CZ294605B6 - Katalyzátor vhodný pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů a způsob přípravy těchto alfa,omega-aminonitrilů - Google Patents
Katalyzátor vhodný pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů a způsob přípravy těchto alfa,omega-aminonitrilů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ294605B6 CZ294605B6 CZ1999768A CZ76899A CZ294605B6 CZ 294605 B6 CZ294605 B6 CZ 294605B6 CZ 1999768 A CZ1999768 A CZ 1999768A CZ 76899 A CZ76899 A CZ 76899A CZ 294605 B6 CZ294605 B6 CZ 294605B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- aminonitriles
- omega
- alpha
- aliphatic
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 28
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- -1 nitrogen Chemical compound 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000212342 Sium Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N heptanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCC#N LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008011 inorganic excipient Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Substances [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000008012 organic excipient Substances 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Katalyzátor pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů obsahuje (a) kovový kobalt, sloučeninu kobaltu nebo jejich směs, přičemž hmotnostní podíl kovového kobaltu, vztažený na složku (a), činí 20 až 100 %, (b) hmotnostně 10 až 70 %, vztaženo na složku (a), kovového železa, oxidu železa, další sloučeniny železa nebo jejich směsi, přičemž hmotnostní podíl oxidu železa, vztažený na složku (b), činí 20 až 100 %, a (c) hmotnostně 0 až 1 %, vztaženo na součet složky (a) a (b), sloučeniny na bázi alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo zinku. Způsob přípravy alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů při zvýšené teplotě a za zvýšeného tlaku, prováděný v přítomnosti tohoto katalyzátoru, s výhodou za tlaku 2 až 30 MPa a teploty 20 až 150 .degree.C.ŕ
Description
(57) Anotace:
Katalyzátor pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů obsahuje (a) kovový kobalt, sloučeninu kobaltu nebo jejich směs, přičemž hmotnostní podíl kovového kobaltu, vztažený na složku (a), činí 20 až 100 %, (b) hmotnostně 10 až 70 %, vztaženo na složku (a), kovového železa, oxidu železa, další sloučeniny železa nebo jejich směsi, přičemž hmotnostní podíl oxidu železa, vztažený na složku (b), činí 20 až 100 %, a (c) hmotnostně 0 až 1 %, vztaženo na součet složky (a) a (b), sloučeniny na bázi alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo zinku. Způsob přípravy alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů při zvýšené teplotě a za zvýšeného tlaku, prováděný v přítomnosti tohoto katalyzátoru, s výhodou za tlaku 2 až 30 MPa a teploty 20 až 150 °C.
Katalyzátor vhodný pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů a způsob přípravy těchto alfa,omega-aminonitrilů
Oblast techniky
Vynález se týká katalyzátoru, vhodného pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů. Vynález se také týká způsobu přípravy těchto alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů v přítomnosti uvedeného katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky
Dokument WO 92/21650 popisuje způsob parciální hydrogenace adipodinitrilu za získání 6aminokapronitrilu v přítomnosti Raneyova niklu jakožto katalyzátoru a amoniaku jakožto rozpouštědla ve výtěžku 60 % teorie při 70 % konverzi. Jakožto vedlejší produkt vznikává 9 % hexamethylendiaminu. Nedostatkem tohoto způsobuje krátká životnost katalyzátoru.
Americké patenty US 2 257 814 a US 2 208 598 rovněž popisují způsob přípravy 6-aminokapronitrilu, vycházející z adipodinitrilu, přičemž se jako katalyzátor používá Raneyova kobaltu nebo katalyzátorů na bázi železa, niklu a kobaltu na různých nosičích. Nedostatkem těchto způsobů jsou pro průmyslové použití příliš nízké selektivity 50 až 60 %.
Podle dokumentu WO 93/16034 se mohou výtěžky aminokapronitrilu zvýšit tím, že se hydrogenuje adiponitril v přítomnosti Raneyova niklu, zásady, jako hydroxidu sodného, draselného, lithného nebo amonného a komplexní sloučeniny přechodového kovu, kterým je například železo, kobalt, chrom nebo wolfram, a v přítomnosti rozpouštědla. Je popsáno, že se tímto způsobem při zreagování na 45 až 60 % dosahuje kvantitativních výtěžků aminokapronitrilu. Nedostatkem tohoto způsobuje nutnost zpracování zpravidla toxické komplexní sloučeniny přechodového kovu ze získané reakční směsi.
