CZ20002448A3 - Způsob regenerace hydrogenačních katalyzátorů a způsob hydrogenace sloučenin obsahujících nitrilovou skupinu - Google Patents
Způsob regenerace hydrogenačních katalyzátorů a způsob hydrogenace sloučenin obsahujících nitrilovou skupinu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20002448A3 CZ20002448A3 CZ20002448A CZ20002448A CZ20002448A3 CZ 20002448 A3 CZ20002448 A3 CZ 20002448A3 CZ 20002448 A CZ20002448 A CZ 20002448A CZ 20002448 A CZ20002448 A CZ 20002448A CZ 20002448 A3 CZ20002448 A3 CZ 20002448A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogenation
- raney
- basic
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 47
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims description 20
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims description 20
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 title claims description 8
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- -1 amine compounds Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedinitrile Chemical compound CCC(C#N)CC#N GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract description 6
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 3
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005554 polynitrile Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001182 Mo alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- LVTIJSFUJITOIF-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine;hexanedinitrile Chemical compound NCCCCCCN.N#CCCCCC#N LVTIJSFUJITOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J25/00—Catalysts of the Raney type
- B01J25/04—Regeneration or reactivation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Description
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká způsobu regenerace hydrogenačních katalyzátorů a způsobu hydrogenace prováděné s katalyzátorem obsahujícím kromě dalších případných složek regenerovaný katalyzátor .
Přesněji se vynález týká způsobu regenerace katalyzátorů Raneyova typu používaných ve způsobech pro úplnou nebo částečnou hydrogenaci sloučenin obsahujících nitrilovou skupinu na aminoskupinu.
Dosavadní stav techniky
Hydrogenace sloučenin obsahujících nitrilové funkční skupiny na aminy se průmyslově provádí již dlouhou dobu.
Tak se hydrogenaci adiponitrilu v přítomnosti Raneyova niklového katalyzátoru průmyslově vyrábí i hexamethylendiamin, sloučenina používaná zejména pro výrobu polyhexamethylenadipamidu rovněž známého jako PA6 6 nebo „Nylon. Tento proces je podrobně popsán v patentu US 3 821 305. Další způsoby hydrogenace nitrilů nebo polynitrilů na aminy jsou popsány v patentech US 3 372 195, US 2 287 219, US 2 449 036, US 3 565 957, US 3 998 881, US 4 188 146, US 4 235 521, US 4 254 059 a WO 95/17959.
Tyto dokumenty se týkají hydrogenace různých alifatických, aromatických, substituovaných, nenasycených a podobných nitrilových sloučenin.
Tyto patenty se rovněž týkají procesů, které se provádí v přítomnosti rozpouštědla, hydroxidu sodného a amoniaku a které se • · · · · · · • ···· · » · * obecně provádí Raneyovými katalyzátory jako je Raneyův nikl nebo Raneyův kobalt.
Příprava těchto Raneyových katalyzátorů je popsána již dlouhou dobu například v patentu US 1 638 190 a v časopisu J.A.C.S. 54, 4116 (1932). Příprava, kdy se vychází se slitiny niklu, molybdenu a hliníku, je popsána v patentu US 2 948 887.
Rovněž byly navrženy i Raneyovy hydrogenační katalyzátory, jejichž katalytický účinek je zlepšen přidáním dalších kovových prvků. Například patent US 4 153 578 popisuje Raneyův niklový katalyzátor obsahující molybden. Tento katalyzátor se používá zejména pro redukci aldehydů na,, alkoholy.
Rovněž byl navržen způsob hydrogenace polynitrilových sloučenin za redukce některých nitrilových funkčních skupin, čímž se získají sloučeniny obsahující nitrilové skupiny a aminoskupiny. Jednou z vyvinutých aplikací je částečná hydrogenace známá jako semihydrogenace alifatických dinitrilů (jako je adiponitril) na aminonitrily (jako je aminokapronitril). Tak popisuje patent US 4 389 348 semihydrogenaci dinitrilů na ω-aminonitril vodíkem v aprotickém rozpouštědle a amoniaku a v přítomnosti rhodia na bázickém nosiči. Patent US 5 151 543 popisuje semihydrogenaci dinitrilů na aminonitrily v rozpouštědle v molárním přebytku vůči dinitrilů alespoň 2/1, která používá kapalný amoniak nebo alkanol obsahující minerální bázi, v přítomnosti katalyzátoru, jako je Raneyův nikl a Raneyův kobalt.
Podobně mezinárodní patentová přihláška WO 93/16034 popisuje způsob semihydroqenace adiponitrilu na aminokapronitril v přítomnosti Raneyova niklového katalyzátoru, báze a komplexu přechodného kovu.
