KR20010033766A - 수소화촉매의 재생방법 및 니트릴 관능기함유 화합물의수소화방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 수소화 촉매의 재생방법, 하나이상의 재생된 촉매를 함유하는 촉매로 실시되는 수소화방법에 관한 것이다. 좀더 구체적으로는, 이것은 니트릴 관능기를 함유하는 화합물을 아민 관능기로 전체적으로 또는 부분적으로 수소화시키는 방법에서 사용하는 라니 촉매를 재생하는 방법에 관한 것이다. 이러한 방법은 소비된 촉매를 염기성 용액으로 처리하고, 임의적으로는 촉매내 존재하는 불순물을 제거하기 위하여 스트리핑전에 상기 촉매를 수소화시키는 것으로 구성된다. 따라서, 이 재생방법으로 촉매 활성을 100% 까지 회복시킬 수 있다.
Description
본 발명은 수소화촉매의 재생방법, 및 하나이상의 재생된 촉매를 함유하는 촉매로 수행되는 수소화방법에 관한 것이다.
본 발명은 좀더 구체적으로는 니트릴 관능기를 함유하는 화합물을 아민 관응기로 전부 또는 일부 수소화시키기 위한 방법에서 사용되는 라니형 촉매의 재생방법에 관한 것이다.
니트릴 관능기를 함유하는 화합물의 아민 화합물로의 수소화는 오랜시간동안 산업적으로 실시하여 왔다.
따라서, 또한 PA 66 으로 부르며 "Nylon" 으로 공지된, 폴리헥사메틸렌아디파미드의 제조에 특히 사용되는 화합물인 헥사메틸렌디아민은 라니 니켈 촉매의 존재하 아디포니트릴을 수소화시켜 산업적으로 제조한다. 이 방법은 특히 미국특허 제 3 821 305 호에 기재되어 있다. 니트릴 또는 폴리니트릴 화합물을 아민 화합물로 수소화시키는 다른 방법은 미국 특허 제 3372195 호, 제 2287219 호, 제 2449036 호, 제 3565957 호, 제 3998881 호, 제 4188146 호, 제 4235521 호, 제 4254059 호 및 WO 95/17959 에 기재되어 있다.
이러한 문헌은 다양한 지방족, 방향족, 치환된, 비치환된 등의 니트릴 화합물의 수소화에 관한 것이다.
이러한 특허는 또한 용매, 수산화나트륨 및 암모니아의 존재하에서 실행되는 방법에 관한 것이다. 이것은 통상적으로 라니 니켈 또는 라니 코발트와 같은 라니형 촉매로 실시한다.
이러한 라니 촉매의 제조는 장기간 개시되어 왔고, 특히 미국특허 제 1638190 호 및 J.A.C.S.54,4116 (1932) 에 기재되어 있다. 니켈, 몰리브덴 및 알루미늄 합금으로 출발하는 제조방법은 미국특허 제 2948887 호에 기재되어 있다.
촉매효과가 다른 금속 원소와 도핑시켜 향상되는 라니형 수소화 촉매가 또한 제안되어 있다. 예컨대, 미국특허 제 4153578 호에는 몰리브덴을 함유하는 라니 니켈 촉매가 기재되어 있다. 이러한 촉매는 특히 알데히드를 알코올로 환원시키는데 사용된다.
특정 니트릴 관능기를 환원시켜 니트릴 및 아민 관능기를 함유하는 화합물을 생성시키는 폴리니트릴 화합물을 수소화시키는 방법이 또한 제안되어 있다. 완성된 하나의 출원은 아디포니트릴과 같은 지방족 디니트릴의 아미노카프로니트릴과 같은 아미노니트릴로의 반수소화로 공지된 부분 수소화이다. 따라서, 미국 특허 4 389 348 호에는 비양자성 용매 및 암모니아 매질에서 및 기재상에 부착된 로듐의 존재하 수소로 디니트릴을 ω-아미노니트릴로 반수소화시키는 것이 기재되어 있다. 미국특허 제 5151543 호에는 라니 니켈 및 라니 코발트와 같은 촉매의 존재하 광물성 염기를 함유하는 알칸올 또는 액성 암모니아를 함유하는, 디니트릴에 대해 적어도 2/1 의 몰과량으로 용매에서 디니트릴을 아미노니트릴로 반수소화시키는 것이 기재되어 있다.
마찬가지로, 특허출원 WO 93/16034 에는 라니 니켈 촉매, 염기 및 전이금속 착체의 존재에서 아디포니트릴을 아미노카프로니트릴로 반수소화시키는 방법이 기재되어 있다.
인용된 문헌들에서는, 좀더 나은 회복 또는 재순환으로 촉매의 소비를 감소시키는 것은 고려되지 않았다.
수소화 촉매의 회복은 라니 니켈 촉매를 카르보네이트로 예비처리하여 헥사메틸렌디아민 유체에서 상기 촉매의 비말동반을 감소시키는 방법이 기재된 미국특허 제 4429159 호에 의한 완전한 수소화의 경우에서 고려된다. 이렇게 회복된 촉매는 물로 세정한후 새로운 촉매와의 혼합물로서 재순환시킬 수 있다.
또한 반수소화 방법에서 사용한 촉매를 재생시키는 방법은 특허출원 WO 97/37964 및 WO 97/37963 에 기재되어 있다. 이 촉매는 임의의 액체 또는 용매의 부재하에서 150 내지 400℃ 의 온도에서 질소 기류로 처리한다. 수소로 처리하여 재생시킨후, 촉매는 물로 세척하여 중성 pH 로 만들고, 임의적으로 액성 암모니아로 컨디셔닝시킨다. 이러한 재생 방법은 촉매의 부분적 침전을 야기할 수 있는 고온 처리를 이용한다. 또한, 이러한 방법으로는 완전한 촉매 활성을 회복, 특히 니트릴 화합물의 수소화 방법을 액체 매질, 좀더 구체적으로는 염기성 화합물의 존재하에서 실행하는 경우 회복하는 것은 불가능하다.
본 발명의 목적 중의 하나는 새로운 촉매와 실질적으로 동일한 활성을 회복케할 수 있는 라니 촉매형의 수소화 촉매를 재생하는 방법을 제공하는 것이다.
이를 위해서, 본 발명은 유기 화합물상에서 니트릴 관능기를 아민 관능기로 전부 또는 일부 수소화시키기 위한 라니 촉매형의 촉매를 재생시키는 방법을 제공하며, 이 방법은 수소화 반응 매질로부터 분리된, 소비된 촉매를 0.01 mol/l 이상의 음이온 농도를 갖는 염기성 화합물의 수용액과 혼합하고, 이 혼합물을 130℃ 미만의 온도에서 유지시키고, 이어서 처리된 촉매를 물 또는 염기성 수용액으로 세정수의 pH 가 12 내지 13 이 될 때까지 세정하는 것으로 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또하나의 바람직한 특징에 따라, 촉매를 재생하는 방법에는 수소 분위기 및 130℃ 미만의 온도에서 촉매를 처리하여 실행되는 상기 촉매의 수소화가 포함될 수 있다.
본 발명에 따라, 촉매는 반응온도에서 소비된 촉매/염기성 용액 혼합물을 유지시키기전 수소 분위기하에 둘 수 있다. 이러한 경우, 염기성 처리 및 소비된 촉매의 수소화는 동시에 실행한다.
또하나의 구현예로서, 촉매는 염기성 수용액과 혼합하는 단계전에 수소화시킨다. 최종적으로, 염기성 용액으로 처리된 및 임의적으로는 세정된 촉매를 수소화시키는 것이 가능하다.