Evropský patent EP-A-161 419 popisuje způsob parciální hydrogenace adipodinitrilu za použití katalyzátoru, obsahujícího rhodium na oxidu hořečnatém jakožto nosiči. Při 70 % zreagování se dosahuje selektivity 94 %. Nedostatkem tohoto způsobu je nákladný způsob přípravy Rh/MgOkatalyzátorů (J. of Cat. 112. 145 až 156 (1988)).
Německý patent DE-A 4 235 466 popisuje způsob hydrogenace adiponitrilu v pevné vrstvě za získání 6-aminokapronitrilu, prováděný speciální metodou na železné houbě jako katalyzátoru bez nosiče (plný kontakt), vyrobeného zvláštním způsobem ze železné rudy a dodatečně dotovaného kobaltem, titanem, manganem, chromém, molybdenem, rutheniem nebo iridiem. Na základě nepatrné plochy povrchu (0,8 m2/g) vykazují tyto katalyzátory zpravidla teprve při vysokých tlacích a při vysokých teplotách použitelnou aktivitu. Dalším nedostatkem tohoto způsobu je rychlá ztráta aktivity. Navzdory snížení zatížení adiponitrilem a vodíkem, což zpravidla vede ke zvýšení konverze, klesá konverze o 5 % v průběhu 24 hodin, jak je zřejmé z příkladu 7.
Německý patent DE-A 848 654 popisuje způsob kontinuální hydrogenace adiponitrilu v pevné vrstvě na palladiu na silikagelu, jakož také na kovech osmé skupiny periodického systému, přičemž se těchto kovů s výhodou používá jako spinelů. Podstatným nedostatkem těchto katalyzátorů je jejich neuspokojivá životnost.
Německý patent DE 44 46 895 popisuje hydrogenací dinitrilů při přípravě aminonitrilů, prováděné v přítomnosti niklového nebo kobaltového katalyzátoru, který může dále obsahovat stříbro, měď, zinek, hořčík, vápník a železo. V tomto patentu se však nezmiňuje, že by část kobaltu měla být v kovové formě, přítomné se zbytkem kobaltu, vázaným ve formě sloučeniny, ani se
-1 CZ 294605 B6 nezmiňuje, že by část železa měla být ve formě oxidu železa a zbytek železa měl být přítomen jako kov.
Německý patent DE 44 46 893 popisuje použití oxidového katalyzátoru, jak je zřejmé z tam uvedených příkladů a nároků 1. Tento patent umožňuje dosáhnout pouze nízké konverze adipodinitrilu, jak dokládá úroveň nekonvertované výchozí sloučeniny.
Úkolem tohoto vynálezu je vyvinout pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů vhodné katalyzátory, které by neměly nedostatky známého stavu techniky a které by vykazovaly vysokou selektivitu se zřetelem na alfa,omega-aminonitrily a se zřetelem na součet alfa,omega-aminonitrilů a alfa,omega-diaminů.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je katalyzátor, vhodný pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje
a) kovový kobalt, sloučeninu kobaltu nebo jejich směs, přičemž hmotnostní podíl kovového kobaltu, vztažený na složku a), činí 20 až 100 %,
b) hmotnostně 10 až 70 %, vztaženo na složku a), kovového železa, oxidu železa, další sloučeniny železa nebo jejich směsi, přičemž hmotnostní podíl oxidu železa, vztažený na složku b), činí 20 až 100 %, a
c) hmotnostně 0 až 1 %, vztaženo na součet složky a) a b), sloučeniny na bázi alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo zinku.
Předmětem tohoto vynálezu je také způsob přípravy alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů při zvýšené teplotě a za zvýšeného tlaku, jehož podstata spočívá v tom, že se hydrogenace provádí v přítomnosti katalyzátoru, popsaného výše, nebo některého jeho výhodného provedení.
Výhodné jsou takové katalyzátory podle vynálezu, jejichž prekurzor před aktivací vodíkem nebo plynnou směsí, obsahující vodík a inertní plyn, jako dusík, obsahuje alespoň jednu sloučeninu kobaltu, vyjádřenou jako oxid kobaltnatý, v hmotnostním množství 10 až 80 %, s výhodou 20 až 70 % a zvláště 30 až 60 %.