• · • · • · ··
Uvedené dokumenty ale neřeší problém snížení spotřeby katalyzátoru ani jeho lepší regenerací, ani recyklací. Regenerace hydrogenačního katalyzátoru je řešena v případě kompletní hydrogenace patentem US 4 429 159, který popisuje způsob předúpravy Raneyova niklového katalyzátoru uhličitanem za snížení strhávání tohoto katalyzátoru do proudu hexamethylendiaminu. Regenerovaný katalyzátor tak může být po promytí vodou recyklován jako směs s čerstvým katalyzátorem.
Způsob regenerace katalyzátorů použitých při semihydrogenaci je popsán také v mezinárodních patentových přihláškách WO 97/37964 a WO 97/37963. Katalyzátory se podrobí působení proudu dusíku při teplotě 150 °C až 400 °C za absence jakékoliv kapaliny nebo rozpouštědla. Po regeneraci působením vodíku se katalyzátory promyjí vodou do neutrálního pH a popřípadě se upraví kapalným amoniakem. Tyto regenerační postupy využívají působení vysoké teploty, která může vést k částečnému spečení katalyzátoru. Kromě toho tyto procesy neumožňují obnovit celou katalytickou aktivitu, a to zejména v případě hydrogenace nitrilových sloučenin v kapalném médiu a zejména v přítomnosti bazických sloučenin.
Jedním z cílů podle předkládaného vynálezu je zajistit způsob regenerace hydrogenačních katalyzátorů Raneyova typu, který umožní obnovení aktivity zcela stejné, jako má čerstvý katalyzátor .
Podstata vynálezu
V tomto ohledu vynález poskytuje způsob regenerace katalyzátoru
Raneyova typu pro úplnou nebo částečnou hydrogenaci nitrilových funkčních skupin na aminoskupinu organických sloučenin, vyznačující se tím, že zahrnuje smíchání použitého katalyzátoru • · odděleného z média hydrogenační reakce, s vodným roztokem bazické sloučeniny s koncentrací aniontů vyšší než 0,01 mol/1, udržení směsi při teplotě do 130 °C a následné promytí zpracovaného katalyzátoru vodou nebo bázickým vodným roztokem, dokud není pH promývací vody mezi 12 a 13.
Podle jiného výhodného provedení vynálezu může proces regenerace katalyzátoru zahrnovat jeho hydrogenaci prováděnou podrobením katalyzátoru působení vodíkové atmosféry při teplotě do 130 °C.
Podle předkládaného vynálezu lze katalyzátor umístit do vodíkové atmosféry před udržováním směsi použitého katalyzátoru a bázického roztoku při reakční teplotě. V tom případě se působení báze a hydrogenace použitého katalyzátoru provádí současně.
V jiném provedeni se katalyzátor hydrogenuje ještě před smícháním s bázickým vodným roztokem. Nakonec je také možné podrobit katalyzátor hydrogenaci až po zpracování bázickým roztokem a popřípadě promytím.
Z ekonomického pohledu a kvůli snadnosti použití je výhodný proces, kdy se působení bázického roztoku a hydrogenace provádí současně.
Pro všechna výše uvedená provedení platí různé charakteristiky a definice produktů nebo provozních podmínek uvedené níže.
Regenerační proces podle předkládaného vynálezu lze provádět dávkově nebo kontinuálně.
Proces podle předkládaného vynálezu umožňuje regeneraci hydrogenačních nebo semihydrogenačních katalyzátorů při nízké teplotě, čímž se zabrání degradaci katalyzátoru, konkrétněji sní• · žení dopingového efektu kovových prvků obsažených v Raneyově katalyzátoru.
Podle předkládaného vynálezu jsou katalyzátory, které lze regenerovat způsobem popsaným výše, katalyzátory Raneyova typu, jako je například Raneyův nikl a Raneyův kobalt. Tyto katalyzátory mohou výhodně obsahovat jeden nebo několik dalších prvků, které se často označují jako dopanty, jako je například chrom, titan, molybden, wolfram, mangan, vanad, zirkon, železo, zinek a obecněji prvky skupin IIB, IVB, IIIB, VB, VIB, VIIB a VIII periodické tabulky prvků.. Mezi těmito dopanty jsou nej výhodnější chrom, železo a/nebo titan nebo směs těchto prvků. Obvykle jsou uvedené prvky přítomné v hmotnostní koncentraci (vyjádřeno vzhledem ke kovu Raneyova niklu nebo Raneyova kobaltu) menší než 10 %, s výhodou menší než 5 %.
Raneyovy katalyzátory často obsahují stopy kovů přítomných ve slitině použité pro přípravu uvedených katalyzátorů. Tak je v těchto katalyzátorech přítomný zejména hliník.
Podle jedné výhodné charakteristiky vynálezu je bázickým vodným roztokem použitým pro zpracování katalyzátoru roztok alkalické báze nebo vodný amoniak. Bázická složka je výhodně vysoce rozpustná ve vodě.
