CN103808845B - 一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质n-甲基哌啶的离子色谱方法 - Google Patents
一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质n-甲基哌啶的离子色谱方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103808845B CN103808845B CN201410050952.4A CN201410050952A CN103808845B CN 103808845 B CN103808845 B CN 103808845B CN 201410050952 A CN201410050952 A CN 201410050952A CN 103808845 B CN103808845 B CN 103808845B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- piperazine
- methyl piperidine
- sample
- ion
- settled
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质N-甲基哌啶的离子色谱方法,包括以下步骤:(1)柱温箱的温度设置为45℃;(2)进样量为25μL;(3)所施加的抑制电流为15mA;(4)淋洗液的配制;(5)标准溶液的配制;(6)N-甲基哌啶和甲哌鎓的混合标准溶液的分析;(7)将液体样品稀释10000倍作为样品溶液备用;(8)处理后的样品,过一次性针式过滤器进入离子色谱进行分析测定其中的阴N-甲基哌啶和甲哌鎓离子的含量。本方法快速简单,准确,适用于农药生产中的质量控制,满足农药生产过程中的工艺控制需求。
Description
技术领域
本发明属于分析化学领域,涉及定量测定农药中主要成分甲哌鎓、常规阳离子及其杂质N-甲基哌啶含量的方法,尤其涉及一种测定农药中阳离子的色谱方法。
背景技术
甲哌鎓,又名缩节胺,其生产方法为:由吡啶在铝镍合金催化剂下,高压加氢制成六氢吡啶(哌啶),再与甲醛、甲酸反应得到N-甲基哌啶,进一步与氯甲烷加压盐化而得到甲哌鎓,即N,N-二甲基哌啶。
现有的甲哌鎓和N-甲基哌啶的测定方法为重量滴定法,但由于甲哌鎓与N-甲基哌啶的结构极为相似,结构中只是一个甲基的差异,因此采用重量滴定法无法对这两种物质进行区别,即无法实现定性分析,因此迫切需要寻找到一种手段解决甲哌鎓和N-甲基哌啶的定性问题,而色谱法是对已知物质定性和定量的理想手段,由于甲哌鎓和N-甲基哌啶结构中无生色基团,因此无法采用液相色谱紫外检测器进行检测;在酸性条件下,甲哌鎓和N-甲基哌啶会结合溶液中的氢离子,形成带有正电荷的具有电导响应的阳离子。因此,本发明专利建立了一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质N-甲基哌啶的离子色谱方法含量的方法,快速简单,准确,适用于农药生产中的质量控制,满足农药生产过程中的工艺控制需求。
发明内容
本发明旨在解决农药中主要成分甲哌鎓、常规阳离子及其杂质N-甲基哌啶含量的测定方法,因此针对农药中阳离子的测定,本发明提出了一种农药中主要成分甲哌鎓、常规阳离子及其杂质N-甲基哌啶含量的测定方法。本发明使用离子色谱法测定药中主要成分甲哌鎓、常规阳离子及其杂质N-甲基哌啶含量,灵敏度高、准确度高,操作简便且分析快速。
为了实现上述目的本发明采用如下技术方案:
一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质N-甲基哌啶的离子色谱方法,包括以下步骤:
(1)柱温箱的温度设置为45℃;
(2)进样量为25μL;
(3)所施加的抑制电流为15mA;
(4)淋洗液的配制
精密移取4.97mL分析纯甲烷磺酸,置于250mL容量瓶中,用二次去离子水定容至刻度,得到300mmol/L的甲烷磺酸;
精密称取0.2670g18-冠醚-6,同时精密移取7mL300mmol/L的甲烷磺酸置于1000mL容量瓶中,用二次去离子水定容至刻度,得到浓度为2.0mmol/L的甲烷磺酸和1.0mmol/L18-冠6-醚;
(5)标准溶液的配制
精密称取0.1g甲哌鎓对照品,置于1000mL容量瓶中,用二次去离子水定容至刻度,得到1000mg/L的甲哌鎓标准储备溶液,置于4℃冰箱中保存;
精密称取0.0795gN-甲基哌啶对照品,置于1000mL容量瓶中,用二次去离子水定容至刻度,得到795mg/L的N-甲基哌啶标准储备溶液,置于4℃冰箱中保存;
分别精确移取N-甲基哌啶和甲哌鎓标准储备溶液0.5mL和1.0mL,置于50mL容量瓶中,并用二次去离子水定容至刻度,得到N-甲基哌啶和甲哌鎓的混合标准溶液,其浓度分别为7.95和20mg/L;
将混合标准溶液通过逐级稀释的方法,得到稀释2、4、10和20倍的线性溶液;
(6)N-甲基哌啶和甲哌鎓的混合标准溶液的分析
重复性试验对稀释2倍的标准混合溶液连续进样6次,得到待测离子的峰面积的相对标准偏差,其中所使用的数据处理方法为计算校正因子法;