Výhodné jsou takové katalyzátory podle vynálezu, jejichž prekurzor před aktivací vodíkem nebo plynnou směsí, obsahující vodík a interní plyn, jako dusík, obsahuje alespoň jednu sloučeninu železa, vyjádřenou jako oxid železitý, ve hmotnostním množství 20 až 90 %, s výhodou 30 až 80 % a zvláště 40 až 70 %.
Katalyzátory, používané podle vynálezu, mohou být na nosiči nebo mohou být bez nosiče. Jakožto nosiče přicházejí v úvahu porézní oxidy, jako je oxid hlinitý a oxid křemičitý, hlinitokřemičitany, oxid lanthanu, oxid titaničitý, zirkoničitý, hořečnatý a zinečnatý a zeolity, jakož také aktivní uhlí nebo jejich směsi.
Obecně se připravují tak, že se sráží alespoň jeden prekurzor složky a) spolu s prekurzorem složky b) a popřípadě s alespoň jedním prekurzorem stopové složky c) v přítomnosti nebo v nepřítomnosti nosiče (podle žádaného typu katalyzátoru), takto získaný prekurzor katalyzátoru se popřípadě zpracuje na extrudáty nebo tablety, suší se a nakonec se kalcinuje. Katalyzátory se obecně mohou připravovat také tak, že se napouští nosič roztokem složky a), b) a popřípadě c), přičemž se jednotlivé složky přidají najednou nebo postupně, nebo se nastříkají složky a), b) a popřípadě c) na nosič o sobě známým způsobem.
-2CZ 294605 B6
Jak prekurzory složek a) a b) přicházejí v úvahu zpravidla ve vodě dobře rozpustné soli shora uvedených kovů, jako jsou nitráty, chloridy, acetáty, formiáty a sulfáty, a zvláště nitráty.
Jako prekurzory složky c) přicházejí v úvahu zpravidla ve vodě dobře rozpustné soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako lithia, sodíku, draslíku, rubidia, cezia, hořčíku nebo vápníku nebo zinku, jakož také jejich směsi, jako hydroxidy, karbonáty, nitráty, chloridy, acetáty, formiáty a sulfáty, zvláště karbonáty a hydroxidy.
Srážení se zpravidla provádí z vodných roztoků, popřípadě za přidání srážecích činidel, úpravou hodnoty pH nebo změnou teploty.
Jakožto výhodná srážedla se například používají amoniumkarbonát, nebo hydroxidy nebo karbonáty alkalických kovů. Pokud se používají sloučeniny alkalických kovů, doporučuje se promývat sraženinu například vodou k odstranění ulpěných sloučenin alkalických kovů. To je možné přímo po oddělení sraženiny od matečného louhu nebo po usušení nebo po kalcinaci. Sušení se může provádět o sobě známým způsobem například v rozprašovacích věžích, přičemž se sraženina suspenduje zpravidla v kapalině, s výhodou ve vodě. Zpravidla se takto získaná katalyzátorová hmota předsuší obecně při teplotě 80 až 150 °C, s výhodou při teplotě 80 až 120 °C.
Kalcinace se zpravidla provádí při teplotě 150 až 500 °C, přičemž v některých případech také při teplotě až 1000 °C, s výhodou při teplotě 200 až 450 °C v proudu vzduchu nebo dusíku ve vhodném zařízení, jako je například talířová nebo rotační válcová pec.
Prášek se může zvláště pro případ použití v pevné vrstvě zpracovávat na tvarovaná tělíska, jako jsou extrudáty nebo tablety o sobě známým způsobem.
Pro výrobu extrudátů se mohou přidávat pomocná činidla, jako jsou anorganické kyseliny, organické kyseliny nebo zásady, jako amoniak, přičemž pomocná činidla mohou obsahovat sloučeniny kobaltu nebo železa. Po vytlačení se extrudáty mohou sušit při teplotě pod 200 °C a kalcinovat se mohou při teplotě 150 až 500 °C, přičemž v některých případech také při teplotě až 1000 °C, s výhodou při teplotě 200 až 450 °C v proudu vzduchu nebo dusíku ve vhodném zařízení, jako je například talířová nebo rotační válcová pec.
Pro výrobu tablet se mohou přidávat organická nebo anorganická pomocná činidla, jako jsou stearáty, grafit nebo mastek.
Po kalcinaci se na katalyzátorovou hmotu působí redukčním prostředím („aktivace“), přičemž se katalyzátorová hmota vystavuje například působení vodíku nebo plynné směsi, obsahující vodík a inertní plyn, jako je dusík, při teplotě 150 až 300 °C, s výhodou 200 až 280 °C po dobu 2 až 96 hodin. Zpracování se provádí 200 až 2000 1 plynu na 1 1 katalyzátoru za jednu hodinu.
S výhodou se aktivace katalyzátoru provádí přímo v syntézním reaktoru, jelikož tím zpravidla odpadá jinak nutný mezistupeň, totiž pasivace povrchu při teplotě zpravidla 20 až 80 °C, s výhodou 25 až 35 °C směsí kyslíku a dusíku, jako je vzduch. Aktivace pasivovaných katalyzátorů se pak s výhodou provádí v syntézním rektoru při teplotě 150 až 300 °C, s výhodou 200 až 280 °C, v prostředí obsahujícím vodík.
Katalyzátory obsahují
a) kovový kobalt, sloučeninu kobaltu nebo jejich směs, přičemž hmotnostní podíl kovového kobaltu, vztažená na složku a), je 20 až 100 %, s výhodou 30 až 90 % a především 40 až 70 %,
-3 CZ 294605 B6
b) hmotnostně 10 až 70 %, vztaženo na složku a), kovového železa, oxidu železa, další sloučeniny železa nebo jejich směs, přičemž hmotnostní podíl oxidu železa, vztažený na složku b), je 20 až 1000 %, s výhodou 20 až 80 % a především 30 až 70 %, a
c) hmotnostně 0 až 1 %, vztaženo na sumu složky a) a b), sloučeniny na bázi alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo zinku.
Katalyzátory se mohou používat jako pevná vrstva při způsobu proudění vzhůru nebo dolů jako suspenzní katalyzátory.
Výhodnými výchozími látkami pro způsob podle vynálezu jsou alifatické alfa,omegy-dinitrily obecného vzorce I
NC-(CH2)n-CN (I) kde znamená n celé číslo 1 až 10, zvláště 2, 3, 4, 5 a 6. Obzvláště výhodnými sloučeninami obecného vzorce I jsou dinitril kyseliny jantarové, dinitril kyseliny glutarové, dinitril kyseliny adipové („adiponitril“), dinitril kyseliny pimelové a dinitril kyseliny korkové („suberonitril“) avšak především adiponitril.
Způsobem podle vynálezu se shora popsané dinitrily obecného vzorce I v přítomnosti rozpouštědla za použití katalyzátoru parciálně hydrogenují za získání alfa,omega-aminonitrilů obecného vozce II
NC-(CH2)n-CH2-NH2 (II) kde má n shora uvedený význam. Obzvláště výhodnými jsou aminonitrily obecného vzorce II, kde znamená n číslo 2, 3, 4, 5 nebo 6, především číslo 4. To znamená nitril kyseliny 4-aminobutanové, nitril kyseliny 5-aminopentanové, nitril kyseliny 6-aminohexanové („6-aminokapronitril“), nitril kyseliny 7-aminoheptanové a nitril kyseliny 8-aminooktanové, avšak především 6-aminokapronitril.
Pokud se reakce provádí v suspenzi, volí se zpravidla teplota 20 až 150 °C, s výhodou 30 až 120 °C, a tlak obecně 2 až 20, s výhodou 3 až 10 a především 4 až 9 MPa. Doby prodlevy jsou v podstatě závislé na žádaném výtěžku, selektivitě a na žádaném zreagování; zpravidla se volí doba prodlevy tak, aby se dosáhlo maximálního výtěžku, například v případě adiponitrilu 50 až 275, zvláště 70 až 200 minut.
Při suspenzním způsobu se jako rozpouštědla používá s výhodou amoniaku, aminů, diaminů a triaminů s 1 až 6 atomy uhlíku, jako jsou trimethylamin, triethylamin, tripropylamin a tributylamin, nebo alkoholů, jako jsou methanol a ethanol, avšak zvláště amoniaku. Účelně se volí hmotnostní koncentrace dinitrilu 10 až 90 a s výhodou 30 až 80%, vztaženo na sumu dinitrilu a rozpouštědla.
Množství katalyzátoru se obecně volí tak, aby toto hmotnostní množství bylo 1 až 50, zvláště 5 až 20 %, vztaženo na použité množství dinitrilu.
Hydrogenace v suspenzi se může provádět diskontinuálně nebo s výhodou kontinuálně, zpravidla v kapalné fázi.
Parciální hydrogenace se může s výhodou provádět diskontinuálně nebo kontinuálně v reaktoru s pevnou vrstvou při proudění dolů nebo vzhůru, přičemž se zpravidla volí teplota 20 až 150, s výhodou 30 až 120 °C a tlak 2 až 30, s výhodou 3 až 20 MPa. Parciální hydrogenace se může s výhodou provádět v přítomnosti rozpouštědla, s výhodou amoniaku, aminů, diaminů a triaminů s 1 až 6 atomy uhlíku, jako jsou trimethylamin, triethylamin, tripropylamin a tributylamin, nebo
-4CZ 294605 B6 alkoholů, s výhodou methanolu a ethanolu, avšak zvláště v přítomnosti amoniaku. Ve výhodném provedení se volí obsah amoniaku 0,5 až 10, zvláště 0,5 až 6 g na 1 g adiponitrilu. Prostorová rychlost amoniaku se s výhodou volí 0,1 až 2,0, zvláště 0,3 až 1,0 kg adiponitrilu/1 *h. Také v tomto případě lze cíleně nastavovat zreagování a tím selektivitu měněním doby prodlevy.
Použitím katalyzátoru podle vynálezu se získají alfa,omega-aminonitrily při dobré selektivitě a jen s nepatrným množstvím hexamethylendiaminu. Kromě toho vykazují katalyzátory podle vynálezu výrazně delší setrvávání než srovnatelné katalyzátory, známé ze stavu techniky. Produkované alfa,omega-aminonitrily jsou důležitými výchozími látkami pro výrobu cyklických laktamů, zvláště 6-aminokapronitril pro výrobu kaprolaktamu.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak. Používané zkratky mají tento význam: ADN = adipodinitril, HMD = hexamethylendiamin, ACN = 6-aminokapronitril.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do trubkového reaktoru o délce 1800 mm a o vnitřním průměru 30 mm se vnese 740 ml (720 g) katalyzátor, sestávajícího ze 48 % oxidu kobaltnatého, z 0,6 % oxidu sodného, přičemž zbytek tvoří oxid železitý. Katalyzátor se aktivuje při teplotě 230 °C systémem vodík/dusík za tlaku okolí. Zpočátku je proud dusíku 450 1/h a proud vodíku 50 1/h. V průběhu osmi hodin se podíl vodíku v redukčním plynu postupně zvýší na 100%. Po osmi hodinách je redukčním plynem pouze vodík. Nakonec se aktivuje 500 1/h vodíku dalších 12 hodin při teplotě 250 °C za tlaku okolí.
Po snížení teploty na 65 °C (na vstupu) nebo na 80 °C (na výstupu) se do reaktoru zavádí směrem vzhůru za tlaku 20 MPa směs 400 ml/h adipodinitrilu, 640 ml/h amoniaku a 500 1/h vodíku. K odvádění reakčního tepla se 4 z 5 1 reakčního výstupu chladí a vrací do reaktoru. Za těchto podmínek 75 % adiponitrilu zreaguje. Reakční směs obsahuje v podstatě 25 % ADN, 37 % ACN a 37 % HMD. Katalyzátor vykazuje i po 2600 hodinách při nezměněné aktivitě ještě stejnou selektivitu jako čerstvý katalyzátor.
Hmotnostní podíl kovového kobaltu ve složce a) je 50 % a hmotnostní podíl oxidu železitého ve složce b) je 30 %.
Srovnávací příklad 1
Tři za sebou řazené trubkové reaktory (celková délka 4,5 m, průměr 6 mm) se plní 90 ml (107 g) katalyzátoru podle příkladu 1 a následně se katalyzátor redukuje za tlaku okolí v proudu vodíku (200 1/h). Za tímto účelem se teplota v průběhu 24 hodin zvýší z 50 °C na 340 °C a následně se udržuje po dobu 72 hodin na 340 °C. Po snížení teploty na 110 °C se do reaktoru zavádí ze tlaku 20 MPa směs 50 ml/h ADN, 280 ml/h NH3 a 200 Nl/h vodíku. Nedosáhne se žádného zreagování.
Hmotnostní podíl kovového kobaltu ve složce a) je 90 % a hmotnostní podíl oxidu železitého ve složce b) je 16 %.
Srovnávací příklad 2
Tři za sebou řazené trubkové reaktory (celková délka 4,5 m, průměr 6 mm) se plní 90 ml (107 g) katalyzátoru podle příkladu 1 a následně se katalyzátor redukuje za tlaku okolí v proudu vodíku (200 1/h). Za tímto účelem se teplota v průběhu tří hodin zvýší z 50 °C na 200 °C a následně se udržuje po dobu 12 hodin na 200 °C. Po snížení teploty na 75 °C se do reaktoru zavádí ze tlaku 20 MPa směs 50 ml/h ADN, 280 ml/h NH3 a 200 Nl/h vodíku. Za těchto podmínek se dosahuje 50 % zreagování ADN. Reakční směs obsahuje v podstatě 50 % ADN, 40 % ACN a 10 % HMD. Takový reakční produkt se získává po dobu 300 hodin. Po 300 hodinách se přívod až na amoniak a vodík zastaví. Reaktor se 12 hodiny vyplachuje, načež se zastaví také přívod amoniaku a katalyzátor se reaktivuje za teploty 340 °C 200 1/h vodíku za tlaku okolí po dobu 72 hodin. Za tímto účelem se teplota v průběhu 24 hodin zvýší z 50 na 340 °C a pak se udržuje po dobu 72 hodin na 340 °C. Po poklesu teploty na 80 °C se do reaktoru zavádí za tlaku 25 MPa směs 50 ml/h ADN, 230 ml/h NH3 a 200 ml/h vodíku. Za těchto podmínek a po zvýšení teploty na 120 °C se nedosahuje žádného zreagování.
Průmyslová využitelnost
Katalyzátor vhodný pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů, vykazující vysokou selektivitu a životnost.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (8)
1. Katalyzátor, vhodný pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů, vyznačující se tím, že obsahuje
a) kovový kobalt, sloučeninu kobaltu nebo jejich směs, přičemž hmotnostní podíl kovového kobaltu, vztažený na složku a), je 20 až 100 %,
b) hmotnostně 10 až 70 %, vztaženo na složku a), kovového železa, oxidu železa, další sloučeniny železa nebo jejich směsi, přičemž hmotnostní podíl oxidu železa, vztažený na složku b), je 20 až 100 % a
c) hmotnostně 0 až 1 %, vztaženo na sumu složky a) a b), sloučeniny na bázi alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo zinku.
2. Katalyzátor podle nároku 1,vyznačující se tím, že je prost nosiče.
3. Katalyzátor podle nároku 1,vyznačující se tím, že je na nosiči.
4. Způsob přípravy alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů, při zvýšené teplotě a za zvýšeného tlaku, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí v přítomnosti katalyzátoru podle některého z nároků 1 až 3.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí v reaktoru s pevnou vrstvou.
6. Způsob podle nároku 4 nebo 5, vyznačující se tím, že se jako alfa,omegadinitrilu používá adiponitrilu za získání 6-aminokapronitrilu.
-6CZ 294605 B6
7. Způsob podle nároků 4 až 6, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí za tlaku 2 až 30 MPa.
8. Způsob podle některého z nároků 4 až 7, vyznačující se tím, že se hydrogenace 5 provádí za teploty 20 až 150 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19636768A DE19636768A1 (de) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | Für die Herstellung von aliphatischen alpha, omega-Aminonitrilen durch partielle Hydrierung von aliphatischen Dinitrilen geeignete Katalysatoren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ76899A3 CZ76899A3 (cs) | 2000-01-12 |
| CZ294605B6 true CZ294605B6 (cs) | 2005-02-16 |
Family
ID=7805167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1999768A CZ294605B6 (cs) | 1996-09-10 | 1997-08-21 | Katalyzátor vhodný pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů a způsob přípravy těchto alfa,omega-aminonitrilů |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6110856A (cs) |
| EP (1) | EP0931058B1 (cs) |
| JP (1) | JP2001500057A (cs) |
| KR (1) | KR100502606B1 (cs) |
| CN (1) | CN1097041C (cs) |
| AU (1) | AU4552297A (cs) |
| BR (1) | BR9711726A (cs) |
| CA (1) | CA2263111C (cs) |
| CZ (1) | CZ294605B6 (cs) |
| DE (2) | DE19636768A1 (cs) |
| ES (1) | ES2146118T3 (cs) |
| ID (1) | ID21149A (cs) |
| MY (1) | MY132478A (cs) |
| TR (1) | TR199900485T2 (cs) |
| TW (1) | TW403732B (cs) |
| WO (1) | WO1998011058A1 (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19704615A1 (de) * | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Verbindungen aus der Gruppe der Imine oder Enamine |
| US6080884A (en) * | 1998-03-20 | 2000-06-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| WO1999047492A1 (en) * | 1998-03-20 | 1999-09-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6258745B1 (en) | 1999-04-28 | 2001-07-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6841507B2 (en) | 1999-11-30 | 2005-01-11 | Invista North America S.A.R.L. | Aminonitrile production |
| US6680403B1 (en) | 1999-11-30 | 2004-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles |
| US6569802B1 (en) | 1999-11-30 | 2003-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst for selective hydrogenation of dinitriles |
| DE10010825A1 (de) | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat |
| JP3407031B2 (ja) * | 2000-03-09 | 2003-05-19 | 東北大学長 | 一酸化炭素の水素化反応触媒および水素化生成物の製造方法 |
| US6566297B2 (en) | 2000-03-10 | 2003-05-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6710201B2 (en) | 2001-10-02 | 2004-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6506927B1 (en) | 2001-10-02 | 2003-01-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6455724B1 (en) | 2001-10-02 | 2002-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6455723B1 (en) | 2001-10-02 | 2002-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US7132562B2 (en) | 2003-11-12 | 2006-11-07 | Invista North America S.A R.L. | Use of modifiers in a dinitrile hydrogenation process |
| EP1819665A1 (en) * | 2004-12-07 | 2007-08-22 | INVISTA Technologies S.à.r.l. | Use of modifiers in a dinitrile hydrogenation process at high pressures |
| JP2019519235A (ja) | 2016-06-27 | 2019-07-11 | ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニーＢｅｃｔｏｎ， Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 細菌における抗微生物剤耐性を検出するための組成物、方法、システムおよび／またはキット |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2208598A (en) * | 1938-09-24 | 1940-07-23 | Du Pont | Aliphatic amino-nitriles and process of producing them |
| US2257814A (en) * | 1940-05-02 | 1941-10-07 | Du Pont | Preparation of omega-amino nitriles |
| DE848654C (de) * | 1950-08-19 | 1952-09-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils |
| US4601859A (en) * | 1984-05-04 | 1986-07-22 | Allied Corporation | Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst |
| US5151543A (en) * | 1991-05-31 | 1992-09-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile |
| NL9102112A (nl) * | 1991-12-18 | 1993-07-16 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een aminonitril door het partieel hydrogeneren van een nitrilverbinding met twee of meer nitrilgroepen. |
| US5296628A (en) * | 1992-02-13 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 6-aminocapronitrile |
| DE4235466A1 (de) * | 1992-10-21 | 1994-04-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Aminonitrilen |
| FR2728259B1 (fr) * | 1994-12-14 | 1997-03-14 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| DE4446893A1 (de) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen |
| DE4446895A1 (de) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen a,w-Aminonitrilen |
-
1996
- 1996-09-10 DE DE19636768A patent/DE19636768A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-08-21 KR KR10-1999-7001859A patent/KR100502606B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-21 US US09/214,520 patent/US6110856A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-21 EP EP97943816A patent/EP0931058B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-21 ES ES97943816T patent/ES2146118T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-21 CA CA002263111A patent/CA2263111C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-21 AU AU45522/97A patent/AU4552297A/en not_active Abandoned
- 1997-08-21 TR TR1999/00485T patent/TR199900485T2/xx unknown
- 1997-08-21 WO PCT/EP1997/004547 patent/WO1998011058A1/de active IP Right Grant
- 1997-08-21 DE DE59701606T patent/DE59701606D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-21 CZ CZ1999768A patent/CZ294605B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-08-21 JP JP10513190A patent/JP2001500057A/ja not_active Withdrawn
- 1997-08-21 BR BR9711726A patent/BR9711726A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-08-21 CN CN97197766A patent/CN1097041C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-04 TW TW086112752A patent/TW403732B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-09-10 ID IDP973143A patent/ID21149A/id unknown
- 1997-09-10 MY MYPI97004197A patent/MY132478A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2146118T3 (es) | 2000-07-16 |
| EP0931058A1 (de) | 1999-07-28 |
| WO1998011058A1 (de) | 1998-03-19 |
| JP2001500057A (ja) | 2001-01-09 |
| DE59701606D1 (de) | 2000-06-08 |
| CZ76899A3 (cs) | 2000-01-12 |
| KR100502606B1 (ko) | 2005-07-22 |
| HK1022683A1 (en) | 2000-08-18 |
| MY132478A (en) | 2007-10-31 |
| CN1097041C (zh) | 2002-12-25 |
| BR9711726A (pt) | 1999-08-24 |
| EP0931058B1 (de) | 2000-05-03 |
| TR199900485T2 (xx) | 1999-05-21 |
| US6110856A (en) | 2000-08-29 |
| DE19636768A1 (de) | 1998-03-12 |
| CA2263111A1 (en) | 1998-03-19 |
| TW403732B (en) | 2000-09-01 |
| AU4552297A (en) | 1998-04-02 |
| ID21149A (id) | 1999-04-29 |
| CN1230172A (zh) | 1999-09-29 |
| CA2263111C (en) | 2005-07-12 |
| KR20000035972A (ko) | 2000-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2154630C2 (ru) | Способ получения алифатических альфа, омега-аминонитрилов | |
| CZ294605B6 (cs) | Katalyzátor vhodný pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů a způsob přípravy těchto alfa,omega-aminonitrilů | |
| JP4316803B2 (ja) | 脂肪族アミノニトリルの精製方法 | |
| KR100453671B1 (ko) | 아민 및 아미노니트릴의 제조 방법 | |
| US6265602B1 (en) | Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles | |
| KR20010041635A (ko) | 알파-,오메가-디니트릴을 수소화하는 철을 기재로 한 촉매 | |
| CZ20002448A3 (cs) | Způsob regenerace hydrogenačních katalyzátorů a způsob hydrogenace sloučenin obsahujících nitrilovou skupinu | |
| JP2004516308A (ja) | ニトリルおよびイミンの水素化により第一級および第二級アミンを製造する方法 | |
| CZ81099A3 (cs) | Způsob současné výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu | |
| US6790994B2 (en) | Methods for hydrogenating nitrile functions into amine functions | |
| JP2001500136A (ja) | ６―アミノカプロニトリルとヘキサメチレンジアミンの同時製造方法 | |
| CZ80997A3 (cs) | Způsob výroby směsi aminomethylcyklohexanů a diaminomethylcyklohexanů | |
| JP2000515873A (ja) | アミンおよびアミノニトリルの製造方法 | |
| CZ79599A3 (cs) | Způsob přípravy alifatických alfa, omega-aminonitrilů | |
| US5508465A (en) | Preparation of aliphatic alpha, omega-aminonitriles in the gas phase | |
| CA2208774A1 (en) | Process for preparing aliphatic .alpha.,.omega.-aminonitriles | |
| HK1022683B (en) | Catalysts suitable for the preparation of aliphatic alpha, omega-aminonitriles by partial hydrogenation of aliphatic dinitriles | |
| MXPA99002080A (es) | Catalizadores adecuados para la preparacion de alfa-, omega-aminonitrilos alifaticos mediante la hidrogenacion parcial de dinitrilos alifaticos | |
| MXPA97004756A (en) | Preparation of alpha, w- aminonitrilos alifati | |
| MXPA00008229A (en) | Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles | |
| KR20000005333A (ko) | 6-아미노카프로니트릴 및 헥사메틸렌디아민의 병산 방법> | |
| KR20010005715A (ko) | 아디포니트릴의 연속 수소화 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060821 |