Jako bázické sloučeniny, které jsou vhodné, lze zmínit hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid lithný nebo hydroxid česný.
Koncentrace aniontů v těchto bázíckých roztocích je s výhodou mezi 0,01 N až 10 N, výhodněji mezi 0,02 N až 7 N.
Hmotnostní koncentrace katalyzátoru v bázickém roztoku je mezi 5 % až 30 % vzhledem k reakčnímu médiu.
• · • · · · · · · · • · · · · * · · · ·· * : : ·: :: : ’: :: :
• · · · ·· ·· · · · · · ·
V provedení zahrnujícím působení vodíku je reakční médium tvořeno buď bazickým roztokem a katalyzátorem, jak je posáno výše, nebo samotným použitým katalyzátorem nenbo katalyzátorem zpracovaným bázickým roztokem a popřípadě promytím. Reaktor se uvede pod parciální tlak vodíku s výhodou větší než 105 Pa.
Reakční médium se pak zahřívá na teplotu do 130 °C, s výhodou mezi 100 °C až 130 °C, po dobu, která se stanoví experimentálně a předběžnou kalibrací procesu. Tato doba je obvykle několik hodin, s výhodou mezi 1 až 10 hodinami.
Za účelem reakce s vodíkem obsaženým v reaktoru se reakční médium s výhodou míchá. Není třeba zdůrazňovat, že pro provedení této operace bez překročení rámce vynálezu lze použít i jiné způsoby zavádění vodíku, jako je probublávání nebo plněná kolona. Ale jednou z výhod procesu podle předkládaného vynálezu je, že umožňuje dosáhnout účinného zpracování s vysokým výtěžkem regenerace bez potřeby složitého postupu pro podporu kontaktu vodíku a katalyzátoru.
Po zpracování katalyzátoru bázickým roztokem a po případné hydrogenaci, se katalyzátor buď z média extrahuje nebo se v uvedeném médiu zahustí obvyklými koncentračními nebo separačními technikami, jako je například filtrace, dekantace, odstředění, odpaření apod. Takto oddělený nebo koncentrovaný katalyzátor se podrobí promývání za účelem částečného odstranění bázického roztoku a také všech nečistot a sloučenin, které snižují aktivitu katalyzátoru.
Toto promývání lze provést vodou nebo zředěným bázickým roztokem. Důvodem k tomu je, že promývací operace umožňuje odstranit všechny nečistoty, ale pH katalyzátoru musí zůstat kolem hod• · • · • · noty vyšší než 12, výhodně mezi 12 až 13. Toto pH se monitoruje měřením pH vytékajícího roztoku.
V jednom výhodném provedení, zejména pokud se regenerační proces provádí kontinuálně, je promývacím roztokem bázický roztok s koncentrací mezi 0,01 N až 0,1 N. Takto regenerovaný katalyzátor lze v procesech pro hydrogenaci sloučenin obsahujících nitrilové skupiny použít buď samostatné nebo ve směsi s čerstvým katalyzátorem.
Předmětem podle předkládaného vynálezu je i způsob hydrogenace sloučenin obsahujících alespoň jednu nitrilovou skupinu na aminosloučeniny, například jak je popsáno v mezinárodní patentové přihlášce WO 95/19959. Tento proces spočívá v podstatě v přidání nitrilové sloučeniny k reakčnímu médiu v hmotnostní koncentraci mezi 0,001 % a 30 % vzhledem k celkové hmotnosti reakčního média.
Reakčním médiem je kapalné médium, které obsahuje alespoň jedno rozpouštědlo. Toto reakční médium s výhodou obsahuje vodu v množství výhodně do 50 % hmotnostních, výhodněji mezi 0,1 % až 15 % hmotnostními.
Kromě vody může být přítomné i alkoholické a/nebo amidové rozpouštědlo jako methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, glykoly, polyoly, dimethylformamid nebo dimethylacetamid. Pokud je přítomna voda, toto rozpouštědlo představuje 2 až 4 hmotnostní díly na 1 díl vody.
V jednom výhodném provedení obsahuje reakční médium také amin, jehož příprava je cílem hydrogenačního procesu. Tak se v případě hydrogenace adiponitrilu na hexamethylendiamin proces provádí v přítomnosti hexamethylendiaminu.
• · • · • · • ·
Koncentrace aminu je mezi 50 % až 99 % hmotnostními vzhledem k celkové hmotnosti rozpouštědla v reakčním médiu.
Pokud je katalyzátor Raneyova typu, reakční médium výhodně obsahuje bázickou sloučeninu. Tato báze je přítomná v koncentraci větší než 0,1 mol/kg katalyzátoru, výhodně mezi 0,1 mol/kg a 10 mol/kg.