线性关系试验:对权利要求书(5)中得到的线性标准溶液,依据从低浓度到高浓度的顺序进行进样,得到浓度和峰面积的线性方程,其中所使用的数据处理方法为计算校正因子法;
(7)将液体样品稀释10000倍作为样品溶液备用;
(8)处理后的样品,过一次性针式过滤器进入离子色谱进行分析测定其中的阴N-甲基哌啶和甲哌鎓离子的含量。
所述的离子色谱方法采用的色谱柱为高容量的阳离子色谱柱,其填料内径为5μm。
所述的一次性针式过滤器的孔径为0.22μm。
本发明的有益效果:
本发明专利建立了一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质N-甲基哌啶的离子色谱方法含量的方法,快速简单,准确,适用于农药生产中的质量控制,满足农药生产过程中的工艺控制需求。
附图说明
图1为常规阳离子与N-甲基哌啶及甲哌鎓同时分离色谱图,其中,色谱峰(mg/L):1.N-甲基哌啶(0.795)2.甲哌鎓(20)。
图2为N-甲基哌啶和甲哌鎓混合标准溶液色谱图,其中,色谱峰(mg/L):1.Li+(0.1)2.Na+(0.1)3.NH4 +(0.25)4.Mg2+(0.5)5.N-甲基哌啶(2.0)6.Ca2+(0.5)7.甲哌鎓(5.0)8.K+(0.5)。
图3为N-甲基哌啶的浓度和峰面积线性关系图。
图4为甲哌鎓浓度和峰面积线性关系图。
图5为农药样品中N-甲基哌啶和甲哌鎓同时检测色谱图。
具体实施方式
本发明具体实施方式所采用的仪器与试剂:
WY-IC6200型离子色谱仪;阳离子抑制器;电导检测器;0.22μm一次性针式过滤器;农药样品(客户提供);甲烷磺酸(化学纯);18-冠醚-6(分析纯);N-甲基哌啶(分析纯);甲哌鎓(对照品)流速:0.7mL/min;电导检测器温度:40℃。
实施例1:色谱条件的优化
采用单一的2mmol/L甲烷磺酸溶液作为淋洗液时,进样发现,N-甲基哌啶与Mg2+,Ca2+与甲哌鎓无法分离,而通过增大或降低甲烷磺酸溶液的浓度无法解决这一问题。因此需要加入一种有机溶剂调整N-甲基哌啶和甲哌鎓与色谱柱填料的的相互作用,从而实现N-甲基哌啶与Mg2+,Ca2+与甲哌鎓的分离。通过试验发现,2mmol/L甲烷磺酸淋洗液中加入1.0mmol/L的冠醚后,N-甲基哌啶与Mg2+,Ca2+与甲哌鎓实现了基线分离,见图1。
实施例2:N-甲基哌啶和甲哌鎓混合标准溶液的分析
(1)重复性
对同一浓度的标准混合溶液连续进样6次,得到N-甲基哌啶和甲哌鎓的色谱图(见图2),得到其峰面积的相对标准偏差分别为0.81%和0.80%。
(2)线性关系
对配制的N-甲基哌啶和甲哌鎓的线性溶液,依据从低浓度到高浓度的进样顺序进行进样分析,得到不同浓度下N-甲基哌啶和甲哌鎓的峰面积,分别以待测离子的浓度(mg/L)为横坐标,以其峰面积为纵坐标作图,得到N-甲基哌啶和甲哌鎓的工作曲线,分别附图3和图4。
实施例3:农药中N-甲基哌啶和甲哌鎓的含量的测定
在选定的色谱条件下,对实际样品进行检测,得到N-甲基哌啶和甲哌鎓同时检测的色谱图,见附图5,同时根据外标法对实际样品中N-甲基哌啶和甲哌鎓进行定量,得到农药中N-甲基哌啶和甲哌鎓的含量,见表1。在样品中,分别加入N-甲基哌啶和甲哌鎓-0.1和5.0mg/L的标准溶液,采用加标的方法进行回收率试验,回收率结果附表1。
表1N-甲基哌啶和甲哌鎓的含量检测结果
Claims (1)
1.一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质N-甲基哌啶的离子色谱方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)柱温箱的温度设置为45℃;(2)进样量为25μL;(3)所施加的抑制电流为15mA;(4)淋洗液的配制精密移取4.97mL分析纯甲烷磺酸,置于250mL容量瓶中,用二次去离子水定容至刻度,得到300mmol/L的甲烷磺酸;精密称取0.2670g18-冠醚-6,同时精密移取7mL300mmol/L的甲烷磺酸置于1000mL容量瓶中,用二次去离子水定容至刻度,得到浓度为2.0mmol/L的甲烷磺酸和1.0mmol/L18-冠6-醚;(5)标准溶液的配制精密称取0.1g甲哌鎓对照品,置于1000mL容量瓶中,用二次去离子水定容至刻度,得到1000mg/L的甲哌鎓标准储备溶液,置于4℃冰箱中保存;精密称取0.0795gN-甲基哌啶对照品,置于1000mL容量瓶中,用二次去离子水定容至刻度,得到795mg/L的N-甲基哌啶标准储备溶液,置于4℃冰箱中保存;分别精确移取N-甲基哌啶和甲哌鎓标准储备溶液0.5mL和1.0mL,置于50mL容量瓶中,并用二次去离子水定容至刻度,得到N-甲基哌啶和甲哌鎓的混合标准溶液,其浓度分别为7.95和20mg/L;将混合标准溶液通过逐级稀释的方法,得到稀释2、4、10和20倍的线性溶液;(6)N-甲基哌啶和甲哌鎓的混合标准溶液的分析重复性试验:对稀释2倍的标准混合溶液连续进样6次,得到待测离子的峰面积的相对标准偏差,其中所使用的数据处理方法为计算校正因子法;线性关系试验:对步骤(5)中得到的线性标准溶液,依据从低浓度到高浓度的顺序进行进样,得到浓度和峰面积的线性方程,其中所使用的数据处理方法为计算校正因子法;(7)将液体样品稀释10000倍作为样品溶液备用;(8)处理后的样品,过一次性针式过滤器进入离子色谱进行分析测定其中的N-甲基哌啶和甲哌鎓离子的含量;所述的离子色谱方法采用的色谱柱为高容量的阳离子色谱柱,其填料内径为5μm;所述的一次性针式过滤器的孔径为0.22μm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410050952.4A