경비-효율 및 실행의 용이함의 관점에서, 염기성 용액에 의한 처리 및 수소화를 동시에 실행하는 것으로 구성된 방법이 바람직하다.
후술된 생성물 또는 작업조건의 다양한 특성 및 정의는 전술된 모든 구현예에도 적용될 수 있다.
본 발명의 재생 방법은 회분식 또는 연속양식으로 실행할 수 있다.
본 발명의 방법은 저온에서 수소화 또는 반수소화 촉매의 재생을 가능케하여, 촉매의 열화, 좀더 구체적으로는 라니 니켈에 함유된 금속 원소의 도핑 효과에서의 감소를 피할 수 있다.
본 발명에 따라, 전술된 방법에 의해 재생될 수 있는 촉매는 라니-형 촉매, 예컨대, 라니 니켈 및 라니 코발트이다. 이러한 촉매는 유리하게는 종종 도펀트(dopant)로 불리우는 하나이상의 다른 원소, 에컨대, 크롬, 티타늄, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 바나듐, 지르코늄, 철, 아연 및 좀더 통상적으로는 주기율표의 IIB, IVB, IIIB,VB, VIB, VIIB 및 VIII 족의 원소를 포함할 수 있다. 이러한 도펀트 원소들중에서, 크롬, 철 및/또는 티타늄 또는 이러한 원소들의 혼합물이 가장 유익한 것으로 생각되며, 통상적으로 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만 (라니 니켈 또는 라니 코발트 금속에 대해 표현된)의 농도에서 존재한다.
라니 촉매는 종종 상기 촉매를 제조하기 위하여 사용되는 합금내 존재하는 미량의 금속을 함유한다. 따라서, 알루미늄은 이러한 촉매내에 특히 존재한다.
본 발명의 하나의 바람직한 특징에 따라, 촉매를 처리하기 위하여 사용하는 염기성 용액은 알칼리 염기 또는 수성 암모니아의 용액이다. 염기성 화합물은 바람직하게는 물에서 높은 용해도를 갖는다.
적합한 염기성 화합물의 예는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬 또는 수산화 세슘이다.
이러한 염기성 용액내 음이온의 농도는 유리하게는 0.01 내지 10N, 바람직하게는 0.02 내지 7N 이다.
염기성 용액내 촉매의 중량 농도는 반응 매질에 대해 5 내지 30% 이다.
수소에 의한 처리를 포함한 변법에 있어서, 반응 매질은 염기성 용액 및 전술된 촉매로 구성되거나, 또는 소비된 촉매만으로 또는 염기성 용액으로 처리된 및 임의적으로는 세정된 촉매로 구성된다. 반응기는 유리하게는 105Pa 이상의 수소분압하에 놓는다.
이어서 반응 매질을 실험적으로 및 공정의 예비검선으로 결정된 시간동안 130℃ 미만, 바람직하게는 100 내지 130℃ 로 가열시킨다. 이 시간은 몇 시간정도, 유리하게는 1 내지 10 시간이다.
반응기내 함유된 수소와의 교환을 가능케하기 위해서는, 반응 매질은 유리하게는 교반한다. 말할 필요도 없이, 수소 공급을 위한 다른 방법, 예컨대, 버블링 또는 팩킹 컬럼을 사용하여 본 발명에서 벗어남없이 상기 처리를 실시할 수 있다. 그러나, 본 발명의 방법의 이점중의 하나는 수소와 촉매사이의 접촉을 촉진시키 위한 복잡한 공정의 필요없이 높은 재생 수율로 효과적인 처리를 얻는 것을 가능케 한다는 것이다.
촉매를 염기성 용액으로 처리하고 임의적으로 수소화시킨후, 이것을 매질로부터 추출하거나, 통상의 농축 또는 분리 기술, 예컨대, 여과, 따르기, 원심분리, 증발등으로 상기 매질내 농축시킨다. 이렇게 분리되거나 농축된 촉매는 세정시켜 부분적으로 염기성 용액을 제거하고, 또한 촉매의 활성을 저해하는 모든 불순물 및 화합물을 제거시킨다.