Hydrogenační reakce se provádí udržováním vhodného tlaku vodíku v komoře, tj. tlaku výhodně mezi 0,10 MPa až 10 MPa, a udržováním teploty reakčního média do 150 °C, výhodně do 100 °C.
Výše uvedený způsob je uveden pro ilustraci. Vynález se může týkat také dalších způsobů, kdy se provádí hydrogenace v přítomnosti například amoniaku.
Předmětem vynálezu je i způsob semihydrogenace sloučenin obsahujících alespoň dvě r.itrilové skupiny, kde se aspoň jedna nitrilová skupina redukuje na aminoskupinu.
Tyto způsoby se používají zejména pro syntézu aminonitrilových sloučenin, které cyklizační hydrolýzou poskytují laktamy. Tyto laktamy jsou monomery pro výrobu homopolyamidů.
Tak je jednou z průmyslových aplikací předkládaného vynálezu výroba kaprolaktamu, což je monomer pro polyamid 6, získávaný semihydrogenací adiponitrilu na aminokapronitril a cyklizační hydrolýzou této sloučeniny na kaprolaktam.
Tento způsob je popsán zejména v mezinárodní patentové přihlášce WO 93/16034, WO 93/12073 a US 4 248 799. Tento způsob využívá jako katalyzátor Raneyův nikl.
V tomto způsobu se tak k reakčnímu médiu obsahujícímu alkalickou bázi a/nebo vodný amoniak, vodík a Raneyův niklový kataly« · · ···· · · · ···· ·· ·· ·* ·· *· zátor a komplex tranzitního kovu přidává adiponitril. Reakční médium může obsahovat rozpouštědlo, jako je alkohol.
Katalyzátor je buď dispergován v reakčním médiu nebo ukotven na pevném loži.
V jiném provedení lze Raneyův katalyzátor (nikl nebo kobalt) zpracovávat alkalickým alkoxidem, což je možnost pro hydrogenační reakci prováděnou za nepřítomnosti vody a v přítomnosti aprotického rozpouštědla jako je tetrahydrofuran, dioxan, alifatické diaminy, alkoholy nebo ethery.
Semihydrogenační proces lze také provádět za použití Raneyova katalyzátoru, jako je Raneyův nikl obsahující dopant definovaný výše.
V tomto procesu obsahuje hydrogenační médium vodu v poměru alespoň 0,5 % hmotnostního vzhledem k celkovému množství kapalných sloučenin v reakčním mediu, aminonitrilu a/nebo diaminu tvořenému hydrogenací a nezreagované nitrilové sloučenině. Reakční médium také obsahuje silnou anorganickou bázi, tj. alkalický hydroxid přítomný v koncentraci od 0,1 mol/kg do 3 mol/kg katalyzátoru.
V těchto procesech může být katalyzátor tvořen směsí čerstvého katalyzátoru a katalyzátoru regenerovaného procesem podle předkládaného vynálezu. Také je možné použít pouze regenerovaný katalyzátor.
Nitrilové sloučeniny, které lze zcela nebo částečně redukovat způsobem podle předkládaného vynálezu, jsou například α,ω-dinitrilové sloučeniny obsahující lineární nebo rozvětvený řetězec 1 až 12 atomů uhlíku, jako je adiponitril, methylglutaro• · · · * · ♦ ·
nitril, ethylsukcinonitril, malononitril, sukcinonitril, glutaronitril nebo směs těchto sloučenin.
Obecně jsou katalyzátory, které lze regenerovat způsobem podle předkládaného vynálezu, při způsobu hydrogenace nitrilových sloučenin používány v kombinaci s bázickou sloučeninou.
Další výhody a detaily podle předkládaného vynálezu se ozřejmí jasněji ve světle příkladů uvedených níže, které jsou zařazeny čistě jako vodítko a v žádném případě vynález neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Regenerace Raneyova niklového katalyzátoru použitého pro hydrogenaci adiponitrilu (ADN) na hexammethylendíamin (HMD)
Hydrogenace adiponitrilu (ADN) se provádí za použití katalyzátoru, jehož základem je Raneyův nikl 50 (dopovaný 1,8 % chrómu a 1 % železa) v přítomnosti alkalického hydroxidu, jako hydroxid draselný a/nebo hydroxid sodný, podle postupu popsaného v mezinárodní patentové přihlášce WO 95/17959.
Když aktivita katalyzátoru již není dostatečná pro správné využití při adiponitrilovém hydrogenačním procesu, katalyzátor se z reakční směsi oddělí a regeneruje se postupem podle předkládaného vynálezu. Katalyzátor zpracovávaný v tomto příkladu má aktivitu na úrovni 30 % aktivity čerstvého katalyzátoru. Aktivita katalyzátoru se stanoví následujícím standardizovaným katalytickým testem.·
Asi 1 až 2 g Raneyovy niklové pasty se 6x promyje 50 ml destilované vody. V pyknometru se odváží přesně 0,40 g katalyzátoru.