CN103808845B (zh) | 2014-02-13 | 2014-02-13 | 一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质n-甲基哌啶的离子色谱方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410050952.4A CN103808845B (zh) | 2014-02-13 | 2014-02-13 | 一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质n-甲基哌啶的离子色谱方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103808845A CN103808845A (zh) | 2014-05-21 |
CN103808845B true CN103808845B (zh) | 2016-01-06 |
Family
ID=50705921
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410050952.4A Active CN103808845B (zh) | 2014-02-13 | 2014-02-13 | 一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质n-甲基哌啶的离子色谱方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103808845B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107522774B (zh) * | 2016-06-22 | 2021-07-02 | 深圳翰宇药业股份有限公司 | 一种醋酸格拉替雷制备过程中哌啶残留量的实时控制方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6288009B1 (en) * | 1998-04-10 | 2001-09-11 | Basf Corporation | Plant growth regulator compositions |
AR051007A1 (es) * | 2004-08-13 | 2006-12-13 | Basf Ag | Procedimiento para la preparacion de compuestos de amonio cuaternario a presion ambiental |
-
2014
- 2014-02-13 CN CN201410050952.4A patent/CN103808845B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103808845A (zh) | 2014-05-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Domingo-Almenara et al. | XCMS-MRM and METLIN-MRM: a cloud library and public resource for targeted analysis of small molecules | |
CN102914600B (zh) | 离子色谱法测定甲烷磺酸样品中痕量氯离子和硫酸根的方法 | |
CN104991017B (zh) | 一种水基胶中异噻唑啉酮杀菌剂测定的液相色谱‑串联质谱法 | |
CN103913506A (zh) | 电感耦合等离子体质谱法同时测定再造烟叶中17种痕量元素的方法 | |
CN105675788B (zh) | 高效液相色谱串联质谱技术检测唾液中孕酮和睾酮的方法 | |
Wiczling et al. | The simultaneous determination of hydrophobicity and dissociation constant by liquid chromatography–mass spectrometry | |
Cui et al. | Source identification of heroin by rapid detection of organic impurities using direct analysis in real time with high-resolution mass spectrometry and multivariate statistical analysis | |
Lourenço et al. | A potential method for comparing instrumental analysis of volatile organic compounds using standards calibrated for the gas phase | |
RU2552937C1 (ru) | Способ совместного определения ацетона и метанола в природных и сточных водах с использованием газовой хроматографии | |
CN103808845B (zh) | 一种同时测定农药中主要成分甲哌鎓及其杂质n-甲基哌啶的离子色谱方法 | |
Skoglund et al. | Monolithic packed 96‐tips set for high‐throughput sample preparation: determination of cyclophosphamide and busulfan in whole blood samples by monolithic packed 96‐tips and LC‐MS | |
CN110780002B (zh) | 一种对精油成分定量的高效低成本检测方法 | |
CN103091410B (zh) | 一种测定再造烟叶中邻苯二甲酸酯类化合物含量的方法 | |
CN106226454B (zh) | 一种测定三甲基镓中痕量氯离子的离子色谱方法 | |
Wehe et al. | On-line species-unspecific isotope dilution analysis in the picomolar range reveals the time-and species-depending mercury uptake in human astrocytes | |
Schaumlöffel et al. | Recent directions of electrospray mass spectrometry for elemental speciation analysis | |
CN103776931B (zh) | 工作场所空气中的乙胺的测定方法 | |
Jarukas et al. | Bio-based succinic acid sample preparation and derivatization procedure optimisation for gas chromatography-mass spectrometry analysis | |
Theodoridis et al. | LC‐MS‐Based Nontargeted Metabolomics | |
CN102507803A (zh) | 一种离子色谱直接电导法测定糖蜜中甜菜碱的方法 | |
CN105699575A (zh) | 高效液相色谱串联质谱技术检测唾液中皮质醇的方法及试剂盒 | |
Mujewar et al. | A review on bioanalytical method development and various validation stages involved in method development using RP-HPLC | |
Taktode et al. | Bioanalytical Method Development and Validation for Estimation of Active Pharmaceutical Substance by LC-MS/MS: A General Review on Bioanalysis | |
CN115963207B (zh) | 一种利用极性化合物的溶解能的反相色谱定性鉴别方法 | |
CN102590437B (zh) | 甲醇中金属离子含量的测定方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: High tech Zone Wenqu 230088 Hefei Road, Anhui province No. 8 Patentee after: ANHUI WANYI SCIENCE & TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: Tianda high tech Zone 230088 Hefei Road, Anhui province No. 71 Huayi Science Park building B building Anhui instrument Patentee before: ANHUI WANYI SCIENCE & TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
CP02 | Change in the address of a patent holder |