이러한 세정 작업은 물 또는 묽은 염기성 용액으로 실시할 수 있다. 이 이유는 세정 작업은 모든 불순물을 제거시킬 수 있으나, 반드시 촉매의 pH 의 값을 12 이상, 바람직하게는 12 내지 13 으로 유지시켜야 하기 때문이다. 이 pH 는 세정수의 pH 를 측정하여 모니터한다.
따라서, 하나의 바람직한 구현예로서, 특히 재생 공정을 연속적으로 실시하는 경우, 세정 용액은 0.01 N 내지 0.1 N 농도의 염기성 용액이다.
이렇게 재생된 촉매는 단독으로 또는 새로운 촉매와의 혼합물로서 니트릴 관능기를 함유하는 화합물의 수소화시키기 위한 방법에서 사용할 수 있다.
본 발명의 주제는 또한 하나이상의 니트릴 관능기를 함유하는 화합물을 아민 화합물로 수소화시키는 방법, 예컨대 특허 출원 WO 95/19959 에 기재되어 있는 방법이다.
이러한 방법은 간략하게는 반응 매질의 총중량에 대해 0.001 중량% 내지 30 중량% 의 농도에서 반응매질에 니트릴 화합물을 첨가하는 것이다.
반응 매질은 하나이상의 용매를 함유하는 액성 매질이다. 이 반응 매질은 바람직하게는 50 중량% 이하, 우선적으로는 0.1 내지 15 중량% 의 양으로 물을 유리하게는 포함한다.
물 이외에, 알코올 및/또는 아미드 형의 용매, 예컨대, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 글리콜, 폴리올, 디메틸포름아미드 또는 디메틸아세트아미드를 제공할 수 있다. 물이 존재하는 경우, 이러한 용매는 존재하는 물의 부당 2 내지 4 중량부이다.
하나의 바람직한 구현예로서, 반응 매질은 또한 제조가 수소화 방법에 의해 표적화된 아민을 함유한다. 따라서, 아디포니트릴의 헥사메틸렌디아민으로의 수소화의 경우에서, 이 방법은 헥사메틸렌디아민의 존재하에서 실행한다.
아민의 중량 농도는 반응 매질내 용매의 총 중량에 대해 50 내지 99 중량% 이다.
반응 매질은 유리하게는 촉매가 라니형일 경우 염기성 화합물을 함유한다.
이러한 염기는 0.1 mol/촉매의 kg 이상, 바람직하게는 0.1 내지 10 mol/kg 의 농도로 존재한다.
수소화 반응은 챔버내 수소의 적당한 압력, 즉, 유리하게는 0.10 내지 10 MPa 의 압력, 및 150℃ 미만, 바람직하게는 100℃ 이하의 반응 매질 온도를 유지시켜 실행한다.
상기 방법은 단지 설명으로서 주어진 것이다. 본 발명은 또한 수소화를 예컨대 암모니아의 존재하에서 실행하는 다른 방법에도 적용할 수 있다.
본 발명의 주제는 또한 하나이상의 니트릴 관능기가 아민 과능기로 환원되는, 2 개이상의 니트릴 관능기를 포함하는 화합물을 반수소화시키는 방법이다.
이러한 방법은 특히, 고리화 가수분해시에, 락탐을 생성시키는 암미노니트릴 화합물의 합성을 위해 사용한다. 이러한 락탐은 호모폴리아미드의 제조를 위한 단량체이다.
따라서, 산업화된 용도중 하나는 아디포니트릴을 아미노카프로니트릴로 반수소화시키고, 이러한 화합물을 카프로락탐으로 고리화 가수분해시켜 수득한, 폴리아미드 6 에 대한 단량체인 카프로락탐의 제조이다.
이 방법은 특히 특허출원 WO 93/16034, WO 93/12073 및 US 4 248 799 에 기재되어 있다. 이 방법은 촉매로서 라니 니켈을 사용한다.
따라서, 이 방법에서, 아디포니트릴은 알칼리성 염기 및/또는 수성 암모니아, 수소, 라니 니켈 촉매 및 전이금속 착체를 함유하는 반응 매질에 첨가한다. 반응 매질은 알코올과 같은 용매를 함유할 수 있다.
촉매는 반응 매질에 분산되거나 고정상에 담지될 수 있다.
또하나의 구현예로서, 라니 촉매(니켈 또는 코발트) 는 알칼리 알콕시드로 처리할 수 있고, 수소화 반응은 물의 부재 및 테트라히드로푸란, 디옥산, 지방족 디아민, 알코올 또는 에테르와 같은 비양자성 용매의 존재하에서 실행하는 것이 가능하다.
반수소화 방법은 또한 전술한 바와 같은 도펀트 원소를 함유하는 라니 니켈과 같은 라니 촉매를 이용하여 실행할 수 있다.
이 방법에 있어서, 수소화 매질은 반응 매질내 액성 화합물의 총량에 대해 0.5 중량% 이상비율로 물, 수소화 반응에 의해 형성된 아미노니트릴 및/또는 디아민, 및 비전환된 니트릴 화합물을 함유한다. 이 반응 매질은 또한 강 무기염기, 즉, 0.1 내지 3 mol/촉매의 kg 의 농도로 존재하는 알칼리 히드록시드를 함유한다.
이 방법에 있어서, 촉매는 새로운 촉매 및 본 발명의 방법에 따라 재생된 촉매의 혼합물로 구성될 수 있다. 또한 단지 재생된 촉매만을 사용하는 것도 가능하다.
본 발명의 방법으로 전체적으로 또는 부분적으로 환원될 수 있는 니트릴 화합물의 예는 탄소수 1 내지 12 의 선형 또는 분지형 지방족 사슬을 포함하는 α,ω-디니트릴 화합물, 예컨대, 아디포니트릴, 메틸 글루타로니트릴, 에틸 숙시노니트릴, 말로노니트릴, 숙시니노니트릴, 글루타로니트릴 또는 이러한 화합물의 혼합물이다.
통상적으로, 본 발명의 방법에 의해 재생될 수 있는 촉매는 유리하게는 니트릴 화합물을 수소화시키는 방법에서 염기성 화합물과 조합하여 사용한다.
본 발명의 다른 이점 및 세목은 제한함이 없이 단지 가이드로서 주어진 하기 실시예에 의해 좀더 분명히 나타날 것이다.
실시예 1 : 아디포니트릴 (ADN)를 헥사메틸렌디아민(HMD)으로 수소화시키는 방법에서 사용하는 라니 니켈 촉매의 재생
아디포니트릴 (ADN) 의 수소화는 KOH 및/또는 NaOH 와 같은 알칼리 히드록시드의 존재하 라니 니켈 50 (1.8% Cr 및 1% Fe 로 도핑된)기재 촉매를 이용하여, 특허 WO 95/17959 에 기재된 방법에 따라 실시하였다.
촉매의 활성이 아디포니트릴 수소화 공정의 알맞은 이용에 더이상 만족스럽지 않은 경우, 이것은 반응 매질로부터 분리하여 본 발명이 방법에 따라 재생시킨다. 본 실시예에서 처리된 촉매는 새로운 촉매의 활성의 30 % 의 활성을 가졌다.
촉매의 활성은 하기의 표준화된 촉매 시험으로 측정하였다 :
약 1 내지 2 g 의 라니 니켈 페이스트를 취하여 50 ml 의 증류수로 6 회 세정하였다. 정확하게 0.40g 의 촉매를 피코미터로 측량한후. 이어서, 이 촉매를 교반시스템, 가열 시스템, 수소 및 시약 도입 수단 및 온도 및 압력의 측정 및 모니터 수단을 갖춘 150ml 스테렌스강 오토클래브에 도입하였다. 촉매와 더불어, 약 0.4 g 의 물을 또한 동반시켰다 ( 이 양은 90% HMD 및 10% 물로 구성된 반응 용매 42g 의 중량조성을 고려한 것이다). HMD, 물 및 수산화칼륨 (반응 혼합물의 0.05 중량% 의 비율로, 즉, 0.8 mol KOH/kg Ni) 를 아르곤 분위기하에서 오토클레브에 적하하였다. 이 오토클레브를 질소 및 수소로 정화시켰다. 이어서 이것을 80℃ 로 가열하고 수소 탱크를 이용하여 25 바아의 수소에서 유지시켰다. 이 탱크에서 수소 압력을 기록하는 시스템을 작동시킨후 6g 의 ADN 을 신속하게 주입하였다. 수소화는 수소의 소비가 끝날때 까지 모니터하였다.
소비 및 재생된 촉매로 수득한 수소화의 초기 속도와 새로운 라니 니켈 50 으로 수득한 것과 비교하고, 촉매의 활성은 하기식으로 주어진다 :
촉매의 활성 = (촉매의 의한 초기속도)/(새로운 라니 니켈 50 에 의한 초기 속도) x 100
상기 소비된 촉매는 6 N 수산화나트륨 용애과 혼합하여 다음의 질량 조성을 갖는 혼합물을 수득하였다 : 18/82 Ni/6N NaOH.
이 혼합물을 500 ml 둥근 바닥 플라스크에 적하하고 105℃ 에서 3 시간동안 교반하여 환류시켰다.
이어서 촉매를 약 12.5 의 pH 로 물로 세정하여, 알루미늄 트리히드록시드 형태로 알루민산나트륨이 침전되는 것을 막아 저장동안 촉매의 불활성화를 막았다. pH 는 세정수의 pH 를 측정하여 모니터하였다.
30% 인 HMD 의 제조를 위한 촉매의 활성은 재생후 90% 이었다.
실시예 2 : 아디포니트릴 (ADN) 을 아미노카프로니트릴 (ACN)로 반수소화시키는 방법에서 사용하는 라니 니켈 촉매의 재생
특허 WO 93/16034 에 기재된 조건하에서 실행된 아디포니트릴을 아미노카프로니트릴로 반수소화시키는 방법에서 사용하는 촉매는 실시예 1 에 기술된 것과 동일한 라니 니켈이다.
회복된 소비된 촉매는 새로운 촉매의 활성의 10% 의 활성이었다.
이 촉매는 0.05 N 수산화나트륨 용액과 혼합하여 20/80 의 소비된 촉매/액상 중량비를 수득하였다.
이 혼합물을 전술한 150ml 장치와 유사한 방식으로 장착된 1.3 l 스테인레스강 오토클래브에 도입시켰다.
이 반응기는 수소로 20 바아로 압축시키고, 500rpm 에서 교반하고, 120℃ 로 가열시켰다. 높은 가스/액체 전이는 재생 조건하 수소의 용해도가 충분하다면 필요하지 않다. 120℃ 에서 1 시간후, 반응기는 수소하에서 신속하게 냉각시키고 액체/고형 혼합물을 제거시켰다.
이어서 촉매는 0.05 N NaOH 용액으로 연속적으로 세정시켰다.
재생전 촉매의 활성은 10% 이었고, 재생후 이 활성은 새로운 촉매의 활성, 즉, 약 100% 이었다.
실시예 3 : 아디포니트릴 (ADN) 을 헥사메틸렌디아민 (HMD) 로 수소화시키는 방법에서 사용하는 라니 니켈 촉매의 재생
실시예 1 의 소비된 촉매는 실시예 2 에 기재된 방법에 따라 재생시켰고, 수산화나트륨 용액은 0.05N 대신 3N 의 농도이었다.
재생된 촉매의 활성은 새로운 촉매의 것과 동일하였다.
실시예 4 : 아디포니트릴 (ADN) 을 아미노카프로니트릴 (ACN) 및 헥사메틸렌디아민으로 반수소화시키기 위한 방법에서 사용하는 라니 니켈 촉매의 재생
미국 특허 제 5151543 호에 기재된 바와 같이 아디포니트릴을 HMD 및 ACN 으로 수소화시키는 방법에서 사용하는 촉매는 상기 실시예 2 에서 기술된 방법에 따라 재생시켰다.
소비된 촉매는 ACN 의 합성 및 HMD 의 합성으로부터 수득하였고, 이의 활성은 각각 30% 및 10% 이었고, 이의 재생후 활성은 새로운 촉매의 것과 동일하였다.
Claims (15)
- 유기 화합물의 니트릴 관능기를 아민 관능기로 전부 또는 일부 수소화시키기 위한 라니형 촉매의 촉매 재생 방법에 있어서,반응 매질로부터 추출된 소비된 촉매와 0.1 mol/l 이상의 염기성 이온 농도를 갖는 염기성 화합물의 수용액을 혼합하고, 이 혼합물을 130℃ 미만의 온도에서 유지시키고, 이어서 처리된 촉매를 세정수의 최종 pH 가 12 내지 13 이 될때까지 물 또는 염기성 용액으로 세정하는 것으로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 염기성 수용액은 알칼리 염기 또는 수성 암모니아인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 염기성 수용액은 수산화나트륨, 수산화리튬 또는 수산화세슘의 용액인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 세정은 0.01 내지 0.1N 의 농도를 갖는 수산화나트륨 용액으로 실행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 130℃ 미만의 온도에서의 유지 전후에서, 소비된 촉매, 염기성 용액으로 처리된 및 임의적으로 세정된 촉매, 또는 소비된 촉매/염기성 수용액 혼합물을 수소 분위기하에 두어 130℃ 미만의 온도로 만드는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, 처리하고자 하는 촉매를 함유하는 혼합물은 교반하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서, 재생 공정은 연속 또는 회분식으로 실행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 촉매/염기성 용액 혼합물내 소비된 촉매의 중량 농도는 혼합물에 대해 5 내지 30 % 인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서, 라니 금속형의 촉매는 라니 니켈 및 라니 코발트로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서, 라니 촉매는 주기율표의 IIB, IVB, IIIB, VB, VIB, VIIB 및 VIII 족의 원소로 구성된 도펀트 원소를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 10 항에 있어서, 도펀트 원소는 티타늄, 크롬, 지르코늄, 바나듐, 몰리브덴, 망간, 아연, 텅스텐 및 철로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서, 촉매는 수소화 반응에서 염기성 화합물과 조합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 청구항 1 내지 12 중 하나에 따른 재생된 촉매를 100 중량% 이하 함유하는 촉매를 사용하는 것을 특징으로 하는, 하나이상의 니트릴 관능기를 함유하는 화합물을 아민 화합물로 수소화시키는 방법.
- 청구항 5 내지 12 중 하나에 따른 재생된 촉매를 100 중량% 이하 함유하는 촉매를 사용하는 것을 특징으로 하는, 두개이상의 니트릴 관능기를 함유하는 화합물을 아미노니트릴 화합물로 반수소화시키는 방법.
- 제 9 항 내지 제 14 항중 어느 한 항에 있어서, 니트릴 관능기를 함유하는 화합물은 탄소수 1 내지 12 의 선형 또는 분지형 지방족 사슬을 포함하는 α,ω-디니트릴 화합물, 예컨대, 아디포니트릴, 메틸 글루타로니트릴, 에틸 숙시노니트릴, 말로노니트릴, 숙시니노니트릴, 글루타로니트릴 또는 이러한 화합물의 혼합물로 구성된 군에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
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