Uvedený katalyzátor se převede do 150ml nerezového autoklávu opatřeného míchadlem a zahříváním, zařízením pro zavádění vodíku a činidla a zařízením pro měření a monitorování teploty a tlaku. Dále se společně s katalyzátorem přidá do autoklávu 0,4 g vody (toto množství se vezme v potaz při váhovém složení 42 g reakČního rozpouštědla složeného z 90 % hexamethylendiaminu a 10 % vody). Pak se do autoklávu v atmosféře argonu přidá voda a hydroxid sodný (v poměru 0,05 % hmotnostních reakční směsi, tj. 0,8 mol KOH/kg niklu). Autokláv se propláchne dusíkem a vodíkem a pak se zahřívá na 80 °C. Zásobníkem vodíku se udržuje tlak na hodnotě 2,5 MPa (25 bar). Pak se zapne systém pro záznam tlaku vodíku v zásobníku a rychle se injektuje 6 g adiponitrilu. Hydrogenace se monitoruje až do konce spotřeby vodíku.
Počáteční rychlost hydrogenace dosažená použitým a regenerovaným katalyzátorem se porovná s rychlostí dosaženou čerstvým Raneyovým niklem 50 a aktivita katalyzátoru se vypočítá podle následujícího vzorce:
aktivita katalyzátoru = počáteční rychlost katalyzátoru počáteční rychlost čerstvého Raney Ni 50
Výše uvedený použitý katalyzátor se smíchá s 6N roztokem hydroxidu sodného za účelem získání směsi s následujícím hmotnostním složením: 18/82 nikl/6M roztok hydroxidu sodného.
Směs se převede do 500 ml baňky s kulatým dnem a zahřívá se za míchání k varu pod zpětným chladičem (na teplotu 105 °C) po dobu 3 hodin. Katalyzátor se pak promyje vodou na pH 12,5 za účelem zabránění srážení hlinitanů sodných ve formě hydroxidu hlinitého a zabránění deaktivace katalyzátoru skladováním. pH se stanoví měřením pH promývací vody.
Aktivita katalyzátoru pro výrobu hexamethylendiaminu, která byla 30 %, je po regeneraci 90 %.
9 99
Příklad 2
Regenerace Raneyova niklového katalyzátoru používaného pro semíhydrogenaci adiponitrilu (ADN) na aminokapronitril (ACN)
Katalyzátor použitý v postupu pro semihydrogenaci adiponitrilu na aminokapronitril (prováděném za podmínek popsaných v mezinárodní patentové přihlášce WO 93/16034) je Raneyův nikl identický jako v příkladu 1.
Použitý izolovaný katalyzátor má aktivitu na úrovni 10 % čerstvého katalyzátoru.
Tento katalyzátor se smíchá s 0,05N roztokem hydroxidu sodného za účelem získání hmotnostního poměru použitý katalyzátor/kapalná fáze 20/80.
Tato směs se převede do 1,31 nerezového autoklávu vybaveného stejně jako 150ml zařízení popsané výše.
Reaktor se natlakuje na 2 MPa (20 bar) vodíkem, míchá se rychlostí 500 otáček za minutu a zahřívá se na teplotu 120 °C. Velký přenos plyn/kapalina není nutný, pokud je rozpustnost vodíku za regeneračních podmínek dostatečná. Po 1 hodině při teplotě 120 °C se reaktor rychle ochladí (v atmosféře vodíku) a směs kapaliny a pevné látky se odstraní.
Katalyzátor se pak kontinuálně promyje 0,05N roztokem hydroxidu sodného.
Aktivita katalyzátoru před regenerací je 10 % a po regeneraci je aktivita na úrovni čerstvého katalyzátoru, tj. 100 %.
• · • a · · • · • ·
Příklad 3
Regenerace Raneyova niklového katalyzátor použitého při hydro genaci adiponitrilu (ADN) na hexamethylendiamin (HMD)
Použitý katalyzátor z příkladu 1 se podrobí regeneraci postupem podle příkladu 2, ale roztok hydroxidu sodného má koncentraci 3 mol/1 místo 0,05 mol/1.
Aktivita regenerovaného katalyzátoru je stejná jako u čerstvého katalyzátoru.
Příklad 4
Regenerace Raneyova niklového katalyzátor použitého při semihydrogenaci adiponitrilu (ADN) na aminokapronitril (ACN) a hexamethylendiamin
Katalyzátory použité pro hydrogenaci adiponitrilu hexamethylendiamin (HMD) a aminokapronitril (ACN) postupem popsaným v patentu US 5 151 543 se regenerují podle postupu popsaného v příkladu 2 výše.
