CZ19398A3 - Způsob výroby málo dýmajícího tuhého polyurethanového pěnového materiálu - Google Patents

Způsob výroby málo dýmajícího tuhého polyurethanového pěnového materiálu Download PDF

Info

Publication number
CZ19398A3
CZ19398A3 CZ98193A CZ19398A CZ19398A3 CZ 19398 A3 CZ19398 A3 CZ 19398A3 CZ 98193 A CZ98193 A CZ 98193A CZ 19398 A CZ19398 A CZ 19398A CZ 19398 A3 CZ19398 A3 CZ 19398A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polyol
aromatic
catalyst
weight
parts
Prior art date
Application number
CZ98193A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasuo Inazawa
Kei Odani
Original Assignee
Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. filed Critical Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.
Publication of CZ19398A3 publication Critical patent/CZ19398A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3271—Hydroxyamines
    • C08G18/3296—Hydroxyamines being in latent form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6614—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6622—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/60—Compositions for foaming; Foamed or intumescent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/10—Rigid foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby málo dýmajícího tuhého polyurethanového pěnového materiálu, který má vynikající počáteční aktivitu a vyžaduje malé množství surového kapalného materiálu. Tuhá polyurethanová pěna podle tohoto vynálezu se může nanášet stříkáním při vynikaj ící tvarovatelnosti bez ohledu na teplotní změny během ročních období.
Podstata vynálezu
Pokud se týče dosavadního stavu techniky, potom je možno všeobecně uvést, že se pevná polyurethanová pěna vyrábí směšováním polyisokyanátové složky se sloučeninou, která má alespoň dvě reaktivní skupiny, schopné reagovat se isokyanátovou skupinou (zejména polyol), přičemž tato složka představuje polyolovou složku, dále s katalyzátorem, samozhášecí přísadou, povrchově aktivním činidlem, nízkovroucím hydrochlorofluororouhlovodíkem, jako je například HCFC-141b, a s vodou, která reaguje v napěňovacím stroji s polyisokyanátem za vzniku oxidu uhličitého.
V případě napěňování stříkáním při stavebních pracích je značně obtížné upravit teplotu podkladu. Zejména v zimě, když je tloušťka nástřiku poměrně tenká, endothermická reakce probíhá vlivem nízké teploty tak, že vývoj tepla je nedostatečný a hustota pěny se tím stává poměrně vysoká. Současně s tímto procesem, vzhledem k tomu, že vytvrzování v době napěňování probíhá pomalu, nastává jev laterálního prodlužování, což vede ke špatné adhezi pěnového materiálu k podkladu.
Aby se tento jev odstranil, navrhuje japonský patent, publikace Kokoku č. 99533/1944, použití specifického katalyzátoru, nebo nízkovroucího nadouvadla v kombinaci s katalyzátorem. Avšak v případě použití materiálu, který je kombinován pouze s jediným specifickým katalyzátorem se hustota pěnového materiálu stává vysokou, je-li napěňovací tloušťka poměrně tenká. Aby se mohlo manipulovat s nízkovroucím nadouvadlem, které je za normálního tlaku a normální teploty v plynném stavu, je nezbytné dopravit na místo napěňování tlakovou láhev. Navíc, v případě, kdy přesnost odměřování nadouvadla není možno dostatečně kontrolovat, stává se hustota příliš malá nebo naopak příliš vysoká. V důsledku tohoto jevu, a v případě, kdy je hustota příliš vysoká, se zvýší použité množství suroviny. Naproti tomu, v případech, kdy je hustota příliš nízká, dojde ke smrštění pěnového materiálu.
Při jiné metodě bylo v některých případech zkoušeno zvýšení počáteční reaktivity pomocí napěňovacího katalyzátoru (katalyzátoru, který urychluje reakci vody s isokyanátem), ovšem v těchto případech je množství použitého napěňovacího katalyzátoru samozřejmě omezeno pořizovací cenou tohoto katalyzátoru, nákladností tohoto postupu, atd.
V japonském patentu, publikace Kokai č. 133398/1976, se navrhuj e postup výroby samozhášecí, málo dýmaj ící polyurethanové pěny, který zahrnuje smíchání aminokarbamátu primární nebo sekundární aminové sloučeniny, která obsahuje • · · · · • · • ·· ·· ♦· • · · ·
• · · · hydroxylovou skupinu, a pak vytvoření směsi. Podle tohoto postupu však není tvarovatelnost (t.j. okamžité napěnění a vytvrzení), potřebná pro napěnění in šitu uspokojivá, protože reakce probíhá příliš pomalu. Jako isokyanát se používá (viz příklady) TDI (toluendiisokyanát), přičemž tento materiál je nevhodný pro napěňování stříkáním.
V japonském patentu, publikace Kokai č. 220512/1987, se popisuje postup výroby izolační polyurethanové pěny pro chladničky, při kterém se používá speciálního aduktu aminu s oxidem uhličitým. Tento postup však není vhodný pro nastřikování vzhledem k jeho malé reaktivitě (dlouhá doba gelovatění).
Podstata vynálezu
Předmětný vynález se týká postupu výroby málo dýmající tuhé polyurethanové pěny, která je vynikající co do počáteční aktivity v ovzduší o nízké teplotě a poskytuje pěnu s nízkou hustotou.
Tento vynález se tedy týká způsobu výroby tuhé polyurethanové pěny, který zahrnuje smíchání (a) polyisokyanátové složky s polyolovou složkou, obsahuj ící (b) polyolovou směs, (c) katalyzátor, (d) nadouvadlo a popřípadě samozhášecí přísadu a povrchově aktivní činidlo, a následné napěnění směsi;
- kde polyisokyanátovou složkou (a) je polymethylenpolyfenylpolyisokyanát nebo jeho modifikovaný produkt;
- polyolová směs (b) obsahuje:
(b-1) 40 až 90 dílů hmotnostních aromatického polyesterpolyolu s hydroxylovým číslem 170 až 350 mg KOH/gram;
(b-2) 10 až 50 dílů hmotnostních alespoň jednoho aromatického polyetherpolyolu s hydroxylovým číslem 170 až 600 mg KOH/gram, který se vyrobí z aromatického aminu, Mannichovy báze s aromatickým kruhem, nebo polyfunkčního fenolu, jako výchozí látky; a (b-3) maximálně 30 dílů hmotnostních alkanolaminu, který nemá aromatický kruh, a/nebo polyetherpolyolu, který nemá aromatický kruh, a hydroxylové číslo směsi polyolů (b) je v rozmezí od 170 do 400 miligramů KOH/gram;
- katalyzátorem (c) je alespoň jeden kovový katalyzátor, který se případně používá v kombinaci se terciární aminovou s1oučeninou; a
- nadouvadlem (d) je adukt sloučeniny primárního nebo sekundárního aminu s oxidem uhličitým, který se případně používá v kombinaci s nízkovroucí sloučeninou a/nebo vodou.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží polyolová kompozice obsahující :
(b) polyolovou směs, (c) katalyzátor, (d) nadouvadlo a v případě potřeby samozhášecí přísadu a povrchově aktivní činidlo;
- kde polyolová směs (b) obsahuje :
• · (b-1) 40 až 90 dílů hmotnostních aromatického polyesterpolyolu s hydroxylovým číslem 170 až 350 mg KOH/gram;
(b-2) 10 až 50 dílů hmotnostních alespoň jednoho aromatického polyetherpolyolu s hydroxylovým číslem 170 až 600 mg KOH/gram, který se vyrobí z aromatického aminu, Mannichovy báze s aromatickým kruhem, nebo polyfunkčního fenolu, jako výchozí látky; a (b-3) maximálně 30 dílů hmotnostních alkanolaminu, který nemá aromatický kruh, a/nebo polyetherpolyolu, který nemá aromatický kruh, a hydroxylové číslo polyolové směsi (b) činí od 170 do 400 mg KOH/gram;
- katalyzátorem (c) je alespoň jedna kovová sloučenina, která se případně používá v kombinaci s terciární aminovou slóučeninou; a
- nadouvadlem (d), je adukt primární nebo sekundární aminové sloučeniny s oxidem uhličitým, který se případně používá v kombinaci s nízkovroucí sloučeninou a/nebo vodou.
Jednotlivé znaky předmětného vynálezu budou blíže vysvětleny v dalším popisu.
Polyisokyanátovou složkou (a), použitou v tomto vynálezu, je (i) polymethylenpolyfenolpolyisokyanát, nebo (ii) produkt, připravený modifikací polymethylenpolyfenylpolyisokyanátu a/nebo difenylmethandiisokyanátu (MDI) jako surovin, přičemž se postupuje postupem běžně známým z dosavadního stavu techniky. Polyisokyanátovou složkou (a) je obvykle polymethylenpolyfenylpolyisokyanát, může se však použít směs • · modifikovaného polymethylenpolyfenylpolyisokyanátu s polymethylenpolyfenylpolyisokyanátem.
Touto výše uvedenou modifikaci může být uretanizace, karboimidace, trimerizace a podobně. Urethanizovaný polymethylepolyfenylpolyisokyanát je reakčni produkt, získaný reakcí polymethylenpolyfenylpolyisokyanátu, nebo MDI, s polyolem a/nebo monoolem (například při použití molárního poměru NCO k OH = 1000/1 až 10/5). Karbodiimidovaný polymethylenpolyfenylpolyisokyanát je sloučenina s karbodiimidovou skupinou, a/nebo uretaniminovou skupinou, která se připraví karbodiimidací 0,1 až 20 % hmotnostních isokyanátových skupin pomocí běžně známého karbodiimidačního katalyzátoru. Trimerizovaný polymethylenpolyfenylpolyisokyanát je sloučenina, v níž jsou isokyanátové skupiny trimerizovány v množství 1 až 20 % hmotnostních, vztaženo na isokyanátové skupiny výchozí látky, která se získá běžně známým trimerizačním postupem podle dosavadního stavu techniky. Modifikovaná látka může být jejich směsí.
V tomto vynálezu se používá polyolová směs (b). Polyolovou směsí (b) je směs (b-1) aromatického polyesterpolyolu, (b-2) aromatického polyetherpolyolu a v případě potřeby (b-3) alkanolaminu, který nemá aromatický kruh a/nebo polyetherpolyolu bez aromatického kruhu.
Výše uvedeným aromatickým polyesterpolyolem (b-1) je reakčni produkt vícesytného alkoholu, výhodně dvojsytného alkoholu a/nebo trojsytného alkoholu s vícesytnou, výhodně dvojsytnou polykarboxylovou kyselinou obsahující aromatický kruh.
Pro výrobu polyesterpolyolu se může použít místo volné polykarboxylové kyseliny odpovídající anhydrid polykarboxylové kyseliny nebo odpovídající ester karboxylové kyseliny s nižším alkoholem, nebo jejich směs. Uvedenou polykarboxylovou kyselinou může být aromatická polykarboxylové kyselina a/nebo heterocyklická polykarboxylové kyselina, přičemž se může jednat o polykarboxylovou kyselinu substituovanou atomem halogenu.
Jako příklad uvedených polykarboxylových kyselin je možno uvést následující kyseliny : kyselina ftalová, kyselina isoftalová, kyselina tereftalová, kyselina trimellitová, kyselina pyromellitová, bezvodá kyselina ftalová a jejich deriváty. Vícesytným alkoholem je ve výhodném provedení alkohol obsahující 3 až 9 atomů uhlíku, přičemž se může jednat o libovolný alkohol s přímým řetězcem, s rozvětveným řetězcem nebo alkohol cyklický. Vícesytným alkoholem je výhodně dvojsytný alkohol a/nebo trojsytný alkohol. K příkladům dvojsytného alkoholu patří ethylenglykol, propylenglykol, butandiol, pentandiol, hexandiol, cyklohexandiol a podobné další látky. K příkladům trojsytných alkoholů patří například glycerin, trimethylolpropan a podobné další sloučeniny. Rovněž se mohou použít alkoholy připravené rozkladem polyethylentereftalátu s různými glykoly.
Podle předmětného vynálezu je výhodný aromatický polyesterpolyol připravený rozkladem polyethylentereftalátu různými glykoly.
Hydroxylové číslo aromatického polyesterpolyolu (b-1) je v rozmezí od 170 do 350 miligramů KOH/gram, ve výhodném • · provedení v rozmezí od 200 do 300 miligramů KOH/gram.
V případech, kdy je hydroxylové číslo nižší než
170 miligramů KOH/gram, je viskozita aromatického polyesterpolyolu vysoká a proto manipulace s ním je obtížná. Je-li hydroxylové číslo vyšší než 350 miligramů KOH/gram, je pevnost pěny nízká. Průměrný počet funkčních skupin aromatického polyesterpolyolu se výhodně pohybuje v rozmezí od 2,1 do 3,6, ještě výhodněji je tento počet v rozmezí od 2,2 do 3,0.
Množství použitého aromatického polyesterpolyolu (b-1) se pohybuje v rozmezí od 40 do 90 dílů hmotnostních, ve výhodném provedení podle vynálezu v rozmezí od 50 do 80 dílů hmotnostních na 100 dílů směsi polyolů (b).
V případech, kdy je toto množství nižší než 40 dílů hmotnostních, potom koncentrace dýmu (hodnota C^), definovaná v JIS (Japanese Industrial Standard) A 1321, je při hoření pěny vysoká. V případech, kdy je uvedené množství vyšší než 90 dílů hmotnostních, je viskozita samotného aromatického polyesterpolyolu vysoká a rovněž se v důsledku této skutečnosti zvyšuje viskozita polyolové složky. Proto při nastřikování tohoto materiálu nedochází k jeho expanzi, což znamená špatnou zpracovatelnost a tvarovatelnost tohoto materiálu.
Polyolová směs (b) obsahuje aromatický polyetherpolyol (b-2). Aromatický polyetherpolyol (b-2) je polyetherpolyol připravený z aromatického aminu, Mannichovy base s aromatickým kruhem, nebo polyfunkčního fenolu, jako výchozích látek.
Polyetherpolyol vyrobený za použití aromatického aminu je polyol připravený přidáním přinejmenším jednoho • · alkylenoxidu, jako je například ethylenoxid a propylenoxid k přinejmenším jednomu aromatickému polyaminu, jako je například tolylendiamin a difenylmethandiamin.
Mannichův polyol je polyol, připravený adicí alkylenoxidu k Mannichovu reakčnímu produktu, který se získá z fenolů, alkanolaminů a formaldehydu, přičemž jako příklad těchto látek je možno uvést DK Polyol 3773 (vyrábí Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
Výše uvedeným aromatickým polyetherpolyolem (b-2) může být polyetherpolyol, vyrobený použitím polyfunkčního fenolu jako výchozí látky. Jako příklad těchto látek je možno uvést kondenzát rezolového typu, připravený kondenzací fenolů s přebytkovým množstvím formaldehydu v přítomnosti alkalického katalyzátoru, kondenzát benzyletherového typu, připravený reakcí v nevodném prostředí v případě syntézy kondenzátu rezolového typu, a kondenzát novolakového typu, připravený reakcí přebytkového podílu fenolů s formaldehydem v přítomnosti acidického katalyzátoru. Molekulová hmotnost kondenzátu je ve výhodném provedení v rozmezí od asi 200 do 10 000. K fenolům rovněž patří fenoly, kde je vázán na benzenové jádro jiný substituent než hydroxylová skupina.
Jako příklad fenolů je možno uvést fenol, kresol, bisfenol A, resorcinol a podobné další látky. Jako příklad formaldehydů je možno uvést formalin, paraformaldehyd a podobné další látky.
Hydroxylové číslo aromatického polyetherpolyolu (b-2) je ve výhodném provedení v rozmezí od 170 do 600 miligramů KOH/gram, ještě výhodněji v rozmezí od 170 do 450 miligramů KOH/gram. Použité množství aromatického polyetherpolyolu
- 10 (b-2) se pohybuje v rozmezí od 10 do 50 dílů hmotnostních, výhodně v rozmezí od 20 do 40 dílů hmotnostních, zejména od 30 do 40 dílů hmotnostních na 100 dílů hmotnostních polyolové směsi. V případě, že je použité množství nižší než 10 dílů hmotnostních, potom se projevuje tendence zhoršování adheze vrstvy k podkladu. V případě, že je toto množství větší než 50 dílů hmotnostních, potom vytvrzování pěny probíhá pomalu.
Směs polyolů (b) může obsahovat alkanolamin bez aromatického kruhu a/nebo polyetherpolyol bez aromatického kruhu (b-3). Složka (b-3) se případně používá pro úpravu viskozity a reaktivity směsi polyolů (b). Jako příklady složky (b-3) je možno uvést alkanolamin, polyetherpolyol a podobné další látky, které se získávají adicí cyklického etheru, zejména propylenoxidu, ethylenoxidu, nebo butylenoxidu na vícesytné alkoholy, sacharidy, aminy a podobně. Množství složky (b-3) je maximálně 30 dílů hmotnostních, ve výhodném provedení je tento podíl maximálně 18 dílů hmotnostních. V případě, že je toto množství větší než 30 dílů hmotnostních, zhoršuje se hodnota CA, definovaná v JIS A 1321.
Katalyzátorem (c) je alespoň jeden kovový katalyzátor.
Tímto kovovým katalyzátorem může být karboxylát kovu. Karboxylát kovu je reprezentován obecným vzorcem
R-COOX ve kterém :
R představuje alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, nebo arylovou skupinu obsahující 1 až 17 atomů uhlíku, a
4· • ·<
• a • · « •
• • • •
• • • · •
• • • •
··*»· ··· ·«
X představuje sodík, draslík, nebo olovo.
V případě, že počet atomů uhlíku ve skupině R není menší než 18, potom se katalyzátor těžko rozpouští ve vodě a proto není vhodný pro praktické použití. Kovovým katalyzátorem je výhodně oktylát draselný, oktylát olovnatý nebo octan draselný.
Množství pevné látky v použitém kovovém katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od 0,1 do 7 dílů hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1 do 5 dílů hmotnostních, vztaženo na 100 dílů hmotnostních polyolové směsi (b). Výhodně se mohou používat takové katalyzátory, které se připraví rozpuštěním kovového katalyzátoru v diolu s krátkým řetězcem. Jako dioly s krátkým řetězcem jsou výhodné diethylenglykol a dipropylenglykol.
Při provádění tohoto postupu je možno smíchat dva nebo více typů kovových katalyzátorů.
Katalyzátor (c) může obsahovat v případě potřeby terciární amin jako katalyzátor. Jako katalyzátor na bázi terciárního aminu se může používat aminový katalyzátor, který je z dosavadního stavu techniky všeobecně znám. Z hlediska pachu a bezpečnosti/sanitace jsou výhodné takové katalyzátory, které mají nízký tlak par.
Jako příklad terciárního aminu jako katalyzátoru je možno uvést Ν,Ν,Ν’,N’-tetramethylhexamethylendiamin, N,N’,N’’-tris(dimethylaminopropyl)hexahydro-s-triazin, triethylendiamin, N,N,N’,N’-tetramethylpropylendiamin, Ν,Ν,Ν’, N’-pentamethyldiethylentriamin, trimethylaminoethylpiperazin, N,N’-dimethylcyklohexylamin, bis-(2-dimethylaminoethyl)ether, N-methylmorfolin, N-ethylmorfolin, a podobné další látky. Výhodné jsou N,N’ ,N’’-tris(dimethylaminopropyl)hexahydro-s-triazin a triethylendiamin. Množství použitého terciárního aminu jako katalyzátoru je maximálně 20 dílů hmotnostních, podle ještě výhodnějšího provedení se pohybuje v rozmezí od 0,1 do 10 dílů hmotnostních, zvláště v rozmezí od 2 do 5 dílů hmotnostních na 100 dílů hmotnostních polyolové směsi (b).
Nadouvadlo (d) představuje adukt aminové sloučeniny, která obsahuje primární nebo sekundární aminovou skupinu, a oxidu uhličitého. Jako příklad aminových sloučenin je možno uvést takové aminové sloučeniny jako je butylamin, ethylendiamin, hexamethylendiamin, diethylentriamin a triethylentetramin, a dále alkanolaminy jako je například ethanolamin, N-methylethanolamin, diethanolamin, isopropanolamin a diisopropanolamin. Z těchto sloučenin jsou výhodné takové sloučeniny, které obsahují hydroxylovou skupinu.
Množství použitého aduktu aminové sloučeniny, která obsahuje primární nebo sekundární aminoskupinu, s oxidem uhličitým se pohybuje v rozmezí od 0,1 dílu hmotnostního do 30 dílů hmotnostních na 100 dílů polyolové směsi (b).
Protože reakční kapalina tohoto aduktu je při normální teplotě náchylná k tuhnutí, je výhodné k aminové sloučenině přidat předem kapalný polyol a/nebo vodu.
Nadouvadlo (d) může v případě potřeby obsahovat sloučeninu s nízkou teplotou varu a/nebo vodu. Jako příklad sloučenin s nízkou teplotou varu je možno uvést uhlovodíky, halogenované uhlovodíky a podobné další látky. Jako • r o ·
·· ·· « · ♦ • · · • · · · · sloučeniny s nízkou teplotu varu je možné použít sloučeninu s teplotou varu v rozmezí od -50 °C do 100 °C (při tlaku 0,1 MPa).
Množství použitého nadouvadla (d) může být v rozmezí od 0,1 dílu hmotnostního do 60 dílů hmotnostních na 100 dílů hmotnostních polyolové směsi.
V tomto vynálezu se vedle složek (a) až (d) mohou použít rovněž i různé přísady, jako je například samozhášecí přísada a povrchově aktivní činidlo.
V tomto vynálezu je výhodně isokyanátový index v rozmezí od 130 do 280, zejména od 150 do 250.
Podle tohoto vynálezu je výhodné vyrábět tuhou polyurethanovou pěnu metodou nastřikování. Tato tuhá polyurethanová pěna se může použít jako izolační materiál pro domy, stavby, atd., pro chladničky, pro izolované kontejnery, pro koupací vany a pro stavební materiály vnitřní či vněj ší.
Příklady provedení vynálezu
V následuj ících příkladech provedení bude blíže popsán a vysvětlen postup výroby málo dýmajícího tuhého polyurethanového pěnového materiálu, přičemž tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah předmětného vynálezu.
- 14 Referenční příklad 1
Postup výroby nadouvadla
Podle tohoto postupu byly N-methylethanolamin (6,57 kilogramu) a voda (1,50 kilogramu) zavedeny do tlakového reaktoru o objemu 10 litrů, vybaveného otáčivou lopatkou, přičemž následovalo promícháváni této směsi. Po připojení tlakové láhve s oxidem uhličitým, vybavené redukčním ventilem, k tomuto reaktoru se do kapaliny za míchání zaváděl oxid uhličitý při tlaku redukovaném na 20 kPa. Teplota stoupla na asi 90 °C během asi 3 hodin a pak pomalu klesala. Po osmi hodinách od počátku zavádění oxidu uhličitého byla reakční kapalina z reaktoru odvedena a její množství se zvážilo. Výsledkem bylo 9,8 kilogramu. Tato reakční kapalina zůstala za normální teploty kapalná, přičemž nebyl pozorován nadměrný vývin oxidu uhličitého, ani když se reakční kapalina zahřála na teplotu 80 °C. Proto se jako taková mohla skladovat v pocínované nádobě o obsahu 20 litrů. Tato reakční kapalina byla potom v dalším postupu použita jako nadouvadlo.
Referenční příklad 2
Postup výroby nadouvadla
Stejným způsobem jako v referenčním příkladu 1 byl do reaktoru přiveden N-methylethanolamin (3,90 kilogramu), přičemž následovalo promíchání. Po jedné hodině od počátku vhánění oxidu uhličitého stoupla teplota na asi 90 °C a pak pomalu klesala. Po 4 hodinách od počátku vhánění oxidu uhličitého se z reaktoru reakční kapalina odvedla a pak se její množství zvážilo. Výsledkem bylo 4,8 kilogramu. Po odvedení z reaktoru zůstala reakční kapalina za normální teploty kapalná, ale při stání za normální teploty za vývinu
tepla ztuhla. Po opětovném smísení reakční kapaliny (100 gramů) a polyetherpolyolu (polyol F, popsaný dále) za současného zahřátí na teplotu 60 °C se kapalina převedla do tekuté formy. Tato kapalina se potom použila jako nadouvadlo.
Referenční příklad 3
Postup výroby nadouvadla
Odvedená reakční kapalina (4,8 kilogramu), získaná stejným způsobem jako v referenčním příkladu 2, se smísila s předem zahřátým ethylenglykolem (14,4 kilogramu). Výsledná směsná kapalina zůstala v kapalné formě za normální teploty, přičemž nebyl pozorován abnormální vývoj oxidu uhličitého ani když se reakční kapalina zahřála na teplotu 80 °C.
Z tohoto důvodu bylo možno takovouto kapalinu skladovat v pocínované nádobě o obsahu 20 litrů. Tato směsná kapalina se použila jako nadouvadlo.
Referenční příklad 4
Postup výroby nadouvadla
Stejným způsobem jako v referenčním příkladu 1 byl do reaktoru přiveden dimethylaminopropylamin (3,5 kilogramu) a voda (0,9 kilogramu), přičemž následovalo promíchání této směsi. Teplota kapaliny byla potom zvýšena na asi 90 °C během asi 10 minut a pak zvolna klesala. Reakční kapalina byla potom odvedena z reaktoru po 8 hodinách od počátku vhánění oxidu uhličitého a pak se její množství zvážilo. Výsledkem bylo 4,9 kilogramu tohoto produktu. Reakční kapalina zůstala za normální teploty v kapalné formě, přičemž nebyl pozorován abnormální vývin oxidu uhličitého, ani když se reakční kapalina zahřála na 80 °C. Proto bylo možno skladovat: tuto kapalinu jako takovou v pocínované nádobě o obsahu 20 litrů. Tato směsná kapalina se použila jako nadouvadlo
Přiklad 1 až 7 a porovnávací příklady 1 až 3
Podle těchto postupů byly polyol, katalyzátor, samozhášecí přísada, povrchově aktivní činidlo, nadouvadlo (získané v referenčních příkladech a fluorovaný uhlovodík) a podle potřeby voda se smíchaly na polyolovou složku. Tato polyolová složka a isokyanát byly na podklad nastříkány pomocí stříkacího napěňovacího stroje, vybaveného pistolí D (PF-1600, výrobek fy. Higaki Machinery Co.) tak aby byla získána tuhá polyurethanová pěna. Složky nastřikované kompozice j sou uvedeny v tabulce 1.
Podmínky pro napěňování rozstřikováním byly následující :
Podmínky pro napěňování rozstřikováním :
Teplota kapaliny
Tlak vzduchu
Tlak při ej ekci °C kg/cm^ G kg/cm^ G (počáteční nastavení)
Dále byla provedena následující vyhodnocení :
Doba vzniku krému (počáteční aktivita) [test A]
Podle tohoto testu se při teplotě místnosti (asi
30° C) kapalina rychle nastříkala na hliníkovou desku o teplotě udržované na 0 °C a pak se měřil čas, potřebný pro zbělení nastříkané kapaliny na hliníkové desce (doba vzniku krému)
Nastříkaný tvar, stav pěny, laterální prodloužení, hustota jádra a rozměrová stálost [test B]
Na dýhovanou překližku o rozměrech cm x 90 cm x 12 milimetrů se nanesl a usušil odlepovací přípravek a pak se na dýhovanou překližku nastříkala kapalina v ovzduší o teplotě 0 °C tak, aby tloušťka primárního nástřiku byla asi 2 milimetry. Po 30 sekundách se opakoval nástřik tak, aby konečná tloušťka vzorku byla asi 30 milimetrů.
Současně se pozoroval stav stříkání z pistole na překližku. Pak se vizuálně hodnotilo, zda se nástřik šíří do kruhového tvaru (kladné hodnocení), nebo se nešíří, nebo se dělí na dvě části (záporné hodnocení). Dále se vizuálně hodnotilo, zda se nastříkaný tvar napěňuje (kladné hodnocení), či nikoliv (záporné hodnocení). Dále se pozorovalo, zda pěna přetéká překližku či nikoliv, a pak se hodnotila přítomnost nebo nepřítomnost laterálního protažení pěny.
Z výsledného vzorku se sejmula vrchní a spodní vrstva a měřila se hustota jádra. Aby se porovnala rozměrová stálost pěny, změřila se hustota jádra a pak se vzorek ponechal stát po 24 hodin za podmínek teploty -30 °C, 100 °C a 70 °C při relativní vlhkosti 95 % a stanovila se velikost deformace ((V^ - Vq)/Vq x 100) (kde Vq je objem před vystavením a je objem po vystavení podmínkám • · zkoušky).
Množství použité výchozí kapaliny [test C]
Při teplotě ovzduší 0 °C se provedl primární nástřik o tloušťce asi 2 milimetry na břidlicovou desku o rozměrech 50 cm x 59 cm x 6 milimetrů, přičemž následoval nástřik až do celkové tloušťky pěny 10 milimetrů. Pak se změřila tloušťka výsledné pěny ((stanovila se průměrná hodnota (n=10)) a určilo se množství použité výchozí kapaliny na 1 m2.
Koncentrace dýmu (C&) [test D]
Při teplotě ovzduší 0 °C se provedl primární nástřik o tloušťce asi 2 milimetry na břidlicové desce o rozměrech 30 cm x 30 cm x 6 milimetrů s následným nástřikem do celkové tloušťky pěny 25 milimetrů. Před měření se břidlicová deska ořízla na velikost 22 cm x 22 cm. Pak se stanovila hodnota CA podle JIS A 1321.
• 4 · ·· · 44·« • 4 4 4 4 4·· · 4 4· • 4 · » · 4 4·· * * · 4 4 · ♦ · 4 · 4· • · · · ·4 4« «4·· 444 4« 444 4*44
Tabulka 1
Množství (hmotnostní díly)
Příklad
1 2 3 4 5 6 7
Šumídur 44V10 177 179 171 173 169 175 186
Polyol A 70 80 60 60 70 60 70
Polyol B 10 10 30 30 20
Polyol C 20
Polyol D 20
Polyol E 20 10 10
Polyol F 10 10 20 10
Katalýz.A 0,8 1,0 0,7 0,6 0,5 0,7 0,7
Katalýz.B 1,2 1,0
Katalýz.C 6,4 8,0 5,7 4,8 4,8 6,4 5,0
Katalýz.D 4,0 5,0 3,6 3,0 2,7 3,5 4,0
Samozháš. přípravek 20 20 20 20 20 20 20
Voda 0,5 0,1 0,1 0,6
Smáčedlo 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Ref er. příklad 1 5
Refer. příklad 2 5 5 15
Refer. příklad 3 5 5
Refer. příklad 4 5
R-141b 36 35 31 35 30 35 35
Tabulka 2
Množství (hmotnostní díly)
Srov.příklad
1 2 3
Sumidur 44V10 173 177 180
Polyol A 95 35
Polyol B 55
Polyol C 60
Polyol D
Polyol E 5
Polyol F 10 40
Katalýz.A 0,7 0,0 1,0
Katalýz.B 1,3
Katalýz.C 7,5 6,4 8,0
Katalýz.D 5,5 4,0 5,5
Samozháš. přípravek 20 20 20
Voda 0,5
Smáčedlo 0,5 0,5 0,5
Ref er. příklad 1
Refer. příklad 2 5
Refer. příklad 3 5
Refer. příklad 4
R-141b 35 36 34
• 9
Isokyanát: Sumidur 44V10, obsah NCO: 31,6 %, viskozita: 110 mPa.s/25 °C
Polyol A Terol 250 (vyrábí Oxid Co.), polyesterpolyol s hydroxylovým číslem 250 mg KOH/g a viskozitou 5 000 mPa.s/26° C
Polyol B: polyetherpolyol s hydroxylovým číslem 320 mg KOH/g a viskozitou 2 100 mPa.s/25 °C, připravený adicí ethylenoxidu a propylenoxidu na tolylendiamin
Polyol C: DK polyol 3773 (vyrábí Daiichi Kogyo Seikaku Co.,Ltd Polyetherpolyol s hydroxylovým číslem 470 mg KOH/g a viskozitou 11 000 mPa.s/25 °C
Polyol D: polyetherpolyol s hydroxylovým číslem 280 mg KOH/g a viskozitou 12 000 mPa.s/25° C, připravený adicí ethylenoxidu na bisfenol A
Polyol E: polyetherpolyol s hydroxylovým číslem 420 mg KOH/g a viskozitou 220 mPa.s/25 °C, připravený adicí ethylenoxidu na triethanolamin
Polyol F: polyetherpolyol s hydroxylovým číslem 500 mg KOH/g a viskozitou 85 mPa.s/25 °C, připravený adicí ethylenoxidu na monoethylamin
Katalyzátor A: alkoholický roztok oktylátu olova, obsah olova: 20 % hmot.
Katalyzátor B: roztok triethylenaminu (TEDA) • ·
Katalyzátor
Katalyzátor
Samozhášecí
Smáčedlo:
R-141b:
v dipropylenglykolu (obsah TEDA: 33 % hmot.),
C: roztok oktylátu draselného v diethylenglykolu (obsah draslíku: 15 % hmot.)
D: N,N ,N-tris(dimethylaminopropyl)hexahydro-s-triazín přísada: tris(β-chlorpropyl)fosfát
F348, vyrábí Shinetsu Kagaku Kogyo Co.,Ltd.
d i chlorfluorethan • · ·
Tabulka 3 (část 1)
Příklad
1 2 3
Test A Krémový čas (sekund) 0-1 0-1 0-1
Test B Tvar nástřiku dobrý dobrý dobrý
Test B Stav pěny dobrý dobrý dobrý
Test B Laterálni prodloužení žádné žádné žádné
Test B Hustota ί ádra (kg/m3) 30,8 30,6 30,4
Test B Rozměrová stabilita
-30°C x 24 h (obj .%) -5 -3 -4
100°C x 24 h (obj.%) 7 7 7
70°C x 95% rel.vlh. x 24h 4 3 4
Test C Množství použ. kapal, (kg/m2) 0,9 0,9 0,9
Test D CA 120 123 125
• ·
Tabulka 3 (část 2)
Příklad
4 5 6 7
Test A Krémový čas (sekund) 0-1 0-1 0-1 0-1
Test B Tvar nástřiku dobrý dobrý dobrý dobrý
Test B Stav pěny dobrý dobrý dobrý dobrý
Test B Laterálni prodloužení zadně žádné žádné žádné
Test B Hustota i ádra (kg/m ) 30,7 31,0 31,2 31,0
Test B Rozměrová stabilita
-30°C x 24 h (obj.%) -5 -4 -4 -4
100°C x 24 h (obj .%) 8 8 8 7
70°C x 95% rel.vlh. x 24h 4 5 3 4
Test C Množství použ. kapal, (kg/m2) 0,9 0,9 0,9 0,9
Test D CA 120 115 115 114
t
- 25 Tabulka 4
Srovnávací příklad
1 2 3
Test A Krémový čas (sekund) 2 0-1 0-1
Test B Tvar nástřiku špatný dobrý dobrý
Test B Stav pěny špatný dobrý dobrý
Test B Laterálni prodloužení ano V X J Z zadně žádné
Test B o Hustota jádra (kg/m ) 31,4 30,9 31,5
Test B Rozměrová stabilita
-30°C x 24 h (obj.%) -12 -8 -5
100°C x 24 h (obj.%) 10 10 8
70°C x 95% rel.vlh.x 24 h 7 6 5
Test C Množství použ. kapal.(kg/m ) 1,3 0,9 0,9
Test D CA 135 180 210
• ·
Postupem podle tohoto vynálezu se může vyrábět slabě dýmaj ící tuhá polyurethanová pěna ve stavu vysoké počáteční aktivity bez vyvolání laterálního prodloužení pěny, s dobrou tvárností a s malým množství výchozí kapaliny i při nízké teplotě podkladu, jako je například 0 °C, v ovzduší o teplotě 10 °C nebo nižší.

Claims (2)

1. Způsob výroby tuhé polyurethanové pěny, vyznačuj í cí se tím, že zahrnuje smíchání (a) polyisokyanátové složky se složkou polyolovou, obsahuj ící (b) směs polyolů, (c) katalyzátor, (d) nadouvadlo a podle potřeby samozhášecí prostředek a povrchově aktivní činidlo, a následné napěnění směsi;
- přičemž polyisokyanátovou složkou (a) je polymethylenpolyfenylpolyisokyanát, nebo látka z něj modifikovaná;
- směs polyolů (b) obsahuje:
(b-1) 40 až 90 dílů hmotnostních aromatického polyesterpolyolu s hydroxylovým číslem 170 až 350 miligramů KOH/gram;
(b-2) 10 až 50 dílů hmotnostních alespoň jednoho aromatického polyetherpolyolu s hydroxylovým číslem 170 až 600 miligramů KOH/gram, který se připraví z aromatického aminu, Mannichovy báze s aromatickým kruhem, nebo polyfunkčního fenolu jako výchozích látek; a (b-3) maximálně 30 dílů hmotnostních alkanolaminu bez aromatického kruhu a/nebo polyetherpolyolu bez aromatického kruhu, přičemž hydroxylové číslo směsi polyolů (b) je od 170 do
400 miligramů KOH/gram;
• ·
- katalyzátor (c) je alespoň jeden kovový katalyzátor, který se případně používá v kombinaci s terciární aminovou sloučeninou; a
- nadouvadlo (d) je adukt sloučeniny primárního nebo sekundárního aminu s oxidem uhličitým, který se případně používá v kombinaci se sloučeninou s nízkou teplotou varu a/nebo s vodou.
2. Polyolová kompozice, vyznačující se tím, že obsahuj e :
(b) směs polyolů, (c) katalyzátor, (d) nadouvadlo a podle potřeby samozhášecí prostředek a povrchově aktivní činidlo;
- přičemž směs polyolů (b) obsahuje (b-1) 40 až 90 dílů hmotnostních aromatického polyesterpolyolu s hydroxylovým číslem 170 až 350 miligramů KOH/gram;
(b-2) 10 až 50 dílů hmotnostních alespoň jednoho aromatického polyetherpolyolu s hydroxylovým číslem 170 až 600 miligramů KOH/gram, který se připraví z aromatického aminu, Mannichovy báze s aromatickým kruhem, nebo polyfunkčního fenolu jako výchozích látek; a (b-3) maximálně 30 dílů hmotnostních alkanolaminu bez aromatického kruhu a/nebo polyetherpolyolu bez aromatického kruhu, přičemž hydroxylové číslo směsi polyolů (b) je od 170 do
400 miligramů KOH/gram;
- katalyzátor (c) je alespoň jeden kovový katalyzátor, který se případně používá v kombinaci s terciární aminovou ·· ·· · · s1oučeninou; a
- nadouvadlo (d) je adukt sloučeniny primárního nebo sekundárního aminu s oxidem uhličitým, který se případně používá v kombinaci se sloučeninou s nízkou teplotou varu a/nebo s vodou.
CZ98193A 1997-01-21 1998-01-21 Způsob výroby málo dýmajícího tuhého polyurethanového pěnového materiálu CZ19398A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP00841097A JP3618188B2 (ja) 1997-01-21 1997-01-21 低発煙性の硬質ポリウレタンフォームの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ19398A3 true CZ19398A3 (cs) 1998-08-12

Family

ID=11692387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ98193A CZ19398A3 (cs) 1997-01-21 1998-01-21 Způsob výroby málo dýmajícího tuhého polyurethanového pěnového materiálu

Country Status (9)

Country Link
US (2) US5874021A (cs)
EP (1) EP0854159B1 (cs)
JP (1) JP3618188B2 (cs)
CA (1) CA2227295C (cs)
CZ (1) CZ19398A3 (cs)
DE (1) DE69802846T2 (cs)
DK (1) DK0854159T3 (cs)
ES (1) ES2169446T3 (cs)
PL (1) PL324368A1 (cs)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2237939T3 (es) 1998-09-10 2005-08-01 Dow Global Technologies Inc. Polioles utiles para preparar espuma de poliuretano rigida insuflada con agua.
DE19852681A1 (de) 1998-11-16 2000-05-18 Basf Ag Carbamatlösungen
KR100348519B1 (ko) * 2000-03-21 2002-08-14 정일화학(주) 난연성 폴리우레탄 발포체 및 이를 제조하기 위한 폴리올조성물
US6534556B2 (en) 2001-02-20 2003-03-18 Basf Corporation Sprayable autofrothing polyisocyanate foam and delivery system
MXPA04003821A (es) 2001-11-02 2004-07-30 Procter & Gamble Composicion que contiene un polimero cationico y material solido insoluble en agua.
DE10212117B4 (de) * 2002-03-15 2005-10-13 Bayer Materialscience Ag Flammwidrig eingestellte Hartschaumstoffe
US20040051078A1 (en) * 2002-09-12 2004-03-18 Gernon Michael David Reactive amine catalysts for use in PUCB foundry binder
WO2004113238A1 (en) * 2003-06-26 2004-12-29 Chc Urethane Products (Pty) Ltd Spillage recovery system
CA2533513A1 (en) * 2003-07-24 2005-02-03 Huntsman Petrochemical Corporation Low-odor catalyst for isocyanate-derived foams and elastomers
CN100540581C (zh) * 2004-02-17 2009-09-16 株式会社普利司通 低回弹性、高透气性的聚氨酯泡沫及其应用
EP1577332A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-21 Huntsman International Llc Process for making rigid polyurethane foams
US20060052468A1 (en) * 2004-09-08 2006-03-09 Chris Janzen Resin composition for use in a froth spraying system
US8048935B2 (en) * 2004-11-08 2011-11-01 Carpenter Co. Liquid foam systems and ASTM E-84 class 1 rated rigid, high-density polyurethane foams and articles prepared therefrom
GB2431162A (en) * 2005-10-12 2007-04-18 Basf Corp Resin composition for use in a froth spraying system
EP1955791A1 (en) * 2007-01-22 2008-08-13 Arkema France Process for making foundry shaped cores and for casting metals
ES2739455T3 (es) * 2007-01-22 2020-01-31 Arkema France Proceso para fabricar núcleos conformados de fundición y para colar metales
JP5248075B2 (ja) * 2007-09-28 2013-07-31 アキレス株式会社 硬質ポリウレタンフォームの製造方法および該方法により得られる硬質ポリウレタンフォーム
DE102008008391A1 (de) * 2008-02-09 2009-08-13 Bayer Materialscience Ag Geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile
US8318827B2 (en) * 2008-03-28 2012-11-27 Fomo Products, Inc. Insect resistant polyurethane foam
JP5183289B2 (ja) * 2008-04-17 2013-04-17 アキレス株式会社 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP5796926B2 (ja) * 2009-07-06 2015-10-21 旭有機材工業株式会社 ポリウレタンフォーム用発泡性組成物及びポリウレタンフォーム
KR101340061B1 (ko) * 2012-10-26 2013-12-09 한국건설기술연구원 현장 시공형 난연성 폴리우레탄 발포폼 및 이의 제조방법
JP2014125490A (ja) * 2012-12-25 2014-07-07 San Apro Kk ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及び硬質ポリウレタンフォーム又は硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法
CN107089910B (zh) * 2016-06-02 2017-11-14 山东理工大学 碳酸有机胺盐类化合物及其作为发泡剂的用途
JP6921505B2 (ja) * 2016-11-25 2021-08-18 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法
CN106832204B (zh) * 2017-01-05 2020-01-07 广州特种承压设备检测研究院 一种改性聚氨酯屋面保温材料及其制备方法
JP2021050274A (ja) * 2019-09-25 2021-04-01 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリウレタンフォームの製造方法
CN112521847A (zh) * 2020-12-15 2021-03-19 江苏长能节能新材料科技有限公司 吸音低密度全水喷涂组合料及其制备方法和应用
CN115073694B (zh) * 2022-07-21 2023-09-22 海信冰箱有限公司 低密度超低导热系数的硬质聚氨酯泡沫、制备方法及其应用
KR20240038219A (ko) * 2022-09-15 2024-03-25 주식회사 삼양사 단열성이 향상된 친환경 폴리우레탄 폼 형성용 조성물 및 폴리우레탄 폼의 제조 방법

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51133398A (en) * 1975-05-15 1976-11-19 Bridgestone Corp A process for manufacturing fire- retardant low-smoking polyurethane f oam
DE3312215A1 (de) * 1983-04-05 1984-10-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung eines zelligen polyurethans
DE3607964A1 (de) * 1986-03-11 1987-09-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung eines zelligen polyurethans
JPH0699533B2 (ja) * 1988-11-24 1994-12-07 アキレス株式会社 ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法
JPH02245014A (ja) * 1989-03-17 1990-09-28 M D Kasei Kk 硬質ポリウレタンフォームの製造法
US5387618A (en) * 1993-12-27 1995-02-07 The Dow Chemical Company Process for preparing a polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
US5648019A (en) * 1995-11-01 1997-07-15 Basf Corporation Three component polyol blend for use in insulating rigid polyurethane foams

Also Published As

Publication number Publication date
EP0854159B1 (en) 2001-12-12
US5874021A (en) 1999-02-23
DE69802846D1 (de) 2002-01-24
US5872156A (en) 1999-02-16
ES2169446T3 (es) 2002-07-01
DK0854159T3 (da) 2002-04-08
PL324368A1 (en) 1998-08-03
CA2227295C (en) 2007-09-18
JPH10204143A (ja) 1998-08-04
EP0854159A1 (en) 1998-07-22
JP3618188B2 (ja) 2005-02-09
CA2227295A1 (en) 1998-07-21
DE69802846T2 (de) 2002-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ19398A3 (cs) Způsob výroby málo dýmajícího tuhého polyurethanového pěnového materiálu
US4237238A (en) Polyisocyanurate foams based on esterified DMI oxidation residue additive
JP5684576B2 (ja) ポリウレタンフォーム用発泡性組成物及びポリウレタンフォーム
JP5473935B2 (ja) ポリウレタンフォーム用発泡性組成物及びポリウレタンフォーム
JP4471433B2 (ja) ポリウレタンフォーム製造法
EP2021433B1 (en) Flame retardant composition
JP3919824B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2010007079A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒組成物及びそれを用いた原料配合組成物
KR20000053377A (ko) 폴리우레탄 발포체의 제조 방법
JP2011037951A (ja) ポリウレタンフォーム製造用の発泡性添加剤、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
CN111263780B (zh) 硬质发泡合成树脂的制造方法
KR20010071077A (ko) 폴리우레탄 발포체의 제조방법
US5107068A (en) Polyurethane resin and utilization thereof
CN101323659A (zh) 在喷发泡沫塑料应用中作为三聚催化剂的四烷基铵羧酸盐
JP5227595B2 (ja) ポリウレタンフォーム用発泡性組成物及びポリウレタンフォーム
JP5412018B2 (ja) ポリウレタンフォーム用発泡性組成物及びポリウレタンフォーム並びにポリウレタンフォームの製造方法
JP3826470B2 (ja) 硬質スプレーフォームの製造法
JP2000239339A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
US11021561B2 (en) Amine composition useful for making polyurethane foam
JP2012107214A (ja) 硬質発泡合成樹脂の製造方法
JP4237392B2 (ja) ポリウレタンフォームの製造法
JP2011026391A (ja) スプレー式硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2004161865A (ja) ウレタン系樹脂発泡体の製造方法
JPH10195164A (ja) 硬質ポリウレタン及び／又はポリイソシアヌレートフォーム製造用プレミックス液、その製造方法、並びにその用途
JPH0737542B2 (ja) 発泡合成樹脂を製造する方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic