JP5934339B2 - ヘキサメチレンジアミンを製造するための改良された方法 - Google Patents
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Description
・上記反応器から上記触媒を含む反応媒体の流れを連続して抽出し、洗浄装置に送り、前述の流れは、前述の装置を所定の方向に通り抜けており;
・上記洗浄装置に水を連続して供給し、前述の反応媒体の流れに対して逆向きの流れでそれを通り抜けさせており;
・上記触媒の洗浄によって生じるヘキサメチレンジアミン及び無機塩基を含有する水に富んだ溶液を第1のタンクに連続して送り;
・無機塩基を本質的にすべて含有する水系溶液からなる第1相と水−ヘキサメチレンジアミン溶液からなる第2相の間で相分離が起こるような全体混合組成物を得るため、水素化反応器から抽出された未処理ヘキサメチレンジアミンを前述の第1のタンクに連続して供給し、前述の水に富んだ溶液と混合し;
・上記洗浄装置から、洗浄された触媒の水懸濁液を連続して抽出し、沈降タンクに送り、水を分離した後、再生された触媒の一部を水素化反応器に送り戻し、また、新鮮な触媒を加えることによって該反応器に返さなかった部分を補う
ことを特徴とする。
図1及び2を参照しながら本明細書において説明した種類のシステムにおいて、HMDへのADNの水素化の連続プロセスを行う。
タンク18中にHMDに富んだ混合物を形成する工程まで例1の手順を繰り返し行う。相分離が生じる前にサンプルの全ソーダ量を分析できるように、単一相の形成までこの混合物のサンプルに水を加える。この単一相溶液のサンプルを採取し、そのナトリウム濃度を測定したところ、水希釈を考慮すると、NaOHとして表された901ppmに等しい結果を与える。これは、元の混合物のナトリウム約76%をタンク18において分離できることを意味する。これらのデータから、ライン12のライン16との混合から生じる流体の全体組成を計算でき、即ち、例1で述べたようにHMDが89.5%であり、NaOHが901ppmであり、違いにより、水が約10.4%である。これらのデータを表1においては例1として報告し、表2においては例1〜2として報告する。
当該分野において知られているような不連続条件で一連の洗浄テストを行う。
・条件が集約されている例(表中において「例」の見出し)
・水添加工程の数(「水添加」)
・HMD99.5%が回収されるn番目の洗浄工程の数(「回収洗浄」)
・所定のテスト中における全ての水添加の合計から生じるこのテストの%b.w.での全体組成(「全体組成」)
・タンク中に最初に置かれたHDMを上回る%としての、回収されたHMDの量(「HMD回収」)
・使用された水と所定のテストにおいて回収されたHMD間の重量比(「H2O/HMD比」)
例1で行ったように、最大ソーダ分離収率を評価するため、例7及び12の組成を持つ2つの混合物を調製する。次に、上述の例において記載されたものと同一の技術によって有機相を分析する。調製された溶液と遠心分離後の有機相に見られたソーダの組成を表2に与える。表2においては、遠心分離前後でのソーダ含有量の差が非常に小さく(5ppm)、使用した分析方法の平均誤差よりも小さいため、例7での分離値については、その値を得ることができない。これは、実際に、相分離が起きず、すべてのソーダがHMDの同じ相に留まっており、先に記載したようにそれを分離することができないことを意味する。
例1及び例2の手順から生じる有機相中におけるナトリウム濃度のデータ間の比較は、本発明の方法が、本発明のケースにおいてナトリウム含有量の注目すべき低下を可能にすることを示す。同様に、表2において、例1及び2からの同一パラメータを例7及び12からの結果と比較すると、本発明の方法はソーダ分離の良好な収率を達成することが示される。
2,3,4 デバイス
5 ポンプ
6,7,8,9,10,11,12,13,15,16,17,22 管
14 装置
18,20,21 タンク
6,7,10,12,13,15,16,17,19,25,26,27,28 ライン
23 トレー
24 沈降区域
Claims (20)
- アジポニトリルの水素化によりヘキサメチレンジアミンを製造するための方法であって、ラネー触媒、水及び無機塩基を含む反応器中に水素及びアジポニトリルを供給して反応媒体を形成させることと、該反応媒体を混合して該反応器中におけるアジポニトリルの均一な濃度を提供することと、アジポニトリルを水素化してヘキサメチレンジアミンを形成させることとを含む方法であり、ここで、
・前記反応器から前記触媒を含む反応媒体の流れを連続して抽出し、洗浄装置(14)に送り、前記流れは前記装置を所定の方向に通り抜けており、
・前記洗浄装置に水を連続して供給し、前記反応媒体の流れに対して逆向きの流れで該装置を通り抜けさせており、
・前記触媒の洗浄によって生じるヘキサメチレンジアミン及び無機塩基を含有する水に富んだ溶液を第1のタンク(18)に連続して送り、
・第2のタンク中において、無機塩基を本質的にすべて含有する水系溶液からなる第1相と水−ヘキサメチレンジアミン溶液からなる第2相の間で相分離が起こるような全体混合組成物を得るため、水素化反応器から抽出された未処理ヘキサメチレンジアミンを前記第1のタンク(18)に連続して供給し、前記水に富んだ溶液と混合し、
・前記洗浄装置(14)から、洗浄された触媒の水懸濁液を連続して抽出し、沈降タンク(21)に送り、水を分離した後、再生された触媒の一部を水素化反応器に送り戻し、また、新鮮な触媒を加えることによって該反応器に返さなかった部分を補う
ことを特徴とする方法。 - アジポニトリルの水素化によるヘキサメチレンジアミンの製造は、60〜100℃に含まれる温度、大気圧を10〜50bar上回る水素分圧、2〜130に含まれる反応媒体中における水/無機塩基モル比、触媒1kg当たり無機塩基0.2〜12モルに含まれる反応媒体中における無機塩基/触媒比、及び1〜35%b.w.に含まれる反応媒体中における触媒濃度にて行われる、請求項1に記載の方法。
- 水素化反応器から抽出された未処理ヘキサメチレンジアミンは、前記第1のタンク(18)中において、前記水に富んだ溶液と共に、結果として生じるヘキサメチレンジアミンに富んだ混合物が少なくとも75%b.w.のヘキサメチレンジアミンを含有するような流量で混合される、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記ヘキサメチレンジアミンの含有量が少なくとも88%b.w.である、請求項3に記載の方法。
- 前記洗浄された触媒の水懸濁液は、触媒濃度が25%b.w.未満である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記懸濁液中における触媒濃度が5〜15%b.w.に含まれる、請求項5に記載の方法。
- 前記洗浄された触媒の水懸濁液は、ヘキサメチレンジアミンの含有量が1%b.w.未満である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記懸濁液中における前記ヘキサメチレンジアミンの含有量が0.5%b.w.未満である、請求項7に記載の方法。
- ヘキサメチレンジアミン及び無機塩基を含有する前記水に富んだ溶液は、前記第1のタンクに連続して送られるが、ヘキサメチレンジアミンの含有量が少なくとも20%b.w.である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水に富んだ溶液のヘキサメチレンジアミン含有量が少なくとも45%b.w.である、請求項9に記載の方法。
- 前記洗浄装置に連続して供給される水/反応媒体の比は0.1〜10%b.w.に含まれる、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記比が0.5〜3%b.w.に含まれる、請求項11に記載の方法。
- 前記触媒は、水素化反応器に供給されるアジポニトリル1kg当たり0.5kg未満の量で洗浄工程に送られる、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
- 前記触媒は、水素化反応器に供給されるアジポニトリル1kg当たり0.001〜0.05kgに含まれる量で洗浄工程に送られる、請求項11に記載の方法。
- 新鮮な触媒は、製造されるヘキサメチレンジアミン1,000kg当たり0.3〜2kgに含まれる量で水素化反応器に供給される、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
- 新鮮な触媒は、製造されるヘキサメチレンジアミン1,000kg当たり0.4〜0.9kgに含まれる量で水素化反応器に供給される、請求項15に記載の方法。
- ヘキサメチレンジアミンを製造するための設備であり、反応媒体の攪拌を促進するための排出デバイス(2)を内部に備えている垂直管状反応容器(1)であって、前記容器上部において反応媒体の液相から気相の分離を可能にするための分離デバイス(3)と、前記容器上部において反応生成物を取り出すことを可能にするための取出しデバイス(4)とを備え、その上部において、気体管を介して前記容器底部に水素を送り戻すための気体リサイクルポンプ(5)に接続され、その底部において、アジポニトリルを供給するための管(6)、再生された触媒を供給するための管(7)、無機塩基の水溶液を供給するための管(8)、及び水素を供給するための管(9)に接続された垂直管状反応容器(1)を含む設備であり、ここで、該設備は、更に、
・前記取出しデバイス(4)を第1のタンク(18)に接続する管(12)、
・前記容器(1)を洗浄装置(14)の上部に接続する管(13)、
・前記洗浄装置(14)の底部に水を供給するための管(15)、
・前記洗浄装置(14)の上部を前記第1のタンク(18)に接続する管(16)、
・前記洗浄装置(14)の底部を、沈降タンク(21)であって、該沈降タンクの底部がその順番において前記管(7)に接続される沈降タンク(21)に接続する管(17)、
・前記第1のタンク(18)の底部を、アルカリ相分離が起こる第2のタンク(20)に接続する管(19)、
・ヘキサメチレンジアミン回収のための精製段階に送られるヘキサメチレンジアミン−水溶液を抽出するために前記アルカリ相分離タンク(20)に接続された管(27)、及び
・前記設備から廃棄物を抽出するために前記アルカリ相分離タンク(20)及び前記沈降タンク(21)に接続された管(28,22)
を含むことを特徴とする設備。 - 前記触媒洗浄装置(14)が、複数のトレー(23,23’,23’’,....)を前記装置の軸に沿って異なるレベルにて含有する塔状構造を有しており、各トレーは、一のトレーからその真下のトレーへの触媒の落下を可能にするための1つ以上の開口部を有しており、前記開口部は、隣り合うどんな2つのトレーでも該2つのトレーの開口部が上方視点から重なり合わず、各トレーの開口部の総面積が該トレー自体の面積の1〜50%に含まれるものである、請求項17に記載の設備。
- 各トレーにおける開口部の総面積が該トレー自体の面積の5〜25%に含まれる、請求項18に記載の設備。
- 更に、前記トレーの表面に堆積した触媒を前記開口部に向かって移動させるための機械的手段を備える、請求項18又は19に記載の設備。
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