Použité katalyzátory se získají ze syntézy aminokapronitrilu (ACN) a hexamethylendiaminu (HMD) a jejich aktivita je 30 % a 10 %. Aktivita katalyzátorů po regeneraci je stejná jako u čerstvých katalyzátorů.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob regenerace katalyzátorů Raneyova typu pro úplnou nebo částečnou hydrogenaci nitrilových funkčních skupin na aminové skupiny organických sloučenin, vyznačující se tím, že zahrnuje smíchání použitého katalyzátoru extrahovaného z reakčního média, s vodným roztokem bazické sloučeniny s koncentrací bázických iontů větší než 0,01 mol/1, udržování teploty směsi pod 130 °C a následné promytí zpracovaného katalyzátoru vodou nebo bazickým roztokem, dokud není konečné pH promývací směsi mezi 12 až 13.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že bázický vodný roztok je roztok alkalické báze nebo vodný amoniak.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že bázický vodný roztok je roztok hydroxidu sodného, hydroxidu lithného nebo hydroxidu česného.
- 4. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že se promývání provádí roztokem hydroxidu sodného, který má koncentraci mezi 0,01 mol/1 až 0,1 mol/1.
- 5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se použitý katalyzátor, katalyzátor zpracovaný bázickým roztokem a popřípadě promytý katalyzátor nebo směs použitý katalyzátor/bázický vodný roztok, umístí před nebo po udržování při teplotě pod 130 °C do vodíkové atmosféry a udržuje se při teplotě pod 130 °C.«· ·» »* *♦ »♦ ·· ···* · · · · » · · t ·» ··«·· · » · · • · ··· · · * · · ♦· · • · a · · * · · · · · ··»· ·· ·· »· ·· ·»
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se směs obsahující katalyzátor, který se má zpracovat, míchá.
7. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, v γ z n a č u - j í c í s e tím, že se regenerační postup provádí kon- tinuálně nebo dávkově. 8 . Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, v y z n a č u - j í c í s e tím, že hmotnostní koncentrace použitého katalyzátoru je ve směsi katalyzátor/bázický roztok mezi 5 % až 30 % vzhledem k hmotnosti směsi. - 9. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, v y z n a č u jící se tím, že katalyzátor Raneyova typu je vybrán ze skupiny, kterou tvoří Raneyův nikl a Raneyův kobalt.
- 10. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že Raneyův katalyzátor obsahuje dopant ze skupiny prvků skupin 113, IVB, IIIB, VB, VIB, VIIB a VIII periodické tabulky prvků.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že dopant je vybrán ze skupiny, kterou tvoří titan, chrom, zirkon, vanad, molybden, mangan, zinek, wolfram a železo.
- 12. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že se katalyzátor v hydrogenačních reakcích používá v kombinaci s bázickou sloučeninou.
- 13. Způsob hydrogenace sloučenin obsahujících alespoň jednu nitrilovou skupinu na aminové sloučeniny, vyznačující se tím, že používá katalyzátor obsahující až 100 % hmotnostních katalyzátoru regenerovaného podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12.• 4» «· ·*I · · * » ·· *« 04» • · » • · ·♦· ·· ·· • · · · • · · · • 00« ·· ft · · · ·· »e
- 14. Způsob semihydrogenace sloučenin obsahujících alespoň dvě nitrilové funkční vyznačuj ící obsahující až 100 % skupiny na aminonitrilové se tím, že používá sloučeniny, katalyzátor hmotnostních katalyzátoru regenerovaného podle kteréhokoliv z nároků 5 až 12.
- 15. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 9 až 14, vyznačující se tím, že je sloučenina obsahující nitrilové skupiny vybrána ze skupiny, kterou tvoří α,ω-dinitrilové sloučeniny obsahující lineární nebo rozvětvený alifatický řetězec 1 až 12 atomů uhlíku, jako je adiponitril, methylglutaronitril, ethylsukcinonitril, malononitril, sukcinonitril, glutaronitril nebo směs těchto sloučenin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9716832A FR2773086B1 (fr) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | Procede de regeneration d'un catalyseur d'hydrogenation procede d'hydrogenation de composes comprenant des fonctions nitriles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20002448A3 true CZ20002448A3 (cs) | 2001-02-14 |
Family
ID=9515406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20002448A CZ20002448A3 (cs) | 1997-12-29 | 1998-12-23 | Způsob regenerace hydrogenačních katalyzátorů a způsob hydrogenace sloučenin obsahujících nitrilovou skupinu |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6518449B1 (cs) |
| EP (1) | EP1042068B1 (cs) |
| JP (1) | JP3725422B2 (cs) |
| KR (1) | KR100529200B1 (cs) |
| CN (1) | CN1194815C (cs) |
| BR (1) | BR9814561A (cs) |
| CA (1) | CA2316821C (cs) |
| CZ (1) | CZ20002448A3 (cs) |
| DE (1) | DE69837162T2 (cs) |
| FR (1) | FR2773086B1 (cs) |
| PL (1) | PL341404A1 (cs) |
| RU (1) | RU2190469C2 (cs) |
| SK (1) | SK9902000A3 (cs) |
| UA (1) | UA62988C2 (cs) |
| WO (1) | WO1999033561A1 (cs) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2806081B1 (fr) * | 2000-03-08 | 2003-03-14 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hydrogenation de fonctions nitriles en fonctions amines |
| DE10047703A1 (de) | 2000-09-25 | 2002-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Regenerierung von Katalysatoren |
| FR2834984B1 (fr) * | 2002-01-21 | 2005-08-19 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede continu d'hydrogenation de nitriles ou composes nitres en amines |
| WO2004066703A2 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the catalytic hydrogenation of a nitrile |
| JP5415287B2 (ja) | 2007-03-01 | 2014-02-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Ｅｄｄｎを経由するｔｅｔａの新規製法 |
| CN101675025B (zh) | 2007-03-01 | 2015-04-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备四亚乙基五胺的方法 |
| JP5409393B2 (ja) * | 2007-03-01 | 2014-02-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エチレンアミンの製造方法 |
| US7960590B2 (en) * | 2007-03-01 | 2011-06-14 | Basf Se | Method for producing ethyleneamines from untreated AAN |
| JP5393486B2 (ja) | 2007-03-01 | 2014-01-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | トリエチレンテトラアミンの製造方法 |
| FR2921922B1 (fr) * | 2007-10-04 | 2009-12-04 | Rhodia Operations | Procede de fabrication d'amines par hydrogenation de composes nitriles |
| CN101590411B (zh) * | 2008-05-28 | 2012-11-07 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种非贵金属加氢催化剂及其制备方法 |
| FR2935704B1 (fr) * | 2008-09-09 | 2010-08-27 | Rhodia Operations | Procede de fabrication d'amines |
| CN102803213B (zh) | 2009-06-18 | 2015-05-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 甲基取代的teta化合物 |
| FR2971248B1 (fr) | 2011-02-04 | 2013-08-16 | Rhodia Operations | Preparation de diamine via la preparation d'aminonitrile |
| JP5934339B2 (ja) * | 2011-04-15 | 2016-06-15 | ラディチ キミカ ソシエタ ペル アチオニ | ヘキサメチレンジアミンを製造するための改良された方法 |
| EP2731926B1 (en) | 2011-07-07 | 2016-12-28 | Solvay (Zhangjiagang) Speciality Chemicals Co., Ltd. | Process for the preparation of aminonitrile and diamine |
| WO2013030144A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von eddn, edmn, teta und deta |
| US8952156B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-02-10 | Basf Se | Process for working up reaction outputs from the hydrogenation of EDDN or EDMN |
| US8946459B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-02-03 | Basf Se | Process for preparing EDDN and/or EDMN by reacting EDFA and/or EDMFA with HCN |
| CN103764614A (zh) | 2011-08-31 | 2014-04-30 | 巴斯夫欧洲公司 | Eddn或edmn氢化反应出料的后处理方法 |
| WO2013030174A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von edfa und/oder edmfa und deta und/oder teta |
| WO2013030255A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von eddn und/oder edmn sowie verfahren zur herstellung von deta und/oder teta |
| WO2013030023A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von eddn und/oder edmn sowie ein verfahren zur herstellung von deta und/oder teta |
| US9012638B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-04-21 | Basf Se | Process for preparing EDDN and/or EDMN by conversion of FACH and EDA |
| WO2013030254A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von teta und/oder deta |
| IN2014CN00791A (cs) | 2011-08-31 | 2015-04-03 | Basf Se | |
| WO2013030259A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von teta |
| US9096497B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-08-04 | Basf Se | Process for preparing EDDN and EDMN |
| EP2751068A1 (de) | 2011-08-31 | 2014-07-09 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von eddn und/oder edmn durch umsetzung von fach und eda |
| WO2013030172A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur regenierung von raney-katalysatoren |
| CN103764617B (zh) | 2011-08-31 | 2015-12-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过使edfa和/或edmfa与hcn反应制备eddn和/或edmn的方法 |
| WO2013030249A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von aminen durch hydrierung von nitrilen |
| CN105073712B (zh) | 2013-01-30 | 2017-09-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 2,6‑双(氨基甲基)哌啶衍生物 |
| CN105051003B (zh) | 2013-02-28 | 2017-05-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用不含so2的氢氰酸制备eda的方法 |
| BR112015031493A2 (pt) * | 2013-06-17 | 2017-07-25 | Basf Se | processo para a regeneração de um catalisador de metal nobre suportado |
| CN114436852B (zh) * | 2020-11-03 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 己二腈加氢制备己二胺的方法 |
| CN113649084B (zh) * | 2021-09-08 | 2024-02-23 | 天津理工大学 | 安全性多孔镍催化剂活性恢复的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE832604C (de) * | 1947-12-05 | 1952-02-25 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von porigen Nickel-Aluminium-Katalysatoren |
| GB642861A (en) * | 1948-08-13 | 1950-09-13 | Peter William Reynolds | Improvements in and relating to the preparation of foraminate catalysts |
| NL90034C (cs) * | 1956-10-15 | |||
| JPS5338719B2 (cs) * | 1972-12-25 | 1978-10-17 |
-
1997
- 1997-12-29 FR FR9716832A patent/FR2773086B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-12-23 BR BR9814561-4A patent/BR9814561A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-12-23 KR KR20007007291A patent/KR100529200B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-12-23 RU RU2000120191/04A patent/RU2190469C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-12-23 US US09/582,657 patent/US6518449B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-23 JP JP2000526298A patent/JP3725422B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-23 EP EP98963616A patent/EP1042068B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-23 SK SK990-2000A patent/SK9902000A3/sk unknown
- 1998-12-23 UA UA2000063814A patent/UA62988C2/uk unknown
- 1998-12-23 WO PCT/FR1998/002856 patent/WO1999033561A1/fr active IP Right Grant
- 1998-12-23 PL PL98341404A patent/PL341404A1/xx unknown
- 1998-12-23 CA CA002316821A patent/CA2316821C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-23 CZ CZ20002448A patent/CZ20002448A3/cs unknown
- 1998-12-23 DE DE69837162T patent/DE69837162T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-23 CN CNB988133490A patent/CN1194815C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69837162D1 (de) | 2007-04-05 |
| RU2190469C2 (ru) | 2002-10-10 |
| CA2316821A1 (fr) | 1999-07-08 |
| DE69837162T2 (de) | 2007-11-15 |
| UA62988C2 (en) | 2004-01-15 |
| BR9814561A (pt) | 2001-10-16 |
| FR2773086A1 (fr) | 1999-07-02 |
| KR20010033766A (ko) | 2001-04-25 |
| CN1194815C (zh) | 2005-03-30 |
| EP1042068B1 (fr) | 2007-02-21 |
| CN1284010A (zh) | 2001-02-14 |
| FR2773086B1 (fr) | 2000-02-11 |
| CA2316821C (fr) | 2004-05-11 |
| KR100529200B1 (ko) | 2005-11-17 |
| WO1999033561A1 (fr) | 1999-07-08 |
| JP3725422B2 (ja) | 2005-12-14 |
| US6518449B1 (en) | 2003-02-11 |
| PL341404A1 (en) | 2001-04-09 |
| EP1042068A1 (fr) | 2000-10-11 |
| JP2001526956A (ja) | 2001-12-25 |
| SK9902000A3 (en) | 2000-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20002448A3 (cs) | Způsob regenerace hydrogenačních katalyzátorů a způsob hydrogenace sloučenin obsahujících nitrilovou skupinu | |
| EP0913388B1 (en) | Hydrogenation of nitriles to produce amines | |
| US5986127A (en) | Aminonitrile production | |
| US6660887B1 (en) | Low pressure process for manufacture of 3-dimethylaminopropylamine (DMAPA) | |
| US5900511A (en) | Process for continuous hydrogenation of adiponitrile | |
| JP4040842B2 (ja) | ジニトリルのヘミ水素化方法 | |
| CZ294605B6 (cs) | Katalyzátor vhodný pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů a způsob přípravy těchto alfa,omega-aminonitrilů | |
| EP0618895B1 (en) | Process for the preparation of an aminonitrile by partial hydrogenation of a nitrile compound with two or more nitrile groups | |
| TWI259832B (en) | Process for the hydrogenation of nitrile functional groups to amine functional groups | |
| WO1998043940A9 (en) | A process for continuous hydrogenation of adiponitrile | |
| CZ197797A3 (cs) | Způsob výroby alifatických alfa, omega-aminonitrilů | |
| EP0740648B1 (en) | Lewis acid catalyzed ammonolysis of nylon | |
| US20080306305A1 (en) | Process for Hydrogenating Nitriles to Primary Amines or Aminonitriles and Catalysts Suitable Therefor | |
| KR20050095831A (ko) | 3-디메틸아미노프로필아민(ｄｍａｐａ)의 제조를 위한 저압공정 | |
| US20090069603A1 (en) | Process for hydrogenating nitriles to primary amines or aminonitriles and catalysts suitable therefor | |
| JP4418080B2 (ja) | 一級アミンの製造方法および接触還元用触媒 | |
| KR100549701B1 (ko) | 시아노기함유방향족메틸아민의제조방법 | |
| JP2004530718A (ja) | ジニトリル類のアミノニトリル類への半水素化方法 | |
| KR20010005715A (ko) | 아디포니트릴의 연속 수소화 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |