CZ20003812A3 - Způsob čistění alifatických aminonitrilů - Google Patents

Abstract

Způsob čištění alifatických aminonitrilů a zejména 6- aminokapronitrilu, spočívá v podrobení 6-aminokapronitrilu hydrogenaci molekulárním vodíkem v přítomnosti katalyzátoru, obsahujícího alespoň jeden kov, zvolený z množiny zahrnující palladium, platinu, ruthenium, osmium, iridium a rhodium, a promotorové činidlo, nebo předběžně zpracovaného za účelem zlepšení selektivity uvedené hydrogenace.

Description

Oblast techniky.

Vynález se' týká způsobu ' čistění alifatických aminónitřilů a zejména způsobu čistění β-aminokapronitrilu.

Dosavadní stav techniky

6-Aminokapronit.ril se obecně připravuje hydrogenací jedné z obou nitrilových funkcí adiponitrilu. Takto patentový dokument US-A-5 151 543 popisuje způsob částečné hydrogenace dinitrilů na. aminonitriiý ' v rozpouštědle,, použitém v molárním přebytku rovném asi 2:1 vzhledem k uvedenému nitrilu a tvořeném kapalným amoniakem nebo alkanolem obsahujícím minerální bázi rozpustnou v uvedeném alkanolu, a v přítomnosti katalyzátoru typu Raneyova niklu nebo Raneyova kobaltu.

V patentovém dokumentu WO-A-96/18603 se popisuje způsob poloviční hydrogenace alifatických dinitrilů na odpovídající aminonitriiý pomocí vodíku .v přítomnosti katalyzátoru zvoleného z množiny ' zahrnujíčí. Raneyův nikl a Raneyův kobalt, přičemž tento Raneyův. nikl nebo Raneyův kobalt případně obsahuje dopující prvek zvolený z množiny, zahrnující prvky . IVb., „Vlb., Vllb. a VIII. skupiny Periodického systému prvků, a zinek, a silné minerální báze odvozené od alkalických, kovů nebo kovů alkalických zemin, přičemž výchozí hydrogenační prostředí . obsahuje vodu v množství alespoň rovném 0,5 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost kapalných sloučenin uvedeného prostředí, ··· ·

diamin nebo/a aminonitril, které se tvoří z dinitrilu určeného' k hydrogěnaci, a nekonvertovaný dinitril, přičemž celkové množství uvedených tří^- sloučenin činí. 80 až 99,5 %,. hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost kapalných sloučenin . uvedeného prostředí; tento způsob, umožňuje dosáhnout selektivity na aminonitrily, která je alespoň rovna 60 %. .

Jedno ž možných použití . 6-aminokaprbnitrilu (pro jednoduchost bude tato sloučenina v tomto popisu označována jako ACN) spočívá v tom, že se uvede v reakci s vodou, a že se cyklizuje (cyklizační hydrolýza) za vzniku káprolaktamu, který je surovinou pro výrobu polyamidu 6.

Tato cyklizační hydrolýza může být provedena v kapalné fázi, přičemž takto provedená cyklizační hydrolýza je popsána v patentovém dokumentu WO-A-96/00-722, nebo v plynné fázi, jak je - to popsáno v patentových dokumentech EP-A-ď 659· 7.41 a WO-A-96/22974. ¹ '

6-Aminokapronitřil -podrobený cyklizační hydrolýze může obsahovat až několik procent nečistot, mezi které patři například hexamethylendiamin, nebo různé iminy vytvořené, v průběhu hydrogenace adiponitrilu,' aniž- ' by. to rušilo uvedenou reakci cyklizační hydrolýzy.· Jé tomu tak zejména v. případě, kdy se hydrolýza provádí v plynné fázi. Avšak' část těchto nečistot, ať' již transformovaných či. nikoliv v průběhu cyklizační hydrolýzy, se může objevit v získané kaprolaktamu. I když, množství nečistot, které je možné nalézt v uvedeném kaprolaktamu 'jsou relativně nízká a činí například asi 1 až 2 % hmotnosti, jsou nároky kladené na čistotu kaprolaktamu při jeho následující polymeraci tak vysoké, že jeho nezbytné čistění je složité a.nákladné. Je žnámo, že čistění 6-aminokapronitrilu umožňuje zjednodušit čistící operace získaného kaprolaktamu. Tak například zpracování kaprolaktamu, které je popsané v patentovém

dokumentu WO-A-98/05636, může být provedeno vedením přes íontoměničovou pryskyřici, a destilací . v případě, že bylo provedeno čistění 6-aminokapronitrilu, zatímco v případě, kdy nebylo provedeno , čistění 6-amirtokapronitrilu, musí čistění ; kaprolaktamu zahrnovat .ještě navíc hydrogenační operaci. , .

Vzhledem k tomu může být čistění 6-aminokapronitrilu. před jeho převedením na kaprolaktam považováno za technicky a ekonomicky velmi užitečné.

Podstata vynálezu

Vynález spočívá v relativně jednoduchém- způsobu čistění aminonitrilu, jakým je β-aminokapronitriiu získaného nekonvertovaného (nezreagovaného.) čistění uvedeného produktu přímo například · - čistění po oddělení- od adiponitrilu nebo -přímé v -reakčním prostředí získaném po poloviční hydrogenaci adiponitrilu „ ..Uvedený hexamethylendiamin .s-e tvoří současně s

6-aminokapronit-rilem v průběhu, hydrogenace adiponitrilu, Tento hexamethylendiamin. muže být buď zcela nebo částečně oddělen od uvedeného 6-aminokapronitrilu. a to ještě -před následujícím. zpracování 6-aminokapronitrilu anebo může být v před následujícím čistění' v ' reakční směsi ponechán. V této popisné -části bude tedy výraz. 6-aminokaproni.tril (neboli ACN, jak bylo uvedeno výše), s výjimkou případu, kdy bude výslovně - uvedeno . jinak, . zahrnovat

6-aminokapronitril a jeho směsi s hexamethylendiaminemi Obecněji výraz, aminonitril zahrnuje, v této popisné' části prostředí obsahující aminonitril určený k čistění- a případně diamin nebo diaminy.

Přesněji definováno, spočívá vynález v tom,- že se aminonitril . .a výhodně 6-aminokapronitril podrobí hydrogenaci molekulárním vodíkem v přítomnosti katalyzátoru * ··♦·

4· 44 44

4 4 · 4' 4' 4 ·

4 4 4 · 9 · • 4 4 · 4 4 4-'·

4 4 < · 4 4

444 4 4 4 4' 4 4 · obsahujícího alespoň jeden 'kov, zvolený · z množiny zahrnující palladium, platinu, ruthenium, osmium, iridium a' rhodium. .. ·' . . Způsob podle vynálezu se používá zejména pro čistění 6-aminokapronitrilu a zejména čistění 6-aminokaprolaktamu získaného poloviční hydrogenací adiponitrilu způsobem, který byl popsán výše.

Uvedený katalyzátor buď obsahuje jeden nebo několik promotorových prvků zvolených z -.množiny, zahrnující obecně prvky Ib., lila.,. IVa, Va., . Via., VIb. - a VII. .skupiny Periodického - systému prvků, zveřejněného v publikaci Handbook of Chemistry and Physics/ ·. 51st Edition, (1970-1971), The Chemical Rubber Company, nebo je podrobem stupni předběžného zpracování, který spočívá v tom, žé se katalyzátor uvede do styku se selektivujícím činidlem.a to ještě před hydrogenační reakcí nebo na počátku hydrogenační reakce. / . - . ... .. ' '

Tento stupeň předběžného zpracování může být proveden pouze případně v případě; kdy katalyzátor obsahuje jako katalytický prvek ..prvek zvolený z množiny,' zahrnující ruthenium, osmium, iridium-a rhodium, be.z ohledu na to, zda jsou promotorové prvky'přítomné či nikoliv.

Naopak uvedený stupeň předběžného zpracování je nezbytný v případě, kdy uvedený katalyzátor obsahuje.prvek zvolený z množiny,'zahrnující palladium a platinu., a to při. nepřítomnosti promotorových.prvků. Jakožto příklady promotorových prvků, které jsou vhodné pro použití v rámci vynálezu, je možné uvést .zlato, stříbro, měď, chrom, molybden, wolfram, germanium, cín, olovo, bor, .gallium, indium, thallium, fosfor, arsen, antimon, bismut, síru, . selen, tellur, mangan, rhenium,.

vanad,, titan a zinek.

T-yto.. promotorové prvky mohou být ve volné formě nebo ve formě sloučenin, například ve formě oxidů nebo solí. Úkolem' těchto promotorových prvků je zlepšit- selektivitu hydrogenace nečistot, zejména iminů, tím, '· že ještě dále inhibují hydrogenaci .nitrilové funkce aminonitrilu a zpjména produktu ACN. Tyto promotorové prvky jsou výhodně použity , v kombinaci palladiovými, platinovými . a rutheniovými katalyzátory. Hmotnostní poměr promotorový prvek/kovový katalyzátor se mění podlé povahy promotoru.' Tento poměr se Obecně pohybuje mezi 0 a 100' % hmotnosti. Výhodně se tento poměr pohybuje mezi 5- a 60 % hmotnosti pro některé promotorově prvky, jako například pro stříbro. Pro ostatní promotorové prvky . se uvedený hmotriopstí poměr pohybuje mezi 0,0001 a 10 %.

V rámci jiné formy provedení vynálezu katalyzátor podle vynálezu může být· vystaven nebo se vystaví, a to v závislosti na jeho složení,, stupni předběžného zpracování, který umožňuje zlepšit selektivitu hydrogenace, t.j. zlepšit stupeň hydrogenace uvedených nečistot aminonitrilu,· jakými jsou zejména- iminy, a ^;to při -zachováni minimální míry hydrogenace - aminonitrilu. .

Tento stupeň předběžné úpravy ' spočívá' v tom, že se. katalyzátor uvede.' do. styku s tekutinou - obsahující selektivující činidlo. Tento stupeň předběžného zpracování katalyzátoru může být proveden ještě před jeho.zavedením do hydrogenačního reaktoru zpracováním katalyzátoru proudem vodíku obsahujícím určité množství selektivujícího činidla.

V rámci výhodné formy provedení vynálezu se uvedený stupeň předběžného zpracování katalyzátoru, provádí přímo hydrogenačním reaktoru a to na počátku hydrogenace tak, že buď se do styku s. katalyzátorem přivádí proud vodíku

• »···	•	• B	·«		BB
BB' ·	Β B ·	·'	•	B	B *'·
• ·	• ·	•	•	B	• ·
• · ·	• ·	•	•	•	Β B
··· BB	···	• B	• B		• B

£

Ií ú

obsahující uvedéné selektivující činidlo po stanovenou dobu, která je 'dostatečná', k tomu, aby se přivedlo požadované množství, selektivujícího , činidla, nebo se uvedené selektivující činidlo přivádí ve směsi s proudem aminonitrilu určeného k hydrogenací po dobu odpovídající zavedení požadovaného množství selektivujícího činidla.

Uvedené selektivující činidlo může být samozřejmě současně přítomné jak v proudu vodáku, tak i v proudu aminonitrilu' určeného ke zpracování, přičemž tato selektivující činidla mohou' být. v obou případech stejná nebo odlišná.·

Jakožto příklady, selektivujících činidel, která jsou vhodná pro použití v rámci· vynálezu, lze uvést, selektivující Činidla náležející ke skupině zahrnující oxid uhelnatý, organické sloučeniny síry a organické sloučeniny fosforu. , ' .V rámci bližší. specifikace mohou být uvedené organické sloučeniny, siry zvolené z množiny, zahrnující thiomočovinu a její deriváty, thioly a alkylsulfidy, zatímco organické, sloučeniny fosforu mohou být zvoleny z množiny zahrnující fosfity, alkylfosfornany, fosfáty a alkylthiofosfáty. '

V rámci další formy provedení vynálezu činí. množství selektivujícího činidla přidané· .na tunu katalyzátoru určeného k uvedenému předběžnému zpracování '(včetně, nosiče) výhodně 0,5 až 15 molu selektivuj ícího činidla -na tunu katalyzátoru. ^:Hydrogenační' způsob podle vynálezu umožňuje velmi výrazně snížit množství nečistot, zejména typu iminů, přítomných v aminonitrilu -a zejména v 6-aminokapronitrilu. Přítomnost takových nečistot je ilustrována a vyjádřena zvýšeným polarografickým indexem (tento index je obecně uváděn pod zkratkou IPOL). Přítomnost takových nečistot í?

í’

• *444 · 44 '44 ··

4 4 444 4 4 44*4 • · 4 4 4 4 4 4 * •4 444444444 4 % 4 4 · 4 4 4 4 4 4 4

4 44 ' 44 4 44 - ·4 44 ' . . 7 ' - . ¹ nebo zvýšená .hodnota indexu IPOL se zejména projevuje přítomnosti zabarvení a tvorbou rozvětvení v průběhu polymerace kaprolaktamu získaného cyklizací aminonitrilů v případě, že se tyto nachází v posledně·uvedené sloučenině.

Z uvedených iminů je jako jedna z nejznámnějších a nejobtížněji zejména, destilací odstranitelných nečistot uváděn tetrahydroazepin · (THA). Naproti tomu hydrogenace, provedená způsobem podle vynálezu neatakuj.e' výraznným způsobem.nitridovou funkci 6-aminokapronitrílu.

Polarografický· index stanovený polarografií je vyjádřen v molech iminové funkce' na tunu vzorku ' určeného ke stanovení.

?Pro odstranění THA bylo navrženo několik různých postupů. ’Takto^ patentový -dokument WO-A-93/14064 popisuje

..'reakci THA / se sloučeninou mající skupinu, jakou je například nitril cílem získat adiční sloučeninu se hmotností, která· může . být potom aktivní methylenovou kyseliny · malonové, s zvýšenou molekulovou snadněji oddělena od '6-aminokapronitrilu. Takový postup však představuje zavedení další reakční složky, což ještě více komplikuje již tak dost komplikovaná· zpracování 6-aminokapronitrilu.

Kromě toho jsou takto použité sloučeniny relativně drahé a jejich, použití může být v některých případech' problematické (například nitromethan nebo nitroethan) <V patentovém dokumentu EP-A-0 '502. 439 se popisuje čistění 6-aminokaprónitrilu redukcí tetrahydroazepinu za použití hydridu, zejména za použití borohydridu sodného v množství, které -výrazně přesahuje sťechiometrické množství, výhodně ve. 4- až 5-násobném.přebytku oproti stechiometrii. Takový způsob nepřipadá, prakticky v .úvahu pro realizaci v průmyslovém měřítku vzhledem k vysoké ceně takových hydridů. ,- ,

SHfflHS!

353SSHSHS • ···· · *· ·· ·* .9 99 9 9 9 9 · · · '· · · · · · · · • ·········♦ • 9 9 9 9 9 9 9 9 9.

999 99 999 99 99 99 ' 8 ·

Kromě toho může . přítomnost' hydridu zkomplikovat následně zpracování 6-aminokapronitrilu.

Uvedená hydrogenace je jednoduchou operací, o které je známo, že je také velmi účinnou operací. Tato hydrogenace může být provedena obvyklými metodami. Je rovněž možné pracovat', s. katalyzátorem uloženým v pevném loži,, přičemž ACN který má být zpracován a vodík se uvádí do. styku s tímto ložem katalyzátoru.

Uvedená^ hydrogenace.' může být rovněž . provedena za použití ·.'katalyzátoru suspendovaného,, v reakčním prostředí pomocí míchání.

Použitý katalyzátor obecně obsahuje jemně desintegrovaný kov, .který je uložen na pevném nosiči. Jako nosiče lze neomezujícím' způsobem .uvést oxidy, . jako například oxid hlinitý, oxid zirkoničitý, oxid. titaničitý.a oxid.křemičitý, a také aktivní uhlí.

.; Z katalyzátorů použitelných v rámci vynálezu se dává před.nost katalyzátorům, které' obsahují alespoň palladium, vzhledem k tomu, že se takové katalyzátory ukázaly· být obzvláště účinné.

Uvedená hydrogenace se provádí při teplotě, která . j.e jednak slučitelná se stabilitou aminonitrilu a zejména se stabilitou ACN,· a jednak umožňuje dosáhnout uspojivé kinetiky. · ’

Obvykle_; je vhodná hydrogenační teplota z teplotního rozmezí od 20 do' 150 °C.

Výhodně bude uvedená hydrogenace provedena při pokud možno co nejnižší teplotě, která je ještě slučitelná s požadavkem dosažení dostatečné .kinetiky hydrogenační ·»♦· .reakce .

Absolutní tlak vodíku při hydrogenační teplotě se může měnit v širokých mezích. Tento tlak se obecně pohybuje mezi 0,1 a 10 MPa, avšak výhodně činí 0,2>až 5 MPa; , například .provedení'

Není nezbytné ředit aminonitril, . 6-aminokapronitril, v rozpouštědle za účelem' hydrogenační operace. Nicméně vynález může být proveden v přítomnosti různých, množství rozpouštědla. Rozpouštědlo schopné použití v rámci vynálezu by mělo být inertní vůči aminonitrilu (ACN) a vodíku. . Jako. neomezující příklady .takových rozpouštědel, lze uvést vodu a amoniak. Množství vody se může pohybovat v' širokých mezích.. Toto množství výhodně činí 0 až - 40 · % hmotnosti, vztaženo na hmotnost 6-aminokapronitrilu určeného ke zpracování, výhodně. 0' až 30 % .: hmotnosti, vztaženo na hmotnost ^J. uvedeného

6-aminokapronitrilu. Amoniak může -být použit ještě v širších mezích, a .to například v rozmezí .od 0 dd hmotnosti, vztaženo ' na

6-aminokapronitrilu. . V rámci přítomnostvody a amoniaku. ¹ . 100 % použitého přijatelná ' hmotnost·.· vynálezu.. je

Po hydrogenáci se výhodně provede destilace umožňující, oddělit , 6-aminokapronitril od. hydrogenovaných nečistot, zejmenaod iminů převedených . na aminy od hexamethylendiaminu,' které.mohou být v hydrogenační směsi přítomné

Přečištěný , 6-aminokapronitril se potom . podrobí cyklizační hydrol.ýze vedoucí ke tvorbě' kaprolaktamu· reakcí s vodou. Tato cyklizační hydrogeňace se provádí o sobě známým způsobem a'-to buď v plynné fázi nebo' ,v kapalné fázi.

V následující části popisů bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto

RBB»SBSB!S5R ·· ·» ► · « « příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Přikladl (srovnávací) .. , '

Do reaktoru se ve formě pevného katalyzátorového lože zavede 80 g katalyzátoru tvořeného ^;kovovým palladiemuloženým na nosiči tvořeném oxidem hlinitým' (0,3 % hmotnosti palladia). Reakce se provádí při teplotě 80 °C při tlaku vodíku (ža tepla) . 2 _? MPa. Použitý

6-aminokaprpnitril má výchozí polarografický index (IPOL) rovný hodnotě 84 molů/t. Dů reaktoru se potom zavede 350 g 6-amiriokapronitr'ilu a hydrogenace na katalyzátorovém loži se provádí po do 2 hodin a 30 minut. Po hydrogenaci se · stanová změna indexu' IPOL a, stupeň převedení 'amínonitrílu nebo přesněji ztráta aminonitrilu - způsobená ’ jeho hydrogenaci. Posledně uvedená - hodnota · se stanoví' chromatografickou analýzou v plynné fázi: Získané výsledky .jsou uvedené v dále zařazené, tabulce I. .

Příklad 2 (srovnávací)

Do reaktoru se zavede ve formě pevného lože 9.9 g katalyzátoru tvořeného' kovovým palladiem'uloženým na nosiči tvořeném aktivním uhlím (0,5 % · hmotnosti palladia).

Hydrogenační reakce se provádí při teplotě 80 °C a tlaku vodíku (za tepla) 2 MPa. Použitý 6-aminokaprolatám má výchozí polarografický index (IPOL) rovný hodnotě 96 molů/t. Na katalyzátorové lože se zavede v průběhu 3 hodin 278 g uvedeného β-aminokapronitrilu. Získané výsledky jsou uvedené v dále zařazené tabulce I.

'9444 · 4* »♦ 44

4 · 9 « 4 4 4 9 4

4 449 4499 • 44 «4 449 44 4

4 9 99 4 4 4» 4

444 94 444 9« 44 94

Příklad 3 (srovnávací)·· . · '

Do reaktoru se předloží ve formě pevného lože 140 g katalyzátoru tvořeného - kovovým niklem uloženým na nosiči tvořeném oxidem křemičitým' (56 .% hmotnosti niklu).

Hydrogenační- reakce se provádí při teplotě 80 °C a při tlaku vodíku , (za tepla) 2 MPa. Použitý 6-aminokapronitril má výchozí polarografický index (IPOL.), rovný hodnotě 92 molů-/t. Na katalyzátorové lože se v průběhu 3 hodin zavede 299 g 6-aminokapronitrilu, Polarografická analýza zpracovaného 6-aminókaprOnitrilu ukazuje hodnotu IPOL rovnou 380 molům/t, což je hodnota výrazně vyšší , než odpovídající hodnota před zpracováním..

Příklad 4 ··

Do reaktoru se zavede ve formě pevného lože 140 g katalyzátoru tvořeného palladiem a Stříbrem uloženým' na nosiči tvořeném oxidem hlinitým (0,2 % hmotnosti, palladia a 0,1 % hmotnosti stříbra). Tento katalyzátor je uveden, na trh společností Procatalyse .pod označením LD 271. Hydrogenační reakce se provádí při teplotě '30 °C a' tlaku vodíku - (za tepla)· 0,5 MPa. Použitý 6-aminokapronitril má .výchozí polarograf ický , index (IPOL),' rovný 92 molům/t. Na katalyzátorové lože .se zavede v průběhu 3 hodin. 299' g uvedeného 6-aminokapronitrilu. Získané výsledky jsou uvedeny v dále zařazené tabulce I.

Příklad 5 '

Do reaktoru se ' zavede ve . formě pevného lože 140 g katalyzátoru tvořeného palladiem a zlatém uloženým na nosiči tvořeném oxidem hlinitým (0,2 % hmotnosti palladia a 0,1 % hmotnosti zlata). Tento- katalyzátor je uveden na trh

• ····					··	··
·· - '·	·· ·		•	•	•	• ' 9
- · ·	• ·		•	•	•	• 9
• · ·	• ·		•	•	•	9 9
··· ··	···	··			··	99

12.

společností Procatalyse pod označením LD 2,77. Hydrogenační °C a tlaku vodíku (za 6-aminokapronitril mající (IPOL), rovný hodnotě 92 reakce se provádí při teplotě tepla) 0,5 MPa. Použije se výchozí polarografický- index molů/t. Na katalyzátorové lože se v průběhu 3 hodin zavede 299 g uvedeného 6-aminokapronitrilu. Získané výsledky jsou uvedeny .v dále zařazené tabulce 1. ''

Příklad 6 · ·

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1 s' výjimkou spočívájící.v tom, že se na počátku reakce zavádí do proudu vodíku oxid uhelnatý. Takto se zavede množství 0,2 mmolu CO, t.j. 2,5 molu CO/t katalyzátoru. Vlastní hydrogenace se provádí tak, že se na· katalyzátorové .lože zavede v průběhu 3 hodin 300 g β-.aminokapronitrilu. Po třech hodinách činí

polarografický polarografický'	index index měl	200 .molů/t, .přičemž hodnotu.92 molu/t.	výchozí
Příklad 7
Opakuje se	: postup	podle příkladu '4 s	vyj ímkou
spočívající v	tom, že	se použije 10- %	vody jako

rozpouštědla. Doba hydrogenace činí 3 hodiny.

• ··

Tabulka

Příklad	Katalyzátor	Teplota (°C)	Tlak (MPa)	Ztráta ACN . (%hmotn. z použitého ACN)	IPOL výchozí/ konečný
1	J ' ; Pd/Al2O3 ·	80	2	11	77/24
(srovn.)	1
2	?d/Ai.O,	80 .	2	10'	96/16
(srovn)
4	Pd-Ag/Al2O3	40 ;	0,5	. 0,4	92/18
5	Pd-Au/Al2O3	30	0,5	: 1<·6 . '	92/58
Ό ·	Předběžně	80 . .	2 5	' 1,6	92/20
	zpracovaný
	katalyzátor
	z příkl. 1;
7	Katalyzátor	40'	0,5	0,2	90/16.

z příkl. 4

Claims (16)

1. PATENTOVÉ j NÁROKY

   1. Způsob čistění aminonitrilů, vyznačený tím, že se aminonitril podrobí .hydrogenaci molekulárním vodíkem V přítomnosti, katalyzátoru obsahujícího alespoň jeden kov z' množiny zahrnující palladium, platinu, ruthenium, osmium, iridium a rhodium, přičemž uvedený katalyzátor ^:obsahuje jeden nebo několik promotorových prvků.zvolených z množiny zahrnující zlato, stříbro, měď, chrom,· molybden, wolfram, germanium, cín, olovo, 'bor,- gallium, indium, thalliům, fosfor, arsen, -antimon, bismut, síru, selen, tellur, mangan, rhenium, vanad, -'titan, ^; .zinek, nebo· se podrobí .stupni .předběžného 'zpracování spočívajícího v uvedení katalyzátoru do .styku se Sélektivujícím . činidlem před započetím hydrogenační reakce nebo na počátku hydrogenační reakce. . ’
2. 2. Způsob čistění aminonitrilů, vyzn.ačený tím, že se aminonitril podrobí hydrogenaci molekulárním vodíkem v ..přítomnosti· katalyzátoru Obsahuj ícího alespoň' jeden kov z množiny zahrnující ruthenium, osmium, iridium a rhodium.
3. 3. Způsob podle některého z nároků, 1 nebo 2, v y z n a č e n ý . t i m, že aminonitrilem je 6-aminokapronit.ril..

   • ·
4. 4. Způsob podlé některého z nároků 1 až 3, vyz.náčen ý t í m, že kátalyzázor obsahuje alespoň palladium.
5. 5. Způsob podle některého z nároků 1. až 4, v y z. n a č e n ý t i m, že se provádí při teplotě 20 až 150 °C.
6. 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačený t í m, že se provádí při absolutním tlaku vodíku pří hydrogenační teplotě rovném .0,1' až; 10 MPa,. výhodně rovném 0,2 až 5 MPa. . ...
7. 7. Způsob podle některého z.nároků 1'až_ 6, v y ž n a č e n ý. t í , m, že použitý katalyzátor obsahuje, jemně desintegrovaný kov uložený, na pevném nosiči·. ' . .
8. 8 . Způsob podle nároku 6^:. nebo 7, v y z n a o e n ý že nosič katalyzátoru, je zvolen z množiny zahrnující oxid hlinitý, oxid zirkoničitý, oxid titaničitý, oxid křemičitý a aktivní uhlí.

   I .
9. 9. Způsob podle některého z nároků 2 až 8, v y z n a č e n ý ť i m, že katalyzátor navíc, obsahuje ...jeden .nebo několik promotorových prvků.
10. 10. Způsobe podle některého z nároků 2 až 9, vyznačen ý t i m, že se katalyzátorpodrobí stupni předběžného zpracování spočívajícího v uvedení.katalyzátoru do styku .se selektivujícím -činidlem před započetím hydrogenační reakce nebo na počátku hydrogenační reakce.
11. 11. Způsob podle některého, z nároků 1 až 10, vyznačený t í m, že hmotnostní poměr promotorový prvek/kovový katalyzátor činí 0 až 100 %,. výhodně 5 až 60

    O J >

    o .
12. 12.'Způsob podle některého z předcházejících nároků, v y'značen ý tím, že stupeň předběžného zpracování katalyzátoru spočívá v zavedení do hydrogenačního reaktoru, obsahujícího katalyzátor, selektivujícího činidla buď ve směsi s vodíkem nebo. ve 'směsi. s. aminonitrile určeným k přečištění a to na., počátku hydrogenační reakce..
13. 13. Způsob podle některého z předcházejících nároků, v y. — . z n'a č e n ý t- i m, že.se selektivující činidlo zvolí z množiny zahrnující oxyd uhelnatý, organické sloučeniny síry a organické sloučeniny'fosforu. ' '
14. 14. Způsob podle nároku.13, v y z .n a č e n ý tím, že organické, sloučeniny síry - se zvolí z množiny zahrnující thiomočovinu a ' její deriváty, - thioly a ' alkylsuifidy, zatímco' organické sloučeniny fosforu se zvolí z· množiny zahrnující fosfity,· alkylfosfornany, fosfáty a alkylthiofosfáty. ' .
15. 15. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyzná 'č e n ý tím, že množství selektivujícího činidla přidané na tunu katalyzátoru 'určeného k předběžného zpracování činí 0,5 až 15 molů selektivujícího činidla.na tunu katalyzátoru.

    ·· ·· »| ·' · <

    I · · ⁴ » · · <

    » · · « ·· ··
16. 16. Způsob podle některého z předcházejících nároku, vyznač e n ý ti m, že po hydrogenaci se provede destilace.