyseliny a také různé polyaminy vytvářejí velmi stabilní komplexy (včetně chelátů) minořádně rychle s boráty ve vodných nebo v nevodných roztocích- Výhodně užívané jako komplexační/chelatační činidla jsou například následující sloučeniny A.
V obecném vzorci I znamená A molekulu ze souboru zahrnujícího l-hydroxykarboxylové kyseliny, jako jsou například kyselina mléčná, mandlová nebo jablečná; mono- nebo oligohydroxymonokarboxy1ové, dikarboxylové nebo trikarboxy1ové kyseliny, jako jsou například kyselina vinná nebo citrónová; glykoly, zvláště vicinální glykoly, jako jsou například í,2-propy14 • · 9 9* 9» 9·
9 9999 9999 ·· 999 9999 • 9 9 999 9999
9·· 99 9·· 99 99 99 lenglykol a 2,3-butylenglykol; alkoholy, jako jsou například ethanol, pentanol nebo benzylakohol; monokarboxy1ové, dikarboxy love nebo trikarboxylové kyseliny, jako jsou například kyselina octová, štavelová nebo benzoová: arainoalkoholy, jako jsou například ethanolarain nebo diethanolamin; polyalkoholy a cukry a jejich deriváty, jako jsou například alkoholy cukru, polyhydroxykarboxylové kyseliny, například glycerol, sorbitol, mannitol, glukóza a fruktóza a glukuronové kyseliny: a deriváty shora uvedených látek, například jejich etherové nebo esterové deriváty, které mohou vytvářet alespoň jednu protickonukleofilní koordinaci k atomu boru, například ethery a estery s přidanou aminoskupinou, hydroxylovou skupinou nebo skupinou karboxylové kyseliny.
Výrazem borát se zde dále míní hydráty, polyolové komplexy, komplexy karboxylové kyseliny a aminové komplexy, které se snadno odvozují od borátů a hydratovaných borátů. Chemie borátů je podrobněji probrána v různé literatuře známé pracovníkům v oboru (například Advanced Inorganic Chemistry, A Comprehensive Text, sekce 8-5, str. 229 až 233, třetí vydání, 1972; a Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der Anorg. Chemie, 81-90 vyd., od str. 631, “Boron, Metallo-Boron Compounds and Boranes, Intersciences Publishers, John Wiley and Sons, 1964 a Wolfgang Kliegel, Bor In Biologie, Medizin and Pharmazie Springer Verlag, 1980).
Sloučeniny obecného vzorce I až III podle vynálezu zahrnují alespoň jeden fragment bor-kyslík-bor jakožto strukturálni prvek.
Mepiquátboráty podle vynálezu se mohou snadno připravovat ze solí mepiquátu o sobě známých zahrnujících například halogenidy, které se jako takové mohou připravovat o sobě známými způsoby například z amerického patentového spisu číslo US 3 905798 CZeeh a kol.). S výhodou se mepiquátboráty podle vy15 · · « « 9 · ·· · » » · · · • « · » · I * • · ··» 9 9 ♦
9 9 9 9 9 9
999 »9 99 99 nálezu připravují konverzí snadno dostupné mepiquátové soli, s výhodou z mepiquátchloridu na bazickou mepiquátovou sůl například na mepiquáthydroxid a následnou neutralizací zásadité mepiquátové soli kyselinou boritou a popřípadě smísením s boráty zemědělsky přijatelného kationtu, jako jsou sodík, draslík, amonium, vápník, hořčík nebo zinek za vytvoření nových sloučenin obecného vzorce I.
Kromě toho bázické soli shora uvedených zemědělsky přijatelných kationtfl, například oxidy, hydroxidy, uhličitany nebo hydrogenuhličitany sodné, draselné, vápenaté, horečnaté, zinečnaté nebo amoniové se mohou používat v kombinaci s kyselinou boritou nebo s jinými borátovými solemi Konverze mepiquátových solí jako jsou například mepiquáthalogenidy, uhličitany, hydrogenuhličitany, sulfáty, hydrogensulfáty, monoalkylsulfáty s 1 až 4 atomy uhlíku nebo formiáty, zvláště však mepiquáthalogenidy, sulfáty, monomethylsulfát a formiáty, na mepiquáthydroxid se může provádět podle vynálezu různými chemickými nebo elektrochemickými ionexovými způsoby včetně iontové výměny za použití různých ionexových pryskyřic a elektrochemickými ionexovými způsoby. S výhodou se mepiguátchlorid převádí na mepiquáthydroxid elektrochemickými způsoby za použití vhodných zařízení.
V současné době jsou elektrochemické způsoby za použití mikroporézních membránových separátorů výhodnými způsoby pro přípravu mepiquáthydroxidu. Takové elektrochemické způsoby se mohou provádět různými způsoby za použití různých známých zařízení. Například se mohou provádět bipolární elektrodialytické způsoby podobným způsobem, jako popsal H. Stratmann a kol. CChemtech 6, str. 1? až 24, 1993).
Při tomto způsobu jsou bipolární elektrodialytické články vybaveny střídavým uspořádáním četných bipolárních membrán
a četnými anexovými membránami. Střídavé uspořádání dvou typů membrán zvyšuje pluralitu n kyselinových a n“ zásadových zón. přičemž n znamená 1 až přibližně 300. Mezi membrány jsou vloženy distanční desky vzdálené přibližně
0,05 až přibližně 3 mm.
Bipolární elektrodialytický způsob se může provádět v přítomnosti vody bud' v zásaditém prostředí Cza použití zásaditého roztoku včetně například roztoku hydroxidu sodného) nebo v kyselém prostředí Cza použití kyselého roztoku včetně například kyseliny sírové). Pro zásaditý způsob jsou výhodné niklové anody a ocelové katody. Pro kyselý způsob se dává přednost anodám DSA Crozměrově stálé anody, známé z elektrolýzy chloralkalie, jako jsou sítové anody z kovového titanu s různými směsnými oxidy, například s přechodovými kovy iridium, ruthenium, rhodium) nebo platinovým anodám a ocelovým nebo platinovým katodám. Používanou hustotou proudu je 1 až 14 A/dm2, zvláště 4 až 10 A/dm2. Reakční teplota je 10 až 60 C.
Proces se začíná čerpáním zředěného například hmotnostně 1 až 60%, s výhodou 5 až 30% roztoku mepiquátové soli, zvláště mepiquáthalogenidového roztoku sadou zásaditých zón. Současně se kyselými zónami čerpá zředěná kyselina Chmotnostně 0,5% kyselina chlorovodíková). Při aplikaci elektrického pole migrují chloridové ionty anexovou membránou v souhlase se směrem pole od zásaditých oddílů do kyselých oddílů. Současně disociuje voda v bipolárních membránách na vodíkové kationty Ckyselé oddíly) a hydroxidové anionty Czásadité oddíly). Hodnota pH kyselého okruhu se může udržovat na kyselé nebo na neutrální nebo na zásadité hodnotě přidáním zásady. S výhodou se hodnota pH v kyselém okruhu udržuje na kyselé hodnotě. Koncentrace soli, vytvářené v kyselém okruhu, je zpravidla hmotnostně 1 až 35 %. Bipolárním elektrolytickým zpracováním se získá hmotnostně 1 až 60%, s výhodou 1 až 35% a zvláště 5 až 30% roztok mepiquáthydroxidu, který je ve velké míře prost chloridů.
·· 9 <* » ·· ·· ··· · · · · · · · · · ··· · « · * · · · • · · e ·· · · · ·· · • e · · · · · · · · «·« ·· ··· ·· ·<·
Je obzvláště výhodné připravovat boráty obecného vzorce I přímo bez izolace mepiquáthydroxidového stupně. V takovém případě se produkt zásaditého okruhu shora popsaného bipolárního elektrodialytického uspořádání zpracovává v průběhu elektrochemické reakce vhodným množstvím kyseliny borité (krystalické nebo koncentrovaným roztokem kyseliny borité), oxidy obsahujícími bor, a popřípadě v přítomnosti hydroxidů, oxidů, uhličitanů, hydrogenuhličitanů zemědělsky přijatelných kovů, hydroxidu, uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu amonného nebo jejich směsí, takže se vytvářejí přímo sloučeniny obecného vzorce I. Pro tento účel se dávkuje vodný roztok mepiquáthalogenidu, zvláště mepiquátchloridu o hmotnostní koncentraci 1 až 60%, s výhodou 1 až 35% a zvláště 5 až 30% do zásaditého okruhu bipolárního elektrolytického systému. Do kyslého okruhu se dávkuje zředěný roztok (přibližně hmotnostně 0,5%) kyseliny, zásady nebo minerální soli, zvláště chlorovodíku, kyseliny sírové, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, chloridu sodného nebo chloridu draselného, s výhodou chlorovodíku nebo hydroxidu sodného, takže se dosáhne přiměřené počáteční vodivosti. Zavedením elektrického proudu do elektrod chloridové ionty migrují v souhlase s elektrickým polem selektivně anexovou membránou do kyselého okruhu, zatímco multivalentní anionty a kationty jsou zachycovány. Současně podobně v důsledku vlivu elektrického pole voda disociuje v bipolárních membránách na vodíkové kationty (kyselé oddíly) a hydroxidové anionty (zásadité oddíly). Uvolněné hydroxidové ionty deprotonují kyselinu boritou, takže se přímo vytvářejí sloučeniny obecného vzorce I
Při tomto způsobu se hodnota pH kyselého okruhu udržuje na hodnotě 1 až 14, s výhodou 6 až 9 přidáním zásady. Pro elektrody se může použít všch materiálů známých z literatury. Proudová hustota je 1 až 14 ft/dm2, s výhodou 4 až 10 A/dm2 a především 4 až 6 ft/dm2.
Koncentrace soli, vytvářené v kyselém okruhu, je zpravidla • ·* 44 44 • 44 4 4 ·· 4 • · 4 4 4 4 4 ·· 444 44 4 • · · 4 4 4 4 • 44 · · 4 44 hmotnostně 1 až 35 s výhodou 5 až 15 %- Reakční teplota je 10 až 60 °C, s výhodou 30 až 50 °C. Mepiquátborátové soli obsahují nejvýše hmotnostně 1 % a s výhodou 0,5 % chloridu, vztaženo na mepiquátborátovou sůl (suchou hmotnost).
Alternativní elektrochemický způsob přípravy mepiquáthydroxidu z odpovídající soli, zvláště z chloridu se může obecně provádět za použití ionexového elektrolytického způsobu obecně popsaného v britském patentovém spise číslo GB-A 1066930 (Monsanto). Při tomto způsobu se běžný elektrolytický článek deska/rám převádí na bipartitový článek katexovou membránou (například NafionR katexová membrána) umístěnou mezi anodu a katodu. Výhodným anodovým materiálem jsou zvláště DSA elektrody a výhodným katodovým materiálem legovaná ocel (RA4) nebo nikl.
Do anolytového čerpacího okruhu se dodává hmotnostně 5 až 60¾ vodný roztok mepiquátchloridu. Do katolytového čerpacího okruhu se dodává hmotnostně například 0,5 až 1¾ vodný roztok mep i quát-hydrox i du.
Při elektrolytickém způsobu dochází k selektivnímu přenosu mepiquátových iontů katexovou membránou ve směru katolytu, přičemž současná katodová elektrolýza vody generuje vodíkové kationty a hydroxidové anionty. Současně s přenosem mepiquátových kationtů z anolytu se vytváří žádaný mepiquáthydroxid. Anodová reakce má formu elektrolytické oxidace chloridových iontů na elementární chlor, který se kontinuálně odvádí kontinuálním praním anolytu.
Kromě toho se mepiquátboráty mohou snadno připravovat z mepiquátuhličitanů a z mepiquáthydrogenuhličitanů, které jsou nové. Mohou se připravovat kvarternizací piperidinu a N-methylpiperidinu dimethylkarbonátem. Mepiquátuhličitaný a mepiquáthydrogenuhličitaný se mohou používat přímo - bez vy19 r ·· * ·· ·· ·· • · · · ··· · · ·· * • · · · · e · · · « • · * · · · » · · ·» · • · * * · · · · · · ·· ® ·· «·· ·* ·> »» tváření mepiquáthydroxidu - pro přípravu mepiquátborátfl.
Nové mepiquátborátové soli, parciální borátové soli a směsné borátové soli se připravují podle vynálezu reakcí zásadité mepiquátové soli (například mepiquáthydroxidu, mepiquátuhličitanu, mepiquáthydrogenuhličítanu) s kyselinou boritou nebo s oxidem boritým nebo se zemědělsky přijatelnou borátovou solí a/nebo s chelatačním činidlem (viz shora uvedenou definaci symbolu A). Takové borátové soli zahrnují jakékoliv známé borátové soli včetně například borátu sodného, metaborátu sodného, triborátu sodného, pentaborátu sodného, polyborátfl, boraxu, dekahydrátu boraxu, pentahydrátu boraxu, tetrahydrátu dinatriumoktaborátu (obchodně dostupný jako SoluborR společnosti Borax, U-S. Valencia, CA). Množství kyseliny borité nebo borátové soli se volí k dosažení žádoucího poměru elementárního boru k mepiquátovému kationtu v konečném mepiquátborátu. S výhodou mají mepiquátboráty podle vynálezu hmotnostní poměr mepiquátu k bromu (vztaženo na elementární bor a mepiquátový kationt) alespoň přibližně 2=1 až 1 = 20, zvláště alespoň 1 = 2 až 1=20 a především alespoň přibližně 1=3 až 1=10. Množství elementárního boru může být výrazně vyšší než mepiquátového kati on tu a může být až 1=50 nebo i vyšší. Je také možné mísit sloučeniny obecného vzorce II s přídavnými zdroji boru, jako jsou Solubor8 nebo borax nebo se směsemi kyseliny borité a bazických solí zemědělsky přijatelných kovů, jako jsou například oxidy, hydroxidy, uhličitany a hydrogenuhlíčitaný sodné, draselné, vápenaté nebo hořečnaté, k získání sloučenin obecného vzorce III.
V současné době mají výhodné mepiquátboráty poměr boru k mepiquátu přibližně 2=1 až přibližně 10=1 (vztaženo na elementární bor a mepiquátový kation).
Poměr boru k mepiquátu se řídí začleňováním neborátových aniontových reakčních činidel nebo borát komplexujících slouče nin v průběhu reakce bazické mepiquátové soli s kyselinou boritou nebo s borátovou solí; nebo začleněním borátových aniontových sloučenin do prostředku buď jako neutralizované kyseliny borité nebo přímo ve formě zemědělsky přijatelné borátové soli. Vhodná chelatační činidla nebo borát komplexující sloučeniny zahrnují například polyoly, zvláště nižší alkylglykoly a cukry; «-hydroxykarboxylove kyseliny, jako je kyselina mléčná a mandlová; 2,3-dihydroxykarboxylově kyseliny, jako je kyselina vinná; nebo kyseliny, jako je kyselina antranilová; různé polyaminy, jako je ethylendiamintetraoctová kyselina CEDTA).
S výhodou prostředky podle vynálezu, obsahující mepiquátborátové, parciální borátové a směsné borátové soli (společně zde označované jako mepiquátboráty), jsou v podstatě prosté chloru nebo halogenidových iontů, jak naznačuje hmotnostní obsah chloridu nebo jiných halogenů 0 až 1 %, zvláště O až 0,5 %, vztaženo na sloučeniny obecného vzorce I. Například boráty, získané uhličitanovou cestou, obsahují přibližně 1 ppm nebo ještě méně halogenu.
Obecně jsou boráty, překrysta1ováné a čištěné ve vodě, v podstatě prosté chloridu.
Může být také výhodné pro mepiquátboráty podle vynálezu, aby hodnota pH vodného roztoku byla přibližně neutrální, to znamená přibližně 5 až přibližně 9.
Mepiquátborátové prostředky k regulaci růstu rostlin podle vynálezu se nanášejí na nadzemní části rostlin, jde tedy o aplikaci na list k regulaci růstu rostlin. Rostliny se mohou ošetřovat sloučeninami nebo prostředky podle vynálezu, přičemž jsou zahrnuty jakékoliv rostliny podle shora uvedeného amerického patentového spisu číslo 3 905798 CZeeh a kol.} a jiné rostliny, které se běžně ošetřují známými mep i guátovým i pro21 -
• ·» • • · 9 9
• 9 · 9 • · 9 9 • * • •
9 9 9 9 · 9 9 • • •
9
9 9 9 • 9 • 9 41 • 9
999 99 999 • 9 9 9 »·
středky včetně pěnice, ječmene a jiných druhů obilí, vinné révy, mexického pryšce a jiných okrasných rotlin a zvláště bavlníku. Takové ošetřování na list se může provádět jakýmkoliv běžným způsobem a za použití zařízení o sobě známých v oboru například včetně stříkání, rozprašování, poprašování, aplikace ramenovými a ručními stříkačkami, hydraulickými tryskami, elektrostatickými rozprašovači a stříkačkami. Popřípadě je možné nanášení prostředků letadly nebo vrtulníky vybavenými aplikačními systémy pro kapaliny nebo granule. Je výhodné nanášet prostředky podle vynálezu ve formě vodných roztoků.
Sloučeniny nebo prostředky podle vynálezu se mohou nanášet na bavlník nebo na jiné rostliny jednorázově, výhodnější je však opakované nanášení v průběhu období růstu, přičemž časování nanášení a koncentrace účinné látky se řídí v závislosti na faktorech, jako jsou druh rostliny, vývojové stadium rostliny a roční období, místo a poloha ošetření, klimatické podmínky, například teplota, množství srážek a také délka dne a intenzita světla, charakteristiky půdy, včetně hnojení. Uvádí se, že se sloučeniny nebo prostředky podle vynálezu nejlépe nanášejí v případě balníkových rostlin v dávce, vztaženo na mepiquátový kation, přibližně 1 g/ha až přibližně 100 g/ha na každé ošetření. Uvádí se také, že se sloučeniny nebo prostředky podle vynálezu nejlépe nanášejí v případě balníkových rostlin podle stejných úvah jako prostředky k regulaci růstu rostlin PIXR, jak se uvádí například v příručce PIXR Plant Regulátor, Official Handbook 1996, BASF Corporation, Research Triangle Park, NC.
Jako běžný mepiquát působí mepiquátborát. podle vynálezu inhibičně na vegetativní růst rostlin, což se projevuje zvláště ve snížení růstu do výšky. Proto ošetřené rostliny vykazují snížený vzrůst a většinou se pozoruje tmavší zabarvení listů. Kromě jiného je také umožněna dokonale mechanizovaná sklizeň této důležité rostliny. Pro poměrně malou hmotnost lisů a • * · • · φ · φφφ rostliny po ošetření se také může snížit napadání různými nemocemi (jako jsou houby). Inhibice vegetativního růstu také umožňuje menší vzdálenosti jednotlivých rostlin a tak lepší využití plochy půdy.
Alespoň v některých případech se zdá, že borátové anionty nebo podíly, komplexované nebo asociované s mepiquátovým kationtem, jsou schopny potenciace nebo jiné podpory mepiquátových prostředků k regulaci růstu rostlin. Výrazem potenciace se zde vždy míní jak kvantitativní zlepšení, tak kvalitativní zlepšení jednoho nebo několika různých jevů působení na růst rostlin nebo na vlastnosti rostlin, které nejsou podporovány běžným mepiquátchloridem nanášeným samotným zvláště na bavlníkové rostliny. Proto v některých případech prostředky podle vynálezu jsou schopné zvyšovat výtěžek vyzrněné bavlny, zintenzivnit, avšak řízeně, vývoj bavlníkové rostliny a/nebo zkrátit potřebnou dobu pro otevírání bavlníkových tobolek o jeden nebo několik dní nebo o delší dobu v závislosti na určitém období růstu, na místě a povětrnostních podmínkách a vhodně řídit sklizeň bavlny.
Mepiquátborátové sloučeniny nebo prostředky podle vynálezu se doávají pro zemědělské účely v různých formách a obalech, například jako koncentrát, tankové směsi, to jsou prostředky pro přímé použití, a také v různých koncentracích a v různých fyzikálních formách. Mepiquátborátové sloučeniny nebo prostředky podle vynálezu se mohou přímo dodávat jako suché granule, tablety nebo prášek, jelikož jsou nehygroskopické. Mohou se však dodávat také jako kapalinové koncentráty nebo kapaliny pro přímé použití.
S výhodou je obchodní formou kapalina pro přímé použití nebo pro ředění, přičemž prostředky podle vynálezu obsahují účinnou látku ve hmotnostním množství přibližně 0,01 až přibližně 40 %, vztaženo na hmotnost mepiquátového kationtů.
9 9 «9 99 • 9® 9 9 · · « • 9 * 9«·· • 9 999 9® 9
9 9 9 9 9 9 ··· ·· »♦ 99
Mepiquátborátové koncentráty, vyrobené různými způsoby, se mohou přímo používat jakožto směsi pro přímé zemědělské použití.
Mepiquátborátové koncentráty se mohou kromě toho vakuově sušit k odstranění vody nebo rozprašováním za získání ve vodě rozpustných prášků nebo granulí.
Popřípadě mohou být sloučeniny nebo prostředky podle vynálezu ve formě kapalné emulkze nebo suspenze, přičemž je veškerá účinná látka nebo její část rozpuštěna nebo suspendována v kapa11ně.
Emu1zní nebo suspenzní koncentráty jsou často výhodné, jelikož obsahují vyšší množství účinné látky a snižují objemnost obalů.
S výhodou se prostředky dodávají uživateli pro zemědělské účely ve formě koncentrátu v utěsněných obalech. Takové obaly přirozeně zahrnují například skleněné nebo plastové láhve nebo lahvovíté obaly, kartónové obaly, například sáčky z různých filmů, fólií a/nebo z papírových materiálů nebo z jejich laminátů. V takových případech se koncentrovaný prostředek před použitím ředí uživatelem podle návodu, takže se účinná látka nanáší ve specifických dávkách, jak bude dále ještě podrobně vysvětleno. Zpravidla se koncentrátový prostředek ředí v poměru přibližně 2=1 až přibližně 800- 1.
Zpravidla koncentrátové prostředky a prostředky pro přímé použití pro ošetření rostlin obsahují také alespoň jedno zemědělsky přijatelné ředidlo v oboru o sobě známé včetně v případě kapalných prostředků například vody, dimethylsulfoxidu, n-methylpyrrolidonu, ketonů jako cyklohexanonu, aromatických a alifatických uhlovodíkových olejů, rostlinných olejů a modifikovaných rostlinných olejů, jako jsou esterifikované rošt24
linné oleje, alkohlů jako jsou isopropylalkohol a ethylalkohol, polyolfl, jako jsou ethylenglykol a propylenglykol, a esterů .
Avšak některé ze shora uvedených alkoholů a polyolů mohou reagovat v roztoku s borátovými anlonty jakožto chelatační činidla.
Kromě toho mohou kapalné prostředky také obsahovat zahuštovadla, jako jsou například xanthan (Kelzan S společnost Kelco/Monsanto Performance Materials Company), činidla na přírodní bázi, jako jsou guarová klovatina, karubová klovatina nebo algináty jako alginát sodný, suspenzní koncentráty minerálů jako bentonity nebo hektority, technické polymery jako polymery nebo kopolymery akrylové kyseliny, akrylát sodný nebo akrylamidový monomer nebo deriváty cukrů jako karboxymethy1celulóza (CMC) nebo methylcelulóza a/nebo další deriváty celulózy, technické soli nebo směsi těchto sloučenin. Tyto přísasdy se používají ve hmotnostním množství □ až 10 Zvláště se používají xanthany, s výhodou ve hmotnostním množství O až 1 %
Pevné prostředky mohou obsahovat různé hlinky, pojidla a plnidla, jako jsou například křemelina, attapulgit, hnojivá, jako jsou například síran amonný, dusičnan amonný a močovina, pevné polyoly, jako jsou například sorbitol, mannitol a jiné cukry, a jiné pevné nosiče, jako jsou například sůl, prach, dřevěné a celulóžové částice. Pevné prostředky mohou obsahovat také různé jiné zemědělsky přijatelné nosiče například uvedené ve shora zmíněném americkém patentovém spise číslo US 4 447255 (8. května 1984, Schot-t a kol.) a US 3 905798 (16. září 1975, Zeeh a kol.).
Kromě toho mohou pevné prostředky podle vynálezu obsahovat různé jiné účinné látky, jako jsou například herbicidy, fungicidy, insekticidy, jiné účinné látky ovlivňující růst nebo po25 . I II II I I i í 1
I II II II
II I I I II i
III 1 l i 1 mocná činidla běžně používaná v oboru, jako jsou například činidla usnadňující penetraci, povrchově aktivní činidla, odpadní oleje, činidla bránící unášení větrem, odpěňovací činidla, konzervační činidla, smáčedla, činidla ovlivňující přilnavost, antimikrobiální činidla a jejich směsi, jak je pracovníkům v oboru známo například ze shora uvedených amerických patentových spisů číslo US 4 447255 a US 3 905798.
Účinnost nových borátů podporují zvláště aniontová povrchově aktivní činidla, dispergační činidla a povrchově aktivní činidla:
ftniontová povrchově aktivní a dispergační činidla:
mýdla (alkalické soli soli, soli alkalických zemin a amoniové soli mastných kyselin), jako je například stearát. draselný: alkylsulfáty; alkylethersulfáty, jako jsou například sulfatované hexadekonoly, heptadekanoly a oktadekanoly a mastné alkohol g lýko 1 ethery ; alkyl/isoalkylsulfonáty; alkalické soli soli, soli alkalických zemin a amoniové soli ary1sulfonových a alky 1 benzensulf onových kyselin, například kyseliny 1igninsulfonové, fenolsulfonové, naftalensulfonové a kyseliny dibutylnaftalensulfonové, nebo dodecylbenzensulfonáty sodné; alkylnaftalensulfonáty; methylaikylsulfonáty; acylglutamáty; alkylsukcinoylsulfonáty; alkylmonofosfáty a alkyldifosfáty; sarkosináty, například natriumlauroylsarkosinát; tauráty; dále kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a jejich deriváty s formaldehydem; kondenzační produkty kyseliny naftalensulfonové, fenolu a/nebo fenolsulfonových kyselin a jejich solí s formaldehydem a/nebo s močovinou; proteinové hydrolyzáty zvláště jako dispergační činidla; odpadní 1igninsulfitové louhy a methyleelulóza.
Kationtová povrchově aktivní činidla:
alkyltrimethy1amonimhalogenidy/alkylsulfáty; alkylpyr idiniumhalogenidy; dialkyldimethylámániumhalogenidy/alkylsulfáty.
Neiontová povrchově aktivní činidla:
pólyCethylenglykolZestery mastných kyselin, jako je například laurylalkohol; pólyCethylenglykolZetheracetát; alkylpolyCethy1englýko1 Zethery nebo pólyCpropylenglykolZethery například isotridecylalkohol a pólyCethylenglykolZethery mastných alkoholů; pólyCethylenglykolZethery alkylarylalkoholů, jako je například oktylfeny1pólyCethylenglykolZether; alkoxylované živočišné nebo rostlinné tuky a oleje, jako jsou například ethoxyláty kukuřičného oleje, ethoxyláty ricinového oleje a ethoxyláty loje; glykolestery například glycerolmonostearát; alkoxyláty mastného alkoholu a oxoa1koholalkoxyláty; alkoxyláty mastné kyseliny, jako je například ethoxylovaná olejová kyselina; alkylfenylalkoxyláty, jako jsou například ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol nebo nonylfenol, tributylfenolpolyCethylenglykolZethery; mastné aminalkoxyláty; amidalkoxyláty mastných kyselin; sacharidová povrchově aktivní činidla, sorbitolestery například sorbitanové estery mastných kyselin Csorbitanmonooleát, sorbitantristearát); pólyCethylenglykolZsorbitanové estery mastných kyselin, alkylpolyglykosidy, N-alkylglukonamidy; alkylmethylsulfoxidy; alkyldimethylfosf inoxi dy, například tetradecyldimethylfosfinoxid.
Podvojná povrchově aktivní činidla:
sulfobetainy; karboxybetainy; alkyldimethylaminoxidy například tetradecyldimethylaminoxid.
Polymerní povrchově aktivní činidla:
diblokové, triblokové a polyblokové kopolymery typu CABZx, ABA a BAB, jako jsou například pólyCethylenoxidZové blokové kopolymery a pólyCpropylenoxidZové blokové kopolymery, polystyrenpolyCethylenoxidZové blokové kopolymery; AB-kombinované kopolymery polymethakrylát-polyCethylenoxidZkombinované kopolymery například polymethakrylátpolyCethylenoxidZový korabinopvaný kopolymer.
• 4 ··
A další jiná povrchově aktivní činidla:
například perfluorovaná povrchově aktivní činidla; silikonová povrchově aktivní činidla; fosfolipidy například lecithin nebo chemicky modifikované lecithiny; aminokyselinová povrchově aktivní činidla například N-lauroylglutamát; povrchově aktivní homopolymery a kopolymery například polyvinylpyrrolidon, polyakrylová kyselina, polyCvinylalkohol), pólyCethylenoxid), maleinanhydridisobutenové kopolymery a vinylpyrrolidonCvinylacetátové kopolymery.
V takových případech alkylové řetězce shora uvedených pomocných činidel jsou lineární nebo rozvětvené. Délka alkylových řetězců je obecně 8 < n < 20.
Prostředky podle vynálezu obsahují sloučeninu obecného vzorce I a hmotnostně O až 60 % jiné účinné látky a/nebo povrchově aktivního činidla a/nebo jiné užitečné látky.
Přednost se dává novým pevným prostředkům podle vynálezu, které obsahují jako novou účinnou látku pro regulaci růstu rostlin sloučeninu obecného vzorce I. Obsahují hmotnostně 5 až 100 % sloučeniny obecného vzorce I a zvláště sloučeniny obecného vzorce II.
Přednost se také dává novým suspenzním koncentrátům. Takové koncentráty obsahují sloučeninu obecného vzorce I a shora uvedené zahuštovadlo- Do takových prostředků je možné přidávat jiné účinné látky, zvláště ve hmotnostním množství 0 až 50 s výhodou 0 až 30 %, povrchově aktivní činidla a jiné užitečné látky. Takové suspenzní koncentráty obsahují hmotnostně 30 až 90 %, zvláště 50 až 80 % sloučeniny obecného vzorce I a 0 až 10 %, zvláště 0 až 1 % zahuštovadla. Jakožto výhodná zahuštovadla se uvádějí xanthan, například Kelzan S CKelco/MOnsanto Performance Materials Company) zvláště ve hmotnostním množství 0 až 1
Vynález se také týká prostředků obsahujících jakožto regulátor růstu rostlin mepiquátmonoborátové soli obecného vzorce IV [DMP3n+n [ΜχΒΟζCft)vlm“- v H20 CIV) kde znemaná
DMP N,N-dimethylpiperidinium Cmepiquát),
M kation zemědělsky přijatelného kovu, atom vodíku nebo skupinu NH<a,
B atom boru, atom kyslíku, ft chelatotvorný nebo komplexotvorný podíl spojený alespoň s jedním atomem boru, man stejné celé číslo 1 až 6,
X celé číslo nebo z1omek 0 až 10,
z celé číslo nebo z1omek □ až 48,
v celé číslo nebo z1omek 0 až 24,
v celé číslo nebo zlomek □ až 24.
Díly vody v obecném vzorci IV znamenají volnou nebo koordinovanou vnitřní krystalickou vodu nebo vázanou vodu, která se zpravidla vyjadřuje jako kondenzovaná voda borem vázaných hydroxylových skupin pro strukturu borátu.
Tyto prostředky se mohou používat k regulaci růstu rošt29
• · ·♦ * · · · • · · · • · · · • « 9 9 lin. Také pro tento případ jsou použitelné shora uvedené skutečnosti například ohledně používaných množství a ošetřovaných rostlin. Totéž platí o shora uvedených pomocných látkách a parametrech .
Následující příklady praktického provedení objasňují, nijak však neomezují žádoucí formulace a zlepšení regulace růstu rostlin podle vynálezu. Procenta jsou míněna vždy hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava roztoků N,N-dimethylpiperidiniumhydroxidu bipolární elektrodialýzou
Elektrochemický proces tohoto příkladu se provádí obecným způsobem, který popsal H. Stratmann a kol. (Chemtech 6, str. 17 až 24, 1993).
Bipolární článek pro elektrodialýzu se konstruuje střídáním z pěti bipolárních membrán (obchodně dostupné jako Neosepta BP1“ společnosti Tokuyama, Japonsko), s pěti anexovými membránami (obchodně dostupné jako membrány AMH společnosti Tokuyama, Japonsko) o rozměrech 13 x 6 cm. Celková plocha membrány je přibližně 3,78 dm2. Vzdálenost mezi membránami je 0,5 mm. Do zásaditých oddílů se dávkuje 1000 g 10% vodného roztoku N,N-dimethylpiperidiniumchloridu. Do kyselých oddílů se dávkuje 1000 g 0,5% hyseliny chlorovodíkové. Po zapojení dialyzačního proudu (3,78 A) obě kapaliny recirkulují průtočnou rychlostí přibližně 20 1/h při teplotě 40 °C.
Po době dialýzy 240 minut se původní koncentrace chloridu (2,37%) v zásaditých oddílech snížila na méně než 0,1%, což ♦ ·· · · · · · ♦ · « · ··· ♦ t ♦ · · · · • * ·» ·· · · · · · · • · * · ♦ · · · · · ··· 99 ·99 9· ·♦ ·♦ znamená, že ochuzení Cl~ dosáhlo 99,5 %. Získá se 923 g 9,1% roztoku N,N-dimethylpiperidiniumhydroxidu jako výstupu ze zásaditých oddílů a 994 g přibližně 3% kyseliny chlorovodíkové jako výstup z kyselých oddílů.
Příklad 2
Elektrochemická příprava N,N-dimethylpiperidiniumhydroxidu oxidací chloridu na elementární chlor jako anodová reakce
Elektrochemický proces podle tohoto příkladu se provádí obecným způsobem popsaným v patentovém spise číslo GB-A 1066930 (Monsanto). Běžný elektrolytický článek deska/rám se přemění na bipartitový článek katexem (obchodně dostupný produkt NafionR 430 společnosti Du Pont), který se umístí mezi anodu a katodu. Aktivní plocha anody a katody je vždy 1 dm2. Anodou je DSA a katodou je elektroda z legované oceli.
Katolytem je 100 g vodného 0,5% roztoku N,N-dimethylpiperidiniumhydroxidu . Anolyt tvoří 1000 g vodného 30% roztoku N,N-dimethylpiperidiniumchloridu. Při teplotě 40 C a proudu 10 A dochází k pohybu kationtů N,N-dimethylpiperidinia z anolyt-ového okruhu do katolytového okruhu při napětí článků 6 až 10 V. Současně se na anodě tvoří chlor.
Po osmi hodinách se jako katolytový výstup získá 1370,7 g vodného 15,6% roztoku N,N-dimethylpiperidiniumhydroxidu. Roztok obsahuje 140 ppm zbytkového chloru. Na základě pozorovaného konversního poměru 71,3%, je celkový proudový výtěžek 54,7%.
Příklad 3
Příprava roztoku N,N-dimethylpiperidinia [Β5θ6(ΟΗ)<]_ bipolární elektrodialýzou - sloučenina 1.0
Bipolární článek pro elektrodialýzu sestává ze střídavě uspořádaných pěti bipolárních membrán (například typu Aqualytic polysulfone) a pěti anexových membrán (například AM-3 společnosti Tokuyama, Japonsko) s celkovou plochou membrány 10 dm2. Vzdálenost mezi membránami je 0,5 mm. Do zásaditého okruhu je zařazena jímka s míchací jednotkou, do které se dávkuje před spuštěním elektrolýzy 13,3 kg kyseliny borité. Do zásaditého okruhu se vnese 50,0 kg 12% roztoku mepiquátchloridu. V kyselém okruhu se připraví 0,5% roztok chloridu sodného, který je během elektrodialýzy udržován na hodnotě pH 6 až 8 přidáváním 29,0 kg 10% roztoku hydroxidu sodného. V elektrodovém okruhu cirkuluje 5% roztok síranu sodného. Anoda a katoda jsou platinové. Po 48 hodinách se při teplotě 40 C průtočná rychlost 100 1/h a počáteční proudová hustota 5,7 A/dm2 koncentraci chloridových iontů sníží z 2,86 % na 0,12 %, což odpovídá stupni odsolení 96,2 %. Kyselina boritá v jímce se během elektrodialýzy úplně rozpustí. Zásaditý okruh obsahuje 59,2 kg 22,7% roztoku DMP+[B5Q6(OH)4]~- Výtěžek, vztažený ke množství DMP je 99,5% a proudová účinnost je 93,2%.
Příklad 4 Příklad 4a
Příprava směsi N,N-dimethylpiperidiniumhydrogenuhličitanu a N, N-dimethylpiperidiniumuhl ičitanu (mepiquáthydrogenuhl ičitanu a mepiquátuhličitanu)
Směs 68,1 g N-methylpiperidinu (čistoty 80% s obsahem 20 % vody) [0,551 mol N-methylpiperidinu, 0,756 ml vody], 99,3 g dimethylkarbonátu [1,103 mol] a 88,3 g methanolu [2,759 mol] se čerpá při teplotě 160 C a za tlaku 6 MPa průtočnou rychlostí 100 ml/h 50 ml trubkovým průtočným reaktorem (d=4 mm, 1=4 m, tloušťka stěny 1 mm z nerezavějící oceli).
Nato se reakční směs přenese do dešti lační baňky s 20 cm ··· * 4 4 · · 4 44 4 ··· 444 4 · 4 4 • · · · 4 4 4 4 4 * 4 · ··· 444 4444
444 44 444 44 44 44 sloupcem Vigreux a ručně se řídí výška ve sloupci a podrobí se destilaci za tlaku okolí. Oddestilované nízkovroucí frakce se nahrazuje průběžným přidáváním vody [340 g]. Během destilace o
se teplota destilační nádoby udržuje 72 až 102 C u dna a 67 o
až 99 C v hlavě kolony.
Podle iontové chromatografické analýzy obsahuje destilační zbytek (313 g) 19,5 % mapiquátového kationtu 19,5¾ (97,2 teorie). Titrací zjištěno 3,3 g CO32- u dna/100 g a 4,1 g HC03_/100 g jako aniontu (100¾ teorie). GC analýzou hlavového prostoru plynovou chromatografií GC zjištěn obsah methanolu 50 ppm a obsah dimethylkarbonátu <100 ppm.
Příklad 4b
Příprava N,N-dimethylpiperidiniumhydrogenuhličitanu
Oxid uhličitý se nechá probublávat jednu hodinu 553 g 15,56¾ vodného roztoku N,N-dimethylpiperidinhydroxidu. Roztok e>
se během 20 minut zahřeje na teplotu 20 až 38 Ca ochladí se. Přidá se 300 g toluenu do 100 ml roztoku. Výsledná směs se udržuje na teplotě zpětného toku a voda se oddestiluje azeotropicky během 11 hodin.
Vysrážená pevná látka se odfiltruje sacím filtrem, promyje o
se pentanem a vysuší se při teplotě 50 C za sníženého tlaku. Získá se 14,2 g bílého, mimořádně hygroskopického produktu.
AH NMR (D20, 6 [ppml): 6=1,65 (2H), 1,88 (4H), 3,10 (6H), 3,34 (4H).
13C NMR (D2O, 6 [ppm]): 6 = 22,4; 23,0; 53,9; 162,0 (HCO3O.
Příklad 5
NN-Dimethylpiperidiniumnatriumdekaboráthexahydrát ([N,N-dimet33
99 • · · 9 • ·9 ·
9 9 9
9 9 9
9 99 hylpiperidiniuml+ [BioNa0i6l x 7 H2O) - sloučenina č. 1.1
Za stálého míchání 22,4 g (362 mmol) kyseliny borité (99,8¾ čistoty), 24,2 g (35,8 mmol) N,N-dimethylpiperidiniumhydroxidu v podobě 19,6¾ vodného roztoku a 2,87 g hydroxidu sodného v podobě 50¾ vodného roztoku (35,9 mmol) se přidá do 150 ml destilované vody. Po míchání se směs odstřeďuje až do získání čirého roztoku přibližně 1 hodinu. Po odpaření vody ve vakuu se pevný zbytek suší další dva dny ve vakuu při teplotě 40 °C.
K potvrzení navrhovaného molekulárního složení a vzorce se surový materiál analyzuje. Materiál obsahuje 6 dílů vody jako strukturně borem vázaného hydrátu (zpravidla jako hydroxylové skupiny) nebo krystalické hydráty (skupiny volné vody) (například Hollemannm-Wiberg, Lehrbuch der Anorg. Chemie 81.-90. vydání, str. 631).
Výsledky:
1) Elementární analýza v ¾
C H N
vypočteno 13,4 4,8 2,2
nalezeno: 13,5 4,6 2,1
2) Analýza FID v ¾
B Na
vypočteno: 17,2 3,7
nalezeno 17,8 3,5
3) Analýza kationtu [N,N- -dimethylpiperidinia]
vypočteno: 18,7 % Z 9
nalezeno: 17,9 ¾
4) Hygrospičnost sloučeniny 1.1 v porovnání s mepiquátchlori34
dem =
Obě sloučeniny se suší ve vakuu 48 hodin při teplotě 40 C na konstantní suchou hmotnost. Jednogramové vzorky Cdvě série po 3 vzorcích a středních hodnotách) se uloží za 50 až 60% relativní vlhkosti vzduchu po dobu dvou 2 a/nebo čtyř týdnů. Zjistí se následující výsledky relativního zvýšení obsahu vody C%):
relativní vlhkost 50% 60%
2 týdny 4 týdny 2 týdny 4 týdny
mep i quátch1or i d 52 58 71 78
sloučenina 1.1 4,1 X 7,8 X
χ neměřeno
5) Hodnota pH ve vodě při 1% koncentraci 6,78
6) Krysatalizační a rekrystalizační zkoušky:
Jak je shora popsáno, vede ryché odpaření vody ve vakuu k amorfní sloučenině č. 1.1 podle navrženého vzorce, zatímco pomalá krystalizace za tlaku okolí a pomalé samovolné odpařování vody surového koncentrátu reakčního produktu vede k velkým krystalům, které se analyzují rtg. paprsky.
Za podmínek pomalé následné krystalizace a rekrystalizace se získá směs 1=1 poměrně velkých krystalů pentaborátu sodného a mequipátpentaborátu.
A) Pentaborát sodný: BioNaaOie x 10 H2O - sloučenina 1.1a Cref. CAS poř.č. 12007-92-0, synonym BsNaOe x 5 H2O) • ·4 » 44 4« ·· • 4 · 4 44 4 4 4 4 4 4 • 44 444 4444
44 44 444 44 4
444 444 4444
444 44 444 44 ·4 44
Struktura je potvrzena rtg. analýzou a je charakterizována následujícími krystalovými parametry:
hmotnost formulace: 590,24. krystalická soustava: monoklinická, prostorová skupina C2/2, rozměry elementární buňky:
a= 1105,71 (11) pm, a - 90°, b = 1638,5 (2) pm, β == 112,757 (8)°, c = 1355,13 (9) pm, τ = 90°, objem, z= 2,2640 nm3, hustota (vypočtená) 1,732 Mg/m3
B) Dihydrát N,N-dimethylpiperidiumpentaborátu - sloučenina 1-lb ([N, N-dimethylpiperidium]‘' CBsOel- x 2 H2O
Struktura je potvrzena rtg. analýzou. Struktura vykazuje stejný spiro typ aniontového pentaborátu jako pentaborát o
sodný. Oddělené krystaly se suší dva dny při teplotě 150 C a jsou chrakterizovány následujícími krystalovými parametry:
hnotnost formulace: 332,29, krystalická soustava: triklinická, prostorová skupina: pi, rozměry elementární buňky: a - 932,6 (2) pm, <t - 96,063 (11)°, b « 938,57 (14) pm, β = 102,48 (2)°, c = 1846,7 (4) pm, τ = 96,50 (2)°, objem z = 1,5540 (5) nm3, hustota (vypočtená): 1,42 Mg/m3.
Příklad 6 [Dimethylpiperidium]22+ [BieNa2029 ]2~ x β H2O - sloučenina 1-2
• 9* ·« 99
9 9 9 9 · · • 99 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9
9*9 99 99 99
Uvedená sloučenina se připraví stejným způsobem jako sloučenina 1.1 ze stejných výchozích látek v následujících relativních molárních množstvích: 1 díl dimethylpiperidiniurahydroxidu, 9 dílů kyseliny borité (obchodně dostupný produkt společnosti Merck Darmstadt, Německo) čistoty 99,8¾, CAS pořadové č. 10043-35-3) a 1 díl hydroxidu sodného. Sloučenina se analyzuje stejným způsobem jako sloučenina 1.1 podle příkladu 5 elementární analýzou s následujícími výsledky;
1) Analýza v ¾ C H N B Na Cl
vypočteno; 16,6 4,5 2,6 18,1 4,3 0, 000
nalezeno; 15,8 4,7 2,6 17,8 3,9 0, 088
2) Vzhled'sklovitá pevná látka
3) Hygroskopičnost4 týdny při 50¾ relativní vlhkosti vzduchu; absorpce 5,2¾ vody týdny při 60¾ relativní vlhkosti vzduchu; absorpce 7,0 11111.¾ vody
4) Hodnota Ph VE VODĚ PŘI 1¾ KONCENTRACI 7,4
Příklad 7 [Dimethylpiperidiuml22+ [B1.2Na.4O2132~ x 20 H2O - sloučenina 1.3
Uvedená sloučenina se připraví stejným způsobem jako sloučenina 1.1 ze stejných výchozích látek v následujících relativních molárních množstvích; 1 díl dimethylpiperidiniumhydroxidu, 2 díly kyseliny borité, 1 díl boraxu (obchodně dostupný produkt společnosti Riedel de Haen, čistoty 99,5¾. CAS pořadové č. 1303-96-4 Na2B40y x 10 H2O)- Sloučenina se analyzuje stejným způsobem jako sloučenina 1.1 podle příkladu 5 e37 • ·Λ ·· * » • » · • · · c • · · ··· ·· • ♦ * »· ·· · · « · · · • · * 9 · · · « · ··· · · · · * 9 9 9 9
999 99 99 99 lementární analýzou s následujícími výsledky:
1) Analýza v ¾ C H N B Na Cl
vypočteno = 14,7 6,3 2,4 11,3 8,0 0,000
nalezeno: 14,6 6,4 2,6 11,6 8,0 0,013
2) Vzhled: krystalický
3) Hydroskopičnost= týdny při 50¾ relativní vlhkosti vzduchu: absorpce 13,6¾ vody týdny při 60¾ relativní vlhkosti vzduchu: absorpce 28,8 ¾ vody
Příklad 8 [Dimethylpiper idium]+ [B9C27.6 Hso, 6 Nao, 8Ο39.71 ~ x θ H2O sloučenina 1,4
Uvedená sloučenina se připraví stejným způsobem jako sloučenina 1.1 ze stejných výchozích látek v následujících relativních molárních množstvích: 1 díl dimethylpiperidiniumhydroxidu, 9 dílů kyseliny borité, 2,3 díly sacharózy, 0,8 dílů hydroxidu sodného. (Připomíná se, že k dosažení hodnot pH přibližné 7 výsledných formulací se použije nestechiometrických molárních podílů výchozích látek, případně hydroxidu sodného; to vede rovněž k nestechiometrickému shora uvedenému vzorci.) Sloučenina se analyzuje stejným způsobem jako sloučenina 1.1 podle příkladu 5 elementární analýzou s následujícími výsledky
1) Analýza v ¾ C H N B Na Cl
vypočteno: 29,8 5,9 1,7 7 1,3 0,000
nalezeno: 29,2 5,9 0,9 7 1,3 0,031
I·· * 44 44 44 • · · · · 4 · · · « ··· · · 4 4 4 4 4 • * · · · » · e 4 «· · • ·> . * ·4· 4 44 4 •·· ·4 444 44 c4 44
2) Vzhled: krystalický
3) Hydroskopičnost neměřena
Příklad 9 [Dimethylpiperidium]+ [Be(NH4)o.30i2,7l~ x 4 H2O Cnavržený vzorec podle analýzy) - sloučenina 1.5
Uvedená sloučenina se připraví stejným způsobem jako sloučenina 1.1 ze stejných výchozích látek v následujících relativních molárních množstvích: 1 díl dimethylpiperidiniumhydroxidu, 8 dílů kyseliny borité, 0,3 dílů hydroxidu amonného. (Stejně jako podle příkladu 6 nestechiometrické molární podíly výchozích látek, zvláště hydroxidu amonného, se používají k získání hodnoty pH 7 získané formulace; to vede dobře ke shora uvedenému nestechiometrickému vzorci). Sloučenina se analyzuje stejným způsobem jako sloučenina 1.1 podle příkladu 5 elementární analýzou s následujícími výsledky:
Analýza v % C H N B Na Cl
vypočteno; 17,4 5,5 6,7 18,0 0,0 0,000
nalezeno = 17,3 5,6 4,2 17,6 0,01 0,015
2) Vzhled: krystalický
3) Hydroskopičnost:
týdny při 50% relativní vlhkosti vzduchu; absorpce 0,4 % vody týdny při 60% relativní vlhkosti vzduchu-’ absorpce 0,6 % vody
4) Hodnota pH ve vodě při 1% koncentraci 6,8
Příklad 10 [Dimethylpiperidium]+ [BgNao.9Ο14,5]“ x 6 H2O - sloučenina 1.6
Uvedená sloučenina se připraví stejným způsobem jako sloučenina 1.1 ze stejných výchozích látek v následujících relativních molárních množstvích: 1 díl dimethylpiperidiniumhydroxidu, 9 dílů kyseliny borité, 0,9 dílů hydroxidu sodného. CJako podle příkladu 6 se k dosažení hodnoty pH přibližně 7 výsledných formulací použije obzvláště hydroxidu sodného; to vede dobře ke shora uvedenému nestechiometrickému vzorci.) Sloučenina se analyzuje stejným způsobem jako sloučenina 1.1 podle příkladu 5 elementární analýzou s následujícími výsledky:
1) Analýza v ¾ c H N B Na Cl
vypočteno: 14,7 4,9 21,4 17,0 3,6 0, 000
nalezeno- 14,4 4,7 21,4 17,6 3,9 0, 099
2) Vzhled: amorf n í
3) Hygroskoplčnost:
týdny při 50¾ relativní vlhkosti vzduchu: absorpce 2,7 % vody týdny při 60¾ relativní vlhkosti vzduchu: absorpce 9,0 ¾ vody
4) Hodnota pH ve vodě při 1¾ koncentraci 7,1
Příklad 11 [Dimethylpiperidium]+ [Be „ 4Nao, 3O10, 3 1 _ x 4 H2O - sloučenina 1.7 Uvedená sloučenina se připraví stejným způsobem jako sloučenina 1.1 ze stejných výchozích látek v následujících relativních molárních množstvích: 1 díl dimethylpiperidiniumhydroxidu, 6,4 díly kyseliny borlté, 0,3 dílů hydroxidu sodného. CJako v příkladu 6 se k dosažení hodnoty pH přibližně 7 vý40
sledných formulací použije obzvláště hydroxidu sodného: to vede dobře ke shora uvedenému nestechiometrickému vzorci). Sloučenina se analyzuje stejným způsobem jako sloučenina 1.1 podle příkladu 5 elementární analýzou s následujícími výsledky:
1) Analýza v % C H N B Na Cl
vypočteno: 19,7 5,6 3,3 16,2 1.6 0,000
nalezeno = 19,7 5,4 3,3 16,5 1,6 0,046
2) Vzhled: amorf n i
3) Hygroskopičnost:
týdny při 50% relativní vlhkosti vzduchu: absorpce 1,9 % vody týdny při 60% relativní vlhkosti vzduchu: absorpce 4,1 % vody
Příklad 12 [Dimethylpiperidium]·* [B9C9H36Nao, 8Ο23,4] x 5 H2O sloučenina 1.8
Uvedená sloučenina se připraví stejným způsobem jako sloučenina 1.1 ze stejných výchozích látek v následujících relativních molárních množstvích: 1 díl dimethylpiperidiniumhydroxidu, 9 dílů kyseliny borité, 0,8 dílů hydroxidu sodného, 4,5 dílů ethylenglykolu. CJako podle příkladu 6 se k dosažení hodnoty pH přibližně 7 výsledných formulací použije obzvláště hydroxidu sodného: to vede dobře ke shora uvedenému nestechiometrickému vzorci.) Sloučenina se analyzuje stejným způsobem jako sloučenina 1.1 podle příkladu 5 elementární analýzou s následujícími výsledky:
1) Analýza v % C H R B Na Cl vypočteno: 22,9 7,4 1,7 11,6 2,2 0,000 • ·
·· nalezeno*- 23,2 6,3 1,7 11,7 1,90 0,046
2) Vzhled: sklovitý
3) Hygroskopičnost: neměřena
4) Hodnota pH ve vodě při 1% koncentraci: neměřena
Příklad 13
N,N-Dimethylpiperidiumpentabotát dihydrát semihydrát ([N,N-Dimethylpiperidiuml+ [EteOel- x 2,5 H2O) - sloučenina 1.9
Uvedená sloučenina se připraví stejným způsobem jako sloučenina 1.1 ze stejných výchozích látek v následujících relativních molárních množstvích: 1 díl dimethylpiperidiniumhydroxidu, 5 dílů kyseliny boritě- Pro analýzu se nechá vzorek surového materiálu vykrystalovat. při teplotě místnosti za samovolného odpařování vody. Výsledné krystaly se izolují filtrací a vysuší se při teplotě místnosti.
Struktura sloučeniny se potvrdí rtg. analýzou. Je identická s 1.1b, avšak jedna přídavná molekula vody je začleněna dvěma krystalovými jednotkami; to vede k následnému vzorci:
[ N, N-dimethy lpiper idium][ B5O6 1 ~ x 2,5 H2O.
1) Vzhled:
krystalický, teplota tání >400 C, významné snížení hmotnosti >10% při teplotě >200 C vzhledem ke kondenzaci pentaborátového aniontu.
2) Hygroskopičnost:
týdny při 50% relativní vlhkosti vzduchu:
4 4 4 444 4 4 ·· 4
4 4 44 4 4 44 4
4U 44 44 444 44 * absorpce 0,4 % vody týdny při 60¾ relativní vlhkosti vzduchu: absorpce 0,6 % vody
Příklad 14 (Korozní pokusy)
Porovnání mepiguátchloridu (A) se směsí (B) mepiquátchloridu s dinatriumoktaboráttetrahydrátem (SoluborB) a s mequipátpentaborátem (C) (sloučenina 1.9) podle příkladu 13.
Testy se provádějí normalizovaným způsobem podle normy DIN (Deutsche Industrie Norm) č. 52168, díl 1, z listopadu 1981, avšak s použitím upravených ocelových destiček.
Korozní testy se provádějí se třemi různými formulacemi připravenými jak dále uvedeno. Každá se zkouší s různým typem oceli jak dále uvedeno.
První formulace označená v následující tabulce jako mepiquátchlorid je 8,33¾ vodný roztok mepiquátchloridu připravený zředěním 600 g/1 mepiquátchloridového předkoncentrátu. Druhá formulace označená mepiquátchlorid plus borátová sůl se připraví přidáním 15¾ dinatriumoktaboráttetrahydrátu do stejného 8,33¾ vodného roztoku mepiquátchloridu jako bylo použito v první formulaci.
Třetí formulace označená v následující tabulce jako mepiquátpentaborát se připraví ze sloučeniny 1.9 podle příkladu 13 zředěním vodou k získání hmotnostně 12¾ vodného roztoku meP i quátpentaborátu.
Všechny uvedené formulace obsahují stejné množství mepiquátového kationtu.
Množství půl litru každé formulace se vnese do polyethy43
< · · · · · · • · 4 4 * 4 · 4
4· · · · ·
4 · · « « « 4
4 · · · · « <44 ·· · · «6 lenových kontejnerů CIO cm x 10 cm x 12 cm Cvýška)). Do každého kontejneru se vloží dvě série ocelových destiček 12x5 cm2 Ctloušťka 0,2 cm).
Modifikovaným způsobem podle normy DIN se připraví ocelové destičky přídavně s oxyacetylenem ožehnutou plochou širokou přibližně 5 až 7 mm, vodorovně uprostřed ocelové destičky.
Ožehnuté plochy se umístí pod povrch roztoku. CZáměrem této modifikace testu je simulovat závažnější korozní a ohrožující situaci).
Destičky jsou v takové poloze, že přibližně 1/3 je ve styku se vzduchem. Po 14 dnech se ocelové destičky zkoumají, omyjí a vyčistí a zváží se podle uvedené normy DIN.
Výsledky: Z dále uvedených výsledků korozních testů Czaložených hlavně na ztrátě hmotností mmateriálu g/m2) je patrno, že mepiquátpentaborát je nekorozívní materiál Csérie testů 1 a 2).
Série testů 1
Ocel typu St 37
Formulace Výchozí hmotnost g Konečná hmotnost 9 Rozdíl g Koroze g/cm2 Hodnoty pH
počáteční konečná
mepiquátchlorid1 95,2394 94,9213 0,3181 35,34 7,67 7,96
mepiquátchlorid + 95,3464 95,1032 0,2432 27,02 7,33 7,55
borátová sůl2
mepiquátpentaborát3 96,7572 96,7424 0,0148 1,64 7,40 7,43
• 4 ·» ·· • * · 4 • 4 · · • · · 4 • 4 · »
4 4 4
Poznámky týkající se vzhledu výsledných formulací-’ 1 žlutý nebo oranžový roztok, zakalený, sedimentace 2 podobný jako 1 3 čirý roztok, téměř bezbarvý, bez sedimenetace
Série testů 2
Ocel typu St 13
Formulace Výchozí hmotnost g Konečná hmotnost g Rozdíl g Koroze g/cm2 Hodnoty pH
počáteční konečná
mepiquátchlorid1 92,4708 92,2512 0,2196 24,4 7,67 8,34
mepiquátchlorid + 92,0985 91,9047 0,1938 21,53 7,33 7,46
borátová sůl2
mepiquátpentaborát3 93,2139 93,2132 0,0007 <0,1 7,40 7,43
Poznámky týkající se vzhledu výsledných formulací:
1 žlutý nebo oranžový roztok, zakalený, sedimentace 2 podobný jako 1 3 čirý roztok, téměř bezbarvý, bez sedimenetace
Příklad 15 (formulace)
Následující tři receptury popisují nové suspenzní koncentráty s kyselinou boritou, boraxem a mepiquátpentaborátem jako výchozími látkami. Formulace vykazují poměr >1=30 mepiquátu a boru. Ve všech formulacích je množství mepiquátového kationtu 32 g/1.
Příklad 15a
Do 232,9 g 15,8¾ vodného roztoku hydroxidu mepiquátu CO,28 • · · • ·· · · «· 99 « · · • · · « « 9 9 I» * · · « mol) se přidá směs 182 g kyseliny borité <2,94 mol) a 561,4 g boraxu CNa2B407 x 10 H2O, 1,47 mol) laboratorním dávkovačem za míchání Po 10 minutách se přidá 16,6 g předkoncentrátu Kelsan Sx <2% ve vodě) a 288,8 g destilované vody.
Směs se míchá přibližně po dobu jedné hodiny. Výsledkný suspenzní koncentrát je stálý, bezbarvý, homogenní a je vhodný pro přímé použití jako tanková směs za úplného rozpuštění všech složek.
Poměr 1:32 mepiquátu k boru je potvrzen iontovou chromatografií a elementární analýzou.
Příklad 15b
Stejným způsobem jako podle příkladu 15a se připraví suspenzní koncentrát za použití následujících výchozích látek v množstvích: 232,9 g 15,8% vodného roztoku mepiquáthydroxidu <0,28 mol), 544,1 g kyseliny borité <8,80 mol), 76,64 g Soluboru11 <0,23 mol), 16,6 g Kelsanu Sx Cjako 2% předkondenzátu ve vodě) a 323,05 g destilované vody.
Poměr 1:38 mepiquátu k boru je potvrzen iontovou chromatografií a elementární analýzou.
χ Kelzan S je xanthanová klovatina, obchodní produkt společnosti Kelco/Montano Performance Materials a používá se jako zahušfovadlo
Příklad 15c
Stejným způsobem jako podle příkladu 15a se připraví suspenzní koncentrát za pomoci následujících výchozích látek v množstvích: 98,35 mepiquátpebtaborátu <0,28 mol) podle příkladu 13, 383,2 g Soluboru <Na2Be0i3 x 4 H2O) Cregistrační • 44 • * · « · · · • 44 · · · β « • 4 · 4 4 4 « ·· ··· ·· · • · · 4 · · 4 • •4 » · · · φ · číslo CAS 12608-41-2) (1,14 mol), 16,6 g Kelsanu S* (jako 2% předkondenzátu ve vodě) a 704 g destilované vody.
Poměr 1=32,5 mepiquátu k boru je potvrzen iontovou chromatografi i a elementární analýzou.
x Kelzan S je xanthanová klovatina, obchodní produkt společnosti Kelco/Montano Performance Materials a používá se jako zahuštovadlo
Příklad 16 (biologické testy)
Ve srovnání s mepiquátchloridem není žádné snížení biologické aktivity nových borátových sloučenin mepiquátu. Jak vyplývá z následujících tabulek, jsou některé borátové sloučeniny dokonce aktivnější, pokud jde o zkrácení prodloužení výhonků bavlníkových rostlin.
Následující formulace D a J jsou použity v pokusech “a až e. Formulace H zahrnující pouze mepiquátchlorid je použito jako standardu.
Formulace J je roztok rozpuštěné sloučeniny 1.1b nebo 1.9 ve vodě a formulace F je roztok sloučeniny 1.2.
• 9 9
9 9 • 99
9 9 9
9 9
9 9 9
9
9 • · f • · • 9
99 • 9 9 9
9 9 « • · · · • * · 9
9 99
Recepty formulací g/1
D E F G H I1 J1
mepiquátchlorid použitý jako koncentrát 627,8 g/1 - - - - 42,2 - -
mepiquáthydroxid 18,67% (ve vodě) 197,08 197,08 197,8 197,8 - 394,2 393,9
kyselina boritá 121,8 34,8 174,8 17,4 139,3 173,9
borax 53,84 - - - - - -
SoluborE - 156,4 - - - - -
kys. citrónová (0,33 mol) - - - 19,68 - - -
hydroxid sodný 50& (ve vodě) - - 44,96 - - - -
destilovaná voda do 1000 ml 688 696 685 772 958 523 489
analýza a jiné parametry;
mepiquátkationt (nalezený) 32,6 30,5 33,4 31,2 32 62,8 64
mepiquátkationt (vypočtený) 32 32 32 32 32 32 64
mol bóru na litr 2,53 2,81 2,53 0,28 - 4,49 2,81
poměr (molové díly) mepiquát;bór;sodík 1 = 9:1 1:10:2 1:9:1 1 = 1:0 1 = 4 = 0 1:5 = 0
hustoty; g/mi 1,071 1,084 1,100 1,006 1,0 1,056 1,057
• <4 44 44
444 4 4 *· 4 • » · 4 » 4 4 «« 444 44 4 • * · 4 4 4 4
944 · · · · « « 1 Zde je použito zdvojenmé koncentrace mepiquátkationtu Pokus a
Porovnává se snížení délky výhonu pšenice CRalle) různými borátovými formulacemi mepiquátu ve srovnání s mepiquátchloridem
Prostředek Dávka mepiquátu [g kationt/ha] Délka výhonu [% kontroly]
Mepiquátchlorid
= H 500 74
1000 67
1500 69
2000 66
D 500 83
1000 76
1500 76
2000 74
E 500 76
1000 80
1500 73
2000 73
F 500 77
1000 73
1500 74
2000 72
G 500 76
1000 72
• «» . ..
·· · ♦ «· « « • · · · · · • · · * * « · • · · · * 9 ·· · · * «·· # · · · · • · · · ♦ · · 9 • » · ·
1500 68
2000 64
1000 70
2000 63 χ Rostliny pěstované ve skleníku. Postřik 750 1/ha vodným roztokem při délce výhonu 16 cm. Vyhodnocení provedeno 20 dní po ošetření při délce výhonu bavlníkových rostlin 55 cm.
Pokus b
Snížení délky výhonu bavlníku (Delta Pine“) různými borát ovým i formulacemi mepiquátu ve srovnání s mepiquátchloridem [dávka mepiquátu - 250 g kationt/ha]χ
Prostředek
Délka výhonu [% kontroly]
Mep i quátch1oř i d - H
D
E
F
G χ Rostliny pěstované ve skleníku. Postřik 400 1/ha vodným roztokem při délce výhonu 23 cm. Vyhodnocení provedeno 27 dní po ošetření při délce výhonu bavlníkových rostlin 53 cm.
Pokus c
Snížení délky výhonu bavlníku (Delta Pine) různými borátovými formulacemi mepiquátu ve srovnání s mepiquátchloridemx
Prostředek Dávka mepiquátu [g kationt/ha] Délka výhonu kontroly]
Mep i quátch1or i d
= H 25 79
50 74
100 77
200 81
D 25 74
50 74
100 77
200 68
E 25 77
50 79
100 75
200 69
F 25 80
50 73
100 72
200 68
G 25 83
50 80
100 74
200 60
I 50 75
100 71
200 73
- 51 ·· ·· χ Rostliny pěstované ve skleníku. Postřik 400 1/ha vodným roztokem při délce výhonu 25 cm. Vyhodnocení provedeno 20 dní po ošetření při délce výhonu bavlníkových rostlin 37 cm.
Pokus d
Snížení délky výhonu bavíniku borátovými formulacemi mepiquátu ve chloridem χ
Prostředek Dávka mepiquátu [g kationt/ha] (Delta Pine) různými srovnání s mepiquátDélka výhonu [% kontroly]
Mepiquátchlorid
- H 25 85
50 84
100 76
200 76
E 25 84
50 (68)
100 75
200 77
J 25 91
50 80
100 73
200 76
χ Rostliny pěstované ve skleníku. Postřik 400 1/ha vodným
roztokem při délce výhonu 25 cm. Vyhodnocení provedeno 21 dní po ošetření při délce výhonu bavlníkových rostlin 40 cm.
Pokus e
Snížení délky výhonu bavlníku (Delta Pine) různými borátovými formulacemi mepiquátu ve srovnání s mepiquát52
9 • 9
9 9
9
99
9 9 • 9 9
9 9
9 9
999 99 • ·9 9 « 9 9
9 9 9
9 9 9
9«
chloridem χ
Prostředek Dávka mepiquátu [g kationt/ha] Délka výhonu 1¾ kontroly]
Mep i quátch1or i d
= H 25 76
50 77
100 79
200 74
E 25 79
50 71
100 74
200 70
J 25 79
50 74
100 74
200 73
x Rostliny pěstované ve skleníku. Postřik 400 1/ha vodným
roztokem při délce výhonu 20 cm. Vyhodnocení provedeno 14 dní
po ošetření při délce výhonu bavlníkových rostlin 38 cm.
Pokus f
Snížení délky výhonu bavlniku (Delta Pine“) různými
borátovými formulacemi mepiquátu ve srovnání s mepiquát-
chloridem x
Prostředek Dávka mepiquátu Délka výhonu
[g kationt/ha] 1¾ kontroly!
Mepiquátchlorid = H
50 100 200 80 78 81
Příklad 15a 25 83
50 81
1OO 78
200 73
Příklad 15b 25 80
50 75
100 76
200 77
Příklad 15c 25 84
50 77
100 73
200 74
x Rostliny pěstované ve skleníku. Postřik 400 1/ha vodným
roztokem při délce výhonu 30 cm. Vyhodnocení provedeno 21 dní po ošetření při délce výhonu bavlníkových rostlin 43 cm.
Vynález je popsán značně podrobně s odkazem na výhodná provedení- Jsou však možné četné varianty a modifikace v rámci rozsahu vynálezu podrobně popsaného a definovaného v patentových nárocích.
Technická využitelnost vynálezu
Snadná příprava z technického mepiguátchloridu například elektrochemickými iontovými výměnnými způsoby nebo kvarternizací za použití N-methylpiperidinu a dimethylkarbonátu jakožto výchozích látek mepiquát-ových prostředků k regulaci růstu rostlin se zlepšenými charakteristikami hygroskopicr^stj,.korozivity.

Claims (39)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Zemědělsky účinný prostředek, vyznačující se t í m , že obsahuje sloučeninu obecného vzorce I [DMPln+n IMxByOzCA)vlm”- w H2O Cl) kde znemaná
    DMP N,N-dimethylpiperidinium,
    M kation zemědělsky přijatelného kovu, atom vodíku nebo skupinu NH-4,
    B atom boru,
    0 atom kyslíku,
    A chelatotvorný nebo komplexotvorný podíl spojený alespoň s jedním atomem boru nebo jiný zemědělsky přijatelný kation, man stejné celé číslo 1 až 6,
    X celé číslo nebo z1omek 0 až 10, y celé číslo nebo z1omek 1 až 48, * z celé číslo nebo zlomek 0 až 48, 9 v celé číslo nebo zlomek 0 až 24, w celé číslo nebo zlomek 0 až 24.
  2. 2. Zemědělsky účinný prostředek podle nároku i, v y z n a čující se tím, že obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde znamená x nulu a ostatní symboly mají v nároku 1 • · ·· ·· • · » · • · » · • · · · ·♦ ·« uvedený význam.
  3. 3. Zemědělsky účinný prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde znamená x celé číslo nebo zlomek vyšší než 0 až 10 a ostatní symboly mají v nároku 1 uvedený význam.
  4. 4. Zemědělsky účinný prostředek podle nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že sloučenina obecného vzorce I obsahuje 2 až 20 molárních ekvivalentů boru na 1 molární ekvivalent N,N-dimethylpiperidiniového deriváty.
  5. 5. Zemědělsky účinný prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že sloučenina obecného vzorce I obsahuje 2 až 10 molárních ekvivalentů boru na 1 molární ekvivalent N,N-dimethylpiperidiniového deriváty.
  6. 6. Zemědělsky účinný prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že sloučenina obecného vzorce I obsahuje 3 až 10 molárních ekvivalentů boru na 1 molární ekvivalent N,N-dimethylpiperidiniového deriváty.
  7. 7. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1 až 3 připraví telná reakcí 1 až 20 molárních ekvivalentů vhodné sloučeniny boru na jeden molární ekvivalent N,N-dimethylpiperidiniumhydroxidu, N,N-dimethylpiperidiniumuhličitanů a/nebo N,N-dimethy 1p iper i d i n i umhydrogenuhliči tanu.
  8. 8. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1,vyznačující se tím, že se nechá reagovat N,N-dimethylpiperidiniumhydroxid s kyselinou boritou a/ nebo s oxidy obsahujícími bor a popřípadě s hydroxidy, oxidy, uhličitany, hydrogenuhličitaný zemědělsky přijatelných kovů nebo s hydroxidem, uhličitanem nebo hydrogenuhličitaném amonným a popřípadě s chelátem nebo s komplexotvorným podílem A.
  9. 9. Způsob podle nároku 8,vyznačující se t í m , že se nechá reagovat N,N-dimethylpiperidiniumhydroxid s kyselinou boritou, s oxidy obsahujícími bor a popřípadě s hydroxidy, oxicly, uhličitany, hydrogenuhl ičitany zemědělsky přijatelných kovů nebo s hydroxidem, uhličitanem nebo hydrogenuhl ičitaném amonným.
  10. 10. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1,vyznačující se tím, že se nechá reagovat N,N-dimethylpiperidiniumhydrogenuhličitan nebo N,N-dimethylpiperidiniumuhličitan s kyselinou boritou a/nebo s oxidy obsahujícími bor a popřípadě s hydroxidy, oxidy, uhličitany, hydrogenuhličitany zemědělsky přijatelných kovů nebo s hydroxidem, uhličitanem nebo hydrogenuhličitaném amonným a popřípadě s chelátem nebo s komp1exotvorným podílem A.
  11. 11. Způsob podle nároku 10,vyznačující se t í m, že se nechá reagovat N,N-dimethylpiperidiniumhydrogenuhličitan nebo N,N-dimethylpiperidiniumuhličitan s kyselinou boritou, s oxidy obsahujícími bor a popřípadě s hydroxidy, oxidy, uhličitany, hydrogenuhličitany zemědělsky přijatelných kovů nebo s hydroxidem, uhličitanem nebo hydrogenuhličitaném amonným.
  12. 12- Způsob elektrochemické přípravy sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1,vyznačující se tím, že se nechají reagovat N,N-dimethylpiperidiniové soli bipolární elektrodialýzou v přítomnosti vody a kyseliny borité a/nebo oxidů obsahujících bor a popřípadě v přítomnosti hydroxidů, oxidů, uhličitanů, hydrogenuhličitanů zemědělsky přijatelných kovů nebo hydroxidu, uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu amonného a popřípadě v přítomnosti chelátu nebo komplexot.varného pod í1u A.
  13. 13. Způsob podle nároku 12,vyznačující se tím , že se nechají reagovat kyselina boritá a/nebo oxidy obsahující bor a popřípadě hydroxidy, oxidy, uhličitany, hyd57 ·· · · · · · · • · · · · · · ··· ·· ·· ·* rogenuhličitaný zemědělsky přijatelných kovů nebo hydroxid, uhličitan nebo hydrogenuhličitan amonný.
  14. 14. Způsob podle nároku 12,vyznačující se t í m, že se jako reakční činidlo používá kyselina boritá.
  15. 15. Způsob podle nároku 12,vyznačující se t í m, že se používá dvouokruhové elektrodialyzační zařízení, sestávající ze střídavě uspořádaných bipolárních membrán a anexových membrán.
  16. 16. Způsob podle nároku 12,vyznačující se t í m, že se ve dvouokruhovém elektrodialyzačním zařízení, sestávajícím ze střídavě uspořádaných bipolárních membrán a anexových membrán, podrobují bipolární elektrodialýze N,N-dimethylpiperidiniové soli v přítomnosti kyseliny borité a/nebo oxidů obsahujících bor a popřípadě v přítomnosti hydroxidů zemědělsky přijatelných kovů, přičemž jednomocné anionty selektivně procházejí anexovou membránou působením elektrického pole, zatímco kationty a několikamocné anionty neprocházejí
  17. 17. Způsob podle nároku 12,vyznačující se tím, že se jako výchozí látky používá N,N-dimethylpiperidin i umha1ogen i du.
  18. 18. Způsob podle nároku 12,vyznačující se t í m, že se používá proudu hustoty 1 až 14 A/dm2.
  19. 19. Způsob elektrochemické přípravy N,N-dimethylpiperidiniumhydroxidu, vyznačující se tím, že se nechají reagovat N,N-dimethylpiperidiniové soli bipolární elektrod i a lýzou v přítomnosti vody.
  20. 20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se t í m, že se ve dvouokruhovém elektrodialyzačním zařízení, sestávajícím ze střídavě uspořádaných bipolárních membrán a anexových membrán, podrobují bipolární elektrodialýze N,N-dimet- 58 • · · · · · · · · · * · · · · ···· • ·· ·· ··· · · · • · · · · ···· ·· ··· ·· ·· »· hylpiperidiniové soli v přítomnosti vody, přičemž jednomocné anionty selektivně procházejí anexovou membránou působením elektrického pole, zatímco kationty neprocházejí
  21. 21. Způsob podle nároku 19,vyznačující se t í m , že se jako výchozí látky používá N,N-dimethylpiperidi niumchloridu.
  22. 22. Způsob podle nároku 19,vyznačující se t í m, že se používá proudu hustoty 1 až 14 A/dm2.
  23. 23. N,N-Dimethylpiperidiniumuhličitan.
  24. 24. N, N-Dimet.hylpiperidiniumhydrogenuhl ičitan.
  25. 25. Způsob přípravy N,N-dimethylpiperidiniumuhličitanu a/ nebo N,N-dimethylpiperidiniumhydrogenuhličitanu , vyznačující se tím, že se nechá reagovat piperidin nebo N-methylpiperidin s dimethylkarbonátem.
  26. 26. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se ti m, že obsahuje hmotnostně maximálně 1 % halogenidových stop nebo nečistot, vztaženo na suchou hmotnost.
  27. 27. Prostředek podle nároku 1,vyznačujíc i se t i m , že obsahuje hmotnostně 0 až 60 % jiných účinných látek a/nebo povrchově aktivních činidel a/nebo jiných pomocných látek.
  28. 28. Suspenzní koncentrát, vyznačující se t i m, že obsahuje účinnou látku podle nároku 1 a zahuštovadlo
  29. 29. Suspenzní koncentrát podle nároku 28, vyznač u j íc i se t i m, že obsahuje hmotnostně 30 až 90 % sloučeniny podle nároku 1, 0 až 50 % jiné účinné látky, 0 až 10 % zahuštovadla a/nebo povrchově aktivního činidla a/nebo jiné pomocné látky.
    • 9 99 » 9 9 · » · · · ► · · · » 9 9 9
    99 99
  30. 30. Suspenzní koncentrát, vyznačující se t í m, že obsahuje sloučeninu podle nároku 2 a zahuštovadlo.
  31. 31. Suspenzní koncentrát, vyznačující se t i m , že obsahuje hmotnostně 30 až 90 % sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 a O až 10 & zahuštovadla.
  32. 32. Suspenzní koncentrát podle nároku 28, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně maximálně 1 % halogenidových stop nebo nečistot, vztaženo na suchou hmotnost
  33. 33. Způsob regulace růstu rostlin, vyznačující se tím, že se na rostliny nanáší prostředek podle nároku 1 v pevné formě nebo ve formě roztoku.
  34. 34. Suspenzní koncentrát, vyznačující se t í m , že obsahuje mepiquátmonoborátovou sůl obecného vzorce IV [DMP]n+n EMxBOzCA)v3m~- w H20 CIV) kde znemaná
    DMP N,N-dimethylpiperidinium Cmepiquát),
    M kation zemědělsky přijatelného kovu, atom vodíku nebo skupinu NH-4,
    B atom boru,
    0 atom kyslíku,
    A chelatotvorný nebo komplexotvorný podíl spojený alespoň s jedním atomem boru, man stejné celé číslo 1 až 6, ··· » 44 44 • 4 4 4 4 • · * 4 4
    4 4 4 4· 4 • 4 4 4 4 ► ·· 44
    celé číslo nebo zlomek 0 až 10, celé číslo nebo zlomek 0 až 48, celé číslo nebo zlomek 0 až 24, celé číslo nebo z1omek 0 až 24,
    a zahuštovadlo.
  35. 35. Suspenzní koncentrát podle nároku 34, vyznačuj ící se tím, že obsahuje hmotnostně 30 až 90 % sloučeniny obecného vzorce IV, O až 50 % jiné účinné látky, 0 až 10 % zahuštovadla a/nebo povrchově aktivního činidla a/nebo jiné pomocné látky.
  36. 36. Suspenzní koncentrát, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně 30 až 90 % sloučeniny obecného vzorce IV podle nároku 34 a 0 až 10 % zahuštovadla.
  37. 37. Suspenzní koncentrát podle nároku 34, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně maximálně 1 % halogenidových stop nebo nečistot, vztaženo na suchou hmotnost
  38. 38. Způsob regulace růstu rostlin, vyznačující se t í m, že se na rostliny nanáší mepiquátmonoborátová sůl obecného vzorce IV podle nároku 34 v pevné formě nebo ve formě roztoku.
  39. 39. Způsob regulace růstu rostlin, vyznačující se t í n, že se na rostliny nanáší suspenzní koncentrát podle nároku 34.
CZ20003758A 1998-04-10 1999-03-30 Prostredky k regulaci rustu rostlin CZ301968B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/058,641 US6288009B1 (en) 1998-04-10 1998-04-10 Plant growth regulator compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20003758A3 true CZ20003758A3 (cs) 2001-04-11
CZ301968B6 CZ301968B6 (cs) 2010-08-18

Family

ID=22018042

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003758A CZ301968B6 (cs) 1998-04-10 1999-03-30 Prostredky k regulaci rustu rostlin

Country Status (24)

Country Link
US (3) US6288009B1 (cs)
EP (1) EP1102538B1 (cs)
JP (1) JP2002511395A (cs)
KR (1) KR100553289B1 (cs)
CN (1) CN1173630C (cs)
AR (1) AR019041A1 (cs)
AT (1) ATE285682T1 (cs)
AU (2) AU745558B2 (cs)
BR (1) BR9909567B1 (cs)
CA (1) CA2327854C (cs)
CO (1) CO5070583A1 (cs)
CZ (1) CZ301968B6 (cs)
DE (1) DE69922968T2 (cs)
EG (1) EG22274A (cs)
ES (1) ES2234251T3 (cs)
HU (1) HUP0101692A3 (cs)
IL (1) IL138406A (cs)
MX (1) MXPA00009873A (cs)
PE (1) PE20000420A1 (cs)
PL (1) PL343532A1 (cs)
RU (1) RU2273637C2 (cs)
TR (1) TR200002952T2 (cs)
WO (1) WO1999052368A1 (cs)
ZA (1) ZA200006413B (cs)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19827425B4 (de) * 1998-06-19 2004-04-01 Wacker-Chemie Gmbh Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen und deren Verwendung
CZ304590B6 (cs) * 2001-04-12 2014-07-23 Basf Se Kombinace aktivních látek zlepšující růst kořenů
US6878179B2 (en) * 2001-12-31 2005-04-12 Microbes, Inc. Fertilizer compositions and methods of making and using same
US6797673B1 (en) * 2002-05-01 2004-09-28 Platte Chemical Company Lecithin-containing drift reduction composition for use in spraying agricultural acreage
US20050288188A1 (en) * 2004-06-28 2005-12-29 Helena Holding Company Manufacture and use of a plant growth regulating compound
WO2006018249A1 (de) * 2004-08-13 2006-02-23 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von quartären ammoniumverbindungen bei umgebungsdruck
FR2968648B1 (fr) * 2010-12-13 2013-07-05 Goemar Lab Sa Solutions comprenant un complexe de bore, procede de preparation desdites solutions, leurs utilisations
RU2474120C1 (ru) * 2011-09-05 2013-02-10 Михаил Аркадьевич Ершов Стимулятор для предпосевной обработки семян сельскохозяйственных культур
RU2474118C1 (ru) * 2011-09-13 2013-02-10 Михаил Аркадьевич Ершов Способ стимуляции всхожести семян
RU2474117C1 (ru) * 2011-09-13 2013-02-10 Михаил Аркадьевич Ершов Способ стимуляции всхожести семян
RU2474119C1 (ru) * 2011-09-13 2013-02-10 Михаил Аркадьевич Ершов Способ стимуляции всхожести семян
RU2473217C1 (ru) * 2011-09-13 2013-01-27 Михаил Аркадьевич Ершов Способ получения стимулятора растений
RU2472342C1 (ru) * 2011-09-13 2013-01-20 Михаил Аркадьевич Ершов Способ получения стимулятора растений
RU2492651C1 (ru) * 2012-04-06 2013-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Стимулятор роста растений и способ его получения
FR2997605B1 (fr) * 2012-11-08 2015-12-11 Rhodia Operations Suspensions aqueuses pour compositions agricoles
US9321723B2 (en) * 2013-08-28 2016-04-26 Johnson Matthey Plc Method of making a templating agent
CN103808845B (zh) * 2014-02-13 2016-01-06 安徽皖仪科技股份有限公司 一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质n-甲基哌啶的离子色谱方法
WO2020138323A1 (ja) * 2018-12-28 2020-07-02 四国ケージ株式会社 殺有害生物剤を含有する散布剤
CN110128374A (zh) * 2019-06-05 2019-08-16 南通金陵农化有限公司 一种含甲哌鎓内吸性植物生长调节剂的生产与合成工艺
AU2019101065B4 (en) * 2019-09-16 2023-08-24 Adama Australia Pty Limited Mepiquat Formulations
CN116640575A (zh) * 2023-04-28 2023-08-25 新疆农业科学院土壤肥料与农业节水研究所(新疆维吾尔自治区新型肥料研究中心) 用于含盐1.2%盐碱地的土壤改良剂及其制备和应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3403304A (en) 1966-02-07 1968-09-24 Sprague Electric Co Electrolytic capacitor with an electrolyte of an ammonium organoboron compound
BE795534A (fr) 1972-02-18 1973-08-16 Basf Ag Agents pour la regulation de la croissance des plantes, contenant comme principe actif un sel azote
DE2755940C2 (de) 1977-12-15 1986-01-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums
JPS61170588A (ja) 1985-01-25 1986-08-01 Tama Kagaku Kogyo Kk 水酸化第四アンモニウム水溶液の製造方法
US4776929A (en) 1986-11-25 1988-10-11 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for production of quaternary ammonium hydroxides
US5202042A (en) * 1987-03-09 1993-04-13 Nippon Chemi-Con Corporation Heterocyclic electrolyte salts for electrolytic capacitors
US4892944A (en) 1987-05-13 1990-01-09 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Process for producing quaternary salts
JP3076872B2 (ja) 1988-12-21 2000-08-14 日本ケミコン株式会社 固体電解コンデンサ製造用支持電解質組成物
JPH03181487A (ja) 1989-12-11 1991-08-07 Sanyo Chem Ind Ltd ホウ素錯体４級アンモニウム塩の製造方法
JPH05265257A (ja) 1992-03-18 1993-10-15 Japan Carlit Co Ltd:The 電子写真用トナー
AU670783B2 (en) 1992-06-04 1996-08-01 Micro Flo Company Mepiquat chloride
HU220084B (hu) 1992-10-30 2001-10-28 Basf Corp. Granulált, vízoldható vagy higroszkópos mezőgazdasági készítmény és eljárás előállítására
US5468720A (en) 1993-07-20 1995-11-21 Basf Corporation High concentrated, solid mepiquat chloride products and processes for making dry form solid mepiquat chloride powder and tablets
DE69815114D1 (de) 1997-08-25 2003-07-03 Basf Corp Mount Olive Mepiquat pflanzenwachstumsregulatorzusammensetzung mit gesteigerter wirkung

Also Published As

Publication number Publication date
AU751354B2 (en) 2002-08-15
AU745558B2 (en) 2002-03-21
EP1102538A1 (en) 2001-05-30
CN1173630C (zh) 2004-11-03
EP1102538B1 (en) 2004-12-29
ZA200006413B (en) 2002-03-01
EG22274A (en) 2002-12-31
MXPA00009873A (es) 2004-09-10
CA2327854A1 (en) 1999-10-21
US6288009B1 (en) 2001-09-11
US6248694B1 (en) 2001-06-19
TR200002952T2 (tr) 2001-02-21
HUP0101692A2 (hu) 2001-09-28
PL343532A1 (en) 2001-08-27
PE20000420A1 (es) 2000-05-26
JP2002511395A (ja) 2002-04-16
KR20010042591A (ko) 2001-05-25
WO1999052368A1 (en) 1999-10-21
RU2273637C2 (ru) 2006-04-10
ATE285682T1 (de) 2005-01-15
KR100553289B1 (ko) 2006-02-22
BR9909567A (pt) 2000-12-19
CA2327854C (en) 2008-05-13
DE69922968D1 (de) 2005-02-03
HUP0101692A3 (en) 2003-04-28
US6224734B1 (en) 2001-05-01
IL138406A0 (en) 2001-10-31
DE69922968T2 (de) 2005-05-19
CN1296382A (zh) 2001-05-23
IL138406A (en) 2005-09-25
BR9909567B1 (pt) 2010-07-13
CO5070583A1 (es) 2001-08-28
AR019041A1 (es) 2001-12-26
CZ301968B6 (cs) 2010-08-18
ES2234251T3 (es) 2005-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20003758A3 (cs) Prostředky k regulaci růstu rostlin
DE2900025C2 (de) Sesquinatriumsalz von N-Phosphonomethylglycin, Verfahren zu seiner Herstellung und dieses Salz enthaltende Zubereitung
RU2000127705A (ru) Композиции регуляторов роста растений
Stachowiak et al. Toward revealing the role of the cation in the phytotoxicity of the betaine-based esterquats comprising dicamba herbicide
CN101341872A (zh) 离子液体抑菌杀菌剂及其合成方法和应用
EP1615853B1 (fr) Procede de fabrication d&#39;hydroxosulfates de cuivre et compositions fongicides cupriques les contenant
DE2812662A1 (de) Imidazol-verbindungen
CN111763231B (zh) 含三苯基鏻阳离子的杀菌杀螨化合物的合成方法与应用
ZA200100825B (en) Aqueous growth-regulating compositions.
CN102369938B (zh) 一种含有代森锌和春雷霉素的杀菌组合物
JPH09143186A (ja) 四級アンモニウム基を有するジシロキサン化合物および殺菌殺藻剤
JP2963988B1 (ja) 農園芸用殺菌殺虫剤
PL243669B1 (pl) Herbicydowe imidazoliowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze
WO2006018249A1 (de) Verfahren zur herstellung von quartären ammoniumverbindungen bei umgebungsdruck
JPS62273931A (ja) プロパルギルオキシベンゼン誘導体、その製法及び該誘導体を含む殺菌剤組成物
JPS6243967B2 (cs)
SU713526A3 (ru) Фунгицидна композици
PL240649B1 (pl) Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
RU2322439C2 (ru) Производные 3-(2-феноксибензоил)пиридина и фунгицидная композиция на их основе
PL243670B1 (pl) Sposób otrzymywania herbicydowej imidazoliowej cieczy jonowej z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym
US3772437A (en) Heterocyclic amines as antifungal active substances
CN116458513A (zh) 一种含镓配合物的咪鲜胺增效水乳制剂及其制备方法
PL233259B1 (pl) Indolilooctany 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze
CN102334505A (zh) 一种含有噁唑菌酮和乙膦铝的杀菌组合物
GB2078740A (en) Complex salts of lactams or thiolactams and halides or nitrates of heavy metals

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20120330