CZ154598A3 - Pesticidní sloučeniny, přípravky a způsob jejich přípravy - Google Patents

Pesticidní sloučeniny, přípravky a způsob jejich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ154598A3
CZ154598A3 CZ981545A CZ154598A CZ154598A3 CZ 154598 A3 CZ154598 A3 CZ 154598A3 CZ 981545 A CZ981545 A CZ 981545A CZ 154598 A CZ154598 A CZ 154598A CZ 154598 A3 CZ154598 A3 CZ 154598A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
quot
estic
compounds
iaz
Prior art date
Application number
CZ981545A
Other languages
English (en)
Inventor
Géza Arvai
Ildikó Bakonyvári
Béla Bertók
László Csíz
Irén Czudor
R. Zsuzsa Kuruczné
László Pap
István Székely
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer És Vegyészeti Termékek Gyára Rt.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer És Vegyészeti Termékek Gyára Rt. filed Critical Chinoin Gyogyszer És Vegyészeti Termékek Gyára Rt.
Publication of CZ154598A3 publication Critical patent/CZ154598A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/164—Unsaturated ethers containing six-membered aromatic rings
    • C07C43/166—Unsaturated ethers containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/06—Oxygen or sulfur directly attached to a cycloaliphatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C211/30—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system formed by two rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
    • C07C43/174—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C43/176—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C43/188—Unsaturated ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Description

-1- • · * * · · » * * · · · • ··· • * • é é * · »· #♦ • * « • · ·· • · · · · · • · · « • » t ·
I V
Pesticidní sloučeniny, přípravky &amp; způsob jejich přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká alkinylových pesticid nich sloučenin dále uvedeného obecného vzorce 1, pesticidních přípravků, obsahujících jako účinnou složku, sloučeninu obecného vzor n ál o ce i nsk pesticidních .evnergí stu obecního vzorce i a synergizovnnvch pesticidních přípravku se známými pesticidně účinnými sloíkami a způsobů jejich přípravy. posavad ní stav techniky
Zn λι n t'j hol 'ΐ c 'né odbourání u ne jv^wihc no o tu cle novou. (;·.rt'nr'&quot;ocε·) j ·_ 'Ύ'^οηβ v prv' řade oxisenasova soustava* V literatuře lze nalézt souhlasný názor, se sloučeniny tého skupiny projevují svoji účinnost hlavně blokováním enzymu cytochrom P-450 mikrosonálnín oxidační':·, systémem, viz John h.Cassida, J.ígr.Pood Chem. 16 753-772 (1970); k.Li.Saciier, IWL.Líetcalf a T.R.Fukuto, J.Agr .Food Chem. 16, 779-766 (l(jb Onzymy, tvořící strukturní analoga tsv.iso-enzynů, př stavují nojvetší podíl detoxifikačního systému organismu, v Ortiz de hontellano, P.k.aů. Cytochrone P-150. otructure mech,and iiiochem*, Plenům Kcv; hork í 1686), k Oetoxifikaci dochází mono-oxidací substrátu za vzniku více polárního produktu, který - nosná se po caleich přeměnách, může být vyloučen z organizmu, uvedený systém degraduje hodně se lícící struktury týmů způsoben. 'Takže se používá i označení -ixed Function Oxigenazes ne sos (PS;.;0). ha tomto podkladu by se dalo očekávat, ze povrch enzym je asnecifický také pro synergisty. Alo právě naopak jsme zjistili, ze lze optimalizovat další látky. a řolysubstreto Monooxige- »· ««»1 II «· » · · « I · lt • * * · 4 • 9 * «« lt
Pro isolování a testování enzymů Cytochrome 9-450 jsou dostupné běžné standartní postupy, vis J.G.Gcott a 5.S.T.
Lee, Arch.Insect Llochem. and Phys·, 2±t 1-1S (IS'93) · U enzymů různých druhů se mohou projevit velké obdoby, ale také se mohou vzájemné od sebe velni líčit. Synergisti, známé z literatury a námi sledované patří do skupiny Ο-2-propinyl-, propinyl-homologů ε jejich derivátů, jako jsou ethery, oxim-ethery, estery atd. Jak je to patrné z literatury, vvzahcu.1i cg různou nouutno: V- . 1 o icrnku pro různé druhy, cos znamená, žc oxidační schopnost v případě toho či onoho druhu se do jisté míry lisí. To je důvodem pro vysokou selektivitu Emysu/živočichové, a selektivitu synergictů, jal·: je to charakteristické pro tuto skupinu látek. Tyto selektivity, které nelze přímo vysvětlit na podkladě výře uvedeného způsobu účinnosti, jsou důvodem dolního vývoje s bezpečných aplikací, ha druhá straně to je také důvodem, proč tyto sloučeniny a látky nebyly až dosud obchodně využity. Pro všechny sloučeniny, jak byly připraveny v této skupině a jak byly vyhodnoceny, lze obecně říci, že jejich účinek je výlučně spojován s propinylovým postranním řetězcem, přičemž tento řetězec je substituován v allylovém postavení různými arylovými skupinami, ponejvíce prostřednictvím atomu kyslíku, Bnáné sloučeniny lze až dosud rozdělit do těchto skupin: fenylpropargylethery, vis Pellig a spol., J.Agr.Pood Chem., 16 (5), 76 (1970), benzylpropBrgylethery, viz Ciba-Geigy, Lěm.vyl.snis 2 235 005 (1972), b e n z aldoxidm- pro pa rgylethery, C i ba -G e igy, I.č rn. vy 1, s pi s 2 0l6 190 (1970), propargylestcry kyseliny naftoové, lioffmann-La iioche, lielg.pat.spis 867 G49 (1978), olkinylřtalimidy, PLIC, Lem.pot.spis 1 217 693 (1966) propargylastery kyseliny fenylfosfonové, Riagara Chem.Div., PILC Corp,, Techn.Dato Cheet on ΠΙΑ 16824 (1968¾¾.
Prvé dve skupiny se rozdělují do dalších podskupin v závislosti na variabilitě aromatikkých skupin a substi-tucntů na nich. Takže jsou známé naftylpropargyletherv, viz líofímenn-La Roche, Amer.pat.spis 3 362 871 (1968), dále • · · · • · « • · · • · » · 4 • · · * « «· «· **♦* • · * • · · · ♦ « · · « ♦ · » » ♦ ♦ * · |t ···
Ciba-Geigy, hen.vyl.spis 2 iq o 325 (1971), 4-hydroxychinolinpropsrgylethery, Alkaloide, had.pat. spis 210 557 (1932), tao t hy le nd io xy b e n zy 1 pr o por gy íie ther y, 3 umim.o to, Ja p.pa t. spis 03 01 177 (1973), a •‘-'-substituovaná nethylendioxybenzylpropargylethery, S un i no t o Jap.pat.spisy čl 24 505 a čl 24 5Gč (1586). V ranci studie naítylpropinyletherů bylo zjištěno,že butinylethcry, především po!: 3-butinvlethery jsou účinnějšími látkami než obdobná propergyl a pentinylethery, vis -8.Ic.Sacher a spol., J.ágr.Pood Chem. 16, 773-786 (1568).
Jc zajím-vé, že sc v táto práci dále nepokračovalo, aniž byl výsledek patentován* Podrobným studiem údajů s literatury lze odvodit, že nelze nahradit propinylový řetězec řetězcem honolognín, protože další publikace a patentová spisy se týkají jen propergylovýck derivátů. Se zřotelen na vyjasnění této kontroverzní situace jsme připravili obmyšlené sloučeniny a nalezli jsme, v rozboru s tím, co co uvádí v literatuře, že 2-butinylderiváty (se zakončením mothýlovou skupinou) jsou účinnějšími látkami než 3-butinyl-ceriváty, d-isonery jsou účinnějsíni látkami než obdobná -isonery o 3-po n t inyici er i vá t y jsou účinnějšími látkami než 2-butinylderiváty. Tyto údaje jsou v souladu s theorií, že a právě z tohoto důvodu to může být důvodem, proč tento směr nebyl dalšími sledován.
Podobné je zde nesoulad se zřetelem, na účinnost 4 - p o n t i ny 1 í‘t a 1 imici o vý c h derivátů; ačkoliv se ukázaly být mocnými nynergisty allethrinu, jsou, entugor.isty pyrethri-nu, viz H.Jsffe, J.L.heuneyer, J.áed.Chen.13. 901 (1970).
Oprt v těchto strukturách a1kinylovy řetětec končí trojnou vazbou, hybridní variace těchto struktur, totiž hlavně i.-alkylomy-O-propargylitalimidiny, byly také připraveny, a také v tomto případě jo trojná vezba v koncovém postavení Sumitono, hol.pat.spis b 600 916 (1966). -4- « *· ·· · · · · * ♦ · ♦ • t · * ·*· t * » · • « * · «··« · · · ♦ • * · * * * « · É 9*» » · • · «· m - · · * • M t· * * * · * * t f · jí bychom to vše shrnuli, tak nejaktivnč jsi sloučeniny z této skupiny, ačkoliv se při některých testech vyznačovaly mimořádnou účinnosti e byly výhodnějšími se zřetelem na jejich ponor /synergická/úcinná složka, viz D.J.Henessy, hioChemical Toxicolcgy of Insecticides, Ξά. R.h.O^Brian a I.Yamanoto, Acad.Press., 105-114 (1970), nebyly vůbec použity v praxi. L tomu bylo bdkolik důvodů: jejich účinnost nedosahuje účinnosti dřívějších látek, dobře známých derivátů, vyzná čují se účinností pouze v úzkém rozmezí, jejich potence je značně závislá na tom či onom zvoleném druhu, a uvnitř takového druhu je často závislá na &quot;odolnosti&quot; individua. Jejich bezpečná a široké aplikování nebyle nikdy zajištěno.
Alkinylderiváty, jak jsou vyjmenovány výše, jsou všechny obvyklé deriváty optimální struktury, ale autoři nezjistili jejich vztahy a nepřipravili nejúčinnšjší příkladné látky s tím, že umožnili improvizování výhod této skupiny látek.
Pokusně jsme testovali, srovnávali a analyzovali biologické účinky známých sloučenin, jakož i nových derivátů, které jsne připravili. Zjistili jsme strukturní složku, jež je odpovědná za účinek. A no tomto podkladu jsme ořiprnvili nové sloučeniny, převyšující podstatně účinnost látek předchozích, a kombinovali jsme tyto vlastnosti tak, aby se zajistila účinnost na větší počet druhů za cenu více známých účinných složek.
Podstata vy nálo zu Jde o sloučeniny obecného vzorce I Ar-(CR1R2)^-(iK3R4) -X-(CK?R6) -(CR7RG) -C=C-I r. Ό (I) kde Ar znamená alicykličkou, aromatickou nebo heterocykličkou skupinu, obsahující jeden či více heterostonů, případně substituovanou jednou či vícekrát© alkoxylovou, methylendioxy-lovou, η1ky1ovo u,haloge na1ky1ovo u skupinou, halogenem či nitro skupinou a/nebo kondenzovanou r.g benzenový kruh. -12 R a R znané na jí vzájemné nezávisle vodík, skupinu alkylovou, alkenylovou, halogenalkylovou, fenolovou, případně substituovanou, cykloalkylovou, d -t, ni nanic na jí- vzájemná nezávisle vodík, skupinu elkylo- vou, alkenylovou, halogenalkylovou, řenylovou, připadne substituovanou, cykloalkylovou, nebo R&quot; a dohromady znamenají =0, i znamená =C, =P0 nebo 1' YR R * tvoří spolu dohromady skuoinu vzorce —C =11— X = —0-*, i!R R9 ao 10 namená vodík, skupinu niky lovou cl f ony lovou, připadne s u b s t i t uo va n o u, znamená vodík nebo skupinu alkylovou, R3, R”, R , R znamenají vzájemní nezávisle vodík, skupinu alkylovou, alkenylovou, halone na1kylovou, nebo
Ar-(CR7R2) -(Y'R3R4)-X- tvoří dohromady karboximidovou skupinu, Ξ znamená vodík, halogen či methylovou skupinu, m se rovná 0, 1 nebo 2, n se rovná 0 nebo 1, o se rovná 0, 1 nebo 2 p se rovná 0, 1 nebo 2, to za omezení, že youčet atomu nebo skupin v můstku -(GR1R2)n-(CR3R4)n-X-(GR5R6)o-(CR7R8)p odpovídá 3 a suruktura -C=C-3 ε atomy můstku tvoří lineární řetezec češti atomů, končící s výhodou methylovou skupinou, dále za omezení, že pokud Ar znamená naftylcvou skupinu, Λ Λ Y znamená atom uhlíku, λ znamená atom kyslíku, R*5 a Rr neznamenají dohromady kyslík vázaný jako =0.
Vynález dále zahrnuje soli i opticky aktivní isomory sloučenin, obceaeho vzorce I,
Uzří seskupení sloučenin obecného vzorce I je vyjádřeno sloučeninami obecných vzorců ΙΑ, ΪΒ, IC, ID, ΙΞ, IP, jejich solemi o optickými isomery, přičemž významy substi- -6- • * · * ♦ · ► · · . · Μ· * % • « · · * · • * · « * · · * • · * * « ♦ * * • · Μ tuentů jsou tytéž, jel: sde již byly uvedeny
IA
ÍB
Ar-CCrV) -¥-O-í CR5R6) -(GRTRS) -C £ C-E m μ o p
O
At-(CrV) -Y-j-(CR5R6) ~(CR7R8) -C*C-I n ii i o p 0 .-,10
Ar-(CR1R2 )n-(ClR3R4) n-0-(CR5R6 )o-(CR?Re) -C&gt;=-C-E IC
Ar-(CR1R2)„-(C:;3R4)n-N-CCR5R6)o-(CR7R8) -G-aiC n
C-E
ID
R 10 13
Ar-CCRV) -(CR3R4) -1-(02¾6) -CCRYR8) -C^C-I ^ π n,, o p ,;io
A r-(GRXR2)„-C=1--0-(CR.Rg) -(CRYR8 5 p-C=. C-E
IP m R9
Jako oři klad né zástupce sloučenin obecného vzorce I lze jmenovat: 1- naftylmethyl-2-butinylether, 2- propinyl-l,3-benzodioxol-5-ksrboxylát, 1 - ÍX2 - b ut i ny loxy) - e t hy f) -3,4 - d ioe thoxybenzen 2 ,6-dichlor-l-(2-butinyloxynethyl )-benzen 1- [l-(2 -buti nyloxy)-propy £1-na ftale n, R-(+)-2-[l-(2-butinyloxyJ-ethyl] -naítalen, 5-jj but-2-inyloxy)-methyl] -1,3-bonzodioxol, 5 - [2-me thy 1-1-(2 - butiny loxy ) -propy lj-l, 3-be nzodioxol, 5-£( but-2-inyloxy )-í‘enylne thylj-1,3-benzodioxol, 2- |jj2-butinylozy)~methyí| -1,4-benzodioxan, 2,3 -d i^y dro-2 /2 -d ime t hy 1-7 - (3 -pe n ty loxy) - be nsofura n, V pojetí výraz Ar jest aromatickou skupinou ε výhodou skupino fenylová či naftylová, Ar jako heterocyklická skupina nůze obsahovat jeden ci více heteroatomů ze skupiny kyslík, síra a dusík, ε výhodou pak znamená benzodioxolovou, benzo- -7- ·» ·· } * ♦ ι * «· • · · · « · dioxanovou, 2-benzofůranovou, 7-benzofuranovou skupinu.
Alicyklická skupina mlže byt s vohodou kondenzována s benzenovým cyklem, takže může znamenat intísnovou skupi-ημ nebo 1,2,3,4-tetrahydroneftylovou skupinu. ř.arboximidová skupina múze s výhodou znamenat ftalimidovou část. . Aromatické, hoterocykličko a alicyklické skupiny Ar mohou být připadne substituovány skupinám:', alkoxylovými s jedním ac čtyřmi atomy uhlíku, nethylencioxyskupinou, a1kýlovými skupinami s jedním as čtyřmi atomy uhlíku, halogenem, halogenalkylovou skupinou s jedním až čtyřmi atomy uhlíu nebo nitroskupinou. sloučeniny, které co takové jsou netoxické nebo jen nepatrné toxické znamenají spolu s pesticidem, s výhodou arthropopesticidem zřetelně zvýšenou mocnou účinnost posléze uvedené látky, a jsou,osnáčovány jako synergisti. rakové materiály mohou v zásadě působit několika cestami, clo s určitostí se projeví jejich účinek blokováním metabolismu účinné látky, hetsbolismus může probíhat některou z reakcí, tedy oxidační, hytirolytickou, konjugotivní nebo absorpční nebo jejich kombinacemi. V tu chvíli není zde jednoznačný příklad pro synergický účinek na receptor, aniž by toto právě hrálo v praxi důležitou úlohu, LDpjg insekticidu
Synorgická účinnost například v případe insekticid je charakterizována tzv. by neiv ickýn poměrem SK, který lze vyjádřit rovnicí ort 50 LDf-Q insekticidu + synergiclcé látky \· Cím více se hodnota SR^q lisí od čísla 1, tím vyšší je synergická účinnost. Použití synergicky působících látek v arthropocidnich přípravcích je velmi lákavé, protože to dovoluje možnost vyjít ven s novými přípravky, což se týká prakticky všech příkladných látek na tomto úseku. Tyto nové přípravky ve srovnání s předchozími slibují, že budou méně nákladné, méně toxické, selektivnější, spojené s raenšíéi rizikem pro okolí, budou potlačovat případný vývoj rezistence s tím, že vývoji rezis- se projeví jejich účinnost i u kmenů, kde jíš tence došlo. t · • * · t · • * · »·· É • » « · · * * oe zřetelem na nález synergistů a odkrytí způsobu jejich účinnosti se rozvinul velký výzkum a bylo vynaloženo mnoho práce v šedesátých az sedmdesátých letech na vypracování nových synergicky účinných látek, hle výsledkem tohoto výzkumu bylo skutečné jer, několik málo molekul, které og dočkaly uplatnění (v současné době je registrovaných inse ticídních látek ménc než 10). ryto sloučeniny mají záéadní vědeckou důležitost při zjišťování rezistence vůbec, viz I· .P.uaffa a x.I.i, Priester, J.mgric.hntomol. 2(1), 27-45 (1985), ale jen asi 2 nebo 3 látky jsou evidovány jako produkty v Pesticide kanual a pouze dva takové materiály (PBO, ϊ.ί&amp;Κ264) jsou v současné dob' skutečné na trhu. i.oznost poučití byla omezena několika faktory: hení to snadný úkol nalézt chemický prostředek, který se může použít selektivně a bezpečné a poměr /cena/účinnost je .spojena s náklady na účinnou složku. Při ekonomickém využití synergistů musí být taková složka mohutně účinná, musí se projevit v malých dávkách, které nepřesahují původní dávku účinné složky, ha podkladu jejich chemických struktur lze současně známé synergisty arthropooidních látek rozdělit do dále uvedených skupin: deriváty 1,3-methylondioxyřenylové (IID?), 0- 2-propinyl- a propinyl-homology i jejich deriváty (jako jsou ethery, oxinethery, estery), 1- a 1 ky 1 d e r i v á t y, estery, obsahující fosfor, další deriváty, např.thiokyanstany, polyholcgenethery atd. hlouce niny lze také dělit ne základě jejich cílové ného útoku, viz K.l.haifa a T .h,?riester, J .Agric .hntomol. 2(1), 27-45 (1985). Ale toto členění je spíce tteoretické?, méně přesné, zvláště pak proto, že skutečná úloha a povaha mete-holických pochodů není zcela bezpečně známa, metabolismus většiny sloučenin probíhá následně, ale může tako probíhat současně, může zde hrál roli několik mechanismů, takže dělení poskytuje méně informací, i když pokládáme prvý v stupen Inkové kaslcady za rozhodující. ·· · ♦*
Bezprostřední Částí tohoto vynálezu je zjištění, ze v případe nejlepaích sloučenin je nositelem účinnosti ~rojna vazba o1kinylovó struktury π elektronově bohatým kruhom Ar, který je spojen s trojnou vazbou pohyblivým můstkem, složeným ze tří atomů. A torny můstku jsou zaměnitelné a mohou být substituovány, právě tak jako kruh. ke zvýšení účinnosti lze doporučit vsunout lipofilní a elektrony bohaté atomy a substituenty. Takže atomy můstku mohou být krom- atomů uhlíkových i heter os torny typu kyslík, síra, dusík o fosfor* Tyto atomy mohou být vhájenn·· vázány jednoduchými nebo násobnými vazbami, případně s dalšími substituenty, které obsahují výše již zmíněné heteroatorny, mohou být substituovány dalšími funkčními skupinami nebo deriváty. A torny se mohou vzájemně nahrazovat. Prvým atomem můstku může se pomocí svého substituentu tvořit kruh, který může být vázán na aromatický cyklus a nuže být ta., částí elektronové bohatého podílu. I)o cyklu, navázaného na můstek, mohou být také včleněny heteroatorny, uvedené zue výše a účinnost lze dále zvýšit zavedením skupin alkorylových, al kýlových, ha lose rval kýlových, halogenů nebo nitrosfcupinami. kruh může být očtičlenný, šestičlenný nebo sedmičlenný o může být nekondenzován na cclší kruh, který jo vystavěn na bázi výše uvedených zásad a může zahrnovat prvý prvek můstku. Sloučeniny, kde acetylenový vodík alkinylového postranního řetězce je nehrazen methylovou skupinou, se vyznačují vyšší účinností než jejich analoga c koncovou trojnou vazbou. Vezmeme-li v uvohu tato pravidla, pak Iso dospět k nov;?, substitueritům, která mohou modifikovat charakter sloučenin, a to podle potřeby a po;adavků (lipofilicita, trnnsloninární účinek, systerna tiks atd) na useku použití. Z možných isomerů opticky aktivních sloučenin, například -ý-methylsutstituováných benzyl-derivátů, jsou R( + )-enzitio-marv účinnějšími látkami ve srovnání s bO-J-onentiomery. Rozdíl v jejich účinnosti se stupňuje se stoupající účinností roce n i c- k o s me s i. -10-
4 4*4 f · · i é · I • · 4 « *«·· é · ·· * ft«é I · · *« ·* · * * I 4 4 4 « · « · 4 4 4 44 44 444 · * · ·
Sloučeniny námi popsané jsou nové, vyznačující se mimořádnou selektivitou v poměru živočich/hmyz jakož i vysokou účinností, dosazenou za nízké dávky účinné složky, io je připisováno mimořádně vysoké receptorové afinitě našich sloučenin. Ve srovnávacích příkladech údaje našich .sloučenin vysoce převyšovaly dříve snámó cynergické sloučeniny pro aktivní složky, kde jejich metabolismus se zakládá na mikroaomální oxidaci, lato vysoká účinnost a selektivita byla rovněž prokázáno při polním studiu no malých plochách pudy o U sloučeni., se nejeví fy to toxicita, neoddě-lují se od účinných složek o jejich fy zi káine-chemicke parametry se dobře kryjí s týmiž účinných složek, V d&amp;slsdku těchto jevů se hodnota dávks/užinnostj^cena, jež dříve bránila použití, se příznivě modifikuje a použití v praxi možné jest.
Za použití účinných látek obecného vzorce I lze synergic-ky ovlivnit účinek dále uvedených arthropodicidních účinných složek: deriváty acetamidu, např.oxamyl, sloučeniny ze skupiny benzoylmočovin, např. flucykloxuron, he-xaflumuron, teflubenzuron, triilumuron, b e n s oy l.mo covi n ov é derivát:·: jako IGR sloučeniny; bicyklohept-dienové deriváty, např. heptenophos, přemostěné bifenylové deriváty, např. etofenprox, bromopro-pylate, nothoxycholor, temephos, tetradifon, karbornáty, např. sminocarb, aldicarb, aldoxycarb, asulan, betidiocarb, bonfuracarb, car baryly. carbetanide, carbo-furan, carbosulfan, diothofencarb, tíioxacarb, ethiofencarb, fenobucarb, fenoxycerb, fůrothiocnrb isoprocnrb, m.vthomyl, oxamyl, pirimicarb (pirimor), propoxur, thiodicsrb, thio-fanox, xylylcarb, kur bamoyloxinové deriváty, např. alanylcorb, butocarboxim, cyklodieny, např. nldrin, chlordane, endosulfsn, heptachlor, bia sóly; fipronil, hy. rszidy: i::H 599'ř, áíi 5849, CGA 215 *944, analoga nereistoxinu, pl.benzultap, -11- * · · · · * ♦ · · · « I I I · · ·** · * * ··· · φ · * ♦ ·♦* · ♦ * * * · · ·»· •«· «* * · «·* ·· ** nitroimidasolidinylenaminy, např. inidacloprid, organoíosforečné sloučeniny, např. cuinslphos, éiasinon, piionalobe, dinsthoate, a z i npho s-me t hy l, organické sloučeniny s obsahem cínu, např. azocyclotin, cyfce-hexatin, fenoutatin oxide S3I-121 f e noxy-slouč e ni n. př. diafenthiuron, pyrazoly, např. pyronophos, in &gt; pyrethroidy, např. alletiirin, bioallothrin (eebol), čeřina thrin, fenvaierate, enponthrin, prslintiirin, r &gt;sneth· -íTI-SOO, flutenprox, permetiirin, tetramethrin, cyper-nethrin a jejich isonsry i kombinace iconerů, pyridazinony, např. pyridaben, deriváty pyridinu, např. chlorpyriphos, ct* pyrimidinové deriváty, např. pyrimiphos-ethyl, pyriniphos-n* fcyi, pyrrolové látky, např. AC 303—t.630, chinasoliny, např. henasaquin, terpenoidní deriváty, např, methoprene, tetrnziny, např. clofentszine, Szl-121 (flpfenzin), thiaciinziny, např. buproiezin, thiazolidiny, např·liexythiasox, triazoly, např, isazophos, lál 7988, chlorové né uhlovod í ky: li nčane,
Eia kr o cy kl i c ké 1 a k t o ny, tebiďenpyrad, ienpyroxymate, tria zónate, Výře uvedené účinné složky so připravuje cle do-stupu, do d r; a n y e h v 8, a 10. v y a a n í &quot;ihe řasticme _ ^ :νηα 1&quot; , h ur ope a: _ a t. pi'i’'íl · Uc-3b£ř 'jj (ohC—lál)., oa.le x ,0.·^ ,i,gw Conpound áeview, sv. 11 (1898) a AL8j oymposiui.i oeries 908, str.27h. olouconin·· obecného vzorce I ne mohou no j výhod ně ji 70U· k synergizování účinků karbom;·tů, a výhooou carcofuranu.
hyní jame zjistili, ze no sloučeniny vyznačují cvojlD -12-
4t * · ··· » · ι I ·« I · · · · * · * ··
* *·· · · · * * ··*· I • · · * · ««4 ·♦· »* ·· *·· *· ·♦ působeníra, jsou totiž lepšími synergisty arthropocidních účinných složek, a rovněž brání individuálnímu růstu arthropocí účin tem, který cg projeví jako závada při biosynthese eedison, tj.materiálu, který hraje klíčovou ulohu při růstu atthropd. Takže je zde nevyvine titelný vstali nes i synergickým. a individuálním účinkem s hlediska bránění růstu, řosléze jr.a no váný účinek, kromc mimořádné účinnosti sloučenin blokovat msta-holickou aktivitu, je rovnán důsledkem toho, ne tyto materiály - no rozdíl on jiných, ořive známých skupin sloučenin se prakticky neodbourávají, nebo se odbourávají jen skutečno pomalu v organizmu arthropod. Takže použíjí-li se jako takové, jsou schopné při dlouhém použití, v závislosti na dobo regulování andocrinních funkcí, bio ková t synthesu hormonu a bránit tok odbourávání jak endo- tak i exo-biotik. ze zřetelem no toxiny, jek se nashromaždují v organizmech, nejsou jednotliví tvorové schopni žít, nepobírají potravu, produkce jejich vajíček se zmenšuje, reprodukce ustává. ha rozdíl od těchto účinku se hodnoty toxicit pro živočichy nezvyšují. To lze připsat na vrub rozdílům hodnot elektronových potenciálů mikrosom.ální oxidační soustavy pro živočichy a pro arthropoda. Zatím co hodnota oxidačního potenciálu organizmů vyšlího řádu ď- vysoka, takže V to organizmy jsou schopné prorazit elektronovou barieru komole xo váných synergistů není schopná oxidační soustava arthropod s odpovídajícím malým potenciálem osidsce a tím i odstranění komplexoví-jnvcu molekul z povrchu enzymu, což způsobuje naralyzování soustavy. To je také opičinou, oroč slou-ceniny dle tohoto vynálezu lze nouzít bozoečnč a selektivní. V průn.ru nadměrné rychlé odbourání a vylučování sloučenin v případe živočichů - a to v důsledku jejich vysoké enzymové účinnosti a rychlé vazby enzymů za již tuje, na rozdíl od arthropod, že tyto materiály nezvyšují vliv biotik, nalezených nebo převzatých organizmem živočichů, a tudíž jsou bezpečné. Účinek byl prokázán na různých druzích arthropod. Λt jis jsou tyto sloučeniny použity jako takové, nebo jako synergisti, pak cc vyznačují Účinností proti hmyzu,, housenkám a také proti -13- • · * * · * * t ι I &lt; *« · · * * φ * · Φ · · • «·Ι | * * ·» ··· · * • * · * * φ#· ·*» «· ·Φ * φ · φ « ·· zákožkám. Ve světle toho, co bylo uvedeno zde výše, se tato skutečnost týká rovněž kvalitotivne rozdílného detoxifikač- hího systému od savců. Velni cenou předností sloučenin dle tohoto vynálezu 33 to, že pokud ou použijí proti druhu, u kterého již: došle k rozvoji rezistence, pak lze toxicitu snížit pod původní dávku znání účinná složky (n.zi mření na citlivých kmenech). kotím taková zkušenost nebylo získána u jiných syneryistůo řím je umožněno bezpečné ε účinné neobcházení s rezistentní populací, to se zahrnutím moderních uprav n repůlí, krom·* očekávaných předností, jak to jiz bylo uvedeno z e výše (lze dospat k zařízením a opatřením, která jsou mín: nákladná, prostředím,’ jsou már; toxické pro savce, jsou selektivní a mohou potlačit rezistenci) lze pomocí t;'chto látek renovovat řadu dobře jiz známých úoinrnch složek,jejichž postavení no trhu v minulých letech silné pokleslo, právě v důsledku rezistence proti tímto látkám, jak se rozvinula ( carbofuran, quinzlphos, cartap, methomyl). hase sloučeniny mohou obnovit r.ová aplikace a možnosti získání trhu, protože zvyšují účinnost r.ér.á aktivních materiálů, viz rastmathrin, bioallethrin, pirimicarb atd, a to na úro- mla jejich šikých množst-z 3 zvyšujících se cen s kterážto látka je zt.chováno z trhu, protože je podezřívána s účinky, provokujícími tvor au tumorů, se torno dá nahradit našimi sloučeninami, Iříprav·.· sloučenin obecného vzorce I kolísá a míní se v závislosti no různých skupinách sloučeniny, a dá se provádět použitím chemických postupů, charakteristických pro přípravu a přítomnosti takových skupin, takže a) při přípravě sloučenin obecného vzorce la, kde louce nin, sniž by se z to látka je no j_ ., L/ 1. hu ve U ^ -* Ί / - r i .£* r mocni zoř o jet: .12 1 — a 1 á r, / r, ti
Cl. JÁ o b p majz vyznány, jai: zde byly ji:.: uvedeny výše, se provede reakce se sloučeni- se φ φ * · φ · « • · * * * • * • φ φ * · I * · · * * &lt; «φ·* · φφ* t φ φ » φ · φ * « » · Φ φ Φ i ΦΦ ΦΦΦ ΦΦ Φ* -ηΐ ρ5 ηεπά obecných vzorců il a III, bje .Ar, R*· R‘ 6 _ 7 _ 8 - , R , ií , I, E, o a p nejí významy, jak to sec již bylo uvedeno:·výše, přičemž A a B jsou glupin:/, schopné vytvořit esterovou vazbu, b) nfi ořícrave sloučenin obe c něho vzorce IB, kce Ar, R 1 R8 R5 \6 RT u6 R10 Y * -j &gt; m, o a p na j í dříve sče jiz uvedené významy sc poudi Ί Ί U k' ” Ί T1 ”1 n -í slou O O » T,. T, &quot;, - - Í - o vzorců Iv a V, kcc s.r, κ , u Tý3 &gt; iw J ~.m ”Ř&quot; ±V t *' 5 - í B , Cl, 0 a p mají výre uvařené významy d-1 0 G jj ξ 0: ί o r ^ ^ - * - c ~ piny, vhodné pro vznik amidová ves by, hr-ríCR1:^) -l-Á n ,i (II) 0 (CR5R6 )o-(CR -C? C-E (III)
Ar- (CR~R6) —Y — C n H 0 D-(C;í5R6) -(08¾8) -C'C-3 'o 'p (IV) (V) c) při přípravě sloučenin obecného vzorce 10, kde Ar, K1. R2, R5, R6, RT , P8 π ,ν π3 vyse, a £ n, o a p nají významy, jak SC: e ji?· byly uvedeny 3 K4 vsaj enné nezávisle znamenají vodík, skupinu oIkýlovou, elkenylovou, hologen-alkylovou, fenylovou ci substituovanou fenylovou, se oro- &quot;Ί O Γ' * vede reakce sloučenin VI a VII, kde Ar, K , Rfc, R-5, Rb, R ..,8 - - ....... . . . ..a
K -m m, n, o o
•jí sne již dříve uvedené významy, IR a Rr znsmenají vzájemně nezávisle vodík, skupinu ni kýlovou aikonylovou, ho i o;; s nalkýlovou, fenylovou ci substituovanou fenylovou, a P i V zr.nnens jí skupiny, rchopn- vytvořit eth sovou vazbu 1 &gt; / . (VI) I (VII|
Ar-(CR^r) -(GPŽR/f) -P ϊπ rn 0-(01¾6) -(CR7R8) -g- O T) — ) rdi d) bri přípr-rtvě sioucenin obočného vzorce II), k
Ar-(CP. R') -(CR-‘R ^) znavená kar boximidovou skutánu, m n * -15- • I I v * 9 Ψ * · ·«· I m « t · 9 i &gt; f ·· • 9 * · 4 • · 1 M · * c5 r. r 7 ώ8
I - J R&quot;, E, o a p nejí významy, jal: z: e již byly uvedeny dříve, cg působí na kerboxinic obecného vzorce Vili sloučeninou obecného vzorce IX, kde Pr R , V. , R°, 3, o ε p mají zne ji ž dříve uvedené významy a L„ znavení odštěpujíc r:e skupinu (loaviny; proup): Ar-(CR1!:2 )p-(C&gt;; V) R-· :Ή (VIII) ),-,6
Le-ÍCR^R^^ÍCR^) -C? C-. UX) ho vzorce IE , ke e X, n, n, o cX p r.o s 0 provede T1 eakce ._!* Ti2 ;; 3 t-,4 * ' 3 *&gt; - ' y 3 ΡΓ 1 p ripravé s 2 9 &gt; x X Ό 5 -j D , ,L , U jek z ý p jiř byly . obec PUC h vzorců . 6 &gt; n, n, oap říve a X i I znám —Pí — 1 r . ..10 , cg na c) ér, V1, významy, jih
1 P \V výziruny, jek zde jih byly slupiny, schopné vytvořit u;iy, jal·: zde jiř byly uvedeny řf 0 F :11.17) Ο Γ11
R10 Ar-(011½2) ,-(03½½ -H rn (X) v I-CC. f) q);1 i_ 1 3 lípl5 (XI) rivo uv .-ceno vy známy, κοτό Λ TY f vi s v vČe ) n P TJ 1 T-U ) ^ Λ r, J » n, o n p ve , t jji zde j . v 1Z provede rez kce slo ru ee ni n ob-a cních -.1 r&gt;5 P6 ,-,7 , kdeže Ar, 3 ~L 9 ^ &gt; 1l » •ř - * O I r*-* f’ ΚΊ r· - · /&quot;i k--&gt; O íj^ ^ Ll-J:... J «.i Q O 1.1 ~-J ·. i J 1'- i J11 vy.·.o uvgcsnob štěpující cg slupinu (loaving yroup). ^r-(b,aX ) -0=3011 r:i i (XII)
Je-li to žádoucí, pak se inu ze sloučenina obecného vzorce I převézt na odpovídající sůl, nebo se můře ze své soli uvolnit, připadne - je-li to třeba - se niůr.e štěpit na sví optické antipody. -16- ·»·· # * f Μ # · 1 • « « ·*·*« f * ·· • »«» » i · a · t #* · i (
φ » I I t * · I
«♦· aa »· *#· ·4 M Při přípravě sloučenin obecného vzorce I se postupuje s výhodou takto: a) Provodc se reakce acylhblogenióu obecného vzorce II s alkinolen obecného vzorce III, nebo korbo:·;;.·levé kyseliny obecného vzorce II ε olkinylíialoge ničem obecného vzorce III za Dřítomnosti .-iniiila, vázajícího kyseliny, nebo se působí na karboxylovou kyselin'.: obecného vzorce II clkinolc-n obecného vzorce III se přítomno.: ti a ktivátoru, s výhodou diethylosteru kyseliny azociiknrboxylové n trife-nylfosfinu nebo dicyklohexylkarbodiiminu a kyselého katalyzátoru, b) provede se reakce acylheloyeniáu obecného vzorce II s primárním či sekundárním alkinylaminem obecného vzorce V nebe karboxamid- obecného vzorce IV reaguje s alki-nylhalogenidem obecného vzorce V, případně za přítomnosti činidla, vázajícího kyseliny, c) provede se reakce alkoholu obecného vzorce Vi c alkinylhalogenidem obecného vzorce VII, nebo halogenidu obecného vzorce VI ε alkinolem obecného vzorce Vil za prj.-tomnosti báze, nebo re provede reakce alkoholu obecného vzorce VI s alkinolem obecného vzorce VII za přítomnosti aktivátoru, s výhodou diethyloateru kyseliny asodikarboxy-lodé a trifeaylřosiinu nebo dicyklohexylkarbo:iimiou a zy c e i o ho ko tályzátoru, d) provede se reakce karbosimiču obacner.o vzorce íIII za přítomnosti báze s alkinyllialogeničem ei alkinyl-mesyl&amp;tem, -tosyláten, -1rifluracetátem ovacr.oho vzorce Ia, nebo o) ae působí sekundárním aminem obecného vzorce a na alkmy lha loge nid obecného vzorce. sc působí na r.a lo děnic obecného vzorce I sekundárním aminem obecného vzorce -I za přítomnosti báze, nebo 1) se působí na aldoxim nebo ketoxim obec noho vzor ce aII za přítomnosti báze a 1 kinylhalogeni&lt;3em, &quot;nebo -mesy-laten, -tosyláten, či -triiluoracetátem o ba cr.frho vzorce IXj -17 f 91 ♦ * 999« ·· · ♦ • • • • * · v • «9« * «99 · * • t • · • · V f ♦ » • 9 ft « * * * • · 9« · · % * • · -ani připravené a nárokované noučeniny jsou nové, v literatuře dosud nebyl;) popsány. Jejioh struktury byly 20 jiň tony po přečištění, pricenš čittota b.,la sle dována pomocí postupů TLG n GO, tedy cfcroaetosrefiřai. -..olekulár-ní vzorec té které sloučeniny byl Ve shodě ,, v,;sleáky ele_ nentární analysy a struktura byla j(&gt;á noatu, 5nS DotVrsena i nfr c c e f γ g n ý ρ·ΐ cpektry nukleár ně-na3 η otic kými materiály lze upr složku nebo ve směsi s r.'.)'ren:i.!;u, avovaz co přípravků ή - · L-:o no závislou daleimi znanými ařthropocidními účinnými slo-ikami a poolo samyslenáho způsobu použití i za použití známých nosičů a dalších pomocných rmteriálií. •Takže pomocí postupů, které jsou jeho tchove známé, lze připravit emulzní koncentráty, mikroomulzo, prášky, aerosoly, latuy k vypaření a aynovzice, viz i-.ho ne Poulenc-C-eronszso ouríyctants and opeciolitios řor řlont Protection, £.uclicction ^anunl (1994)* ICI Ourioctnnts, Application nual (1952)* V průběhu používání přípravku s obsahem sloučenin obecného vzorce I i přípravku, obsahujících známé další aktivní. složky múzo se použít jedna složka po druhé odděleně, nebo se může připravit zásobníková směs všech. Příklady provodění vynálezu
Pro blizsi popis rozsahu tohoto vynálezu - aniž, by tín byl jeho rozsah jakkoli omezován, jsou připojeny dalní nříklociy, Příklady provodění. Čistoto sloučenin byla sledován·;, a zajištěna chremato-Grafickými postupy PLC r- GC (OP 900u, Cr-oiL-oCB, 6ϋ π m o,oh pn, 5 r.;l($iin, , ^-0 u), jie t . ento no:··tupU kg čistota látek pohybovala nad 95h. otruktura byla pocpořena infračervenými o nukloárno-i)iyynotickýrci mořeními 1H i 013, struktura molekul byla zajištěna objasněna elementárními anaivsami. -1&amp; % i · * * »· * · · t · » f » * · * T % t · · M· * * ** • · « · *· ·· * · · · • * · * * · · * » * · * * • * &gt; «*· H *í 1. A1kinylestery
Obecní postup A) suchém
Odpovídající alkinylalkohol byl rozpuštěn v benzenu a po přidání pyridinu byla reakční směs ochlazena na 0 až 5 °0. lakovou rychlosti, že teplota realccní směsi nevystoupila na 5 °C byl přikopáván acylchlorid. heokcní směs byla dále míchána zn teploty místnosti po dobu noci, vyloučená hydrochlorid pyridinu byl odfiltrován, filtrát byl neutralizován roztokem chlorovodíku, f pro'mýván postupní vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného, po vyšumění bezvodyn sírane;:: hořec na tým a filtraci byl filtrát zahuštěn, durový produkt byl čištěn ckromotoyrsřií. K) V 20 ni SUCh 6 ho ! -,. poliny , a mmid 1 á se V a z ocikar boxy levá / τ-'-τ áh( a vody, přití i\ 3 Θ T 0 z tok tr ifcnyl fosi inu v lo ml or o nžová barva d ic zh yle; po stupno ΤΊ &quot;i f? J.i_L i.l / l-L 1. m ozto 1 , (. místnosti, zření se přidáním ho ml eth. lest aru kyseliny octové, roztok pn promyje nasyceným roztokem chloridu sodná ho, vysuáí se a po filtraci se filtrát z1 hustí, ke zbytku vy kry stoluje trifenylioofinoxid přidáním sml-si hexanu o ethylesteru kyseliny octové, irltrát se potom čistí .oupci, nor ona šourat ováním nu
.1
φ « * I I sloučenina •n j. Oř, j IR v(cm·1) i t bl C | 1 1 IH-NMR Ó (ppm; 13C-NMR 5 (ppm) 0-lropinvl- i i.l -7 v 3270, 3010, 2922. 2S53, 2.5! ClH. (. 5=2.4 Hz, 5z.34 (OCTO-Cs). 5 01 1,3-bennocii- 2124. 1726. 1625. 1606. ξΟΗ), 4.SS Í2H. d, 74.92 (sCH), 77.8! o::ol-b-r:3r- 1501, 1445. 1375, 1279. J=2.4 Hz. OCH2'Gs), (OCfb-Cs), 101.85 box;·; lát [263. 1157, 1103, 1076, 6.03 (2H,s. OCHiO), (OCHiO). 107.99, 1039, 762. 6.S3 (1H, d, J-S.2 Hz). 109.59 (C-4, C-7). 7,47 (1H, d, 5-1.6 Hz), 123.29 (C-5), 125.71 (C- . 7.66 (IH, dd. J=S,2. 1.6 6), 147.74 (C-3a), | Hz 151.91 (C-7a). 165 07 (CO ester) 1.0 2-Butinyl- 63-64 3016. 2959,2920, 2244, 1.86 (3H, t. i=2,3 Hz, 3.65 (sC-CH3), 53.19 2 00 1,3-bonsoai- 1714, 1626, 1606, 1508, =íC-CH3), 4.84 (2H, q, (ΟΓΗί-C'-), 73,33 o;:ol -5-íiarbo- 1450, 1372, 1276, 1240, 1-2.3 Hz, OCHvCs). (OCH2-C=), 23.17 (r.C- 'Γ.'Ί át 1163, 1117, 1078, 1036, 6.03 (2H, s.CCHoO), CH3), 10Í.81 (GCniO), 970, 925, 75S. 6.S3 (1H, d, J-S.2 Hz), 107.95, 109.62 (C-4, C- 7.47 (1H, d, 1-Ί.όΗζ), 7), 123.69 (C-5). 125.62 7.67 (1H. dd. J-S.2, 1.6 (C-6), 147.72 (C-3a), Hz). 15I.7S (C-7a), 165,33 (CO ester) /-h * « «* t« ·* · * ι · · * * * * ι · ·«« · ·** » | · · *· * * ' « t · · ’ •» Itf o ·*
4T iiluin;;lanicij » • 1 • · Φ * · · » · • i * * • · * • • * * • * * • • · · • * « · • • · · « m * • • · · · 9 • • • * w • * 91 « * • * * · ů « « O DGC Tij 77O 6' tUp - ‘2 Γ O 210 k a cvlckloriou e ourobí roztočen alkinv 1- minu Z ý OíÍ t ormosti ppriairr.· 0 z-j teplot;: r.:í:: tnouti. - 1 Ί C _ V oe řecií postupně 0 pro:&quot; ivvóní:.! vooou, ::4:. čoaý:.i r 0 otok oř. ' ; . :Ci J_ j .03 cklo rovodkkovo o 20: tok:·:.: k;ulr opu r u-I i k 11 e n v i oce o duo, no v&quot;;: j. Q:'lí a 0 roztok rilioo:; 0 a, po vpoii e.:r mt rot zokus ti 4 .1 vjn . - ♦ I Ή i O ' to louce mna I T.t o .,-(&gt;·ί^ιιΐίην1)η 3,4τη·.’ tliplen-oio:^y betl Sir: r.iiá IR v(cm-1) 1H-NMR 5 (ppm) 143-144 3354. 3075. 291S. 15-11. 1620. i605. 1546. 1500. 1485. 1313. 1264. 1239, 1042. I3C-NMR δ (ppm) 1.52 (5H. t. J =2 4 Hz, t://3-C=), 4.16 (2H, m, NH-Cf/2-C=). 6.02 Í2IÍ. s,(CH20)2),6.23 (NH). 6.81 (1H, dd, J~0.6, 7,5 Hz, H-l), 7.28-7,34 (2H. rn, H-6, H-7) 3.54 (CHj-C^), 30,37 (NH-CH2-C=), 74.72 and 79.77 (OC), 101.75 (OCHiO), 107.72, 108.02 (C-4, C-7), 121.70 (C-6), 128.26 (C-5), MS.Oi (C-.u), 150.49 (C-7a). 166.37 (CONH) Λ « c. : jo l-(2-:iUtÍli;/l)-k-nol torrid133-134 5295 (NH). 3055. 3922, 2913. 2S50. 1641, 1629. 1602, 1541, 1414, 1309. 776. 756 1.0S(3H, t. J-2.1 Hz, CHrO). 5.58 (lil. s. NH), 4.10(211, m, CH i-C=), 7.60 (2H. m), 8 0 (311, m), S.49 (I H, s. H-1). 9 03 (1H. t. J=5.3 Hz) 3.27 (CH3-O). 29.11 (- CHn-C^), 76.77 and 7S.07 (C=C), 124.29 (C- &gt;n 26.90. 127.32 pre 07' vy 3 UipťldiŮ 128.08. 129.07. 13 1.51 (C-4a). 132.32 fC-2). 134.37 (C-Sa). 166.07 (CO) ♦ * * 4 · ·.3 VJ 1 klouče nina Ι'.-ί2-ΪΓορΐην1)· l-neftsrdd 542 -d 1~ &lt; k * * * * f M • · « · · · 1 · ·*·· * • « · y * · · · * · » » · * · »k «· e·^ ·* 3229 (NH), 3046. 2963. 2.27(311.1, J=2.4 Hz. H- 29.62 f-CHi-Csj. 71.80 2927. 2118.. 1635. O). 4.24 (2H. q, J=24. (H-CsC). 79.43 (H- I6ÍS. 1590. 1576. 1551. CH3-C=). 6.52 Μ H. CaQ. 124 59. 125. | 9, 1415, 1301, 1245. 1033. broad s, NH). 7.35 (!H. 125.29. 1264!. I27.14, 7S8. 773, 759, 519 i. j=8.1 Hz). 7.50 Í3H. 128.28. 130.06 (C-Sai. m), 7.84 (211. m). S.26 130.S5 ÍC-2). 13) 34 (C- (1H. m) 1). 133.59 fC4a). 169.14 (CO) 327ó (NH). 3046,3011. 1.33 (3H. t. 2=2.1 Hz. 3 50 (CH’-C=), 30.24 0 2917. 2356, 1632. 1618, CH3-0), 4.25 Í2H, q. CHt-Cs), 7447 and 1591. 1577, 1522. 1444. J-2.1 Hz. CH;-C=). 79.S 1 (CsC). 124.59. 1432, 12S7, 1253, 7S3 6.25 (1H. s. NH), 7.31- 125.19. 124 62. 125.09. 7.60 C3H. m). 7.85 (2H. 125.37. 126.39, 127.10, ' ni), S 32 (I H. m) 128.26. 130.11 (C-Sa). 130.75 (C-2). 133.64 and !33.75 (C-1, C4a), 169.03 (CO)
iO 15 20 2.1537 3. Alkinpliničl y Cb-ocnv no tun jo rootoku ítolir.iiou v 1 r.o 1. c r.v iv ale n t o u. c a c .to 1_ nol .3 1' 3 ..oč in;; ·#«* • * · · Í··» · · · '&lt; * * 4 * * #·* i * o uch o'. - ino t hy X forma mid u oč uhličitanu drn celného, q r ? v s n; ? ο u z ό e n z e se oriciá a ho roňte i: . :29-.3 9V9 ;olu ;ov 7^ i—1 olkin;'lbrouicu. b\ mpenne oe :.iic.u toolot; uC °C, po vliti :v o.uo leču e v oči očsa;] í I.&quot;-,- '7 9 i- 9 &quot; 1 1 í Z ' '- V,.:.;ího nth.or.olu !·-(. hut-2-in- yl)-ftnlimid bloudenina ft.t, 216 6 klí | Μ víc;.-*&quot;1) ! lí-NMR δ {ppm) 13C-NMR δ (ppm) I 3090.3040(H-C !.76 (3H, t, J = 2.3 Hz. 3.12 (CH3-C=), 27.16 z.rom^ . 2957, 2920 CHyCs), 4.32 (2H. q, (N-CHo-Cs), 73.82 (CHhi|j .2234 J=2.3 Hz, N-CHVCn). (Clh-O), 79.06 (CH2- (C=C) I76S. 171S (CO), j 7.86-7.91 (4H, m, C=), 123.48 (C-j. CD, 1609 ÍC=C aromj [ / j aromj! 151.64 (C-l, C-2), 1465. 14)1, 1397, 1354, j 1335. I 126. 1090, 952. J 775. 732. 717. 629, 560. { 532. 1 134.37 (C-4, C-5). 167.01 (CO)
* * #M · * » « • * M
-23- -23- ϊ I* · * .... , (A r y 1 a 1 ky1) -, a 1 ky 1 - a i ki n y 1 e t h e r y
‘r · O Příprava 1 -|J2- butiny 1 oxy) -ethy 1^-3,4-dinethoxy- benzenu (sloučenina 592)
Ho banIcy objemu 50 ml, vybavené teploměrem, nagr.e· :ací nálevkou a n a uo j“né na zdroj . suspenze 30 nl &quot;UChého te tra hydro- hyaridu sočíku (asi 30;, 3, a k eploty místnosti roztok 4,0 g (0,0::3 :oholu v 41 ml su chého te trshydrofu- ívá do varu pod zpětným chlad i čem hodinu, ochladí se na teplotu místnosti, a po přidání 4,lg (0,0315 mol) l-brom-2-butinu se v sahřívo ní pokračuje. Průběh reakce se sleduje chrométogrsfováním na tenké vrstvě (TLC) so eluování směsí hexan a cthylester kyseliny octové, 4 : 1). líce jo shon cg na asi ca 3 až 4 ho činy. 2. ochlazené husté suspenzi se přidá 50 ml etheru, směs se í litru je celi tem, f il tr át se zřed nou vodou, a po vysude ní b esvodýn sí: od po ří. Zbyl ý ol C C&lt; P V i Ol st í sloupcová vání soustavou h a ::a n li e th ylester ky *'kf = 0,37). Vyté zel: , 3 ě CS- r , ° L i mol): 46,9 Čistota pro ČU !vtu j y la sledována (CP 2OOu, Gr -311 “V^ji oO í í x 0,53 um 12,0 min, na d 92 / ··' · líikaz s tr uk tury Hlement ární analy za pro CK I;17° 3 (233 ,2 2) vypočteno: 74,08 . C &gt; 7,32 , K naleze no: 6 9,70;,, c 9 7,21 m K IG (IR )~e:p e ktrum ( CIIC1^ ) v cm 0 15 25 , 1514, 1465 , 1413 13 71, 1353, 1086 , 102 7, 864 1H-i 4,8 -spa ktrum /2 0 &lt;J 88.::, CDCl 1,46 (311 , a, J = 6,5 Hz, CH-CI8), 1,85 (3 II, t, J=2,3 =C-CH0), 3,83 a 4,01 (24, xhx^ J8-- = 15,0 úz, ^·β=^£·χ=*· *J *-s* =0-0:8,0), 3,87 a 3,63 (suma OH, s vidy CCihm -cd 4k « f » * * * * · f f «· r «· · · · * - · m « * * I · «·* 4 I- !&gt;“ f , . - &quot; ,ΪΌ U.i, q* J ~ 1,5 8 ? 3, Ir- -CHC), , ·.&quot; 0-5 t 80 í 3 * T i! 1 n, ΟΓ ' J . r. 13c / *“Λ. .. (50 ::: n ° J 0DC1 •o) &lt;· 0 * u &gt;ól (f-O '1 - - :3&gt;' - 3 4- J 76 / \ . :v&gt; c i; ·. n , - i 55,V í ~ ! 1 -'-J . :-20), 75 ,jc Í=C ,) 7o -0 (ar -CH-G: V), -1,9-1 ^ — Ο ! \ ’ ^ . 43), iOS .01 ÍC- V ^ / y 1C £ 4U 0 (c-5) Ί Ί r. J — - ° -OU ' ) ί ' ’ &gt; J “ &gt; j í G~ Ι) &gt; 141,51 CiU 3), ,1 c / r) • · ri Z V.&quot;' o::;, 1 T '4 ' Ί ·- ? .i-', . pop:·:·.·: J ^ IN Ji .' Oi llL V,0 L~’ ...' Ί '&quot;i~ ·» - n i* u V 10 č. :\1 0 : U r o c e:: G r* 1 Q ! · · 5 0 ΟΪΓΛ· Λ.1 \.0 sloučenina lvl-1 - culinyl o,, ' Cil 1-^1-t.i-buti-rvylo.xv )-sihvlj
Z\ J,G v/ I ř'1 *3 qI s*i ^ - - u IR v(crrf ^) j I H-NMR o íppmj I5C-NMR 6 (ppm) 3044. 3001,2945. 292Q. j ! .93 (311, t, J=2.j Hz. 3 6 (C=C-CH:J, 57 71 2S54. I59S. 1509. 1356, i C=C-C/7')· 4.22 (2H. a, 1 J (0-CH2-CsC), 69.72 1 166, lOSú, 1067 J=2.1 Hz. O-Cřh-CíC). CjoH7-CH--0), 75.10 5.06 (2H. s. C |qH7- (0-CH2-C=C). S2.76 C/8-0), 7.45 (Πí. t. (0-CH7*C=Q, 124.03. J=S Hz), 7.53 (3H. γτι). 125.10. 125.72. 126.19. 7.84 (IH, d, J=8 1 Hz), 126.85. 128.43. 128.72. 7.SS (3H, ně. 7.K3 (! H. 131.7$ (C-Ss), 133.06. d, i = 7,7 Hz). 8.19(1 H, d. 1=8,2 Hz) 135.70 3052. 2977. 2921. 2S56. 1.67 (3H.d J= 6.5 Hz. 3.54 (OC-CH3), 22.95 1 596, 1509, 1444. 157!. C.73-CH). 1.S7 (3H, i. (CHVCH). 56.37 (0- 1095. 1078 J---2.3 Hz. sC-C/Λ). CH2-CsC), 74.29 (CH;- 2.96 and 4,15( s 11 mrz,a CH).'75.36 and S2.1 l 2H. ABX, JAfŤ=15.0 (C--C), 123.26 (C-8). Hz. jax=j13X=-·-' 123.52, 125 50, 125.85. GOYvCvC). 5.40 (IH. 127.97. 1 28.33. 130.78 q. J—6.5 Hz. C (qH7- (C-8a), ! 33,88 (C-4a!. C//-0), 7.51 (511. m). 7.61 (IH.··. ! 6 λ Hz). 7.79 (1H. d. J-8.1 Hz). 7.S9 Π H. dd. J”7.9, 1 S Hz). 8.22 (IH. il. J = 8.i Hz) 13S.42 (C-i) I « « * • « &gt; * · * * Μ· · · * * ·
Wt 19040 PCT/HU96/00069 Ť.3 νη 1- jl-^2-huti no/loxy )-ropyíj rnsifíe- rlen 3058.3048, 3000, 2962. 1.02 f 3H. [. J = 7.4 Hz. 3.59 (C=C-CH-ij. 10.62 olei 2932.2923.2876. QHyCttiJ. 1 S9(3H, t. íCHvCH2) 30.27 2S56, 159 S, 1509. 3=2.3 Hz, CsC-Ctfj), (CHj-CHt). 56.54 (0- 1460, 1105. f062. 2.03 (2H. m. CHVC//2I. í'H2-C=C\. 75.50 (0- 3,95 ;&gt; 4,1 7 ( summa CHvOO, 80 Osa: ' 2H. ΛΒΧ, JaB = !5.0 S 1.96 íOCH-na Ηζ· íax^bx&quot;2·2 Ηζ· a; 0-CH2-C=Ci. OC/n-CsC). 5.15 (ÍH. 123.43 (C-S). 124.40 . t,J=6.4 Hz. C |qH7-C//- 125.3!. 125.36. 125.75, 0), 7.53 (3H. ni), 7.59 127.91. 12S.79. 131.19 (IH, d). 7.S1 (IH.d), (C-Sa), 133.SS (C-4?.). 7.S9Í3H. mj. S.27 flH, 157.12 (C-l) d) -72 -l-Ubutinyl-v )-\: o·;.·;· 1^- ox; Xí’f t::ilcn IR v (cm* 7 1H-NMR 5 (ppm) 13C-NMR5 (ppm: 3051. 2959.2921, 237 , 159S, 1509, 1466. !064. 0.S7 a 11,16 (summa 6H, d ,J = 6 Hz, CH(C7/3)2). I SSÍjH, tT 3 = 2.3 Hz. C=C-C//3),2.31 {IH.m, C77(CH3)2). 3.89 a 4.14 (2H summa ABX3. 3Ab &quot; 15 ΗζΛχ = 7BX = 2.3 líz. OCHa), 4.92 (i H. d. J = 6 Hz, CH-O), 7.53 (4H, m), 7.83 (IH. d.7 = 8 Hz), 7.91 (lH.dd.7- 7.2 Hz.). 8.30( 1H. cl. J --· 7.6 Hz.) 3.57 (C-C-CHO. 19 S7 a 1S 77 (CH(CH3)2), 34.20 (CH(CH3)2;. 56,71 (OCHa). 75.67 (C-:C-CH3), 81.77 (C=C-Cn·;). 123.84 ((7· 8). 125.15. 125.51, 125 39. 125.60. 1 27.9 1 (C-4). 12S.76 (C-5 1. 151.74 (C-Sa). 135 3 7 (C-4aj. 156.56 (C-1 i I 4· ·« I · * • · · Λ Λ ·*
wo οι η PCT/HU96/00069 *ř · 5 1-[(1-- :: thyl-&gt;5S (b-propinyl-cxy)-:.iethyl)-r y p X θ Π ol oj 1 3306. 3049. 2990. 2935. 2866, 1599, 1510. 1447. 1374. 1327. 1099. 1064 1,51 (311. d, J=6 Hz). C//3; 2.56 (1H. d. J=2 Hz). CH; 4.30 ÍH. qxd J=6.2 Hz)OCH; 4.91 c 5.34 {2H. AB.9ab = 15 Hz) OCHt: 7.46 (IH, d4, J:-7 S Hz). 7.54 (311. m). 7.S6 (2H. tru S, 18 (1 H, mxd. J=6 Hz) arem 22.1. CHj. 64,25. OCH; 63.99. CH: 73.34. ary 1-CH2: S3.71.CH-C... 124,1 l. C-S: 125.17. C-2: 125.74, C-J: I26.IS. C-6. 126.92. C-7: 123.47, C-4; 128.75. C-5; 131,8S. C-Sa. !53.20. C-4a; 155.77, C-l 4-0b ϊ-[χ I-(í-“P-0- 2^6 yiny1oxy)-e t- hylJ-nc.Ctclon olej 3307. 3000, 2979, 2929. 2S57, 1603. 1505. 1442. 1573. 1311, 1270. 1215. 1087. 1055, S60, S2I. 633 1 i.58 (3H,d. j- 6.5 Hz. C/^-CH). 2.44 (IH. t, .1=2.4 Hz) CH. 3.92 (1H. dd. J=2.4. 15.7 Hz) OCHfCsC. 4.13 (IH. dd, 1=2.4. 15.7 Hz). OC//b-C=C.4.S4 (IH, C], J=6 5 Hz. C |qHt-CH-O), 7.50 (3H, m). 7.77 (IH. s). 7.85 (3H, m) 23.66 ÍCK3-CH). 55.55 (O-G-H-OC). 74.07 ?. 76.S0 (CH-O. con. 79.93, (CCH) 124.11 . (C-6), 125.60 (C-7), 125.90, 126.15, 1 27.63. 127.35, 123.5. 133.16, 133.2 1. 139.75 (C-l) 4.7 o-[l-(2-buti- 2 93 n;, lo::y )-et:iy ÍJ -nox toXo n \ 1 í &quot; 1 ° 3051, 2977. 2920. 2854. 1602. 1444. 1084 1.57(311, d, 1= 6.5 Hz. CT/3-CH). 1.S7 (3H. i. 1=2.3 Hz. C//3-C), 5.90 a 4.08 (1-1 H, ASX3, 1=15,2.3 Hz. OC/4 b-C-.C), 4.79 (IH, q, J=6.5.Cmlt7-Ctf-0). 7.49 (3H,m). 7.77(1((. bs, Η-1), 7,S5 (3H, m) 3.64 (OC-CH-), 2378 (CH5-CH). 56.23 (O-Oh-CsC). 75.28 (C=C-CH^), 76.72 (CH-CH3), 82.10 (C=C-CH;), 124.14 , (C-6). 125.42. 125.73. 126.05. 127.64. 127.S0. :28.40. 1 33.07 (C-4). 133. i 9 (C-S), 140.14 (C-2) • · * wo 97/19040 • · * a « « PCT/HU96/00069 H it· 1 ——1— &quot;Ί .-loioer.ir.a 1“— -- ’l J-_ 0 * 0 3- |0j u t-L - i nv 1- oloi l,3-be’aEoť:io:;o'l IR v(cm&quot;1) 2997. 2996, 2921. 2S8S. 2576, 1609. 1503. 1491. M45. 1251. 1099 1070. 104 2, 93 7. 365. 81 IH-NMR d (pprni I .87 (3H. (. J =2.5 Hz. Mej. 4,10 Í2H. q. J-2.3 h'z. O-CHVCO 4.47. (2H, s. O-C/O-An. 5.94 (2H. s. O-CHi-O), 6.76 (IH. d. J=8 liz. H-7). 6.81 (IH. dd. J=S. 15 Hz, H-6). 6.86(IH, 2-1.5 Hz, H-4) I jONMR, δ (ppm) 3.52 (Me). 57.29 (O-CH2‘Cs), 71,15 (O-C/tVAr). S2.54 (CH3-J Op, 100.9 02. 107 95 I 108.71 (04,7), 121.66 (06), 131.39, (05), J 147.15. 147.66 (C3a, I 07a) &quot; CL *'“ ' ~ | OiL*J -(2 - butinylox;/ ) propvl^-1,3-Ininr.oáioxol 2958, 2971. 2374, 1608. 1502, !4S6. 1441. 1076, 104i, 940 0.63 and 0.94 (scmma 6H, d each, J = 6 ,3 I lz, CHíC/pb). t .76 (3H. t, J - 2.3 Hz.;. C//3), I.S! (IH. ni, C//(CH;)t). 3.69 a 3.94 (summa 2H. ADX3,yAB=--|5.1 Hz. yAX = J$X= 3 3 Hz' OCIO). 3.S6 (IH. ú.J -= 7 3 Hz. CH-O). 5.87 (2H. Λ 1.3. 0CH-&gt;0). 6.62 (IH, dd. J = 7 9, i 3.5S (OOCHO 13.93 j and 19.30 Í(CH(CH3)2), 34 42 (CI((CH3)2), 56.20 (OCHi), 75.4S (C=C-CHj), 81.66 (C=C-CH3), 86.25 (CH-O), 100.S5 (0CK20). 107.44, 107.6.3 (C-4, 7). 121.29 (06), i34.48 (05). [46.£8 and 147.63 (C-5a. 7a) 1.6 Hz. 6-H). 6.6S(!H. d, O 7.9 Hz. 7-H). 6 Ti (IH. d. /;; 1 6 Hz. • 1 « II # * • I Λ » t Ι·« • * • lil » t ¥ • l · · * • 14 ·· » · t · PCT/HU96/00069 Γ* 1 2920. 2877, 2S5I, 0.84-1.3! fóH. m). 3.64 (CsC-CH3j, 25.93 5-VCBut-2- Ol 3 Ď 1610. 1502, I4SS. 1.50-1.77 Í4H. m) 1.83 □i 26.05 (C-21, C-ó'). inyloxy)- 1441. [357. 1243, (3H. t. J=2.3 Hz, =C- 26.52 íC-3), 29.25 a cy Lzlohsxyl- 1132. 1064. 1040.942 CH3). 2 OS {IH, rr, H- 29.86 ÍC-3'. Co). Γ), 3.76 a. 4.01 43.97 (C-n. 56.19 cenzodioxol (A8X3.IAB=!3 Hz. (OCHtj. 75.57 (C=C- 1aX”j[3X=“·&quot;' Hz· CHi), 31.64 (C=C- 1 1 OCHC, 3.9S (lil. d. CH*). 85.45 (CH-Oj. : J=8.3 Hz. CH-O), 5.97 i00 SS ÍOCH20), (2H, s. OCHtO), 6 65- 107,47 a 107.64 (C- 1 6.78 (311, m). 4, C-7). 121.31 (C-6), 134.4S (C-5), Mó.91 ' a 147.69 (C-3a.C- J I i 7a] 1 - Π 2993, 2SS7, 2859. I 1.89 (311, [, J-2.3 Hz, 5.69 (C:-C-Cti-), 56 34 ,11 o- CijUt-2- olei 1 555 invloxv)- 1605, 1502. 1436. *C-CH3),4.l2(2H,q, ' (OCH;), 75.12 (C=C- ~| 1442, 1357, 1239, J=2.3 Hz, OCrM, 5 56 OH). 3103 fenyimethyl - Vj 1037, 937. (IH, s, CH-O). 5.95 (CXC-CH-), 82.56 1,3-benzoaioxoT (2H, s, OClhO), 6 (CH-O). 100.99 6.86 (3 H, m), 7.25-7 39 (CCl-HO), IG7.7S ?: ' (5H, m) 107.95 (C-4, C-7), 120.98 (C-6). 127,01 (C-21. C-6'). 127 50 (C- 4'). 128.36 (Co, C-5 ). 1 i 135.54 (C-5), 141.62 1 ! (C-Γ), 147.05 a i i i 1 147 83 (C-j2, C-7a'j WO 97/19040 -2 9- *PCT/H1&gt;96T00069
(2-lutin?;'lo:o/-
r,2t.h-l)-3,4-ciroethoxy oonzeih • t. °G · olej IR (cm'1) IH-NMR o (ppm) ! jC-NMR 6 (ppm i ' 3025. 3000. 2956. 2937, 1.84 (3H. (, j = 2 3 Hz. i 5-45 (C-C-CH:J. 55 67 2921. 2S55. 2S39. 1607, C~-C-CH'}). 5.83 a. a. 55.71 (CH3O). 1595, 1512, 1466. 1443. 3.85 (sMma 6H. 57.3! (OCH2CsC- 1420. 1 !5S. 1 M0. 1070. CH3O). 4.08 (2H, q, 1.71.22 (zry!-CH2), 75.0 1023 J=2 3 Hz.OCHiCsC-). 4.43 (2is. aryl-CHy). 6.77-6.88 (3H. m. ary!) (ChC-CH3). 32.42 (C=C-CH3), 110.76 (C-2), li i,23 (C-5). i20.54 (C-ó). 130.05 (CM). 148.58 (C-4), I4S.SS (C-5). ! 4.13,;i 503 2,b-Jichlor-l-il-outirc/lory-
O 1- (2 -2 ut i ny Ιο::;/)-1,2 ,3,4-tatrehvdiO- η oi t o, Ion olej r zo^y. i.,v i;n, u~„.j ni 2241. 15S4, 1563, 1473, [ =C-CHi), 4.2! (2H, q. 1556. II9S, 1157, 1091, [ J=2.j Hz. OCH2-Cs), 1073, 737, 769 4.83 (2H, s, C6H4CI2- 0-C//2). 7.17 (IH, dd. M.l.6.7 Hz), 7.31 (2H, rr) 3.64 (=C-CH;), 5S.68 (OCH2-C=). 66.15(C6H4CI2-0-CH2). 74.94 (OCH2-C=). 82.81 (=C-CH:,), I2S.33 (C-3.C-5), 129.96 (C-4), 133.17 (C-2, C-6), 136.97 (C-l) olcj j 7.998. 294 1, 2860. 1604 1489. 144,9, 1070, 1044 1.84 (3H. i. J-2.3 C-C-Ckv), 5 S3 a 3.S5 (yu,T,rna. óH,
Hz, CHjO), 4.08 (2H, q, J--2.3 Hz. OCIhCnC-). 4.43 (2H. s. aryl-CK2). 6,77-6 S8 (3K. ui. uryli 3.45 (ChC-CH-), 55.67 a. 55.71 (CH3O), 57.31 (OCíhCsC-),71.22 (aryl-CH2). 75 0 (C=C-CH3). 82.42 {OC-CH3), 110.76 {C-j 2). 1 1 1.23 (C-5), 120.54 (C-6), 130.05 (C-l). !48 58 (C-4), 148.88 (C-3) ! -30- * 4• » * * « · 9 4 *»» • » PCT/HU96/000Ó9
-31-WO 97/1Ψ PCT/HU96/00069
Ό 1. 3louce rána rp 4- ® 0 1 * L- . v IR v (cm' J 1H-NMR 6 (ppm) 1 jC-NMR δ (ppm j ' .16 2-[{2 -Butinoá- olej j 2996. 2921. 2S5S, 1.87 (3H. r. j=2.-1 Hz.. I 3.57 (HjC-Cs). 59.43 10 0 - r.ráhxí) - 2222, 1594. 1492. 3.70,1 3.80 (2H, (O-CHo-Cs). 65.58 1,4-b onzociionian. 1466, 1269. 1097. 1049 ABX, JAB=10.l Hz. (CH-CHt-O). 63. i 2 (C- JAX=J3X=10 Hz. CH- 3), 7t.9ó (C-21, 74 54 C/Zi-OlU 03 (1H. dd (Cl-H-Os). 33.22 (H3C- J-7.6, II.S Hz. H-3ÍJ). Cs). 117,12, 117.40(0- 4.20 (2H. d. J“2.3 Hz. 5 a 0-3),121.37, O-CH-rCu). 4 2S-Í.4 1 121.56(0-6 a 1 C-7), (2H, m, H*3a. H-2ňl 143.07, 143 21 (C-4a, 6.81-6.92 (4H.n'.. C-Sa) ’o9S, 747S 2.65 (1H, t. J=5.4 Hz, 31.13 (C-3), 64.77 . π 7 2-(2- áiutinvl- ol c ί 3030, 3040, 2996. OH), 2.97 3.25 (CH-.-OH), S3.02 (C- 333 ο-ά'η 'j th;/l)“ 2952, 2S71, 1611, (summa 2H. ABX. 2), 109.36 (0-7), -3,3· -ó ilrycro- I 593. 14S1. 1462. JAB=I5 6 Hz. JaX=9.4 120.54 (C-5), 124.97 oennofuran 1232, 1092. 1050, Hz,Jbx=7.5 Hz. H-3), (C-ó), 126.43 (C-3a), j 1012. 1004. 954, £99, 3.79 (2H, m, C/rVOH), 127.95 (C-4), 159.03 S65 4.90 (IH.m. H-2), 6.79 (C-7a) | (1H, d, J=8.0Hz),ó.S7 | I (111, td,J=7.5, O.SHz), i 1 1 i 7.11 (1H. d. &gt;7.3 Hz). 25 1 7.] 6 (cd, J-7.2. 0.5 Hz)
-32 * ·
WO 97/19040 PCT7HU96/00069
• · • ··*\V0 97/1904r • · 4 4 · · «ΤΓ96/00069
Ar o::.: ticlé 5 1 í:y 1-31 Y.yl-3 1 kin;·'laminod er iváty
Obscr.ý poctup A vin £ = rcšpunt í v cuciíú.i. ocnne nu, p i či alhinylbro c ε:;.9 s es víchu Z': ΐ G C1 0 t p níct noc ti. Iv Ul ' &quot;i os vodou a o t hor 0:.1 &gt; - 3 0 - G OGGGlí, V ’ 0 í, Γ. &lt;?. C G evtrch Uj : č va ivát cio cpo juny o: pa nic l:v ::;ozt:o ·.- r&lt; e prou ·..’ tJ &quot; vodou a • / , - _. J _ . . . 1 . _ , '
K iloudonina a °n j IR (cm’1) 1 ! H-NMR &lt;5 íppri:) 13C-NMR δ (pprr.j 1-^-iinsthvl- 1173. 3053, 2970, 294 1, 1.455 (3H, d, CH-Me), I l-l-pxopinyl- j 1™ 2S37. 27SS, 1600, 2.271 (lH, s.CCH), j -^o-noffplnot- t3 1444, 1433. 137!, 2.360 {3H. s. NMc), hylavin i 334. 1295, 1227, 3.253-3.302 a 1123, 1074. 101 i. 9ó9, 3.487-3.530 (2H. 952. 935, 900, S63, CH2), 3.708-3.757 S37. 754, 774, 715. (IH, m. CHMel. 557, 4S2 7.260-7.S34 (7H. arom -34- -34- • » * ·« * · * * » »** • « » * · 6, Arylalkinylethery Obecný postup A). V sucheu cllnethy If ormaniidu se rozpustí oopovídají-ci fenol a 1' ros toku se přidá odpovídající slkinylholo- genld a ba svody unlicitsn draselný, OeekOní oves se vyhřej' ne teplotu 60°C, za toto teoloty se míchá 3-6 hodin, pot 0' m se ve v a se p řidá ch lom ext j_ ahuj ..Ί i trn f,&quot; V Vj l\_ Q rv r omy je pos SOO il é ho, po vy se ZShuř tením : chr o: nato Ύ1 o oj— · ,·. I / 111 y t ku )d :trahujo dvakrát do chloroformu, spojený organický roztok : promyje postupná vodou a nasyceným, roztokem, chloridu sočného, po vysudení besvodým síranem hoře ona tým o filtraci shuštěním filtrátu získá surový produkt, který re čistí B). V bezvočíém benzenu a v inertním prostředí se rozpustí trifenylfosfiti, přidá se odpovídající fenol, reakční sněs se vychladí na 0 ad 1C°C, pomalu se přidává čiethylester kyseliny o zo d i ko r b o xy lov é a to tak, aby se teplota udržela pod 10°C. Oeokení směs oo potom míchá 10 az dg hodin.
Zpracování: vysráze ní trifenylfosfinorid se odfiltruje, filtrát se promyje vodou, vysuší o zahustí. Zbytek se chrorr :ato grafu je. C) v 7 ml suchého acetonitril fenolu, a pod argonem se roztok toku GG přidá 1,368 g (0,0109 m teploty na -4°C. Oo takto připr. 1 P n1 1 # Lv ¢-, C - v dioridu mcdnatélio o souš όzpustí 0,01 mol , O.-, , Oo rosilo udržován: ne se připraví odpovídající :oli kyselin;/ trifluoroctove dalších reokOníck složek. V 7 ml, acetonitrilu se rozpustí 0,0115 mol alkinyl-ilkoholu, roztok se pod argonem vychladí na -5°C, přidá se -35- -35- • ·· • · · » * * · * • #·· · * · • · « ·« · # · · Mt l,5ó6 g (0,0129 nol) UBU sa udržování teploty pod -5 °C. s se míchá 30 minut sa tepl&lt;- t esteru kyselin y trií luoroctov za udržování t eploty ... n Or, Ljd V j f 's f 1 / — i. ;·., t; b ,. 1. — - í. cí j áodin 0 1 ·*· 1 a prucoh
Do reakční směsi se dále přikapává 1,0 g (0,011 mol) anhydritu kyseliny triřluoroctové, teplota se udržuje na -2 °C s takto připravená reakcní c 0 °G, Ό-' i uspav; u a : .o v e í κi i: prvému roztoku chlazení cg
Gale: m T.r o ηΊ m reakce se sleduje chromatografováním na tenké vrstvě. Po skončení reakce se acetonitril vydestiluje ve vakuu, zbytek no roztrepává dá snes i 150 ni bančenu a 50 nl vody, organicky podíl se pro my je postupně 1 P&quot; roztokem kyseliny chlorovodíkové, 1 I.' roztokem hydroxidu sodného ve vodě, vodou, dále nasyceným roztokem chloridu sodného, po vysušení se filtrát zahustí. Produkt se čistí chromá tomraf&lt; &gt; * *ι· • ·*« * '3ó WO 97/19040 PCT/HU96/00069 ' ... jIoucíj mna '1. t. or IR (cm' ^) 1 H-NMR 5 (ppmj 13C*NiVfR 0 (ppmi o.l j 6- í i 10 *1-(3-zrnit i nyl- 'oxy )-4—nitro- L» — 3b- 34 5237. 51 1 i. 5035. 5075, 2964. 2947. 2920, 1609, 1596. !' i 0, 1466. ! 544. 1553. 1265. 1179. lltO. Í0I9, S5ó. K46. 755, 669. 655. 2.07 f 1H, l. J-2.6 Hz. C=C-/f). 2.73 (2H, id. 7--6.3. 2.6 Hz. C/ýOC). 4.I8Í2H. ! J=6 S Hz. OC/iS). 6757 z. 8.1 S (summa 4H. drn, J=9 Hz. C6H4) 19.37 &lt;C=C-CH:&gt;. 66.60 (CsCH). 70.3S (OCH:). 79.62 (OCH). 1 14.51 (C-2. C-6). I25.S9 (C-5, C-5), 141.73 (C-4), 163.40 (C-l) i b * 2! 5^0 15 Í-C3-Pontiny1-6,xy )-4-:./1 '/roba nzQ n 77- 7 o 5067. 3043, 2965, 2917. 2SS6, 1923. 1607. 1594. ! 512, 1467. 1405, 1359. 1260, 1173. 1110, 366 S56, 753. 694. 643. 62S. 522, 506. 1,78 (3H, t, J =2.3 Hz, C=C-C//j). 2.66 (2H, rr. C//iC=C). 4.12 (2H, !. j = 7 0 Hz. 0CHi). 5.95 2. S.13 (sizinrr.a 4H. cim. J&quot;9 Hz, C5H4) 3.57 (CmC-CHj), 19.61 (C^C-CH2), 67.26 (OCHj), 74.27 (C-C-CHO, 77.S4 (C=C-CH3), 1 14,49 (C-2, C-6), 125.35 (C-3, C-5). 141.59 lC-4), 163.59 (C-l). O.320 1 , t-Dihyáro- Yo- 5277. 3071. 5043, 1.5 12 (6H, s, diMc), 19.12 (CH2-C), 27.88 377 J/2 ,4-c iinethyl- 2970. 2925, 2889. 2.033 (IH, i. CH), (diMe), 42.93 (C-5), 25 t 50 7—-(3-buti ny Ιο xy) — b jnsoíurar 00 2S5S.2II9. 2022. I S74. 1795, 1714, 1656. 1624, 1611, 1591. 1492, 1470, 1440, 1492. 1396, 1385. 1371, 1302, 1285. 1244. 1201, I 172. 1 123, 1077. 999, j t 972, 946. 387, SOS. 730. 753. 720. 6S2. 66 &gt;. 63 5. 600. 546, 502, 453 2.710 (2H, m. -CH2C}. 3 027 (2H, s, CH2-ar), 4 206 (2H. f, 0-CH2), 6.739-6.815 (3H, m, arem 1 66.79 (C-2), 69.61 (0-CH2). 79.96 (CCH), S7.06 (CC), 115.31 (C-6), 117.86 (C-5). 1 19.99 (C-4), 128.56 (C-9), 142.62 (C-7), 147.52 (C-S) WO 97/19040 PCT/HU96/00069
^ .441S 2,3-2ih;/clro-2,2-óin‘3th;/l- 58-59.5 T-C3-pGntinyl-o :zv) - b e n so f ur a n 2977, 2965, 2942, 2918, 28S0. 2849. 1621, 159!. 1492. 1468, 13S9. 1369. 1329, 1305, J2Sň, 1245, 1205, 1174, 1.510 (6H. s, cliMc). 1.800 (3H. t, Me). 2.627-2.672 (2H. m. -CH2C). 3.023 Í2H.S. CH2-ar), 4. í 50 (2H, t, 0-CH2), 6.751-6.784 I 135, 1115, 1 OSO. 1065. 966. 947, SS1, 860. S41, 119, &gt;5 i, 7 18. 634. 598, 532, (3H. m. aram 3.471 (Me), 19.63 (CH2-C). 28.18 ídiMe). 43.26 (C-3), 67.54 (C-2). 74.82 ÍCC-Mei. 77.32 (0-CH2). 87.26 I (CC). I 13.21 (C-6). ! 117,87 (C-5). 120.25 j (C-4). i23.48 íC-9i. 143.12 (C-7), 145 00 (C-8)
I ;ό- • ♦ * * ·· ·»« » » · 7. iliiinvlo::inethfer3 )C Γ. OOSCUp .;o ,,!'0V9αθ nn o-uiro o tur --- _· ε '.-.1 a sici:yci-íl on v cir.oth^lf ormamiclu ss u:an sí způsobů, roalxí c vihirc/lbronioeni v nu. uroselného (vis postup A po o pz-ípr?.-l^horů). -urový proíuZt -e ví:Sp Vctí cPío-topr- q 7 í to i.mo s t i uhlí o i ΐ o vov: n· nv í r. no slov.oci. ouve/.ina . V . t o On | [R (cm' *) 1H-NMR 5 (ppm) I3C-NMR. 0 (ppmj 7.1 i-A četo nafto n-o xiu-(^-- i 2990. 2919, 2S53. 2230, 1.94 (3H. i. J-2.3 Hz. 3.S0 (CH3-CS), i 7 51 371 1604, 159 i, 1459, 1436, CH3-Cs),2.41 (3H.s, (CH-ON). 62.25 íO- ouf irujl)- olej 1563, 1553, 1509, 1252, CH3-ON), 4.S4 (2H, q. CH2), 75.33 (CH2-O1. e ther 1034, 1017, 1002, 912 3=2.3 Hz. 0-CH2), 7.46- S2.75 (CH-O), 7.57 (4H, trh. 7.S7 (2H, 125,15, 125.46 (C-6. (7- m), S.15 (1H, m) 7), 125.96 (C-5), 126.01 (C-3), 126 49 (C-2), 128.40(6.-7), 129.10 (V-4), 130.85 (C-l), 133.56 (Ola), 155.27 (C-Sa), 157.41 (CH3-C=N) 7.2 572 « 3,1-rVÍr.llthO-2?j o. o e t o io r.o n-oin- (2 - nu t i-nyl)-ether b5 : 3050, 3003, 2963. 2929, 2569, 2S40, 2237, 1595, 1577, 15 i S, 1447, 1417, 1337, 1511. 1275, 1249, 1234, 1176, 1153, 1030, 1.87 (3H. t. J—2.3 Hz, CH3-C=), 2.23 (3H, s. CH3-C=N). 3.3S a 3.90 (CH-5O), 4.75 (2H, q, j-2.3 Hz, 0-CH2). 7.77 'CIH. r : [2.76 (GÍ3-ON). 55.S6 (CH3O), 62.23 (O-CH2), 75.27 (CHt-Ch), 82.53 (CHVC=). 108.S » 937, 879. 804, 76S. 634, 6.83 (IH. d. J—S.4 Hz), (C-5), 110.51 (C-2). i i 621 7.15 (1H. dd. J“S,4. 2 1 19.28 (C-5). 129.18 íC- Hz), 7.29(111. d. J=2 1). 14S.7S (C-3). líO.U . Hz) (C-4), ! 55.0 (CK-.-C -N) -39&quot; • *·« * »« • · «Μ · · • · · * ··« ·· · · Výsledky sledování účinnosti 1 Příklad .-.ledování synorgického účinku na no uše (Lusca donesticc) po topickcn použití
Ve dvou souběžných pokusech byly použity samičky (vlep ’ Iv kusu) mouchy domácí, stáří část jejich hrud nicku bylo naneseno T-uJl r_ zilton iíicoLab P. 0,2 ul tes to v hrome pevně stanovené synergic bylo provedeno testov ání za oouáití os 4 ony. :'.a břišní )nocí ni lorociispensá t&lt; 5ho roztoku. použití carboiuranu v dávce PO ng/mouchu. Joko rozpouštědlo byl použit cellosolve. Výběr ?. počítaní much bylo provedeno pod oxidem uhličitým, řo provedeni zákroku nyly mouchy uchovávány v ploštických nádobkách, pokrytých tylem* Úmrtnost ss H uodin bylo vyjádřena v V. Výsledky jsou v dále uvedené tabulce: materiál carbofuran + sy nergicky účinná látka (ng/mouchu5 20-1000
20 + 0 V ' .λ. i rest v
Alkinylestery, amidy, inidy 501 VJ 33 502 0 47 523 0 17 535 3 27 541 0 ' Λ 542 0 ',j A ry1-a1ky1-alkinylethory 279 0 r***/-. 1 &lt;- 256 0 yu 441 1 97 484 0 63 493 1 100 / -40- • f ψ · * * · * * ’ τ • · · » ««·· * · ♦· a «»»·» é * · *·«· * • « « * to «»· * ·« · » Ι· *·· *· *· po Ía: c c o v á η í ΐ a b ul ky 5 93 10 100 503 0 95 2 94 0 72 2 93 0 45 4-9 1 0 73 472 1 68 470 1 58 330 0 r —. 331 0 72 495 0 70 456 0 47 399 2 2? 554 0 58 555 0 90 539 0 48 474 0 50 510 75 498 5 70 475 0 47 A Torna tieké a 1 ky 1-alkyl-alkinyl- ani noci er ivát;y 251 n u 37 Aryl alkinylethory 547 &quot; U 47 540 0 60 377 0 57 418 0 05 Aralkyl-alcloxiny, ke 10 xin- a 1 ki nylethery 571 0 r -n 0J&gt; 572 0 55 Příklad 2
Sledování synergict- ho učiň ku na a kůdc e bsvlníkového (Helico- verpa arnígcra) po topičkón použití tu nou v xokusy byly provedeny podobné jako v příkladu 1, ale testování byly oousity larvy ve stadiu L2. 5a žy hodin po dávkování byly vyhodnoceny údaje úmrtnosti LD._ ^ (ng/lnrvs použitím analysy &quot;probit&quot;· kárná a látek skupiny synermis ne neprojevila účinkem v dávce 1000 ny/larva, Pynergistici poměr byl propočten jako kvocient L1)-q cartofuranu, který byl použit bud jako takový, nebo spolu se syneryicky účin látkou, Pokusy byly opakovány dvakrát až čtyřikrát. Ponor syner.eického účinku jsou v další tabulce: po mor synerp.učinku mi tor lál ./1,:1: &gt; v 1 — 9 stery _ o r-’ f 1 idy 501, 502, 543 , 533, 541, 542, 537 nad 5 ,:ryl- -alky 1 alk; yl-al kinyl* ether y 479, 4-50, 441, PB4, 493, 503, 2 92, 293, 454, 510, *&gt;75, /1 Q r , J - ^ t 479, 472, 331, 455 , 456, 309, 554, 555 , 539, 474, 330, 599 ηαa 5
Aromatické olky 1-olkyl-alkiny 1- aminoderiváty
Pyl nud 5 aIkyl-alkinylethery 540, 377, 410 nad a λ 1kiny1-oxinnt hory 571 572 nad 5 Příklad 3
Sledování synoryickoho spektra na mouče domácí (Pusce doriestice) o škůdci ba vlní kovem (Helicovsrpa arniyera) po to-oickém použití 2- II i f ·· »·» • · · · ···· · · ·· • Mi I · · * · ·«· · * • ··· · · · · ·&gt;· ·· ·♦ ··· ·* *&quot;
Synergické účinky materiálů č. 273 a 593 poule tohoto vynálezu byly stanoveny s použitím r taných účinných složek na uvedených tvorech za použit?! postupu, jak byl popsán v biologických příklon ec;; 1 a 2. Oe zře telen na účinné složky 130 obvyklá jménu jsou uvedena, vis pesticide konual 1954.
Vakto zjištěné synergi cké porn ír v jsou uv řden; y dále: ecinn.a složná 75 v: c. c ^ j j moucha č ku cca o a v i. mou C 1Ί G ý&quot; kůcce b o y nery ;ick ý po Oy n orgický pome r carbofuran nad 2 0 n a ci 10 no d 40 nad 2 0 benoiocarb nad 20 nad 10 nf'· L J G 40 natí 2 0 isoprocarb nad 40 -- p n č 40 nad 2 í » i eno bucer b nac 10 — ne Či 20 — aminocarb nad 2 0 — na d 20 — thiodicarb a d 10 — ΙΟΓ G 10 — nethomyl nad 10 -- ne d 10 — pirinicarb nad 20 — na d 20 — dioxQbarb n a či .20 n ri d 40 nad 20 propoxur Ί nao 20 nad 10 ne G 40 nad 20 inidacloprid nad ) -- na G κ — lindan nad 5 nnd 5 - - — osinphosrnethyl natí 5 natí 5 - - — chlorpyrhos nad 5 nad 5 - - — esbiol naci 5 — — na d 10 — — vl. pcrmethrin tetranethrin nad 10 nac! 5 nad 5 ';'í klad 4 Účinek ponoru účinná složka : synargicky působící látka na úcinost synergistů
Provedení jako v příkladu 1 na použití nikrcdispensač-ní ho zařízení Hanil to n élicrolab B. Ve dvou souběžných po kuse cl -43- -43- • * * • f · · · » · ·*· · ··· , · * · *·* « ► v · * * ·« ··» »· · uylo použito 10 samiček mouchy donací, stáří 2 až 3 dny, testovaný rostole nanošen v množství 0,2 ul na břišní část jejich hrud nicku. Krone stanovených dávek 1000-400-2OO-SO ng/nouchu v případě synergistů bylo sledováno působení konstantního množství 20 gn/nouchu carbofuranu. Výběr much a počítání provoděno pod ovine·.; in-ličitýra. Po opovědění byly mouchy uchovávány v plasticko naci o bet, kryté tylem, úmrtnost v r byla zaznamenána po 24 hodinách. V závislosti na výsledcích byly pokusy opakovány d ve krát až čtyřikrát, výsledky jsou shrnuty v tabulce zse dále. .ateriál Dávka synergická látky (ng/r.iouchu) 0 GO d 00 400 1000 y Um mtnost za 2 4 ho d i n v k 301 0 60 75 80 80 441 0 62 67 30 35 433 0 75 O 27 o O 0 /’ J 100 303 0 37 50 65 4 3 4 0 40 45 60 75 435 0 25 46 63 77 539 0 65 30 GS 100 Příklad 5 sledová ní synerg ické účinno stí na rezistentních chách (husea doncstica ) V nusle dující ta bulce jsou shrnut; ,! KJ κ -* - * ;icke uč materiálu cle roboto v ynálezu pro různá * v / uvinne složky pouúití:;'i dvou kmenů, r asistent nic h, mou ohy go:ů: .cí (iihž
Provodění: jako v příkladu 1. hodnoty LD^q a pomáry byly stanoveny jako v příkladu 2. ynsraic * * · * « « « * * « · * * * * * · • ···*· * * * f« • · · * · *·· ·· · · * * » * · účinek hrne r. IhSEL hnen IX 1ΰ50 (ng/naucha) sh ^50 í ng/noucha) ok car bofuran 15375 nad 100000 + 179 29 530 94 .1 r λ 4 / υ 0 ne t ho rty 1 475 351 + 179 40 10 10 3 3 piriinicarb nad 100000 nad 100000 + 179 65b 145 3 5 a 2 115 aId icarb 695 2104 -i- 179 172 4 507 4 oendiocarb lOOOQO 100000 + 273 150 067 746 134 isoprocarb nad 100000 nad 100000 + 27 9 963 102 2145 4? es biol 10653 _ + 2 73 734 13 - - liíklad b sledování synergické ucir: nos ti na. mšici stra nohové (iíhopolosiphuri peci). Výhonky o v ca o výšce 5 ač o c n v hrncích z n lasti cké knoty byly irtíi kovány různá et ar v ni kmeny mžice s třemehov (khopalosiphun padl). Usazené rrtaice byly spočteny ored sl ti ování:; ruční níod ní účinků Potom byly rostliny postříkány zv. použití tří kačky, to na pour.it í 1 ml rozprašovaného roztoku idáníni stanovené dávky 30 ρρτη synargicky účinné složky
-45- φ * • » -45- φ * • » • · φ · • φ φ φ * % φ φ «··» * « φ φ φ · φ φ · · φ · φφφφφ *· *
Ze sloučeniny č. 279 dle tohoto vynálezu byl připraven emulgovatelný koncentrát lOOg/litr, to no použití postupu obvyklých v praxi, za neužití rozpouštědla a povrchové G kti vních clo ze k. loctov pfld C.I 11 w rez' to k; postřik z tok .oto l:o n ·..· e n t rátu . a : z ρ Úmt UOat n - ic byl a s t a n 0 -r hi p *n -v ho jsou uvog e r i; zň e cále: / v, li čine k linr t nos·· t v car bofůran 1 ρρη pod 50 car b ofuran 1 ppn + 279 nač 85 p ,ir i nor 2 pnn noci 30 piri uor 2 ppra . + 2 75 nsc: 95 irnid acloprid 0,1 ppn pod 50 lnic a clo prie 0,1 cpn + 2 79 ns d 95 n/ly Drioraveny oro -rl n k_&lt; i Příklad 7
Plodování účinku na plodnost much honácích (husca co . 'atice) 8 Lucinky oestve vylíhlých much (50 samců a 50 sa- nicek) byly kmeny 58 hod in ·*·*Λ·* &lt;-· v- L&gt;“ · mlova n;?r: cukre n s obsahem 500 onn lát ky č.441 a ě84 v tou kterou pv íp.ac 7 dle tohoto vynálezu, s snesená va jíčka a o s a ;táho one by i a se orána. ličinele se z řetelen na omezování plod nos ti b y 1 vyjádřen jako kvocient vylíhlých nuch ze skupin s úpravou a bez / úpravy. rokusy byly provedeny ve čtyřech opakováních, účinek bránění oloénosti loužitá látka
í -w 7 ( ^ I fJ 441 484 905, -46 • · · * · I · *· · * t »*» • * · * * * &lt;, » · « * ·** ** Μ ··* Příklad 8
Uyner^isnus akaricidního ucir.ku sladováním ne dvoutečko* vane svilusce kopřivové (Xotranvchus urticae) ;r právu . zásobní '.cm r o z t c ků požadované konce: 11 r a c e 10 p acetonu jak .o pomoc ného rozpouštědla a ju ko a e terpe: 11 ll. Vysrnce nř kolíčku z lis ti •:u byl 2 prvého páru lístků týden staro fazole byla vyříznuta holická o prúmoru kop ran, ta opia upravena ponořením na 5 minut qo testovaného roztoku, obra kujícího účinnou, složku a synerpickom, látku o definovaných koncentracích, rro přísle použito Tmee n-u-80 na vlhký oovrch a infikované 10 vzrostlými samičkami aviluaky no lístek. Ze 4k hodin byla zaznamenáno úmrtnost za použití mikroskopu u štětečku, fokus bp 1 opakován vždy Čtyřikrát, priměry výsledku jsou shrnuty v t':'bulce dále: Výsledek, dosaženy jen za použití účinné složky 31 .í L! lú Γ 279 0 car bofurn n 13 bromoropylate 18 Výsledek za použití účinné složky v kombi 16+16 y naci b::32ř 2 7 9 c a r b o f ur a n r\ z 79+ bromopropylate 75 ho nce strace (ppm) 62 125 2 5 0 500 tnout v h b O 18 30 39 44 61 90 2 8 90 — — hone cstrace (ppm) 31+31 62 +62 125+125 25Ο+25Ο tnout v &gt;. 80 80 100 100 90 ICO: _ _ 9 Příklad elince bramborové ze sloučeniny 279 Účinnost při pokusech na poli po·oti nor. (Lep t i no t a r s a d o cenli noa t a) myl připraven emulgovatelný koncentrát -47- a 100 g/litr a a poulili ;}inak obvyklých postupů s použitím rosooučteála o povrchov- aktivní látky. Přípravek Ghinufur &lt;0 F.7 s obsahem 40.. g/1 carbofuran-u oyl nanesen s pevné určenou lávkou slouceninv č.279 vo čivou litrech r.c hektar při studiu na na 1 én poli proti nancielince br aúborov é (Lepti not arsa decen ilineata ). P ostřik byl provocer použití' m motoro ví stři kočky \ - “ - uya ra) usnesením postřiková r* ' Λ, j&quot;1 Λ, z t o ku j w u litru na hskt ar. V Qd tup cpi opakován Oty ř i krát. vždy na políčko 2p _2 1.1 * τ/ kt 11V3 '/· byl vyhodnocen druh ího cne sečte-
Ostlin.dch. v ccl-dkv érou nit:: nrcživsích mánd elir.ek rr v tabulce uče dole: borrva (litr/a Lor)
Ponor e^roofursa :2'
Co ret nen nek pr. ro prso po rostriku bez r o v · &quot; 9 chinuiur 40 I&quot;\v .—l *1 od 1/0 Ί f: /. , , chinufur 40 ΡΪ; 0,2 1:0 32,0 chinuiur 40 P\! + 279 0,1+2,0 1*0 21,3 Příklad 10 dyncrgická účinnost s louče uriny 0.909 „ * .dynorgieka účinnost slouce ni oy c. 5 9 '3 s cific kýni akaricidy b yl-. s sledována na sviluč (řetrabychus urticae) , to ru použití postupu v oríulaciu 8. hodnoty T 0 . a LC,.,- bvl y pro co n L koncentrace /unir tnost, vit tabulka ano cíle . byl popsán re vztahu
Energická účinnost proti svilušce kopřivové (OetranychuE ur ticae) J- Úprava Oor.r r a karicidura/ synerg.látka kxpozice tiiod) LC50 03/ ό0Λ- .j &gt; a litr) y nor &quot;Λ·\0 g.poué SR35 carbofuran 1“0 2 4 133,2 *7* ·. 7' O· i — í — — c:. r bofurar; + 1.3-0 29 1:1 14 ,3,5 r·· ť ri 3,0 : - 9 1 :2 2 4 33,5 93,7 t a 1:4 r ’ — &quot;T 37,5 37,0 5, o ,11,9 lenasaquin 1: D 3 noc 100 0 — — — 1:0 - *ír 41,9 001,3 -- íerazaquin + P30 1:1 3 323,7 noc : 1 — 1C00 3,1 1:1 50,4 371,0. 5,1 “ ύ řenszaquin + 13-5 S9 1:1 3 3 2,1 200,2 nad -- 15 1:1 2 4 ; i 3 174,0 1,3 , Z' t e bufě np,y rad 1:0 3 nad 10 00 — — — 1:0 2 4 33,4 n a d tobu.ienpyrad + 1000 ΎΎ — ?30 1:1 3 115,9 1001 nad j β e 1:1 3 2,7 110,0 1,3 noc 0 te buzeno;/rad j. T r, c C t ;y; 1:1 3 i&quot; Λ ' 1 ^ - f ° 551·, 7 Γ; iď Cj . 1:1 14 - , 2 141, £ • 9 3 rx d -49- «» · * 4 4 4 4 4 4 4 » · 4 · » »·» 4 4 4 4 4 «·· 9 « « · · *444 · 4 ««* * 4 4* 4 4 4 44 44 4*4 4« «·
Pokus 11 1¾1 jatce hrochové (Acyrthosiphon ^ynargická účinnosti proti picur.)
Cyncrgická účinnost sloučeniny č.599 byla testována proti kyjatce hrachové ( a c y r t ho s i pho n picun) na políčkách m-.lá rozlohy (10 nf ) · dostřik 300 litrů na hektar byl poi;í: mo borovou stříkačkou (..suuyama). Účinnost byla vyjádřena pr íiraer ným poctěn kyj a tok na list před úpravou s za dva dny později, vis íienderson a 1'ilton, J.hcon.-jntomol, 46, 157 (1955). Vyšledky jsou v další tabulce: v Úprava Dávku 'iinnost / , , učxnna složka/hektar pirimicarb 250 93,8 60 86,3 pirimicarb + i,3-5 99 80+o0 95,5 fipronil 240 94,6 fipronil + 13 599 120 +120 95,7 car bofuran 160 33,1 110 36,0 car bo fůro n + 13-5 99 110+110 100,0 tria samate 50 96,6 tria samete + 13-599 33+33 37,7 imidscloprid 120 OF ,1 ^ 0 , r imldaclopríd + 13 599 120+120 100,0 Příklad 12 ^rovnuvaci výsledky se známými referenčními syner*
Cist: čtyřech fůra nu a hodnoty LD^q referenčních o p a !·: ován ý c h provedeních n 1000ng známé synergické látek byly stahovény ve a mouchách použitím carbo-látlry a poměry SR^0 byly 50- * * · * * prcpočteny ve vstohu ke kontrolnir.ru csrboíuranu. T;;to ponery 3R^ byly srovnány s úde ji nových sloučenin, nárri připravených. V kařderr pKpsc.ě jsou naše sloučeniny účinnější. 1.
Alkinyleatery γτ n ar. o clo tohcto vynálezu eynerpicky ooir-r
DÍLpO k-propirrylnaí tyl· sr boxy lát 3.11 301 r c· 1. (Áryl-clkyl), clkyl-ulkinylethery h n án 6 c 1 e t o h o t o v v n A1 spnorr ickv Oomer (k , ó - č i c lilor r'e ny 1) -:.i31-li v 1 -1 τ or o p i η v 1 e t hor ,0 -0,31 οΠΓ. 30 5- i (l-propinyl)-niě t-hyll-1,3-bi·nsodioxol Ιυ,όΟ 50321,16 411 15,70 1 - n a f t y 1 r. \ e thyl-5-pro-pinylother 3 u k f 3 4 0-,7 50
iR-C 0“ !pl-?ropinrlo:ry )--η ethyl) -1,4-b rnroOioxan r,34 jf 2-pr opin; -loxy-n - thyl)- 3,4-in etkoxybenzen á r~ r- c,po 10 10,3 =
Aryleliíir.yle thory k , OtfC iiiyoro—k , &lt;- —Ci Ιί;12 thy 1— 7 - (4 - pr o p i ny 1 o xy ) - b e n z o - luran o:1. po o 1-10 4 0,3 -51- * · · «·« » · · · • » * t » f«* * * · * • *·«·· 4 »4 * * · 4 · • ·« · ·» ··* * «4 *4* «4 4*
Oy nerpický 6,52 7,55 7,72 5,57 poner ou-q Z námó naftylo 1 kinyle thery X - η h f ty 1-2 - pr o par g;71 e t her 1 - n q f t y 1 - 3 - b u t i n y 1 e t h e r 2-nafty1-2 -butinyle ther 2-na i t-i 1-3-pe ntinylether 4 . t. lhiny loain-eichory snáné clo tohoto vynálezu oynor;;ický ponor 1-acetonnfton-
o :iirr,-( 2-pro plny 1 )-ether κ3ΐίΓ- 0 7 , i 'i o příklady pro přípravu formulací
Uazvy pomocných materiálu, komerčně dostupných, jsou uveden,v v uvozovkách PříOrava όγás ková nvc u fórem
O 7 homoge nizátoru *jc dobro pronísí 15 S g je mne' zrně něho perlitu, 20 g carbofuranu a 20 g sloučeniny 273, e &lt;So šneci re ad 1 e přimísí 2 g pol.v^lykole thoru vyššího alii .alkoholu 0-3920 Π ici, V '‘O o se hov:: -ogeni /5 LI 3*3 . ?r ás ková Γ. á SíLf; s se ;rní v G J o i:tor oves: mlýnu, a ha l_n e go n í p r _ Oi a Γ7 O ok fc vl 'e no l-o Ol yglyk olet horu (0 Oi- 0) lí Tr iton '. i i; r, -.05 a a ci ha'- CS, .ga i l’ -Oeat e r u kyselin a rul í‘0 ,i a n t : r ové &quot;A erocol -1 .3&quot; &gt; ‘ r i r — mid. f 1 7.’ ha a v proč ’ \ i·1&quot; &quot;&quot; '] r? p, po US. ít J 1'íq 57 ” Ί rý (J 1 ^ sinou n;; kovoi C 0 li. r.iě g (), -Ό orncs 10 g sloučeniny 275 a 10 g carbofuranu se z:/i a. přidáním 2g etnanolu s roztoi: εβ pronísí v hcnot :enuzátoru s &gt; or respsscca y vápenaté soli lignine ul f o nové krase li nv řorregard, dále π 5 g nonyl cenol-polygly koletheru (00-20' -52- -52- • · * * * * • · * ·
* · · t I • · 4 ·· »· &quot;árkopal 1-20011 líoechst a 70 g uhličitanu vápenatého. lískaný produkt se zrní v mlýnu typ &quot;alpine-lOO. Průninjcv-.í velikost částeček odpovídá 1-2 pru* kompozici lžu ooužít přípravě mikrosuspenzí· C) - ΛΊ ϋςκ s 3 g Qiazinonu, 3 g sloučenin;? polyglykolethoru vyš- ího r-lii .alkoholu &quot;0-3520” ICI se vnose v homogonisátoru do spqsi 1,0 g synteticko kyseliny křemičité Uerosi! 2c0) n lil g talku (roax.vel. částeček 15 až 30 yun, přičemž hodnota plí právě uvedená snosí b;;la předtím upravena no. 7,0 přidá ní ni droselno-sodí kového fosforečná.nového pufru. 2a cialního míchání se přidá 1 g dioktyi-estsru kyselit:;/ suliojantarové &quot;nerosil 0TB”, Cay samici, a 1 S polyglykolethersulfonátu vyššího alif.alkoholu &quot;Genapol Líh)&quot; líoechst« Snos se nakonec zrní na průměrnou velikost částeček 20 ^m. Lískaný prášek se jeví být snadno se vznášej cín práškovaným přípravkem. -říprava enulzních koncentrátů A)
Ve soč-a i 20 6 xylenu a 40 g i s o pr o py 1 c 1 koho 1 u se rozpustí 5 c piriniccrb-u ság sloučeniny 493, k roztoku se přidá síiýs 4 g ethoxyloveného alkylfenolu + vápenaté soli linerního alkylesteru arylsulfonové kyseliny &quot;Geronol P?/U, Geronazzo a 6 g ethoxylovaného aminu + mostná kyselina + sůl alkalického kovu a linerního alkylesteru arylenilonové kvceliny &quot;Gerosol L3” Geronazzo. - . . - , ro co rond·. m rozmístěni V;: ech slo aer se prie:a sO g vody, vzniká práh' lučiny ro -n &gt;&quot;· o kt p Y · je chara Íiteris ti cké, ŠG zředění:.; v odou se en .ulse 0 velikosti kapiček 0 ft Γ5 7, V 9 v·' Ll‘J 1, b um. 1 b) O nes 5 g ouinalpho s a 10 g sloučenin' - j A O /1 y; ./ pup j Oi C; rn r o Y &amp; e t ho vy 1 o v a n 6 ho - (B1 0=13)-p ropoxylova n ého~(rO- íle nck -53- * » · • * # **· · · · t • * m « * * *· ·»« nonylfenolu, 2 g vápenaté εοϋ lin.dodecylfcensensulřonov' kyseliny a 12 g rsonoo lev lest stu P0E-(20)-sorbitsnu o o rozpustí ve giaěsi pro pyle ngly kolu a alifatických kyselin z borovice 26,0 rnl/28,6 ni, 13,6 r.il slunečnicového oleje, s,5 nl othsnolu b 25 nl alifatických uhlovodíků, z o boa her. 45;·’ naftenů. Paleto při pravený materiál o o může o výhodou .)01 přípravě mi kroemulzí. C) V 10 dílech (hmothn) propylnlkoholu sc rozpustí snes 0,02 účinné složky a C,02 synergitu, v obou případech hnotn., k roztoku se přidá 55,96 cílů (hrnotn) bezbarvé nof se nicha, uu vsnikn ;nrvý roztok, homogenní. olej ovitý a dispergovatelný přípravek se můra poučit přímo pro ULY-eplib: xe. u)
Postupuje se dle příkladu A) z tím rozdílen, ze se použije 10 g sloučeniny 279 jako syn ryicIm-učinná složka. 3 . rří pmv &lt;r. : Ύ1 fl f! -i ' L O ulatu V í.l o c ha s ic ké y-' nnulát ořu se pronísí 0 S 50 ^ C.J sloučen iny 418, 150- V alka liché sol i liv seli nv v &quot;o ΟΓ ohol &quot; ho .o, 50 [J r p r. - nm 's dne soli ky ba n z e n isulfonovo 11 knrlon hf 370% hnis, 500 O Cl! kr u a 7200 C lCví olinitu. 2 th:to p řipr V 0 π V 'y se smi [ch - -J &lt;-1 v.·». ► -_/ 1 ' 300 rsl v C\ &gt; st n o V t · j í-i pousl L· .L J. ± GUS L : km ni ('· · · | c: il éch (v - 10 u /se;;) . j!U S f.’ - i 'V !J ... n í. r- L .. · ^ ' 1 Γ.ί tribu C '&quot;j z íska nýc... s Os to se h os o um1'·;· 0 . _ý '1 prav ;_· Π0ΓΟ solů v ze ··í z sní on je mu. 100 1 a n .íchno. les ~Q bi oail .0 t hrinu i ^ J 5 ky : slouu e ni ny 441, f : Ί v j - 0' &gt; 1 Is ; e t hy 1 e ngly kole s t e r u mo no na licyl ové L )· ý z b ‘ r v č na i'z 7 a 30 2 prop n lulko holu. Po ro veokvch o 1 vozstřii-;ov': 0,1 as, 0, car boiurs n • iorhnu; I r&gt;v -54- -54- použitím 33,3 kg kapalné směsi pro 75). oiní tlakoví láhve s panu s butanu (45 na 5. Příprava produktu k vcporizaci V 60 nl ethsnolu re rozpustí 5 g 3-biosilethrinu, 5 g sloučeniny 4 75 a 1 g citrónového aroma. Hoztok se použije ve vaporázůtoru za teploty 5ΰ °C.
.^ř&gt;;i ·;ίoí/rji'·A&quot;pj KANOELAR p.vo·'·- 'K kalenský &quot;, PARTNER; i, .&quot;2&quot;j 2. HaiKova 2 S.jjKa republika

Claims (7)

  1. -55- «· · I · » I * · · · » ttl • ·*· I · · P í, T S I: ΤΟΪΑ I: / Η O K Y 1. Pesticidní sloučenin·; obecného vzorce I (I? Αγ-(0ρΛ2) -ÍYH3R4) -a-(CR5R6) -(or7r6) -C-(j-á 'η / n o o1*' jejich opticky aktivní isonery ε soli, kbe Ar znamená znamená r. li cyklickou, aromatickou. nebo jeden i i více heterostonů obsahující heterocykličkou sloučeninu, s případnou vědy substitucí jednou ei vícekráte z šupinou 3ll;o::y levou, nethylondioxylovou, o 1 kýlovou, hulo-ponalkylovců, kolosenou n bo nitroskupinou a/nebo konče růžověnou nu boneonový Vuh, R7 s dk&quot; znamenají vosjer.inr nezávisle vodík, skupinu sikylevou, alkenylovou, ·iolct:eπα 1 kýlovou, fenylovou, substituovanou feny 1 o vou. nebo cykloelkýlovou, Ó /_ R£&quot; a IV znamenají vzájemné nezávisle vidy vodík, skuDiru slkýlovou, alkonylovou, halone reál kýlovou, f o nylovou, substituovanou fcnylovou, cykloalkýlovou, nebo ., i ., 4 _ . . . , , , a :i spolu ·:.o:\roriaa:’ znamenají =0, 1 sn-euená uhlík, skupinu vzorce PO nebo Ό i xi*. s ii znamenají oonromsKiy sesnupem -C=, - pO to jí znamená -0- nebe skupinu i;R IV o i-V sny.no na vodík, skupinu a 1 kýlovou či Pěny levou, ořípsdr.ě subutitucvs nou, .10 snu; mní vodík nebo skupinu cl kýlovou, - , , - ,. IV znamenají v z oj osin;· n - závisle ven o 1 kýlovou, ?lkc nylovou, kulo; ;;e nul kýlovou nobo u o i V r:.ó r,7 ar co misii co- Ar-(01:½V) -(Υί13ιΛ) -R- tvoří molu dohromady kari. m n ví seskupení, 1 znamená vodík, hnloy.cn či met hýlovou skupinu, m znamená celé, kladné číslo 0, 1, -56- • * · • · · · * é VO rr p q τη 0 |η c. co 1 6 i—t k dne čí slo o, 1 0 οΠ 0 Γ iená celé klu g né čí clo 3, 1 2 p z noc se ní. ή ^ í t 1 q kle - / ' f ΟΠι Cl slo o, 1, 2 to ze or.ee zení, ze součet a to 0 nu r η bo -l^·· A- Pm -(gr3: Λ n -X-(GR V°) o” (CR 7n 1 s. tvoří spolu s atom y nust ku 1 in mi o T ní Cir.l 3 Ξ -0Ξ 3-:'i o tonů, :ončící S VvRočoiJ !. methyl :--.1 e z? omezení, ze noku marněná Ϊ uhlík, zníme znamenat =0 . nnyiovou '.Lumnou, smolu z ;:upiru, fl * no no ko u iecticidní sloučeniny obočného vzorce 1A( Iá ) \ ,, « -- π o v τι0 1 f nxs 7 :&gt; &amp; Ar-(CU Iř ) -Y-0-(0?/ír) -(CH ií ) -C?C-á m o o Ί0 a jejich octíc lev aktivní isonory, kbs Ar “L &gt; -.1 ’ v &gt; - J s, π, o E p mají vi i 1. 3 . . 'Pesticid ní zlou 11) m n f. -Y-z-ÍCR^r 1 .. 1 ) -(CR7! 0 Ό 0 X n, o a p rna j i a jejich opticky aktivní isomery, kc e obecné symbol:/ . -1 ..z -5 -,o -7 -,Β T,I0 v ii Γ , I-, , li , i, , i, , l'v , Xu , X, , -» vynnamv, ^rT jak byly uvedeny v nároku 1. Pesticič ní sloučenin··.’ obecněno vzorce 10 Ar-ÍCR1:.2’) -(CR3R4) -0-(011¾6) -(CR7k8) -CS C-3 ' ni η o P a i o ji c^· optici·:·; aktivní isonery, kde obecní svnboly , &quot; -1 :&gt;2‘ --3 \&gt;4 -,0 T,6 -7 ,B „ / \ , i-.r, ·· );·)-· i -1· , -- &gt; » j-'· ? j -j &gt; r.., t., o a p moji vyznány, jak. byly uvedeny v nároku 1, 5 . věsticiání sloučeniny obecného vzorce ID Ar-tGR1!^) -(CR3xí4) -h-(CR5R6) -(CR7RS) -C-C-R m η/, o P _____^'-&quot;i,10 li jo koř: i jejich opticky aktivní isomory, kbe obecné symboly * * * • · · · «* » · 4 /” P.V . -L . i.1 mají vy znamy, / o . jak boly uví o5 d6 -,-.,7 p8 T-10 “ J h ^ , R , Λ , =&gt;, η, n, o a p nv v národu 1* Ar-ÍGEV) -CGP^I m Pesticidní sloučeniny obecního vzorce 3-3) „-h-ÍClPh6 ) „-CR7R8) -C 1. o-a n o 10 jakož iΓ -1 -- , jící: opuvQ „á J 7, ^ J » . ίο obecná symboly , u, n, o a p ..:c.]í významy, jek byly uvedeny v nároku 1.
  2. 7, Pecticidní sloučeniny obecného vzorce IP Ar-(CRV'·} -G=íí-wC-(CIl^R^) -(CR^) -CtC-E n : o p — 1 o R &quot; pokoř i jejich opticky aktivní inonary, kie obecné svnbolv .1 p2 P3 Í4 -5 T,6 P7 r 3 .,10 Ar, u , h , rí ý n , lí , r. , k , h , .v , z, n, n, o a p nají významy, jak byly uvedeny v nároku 1,
  3. 8. Pesticidní sloučeniny ,-očle nároku 1, totiž 1 naf tylnethyl~£-bu.tinylether, 2 - pr o pi ny 1 -1,3 - b n z o d i o xo 1 - 5 ko r b o xy lát, 1- j\2-butin;yl°:-íy )-e thylj -i,4-dina thcxy benzen, 2 , o - d ic hlor-i- (2 - out i ny lo xy-rne t hy 1) - b e n z e n., 1 - [l - (2 - - b u t i n y 1 o xy) - p r o p y í \ ~ n a f t a 1 e n, h-( +)-2- |JL“(2-butinyioxy )-e thylj -naiialen, 5 - jj b u 12 - i n y 1 o xy) - rn o t h y 1 -1,3 - b e n z o d i o x o 1,
  4. 5 - Lá -ne t hy 1-1- (2 - bu t i ny loxy) -pr opylJ-1,3-č e n zo d ioxo 1, 3- but-2-ylo xy) - f e ny lne t hy 1^-1,3-bensočio xo 1, 2- já2- outiny 1 oxy ) -mo thy íj -1,4- oe nsodioxa n, 2,3-oihydro-o ,2-ciimethyl-7-(3“per.tylcxy )-bo nzofura n-r vzorce T - í kde Ar, vl &gt; p&quot;· 7/3 &quot;-í Ί &gt; Cj 5 n, n, o &lt;. i p : nají vy o bac né) 10 vzorce χ v n; éro ku 1 Způsob přípravy pesticidních sloučenin obecného 2 *10 z·;. - o h i a , li ', u , R' , R , ir, vysno dující no tín, a), ze co při přípravo sloučenin obecního vzorce IA, kde Ar, rí i 5 -6 r,7 S . . , . , f ,11- ,x , r, 3, m, o a p míjí vy známy, jak &gt; XL&quot; 5 Í byly uvedeno c nároku 1 i · · · -5δ- * · • · 1 • ♦ · ··* t a • · a • * · » vzorce III A r— (ΟΙΐ) -V-A n II 0 zce Ar. clr uved on&quot; v nároku 1 &amp; vzorce ±k ne sloučeniny obecného II 6)ο-(0?,7Γ:ΰ: ) -g=.c-j m p i - ? - &gt; ^ * - 0 3 0 &quot;V-jí v ' Z Γ: 2 - :u 1 a .i p. 1 .-· jsou f :v.pir,y, schopné vvtvořit zuoiu esterovou vazbu b) zo og oři oříornve-5 -,b ,,7 í.b Vlú 5 Xl i ^ J ^ i A &gt; by Iv uvedeny v nároku 1 mísobí sloučeninami obecného vzorci vzorce V *.r-(·Ι·;/~ο. ’). -á-i sloučenin vzorce ΪΒ, ke ;.r, L, B, η, O o p voji vvzszvy ,i a k no sloučenin·; obecného (IV) M O //ΊΤιΟ;;. / / i I &quot; ,J 'i f\ n i l I Ί / &quot;&quot;v.U/4.1, - - / &quot; G — Iv O Ώ (V) -.1 - L ,.5 -_,0 7 6 , - . / / i- A. ** * iw í &gt; ř Ai j j 1, z, m, 0 •-J ,J J_ V t íj .icd * ^ byl y uvede rj\ ' v π er o ku 1, c) e v · .L ry í or r„ zlou.. :G n i n . obecního \ •-sorce 10, kde ... Ί -ř cl ._,á ,,6 '7 ry·· Ar, l·: ~&quot; -H í l, , _ v &gt; 3 - ^ J J ’ * j 3 ái 1, a , 0 a ρ □ oji vyona vy, uvěř 1 (Lt n e v π éro Lil 1 1 1 i ar·'·; r(_ a i 4 l'L 0Γ CVfi 0 0 &quot; i i vzáievně nes voň s.x.pinu o i hýlovi, ul kenyioveu, h ; i o:. o r: a 1 ί·;·; 1 o vou, fenolovou, substituovanou fenylovou ousobí sloučeninou obecného vzorce Vi na sloučeninu oj;C;řho V i. _L ..rV-cdá V-(Cí-iá) n i, ) - ( OzU-i o ) “B * O· 0 í Ό o ,ViI) .:as αγ --,1 1 &gt; V ,6 -.7 &quot;, ΤΊ p η o V* '&quot;I Γ. -I 1 ΤΓ &quot; r-· pp , -&gt;f .-1, l., Cl p ι·ι·-·^-ι. V„ .-Jij-' , joh byly uvedeny v nároku 1, o li i cf znamenají vzájemné nezávisle vodík, sk ,'pinu a 1 hýlovou, alhenylovou, hslo-jena 1 kýlovou, fenylovou či substituovanou fenylovou, F a G jsou oku- -59- * * · • · # · ι t · * t * · «I · » i M « * t * · I » · « * • « · · 1 * * 4 Μ M c né ho schopné vytvořit etherovou vazbu, d) ze se při přípravě sloučenin obecného vzorce ID, kde 1 p 3 ž Ar-(OH R“) -(Git R ) -li- znamená korboxiniuové, seskupení, r, snu k° 7.7 ··« . ., . , ’ &gt; u , , n, o g p r.vnji vyznány, yj.: oyly uveoeny v nároku 1, působí no knrboxamio obecného vzorce OHI sloučenin -u obecné no vzorce I-. i o o n e I Ar-(Ckkh2) -(ΟΧ m &quot;-••Rk4) -I7H n .· VIII i r A-(C-^ be ho í:=e A, ..o T,7 i1- * -- j *L ceny u obecného ve se skupinu (leavin. e) no e -τι Γ, ze se při n ,.l -2 . ř It , A , -t &quot;'V ·.: &gt; , - p γ r známy, jak působí sloučeninou vzorce XI αγ-(ΟιΛγ svisle onyΙο I-(Ca ί ιΟ L_t. e ti r, nl η^ :: *' 3 1 ^ Ϊ ^ - mají vy znaný, jen s · &quot;·i ny , schopné v; kce R10 vid významy V &gt; Iky- í) sr, h1, éo se oři p A ,,5 r6 A , A , k .6 in ) -(CR R J) -OsC-h o p X'. 4 A sku· Jo*, , X, o a p mají významy, jak byly uve-orce I v nároku 1, o Lg zrané né odštěpující :ného vzorce Ih, -.10 A , :,1, n, o 1 s 1 o u 'i ο η i nu obec &gt; x- &gt; A $ p , rá', n, z, n, o a p íroju 1, s a I znamenají 10 vysnar.iy jak byly uvedeny v ni roku 1, ne se oři přípravě sloučenin obecného,vzorce IP, kde r.6 ,,8 r. 9 '.·- k , K , u , o, m, o a p uayi stoýne vyznány, -60- -60- * * Ét • * · » • I
    * ·· Μ · * * · ·· · * · ι ι • · · · ···· * · * · · · ι « • · &lt; · # **· ·* »* ·· jak byly uvedeny v nároku 1, působí sloučeninou obecného vzorce XII na sloučeninu obecného vzorce IX, uvedeného sce právo výše XII -J, c, n, o a p : mjí výr:no s tím, že Lg známem' o: εtspu— Αγ-((χΛι2) -CpX-OH l.l l 1c, v, J ,1 jící se sirup i nu (leaving group) o je-li to žádoucí, převádí se takto získaná sloučenina obecného vzorce I na odpovídající sul, nebo z- ze soli uvolňuje, a připadne se dolí - je-li to žádoucí, na optické icomery. 10. r OS tic id n i i 1’ í ravek, o bs o OJ im j í / Cl “i 0' O tto u t vi mnou slo z ku 0 ,0001 ač Cl C: , Sk- (h no t n) sleu ie n ny o ba cné ho V; :orce I, kde 1 o 1’ u ,3 TA 3,5 r 0 -T χΒ - 9 TJ10 Λ Γ J 1 ’ 9 m , r: ~ 3 li 9 h &gt; , J j m, n, 0 a p m. V V £ ηα'Τ’ -- 9 jnh Λ yl y u .VCC ,Zi ny v náro ku 1, 8 př í ne dně c&quot; - ll; / : 1 m c cid ne uc inné r&lt; lo čky km 0 · y Y'\ 0 sjjcu a dal čj ícii po mo c nýt » V| 1 átek llo árthropoeicidní přípravek, obsahující jako účinnou slonku 0,0001 ač ář,9á (hnotn) sloučeniny obecního vzorce I, kde hr, h1, R4&quot;, R3, 2C, R5, R6, l'J. R8, R8, R1&quot;, m, n, o a p nejí významy, jak byly uvedeny v nároku 1 a případní další arthropodicidně účinné složky, to krone nosičů o dalších pomocných látek.
  5. 12. Přípravek podle nároku 11, vyznácuj nci se tm, se oosnnune jene ucitmou ulozm deriváty acntanicu, např. oxamyl, deriváty benzoylmocoviny, např. flucycloxuron, hoEaílunuroz, : io-'bo- t c f1u ben zur on, tr if1umoř on, b·? nzoy Inooovinu jako IGR-slonicy, bicykloheptsdienove deriváty, např. hoptonophos, můstkem zenite né bifenylové ceriváty, např. etofennrox, bromo* propylate, nethoxycholer, temephos, tetrsdifon, karbonáty, např. sninoesrb, cláicarb, aldoxycarb, asulem, bon: carb, buníuracarb, car baryi, caruelamide, carbofuran, ca: -61 • fft · · *«M 4 4 «t * · * · ·*· * · * * • * » » *44# · 4 4 · • ··· * « 4 4« 4 · « · · 4 ·· · ··· «««•4 *4*4* «4 *4 sultán , cígtiioíencarb, dioxacarb, ethiofencorb, feno-bucarb, řenoxycarb, furathiocgrb, isoprocarb, r.iethor.yi, oxamyl, pirinicarb (pirinor), propoxur, thioaicarb, thio fanox, x;yly 1 carb, far banoyloxiuoví deriváty, nopí. s lany car b, butocarboxi:.:, cyhloaieny, např· aldrin, chlordane, endosulfan, heptachlor čila sóly; .fibrcnil, bydrnridy: RH 5 S 92, RH 5C49, CGA 213 *944, neroistoxinová analoga, nopř, pl.bonsultop, nitroiuidasolidinylenaniny, nspř. inidacloprid, orgono řo s f or e ení sloučeniny, napa. quinalphos, diasinon, př.o-salone, ciuethoate, asinphos-ποthy1, orvanichó sloučeniny cínu, nonř. otocyclotin, cynaxstin, fen-butotin-oxide OsI-121, ícnoxyderiváty, napu. čiaienthiuron, pyrasóly, naci. pyrasophos, p.yrothroidy, nap i·. nllethrin, bioallethrin (esbol), acri-nathrin, fenvolerate, enpenthrin, prellethrin, rosre :.ΙϊΙ-80ϋ, fluienprox, pormethrin, teironethrin, cyneu iíoneinace isomernu met ar m o je.jics, isonery pyridazinony, např. pyrit.a cen, convnoy o pyr i C 1 nu, no pí . chlo pyr i V:lj_ dinu, lIR· i1. py naoř • 303 -t, 330, ny, Γ-3 oř * f G nos: ?quin n í o oř ivé ty, no? v pyriripbos-eonyi, pyrinpnos-nev·, tetrsziny, no pí. clofentasino, ísl-líl (flufensin), trdaci io siny, nopí. buprofesin, thio solit iny, pl.hoxy t liias ox, trio roly, pl. iuosophos, iď- 730c., chlorová ní· uhlovou í by, linea ne, rra hro cyklické iahtony, tenuienpyrnd, fenpyroxyr.iote, . / t lo, Přípravek podle nároku 14, obsahující jako |4 2 - but-2 -inyloxy ) -ne t hy ij - • Μ · · « · * * * »« Μ · * · » f * » * « • * * | ··♦· · ··« # · * · I #·»# · * « * t « · t * ***** «* IM ft* ·· triazama te, Připrav·::,' po: le nároku 11 a 12, obsahujici Jalo složku obočného vzorce I jednu čí více s díle uvedených látek: l~nařtylmethy1-2-dutiny lether, 2-propinyl~l ,3 -ber: sod ioxol -5 - ke rcoxyl dt, 1- - j'(2-dutiny lo xy)- ethylV-3 , “—e i re tkox v b,J Γ Z 9 P J ... j ,ó-diekior- 1- (,2-b utinylox Ryl)-b e n z o n, i- -ji-;2-uuti , L &gt; ' loxy )-pne pyl )-naf ta len, v- ρ+)-2-ρ-( d — buti p.yloxy )- ethyl ]-naft clen 5- -I (but-2-in yloxy) -methyl} -1,3- oe nsod ioxol, 5- ~\2-nethy 1- 1- (2-butinyloz y)-pr opylí - 1,3 — b η n r.oc 5 - - Γ( but-2-in yl oxy) -Pe nylon thy li -1 ,ú-b o n z o d &quot;&gt; o xol 2- jTl-butinvlc::·:;;}-:iethyí^-l, 4-bennodioxa n, 2, 3-eihyaro-2,2 -o ir.ie t liy 1 - 7 - (3 - p o r: tyl o xjO - b e π o o řur s π.
  6. 14. Iřipravé 1 podle nároku 11 a2 14, obsahující jeho učinnou složku 0,0001 až 99,24· (hmotn) sloučeniny obecného vzorce I, kde l 2 1 4 4 6 7 ^ 0 i O -r a1 7 R^ RV ?&lt;' V η a-·' γ. s -,d i o maií vyznány, jak orly uvedeny v nároku 1 &amp; karbonát, hodící se i: vyhubení arthropod, zvláště na i: car bofuran.
  7. 15. Přípravek podle nároku 14, obsahující jako slon-enir.u obec nu ho vzcrce I (2 - buti ny loxy-ms t hy1)-3,4-d in« tboxy benzen. slon o o n i π 11 o b o c ti á b o v z or-.-e I 5-Ϊ (2-but 1,3 - b e n z o d i o x o 1. 17. dpusob hubení hmyzu, zvi báto členovců, vyznaču jící so tín, že se působí na bnyz, a výhodou členovce, vhodným, množstvím přípravku podle nároku 10 a 11, je-li to vhodné, pak tak, že ořipravěk obsahuje sloučeniny obecného vzorce I, Ί ' O 1 ρ . p K h 7 R Q 10 kde Ar, P , RR, u , Rr, ?/, R , R , R , R&quot;, R&quot; , m, n, o a p nají významy, jak byly uvedeny v nároku 1, c, přípravek, o b o a h u jící tyto z n ámé účíĚfřf^· h v tankované směsi či následné. . :; - y- ;&gt;_ -talKova 2 &quot; -. .--1-,:1 :-cublika
CZ981545A 1995-11-21 1996-11-19 Pesticidní sloučeniny, přípravky a způsob jejich přípravy CZ154598A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9503318A HU220697B1 (hu) 1995-11-21 1995-11-21 Arthropodicid hatóanyagok, eljárás előállításukra és ezeket a hatóanyagokat tartalmazó készítmények

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ154598A3 true CZ154598A3 (cs) 1998-10-14

Family

ID=10987379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ981545A CZ154598A3 (cs) 1995-11-21 1996-11-19 Pesticidní sloučeniny, přípravky a způsob jejich přípravy

Country Status (33)

Country Link
US (1) US6277867B1 (cs)
EP (1) EP0862545B1 (cs)
JP (1) JP3487863B2 (cs)
KR (1) KR100439078B1 (cs)
CN (1) CN1117055C (cs)
AR (1) AR004969A1 (cs)
AT (1) ATE242193T1 (cs)
AU (1) AU710995C (cs)
BG (1) BG64417B1 (cs)
BR (1) BR9611643A (cs)
CA (1) CA2238186A1 (cs)
CZ (1) CZ154598A3 (cs)
DE (1) DE69628580T2 (cs)
DK (1) DK0862545T3 (cs)
EA (1) EA002064B1 (cs)
EE (1) EE9800140A (cs)
ES (1) ES2202488T3 (cs)
HK (1) HK1017667A1 (cs)
HR (1) HRP960545B1 (cs)
HU (1) HU220697B1 (cs)
IL (1) IL124490A0 (cs)
MX (1) MX9804017A (cs)
NO (1) NO311426B1 (cs)
NZ (1) NZ323003A (cs)
PL (1) PL185691B1 (cs)
PT (1) PT862545E (cs)
SI (1) SI0862545T1 (cs)
SK (1) SK66698A3 (cs)
TR (1) TR199800901T2 (cs)
UA (1) UA49864C2 (cs)
WO (1) WO1997019040A2 (cs)
YU (1) YU61896A (cs)
ZA (1) ZA969733B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU223972B1 (hu) * 1997-05-14 2005-03-29 AGRO-CHEMIE Növényvédőszer Gyártó, Értékesítő és Forgalmazó Kft. Arthropodicid hatású (+/-)-1-(1-/but-2-inil-oxi/-etil)-3,4-dimetoxi-benzol (+) optikai izomerje, előállítása, hatóanyagként a vegyületet tartalmazó készítmény és alkalmazása
FR2798928B1 (fr) 1999-09-29 2003-04-11 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation d'ethers mixtes alcyniques substitues
JP4474745B2 (ja) * 1999-12-10 2010-06-09 住友化学株式会社 エステル化合物、その用途およびその製造中間体
EP2289889A1 (en) 2009-08-18 2011-03-02 Endura S.p.a. Substituted alkynyl phenoxy compounds and their uses
GB201104156D0 (en) * 2011-03-11 2011-04-27 Rothamstead Res Ltd Compositions and methods for controlling pesticide resistant pests
GB2512112B (en) * 2013-03-21 2016-03-30 Rothamsted Res Ltd Compositions and methods for controlling herbicide resistant weeds
CN103222473A (zh) * 2013-05-06 2013-07-31 南通金陵农化有限公司 一种吡虫啉与噻嗪酮复配杀虫剂
CN106305732B (zh) * 2015-06-18 2019-03-19 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种含有氟螨嗪的杀虫杀螨组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1239695B (de) * 1964-12-24 1967-05-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon-, Thionophosphor- oder Thiono-phosphonsaeureestern
US3402179A (en) * 1965-01-25 1968-09-17 Sumitomo Chemical Co Phthalimidomethyl alkynyl ethers
CH526258A (de) * 1970-03-25 1972-08-15 Hoffmann La Roche Schädlingsbekämpfungsmittel
US3880999A (en) * 1971-07-20 1975-04-29 Douglas J Hennessy Synergistic insecticidal compositions containing benzyl 2-propynyl ethers
US3954793A (en) * 1971-07-20 1976-05-04 Hennessy Douglas J 1-(2-Propynyl)-1 H-indazole compounds
JPS6118744A (ja) * 1984-07-06 1986-01-27 Kureha Chem Ind Co Ltd 置換フエニル酢酸エステル誘導体

Also Published As

Publication number Publication date
ATE242193T1 (de) 2003-06-15
EA199800454A1 (ru) 1998-12-24
CN1206395A (zh) 1999-01-27
EP0862545A2 (en) 1998-09-09
HU220697B1 (hu) 2002-04-29
ZA969733B (en) 1997-06-17
US6277867B1 (en) 2001-08-21
DK0862545T3 (da) 2003-09-29
PL327011A1 (en) 1998-11-09
EE9800140A (et) 1998-10-15
YU61896A (sh) 1999-07-28
HK1017667A1 (en) 1999-11-26
WO1997019040A2 (en) 1997-05-29
EA002064B1 (ru) 2001-12-24
HRP960545A2 (en) 1998-02-28
PT862545E (pt) 2003-10-31
PL185691B1 (pl) 2003-07-31
KR19990071524A (ko) 1999-09-27
KR100439078B1 (ko) 2004-08-16
UA49864C2 (uk) 2002-10-15
AR004969A1 (es) 1999-04-07
CN1117055C (zh) 2003-08-06
SI0862545T1 (en) 2004-02-29
AU710995B2 (en) 1999-10-07
NZ323003A (en) 2000-01-28
JP2000500762A (ja) 2000-01-25
TR199800901T2 (xx) 1998-08-21
BR9611643A (pt) 2000-03-08
ES2202488T3 (es) 2004-04-01
CA2238186A1 (en) 1997-05-29
HUT76129A (en) 1997-06-30
HRP960545B1 (en) 2004-04-30
DE69628580T2 (de) 2004-04-29
NO982234L (no) 1998-07-09
HU9503318D0 (en) 1996-01-29
SK66698A3 (en) 1998-11-04
BG102488A (en) 1999-04-30
DE69628580D1 (de) 2003-07-10
IL124490A0 (en) 1998-12-06
WO1997019040A3 (en) 1997-07-03
AU7705196A (en) 1997-06-11
NO311426B1 (no) 2001-11-26
BG64417B1 (bg) 2005-01-31
NO982234D0 (no) 1998-05-15
AU710995C (en) 2001-10-25
JP3487863B2 (ja) 2004-01-19
MX9804017A (es) 1998-09-30
EP0862545B1 (en) 2003-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10179793B2 (en) ACC inhibitors and uses thereof
ES2855348T3 (es) Inhibidores de éster ACC y usos de los mismos
US9765089B2 (en) ACC inhibitors and uses thereof
BR112018010453B1 (pt) Compostos triazólicos inibindores de acetil coa carboxilase (acc)
EP3380480A1 (en) Pyrazole acc inhibitors and uses thereof
JP2016520063A (ja) Ａｃｃ阻害剤及びその使用
CS203928B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CN101928272B (zh) 3-邻甲基苯基-2-氧代-1-氧杂螺[4,5]-癸-3-烯-4-醇衍生物
CZ154598A3 (cs) Pesticidní sloučeniny, přípravky a způsob jejich přípravy
CN110551148B (zh) 含硅酰基乙腈化合物及其制备方法与应用
WO2020237823A1 (zh) 一种芳基尿嘧啶类化合物及其制备方法和农药组合物
CN110878081A (zh) 吡啶环取代的哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用
ES2475737T3 (es) Nuevos microbiocidas
CN108117528B (zh) 2,5-取代基-1,3,4-噁二唑砜类衍生物、其制备方法及应用
SK135295A3 (en) N-arylthiohydrazone derivatives as insecticidal and acaricidal agents
ES2673607T3 (es) Análogos de pirabactina para modular el desarrollo vegetal
CN111763231B (zh) 含三苯基鏻阳离子的杀菌杀螨化合物的合成方法与应用
JPH0643423B2 (ja) 殺菌性３―イミノ―１，４―オキサチイン
JPH11511149A (ja) 殺虫性インダゾール誘導体
IL41437A (en) Phenyl and benzyl alkynyl ethers their production and pest-population control compositions containing them
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
JPS61148106A (ja) 光安定化された殺虫・殺ダニ組成物
US3690861A (en) Method for killing meristematic buds
JPH03141277A (ja) Ｎ―ヘテロシクロメチル―スピロヘテロ環式化合物及びこれを含有する殺菌剤
CN110878086A (zh) 五元环取代的哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic