BG64417B1 - Пестицидни съединения, състави и метод за получаването им - Google Patents
Пестицидни съединения, състави и метод за получаването им Download PDFInfo
- Publication number
- BG64417B1 BG64417B1 BG102488A BG10248898A BG64417B1 BG 64417 B1 BG64417 B1 BG 64417B1 BG 102488 A BG102488 A BG 102488A BG 10248898 A BG10248898 A BG 10248898A BG 64417 B1 BG64417 B1 BG 64417B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- compounds
- general formula
- alkyl
- same meanings
- methyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 136
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 title claims description 6
- -1 methylenedioxy Chemical group 0.000 claims abstract description 47
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 36
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 35
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 6
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 claims description 11
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000005906 Imidacloprid Substances 0.000 claims description 7
- 229940056881 imidacloprid Drugs 0.000 claims description 7
- YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N imidacloprid Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C1/NCCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1 YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 6
- NKNFWVNSBIXGLL-UHFFFAOYSA-N triazamate Chemical compound CCOC(=O)CSC1=NC(C(C)(C)C)=NN1C(=O)N(C)C NKNFWVNSBIXGLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005658 Tebufenpyrad Substances 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- AMAGNAXREAGWSV-UHFFFAOYSA-N 3-(but-2-ynoxymethyl)-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine Chemical compound C1=CC=C2OC(COCC#CC)COC2=C1 AMAGNAXREAGWSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JGRBQLMBYFIVEZ-UHFFFAOYSA-N 5-(but-2-ynoxymethyl)-1,3-benzodioxole Chemical compound CC#CCOCC1=CC=C2OCOC2=C1 JGRBQLMBYFIVEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DRJWVLPDDQUFGP-UHFFFAOYSA-N 5-[but-2-ynoxy(phenyl)methyl]-1,3-benzodioxole Chemical compound C=1C=C2OCOC2=CC=1C(OCC#CC)C1=CC=CC=C1 DRJWVLPDDQUFGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-1H-pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005899 Fipronil Substances 0.000 claims description 4
- XEGGRYVFLWGFHI-UHFFFAOYSA-N bendiocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)O2 XEGGRYVFLWGFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940013764 fipronil Drugs 0.000 claims description 4
- JYQUHIFYBATCCY-UHFFFAOYSA-N quinalphos Chemical compound C1=CC=CC2=NC(OP(=S)(OCC)OCC)=CN=C21 JYQUHIFYBATCCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZZYSLNWGKKDOML-UHFFFAOYSA-N tebufenpyrad Chemical compound CCC1=NN(C)C(C(=O)NCC=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)=C1Cl ZZYSLNWGKKDOML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HMDKNQJXXKUELV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-7-pent-3-ynoxy-3h-1-benzofuran Chemical compound CC#CCCOC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 HMDKNQJXXKUELV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YHFTXIPQNBRRSS-CYBMUJFWSA-N 2-[(1r)-1-but-2-ynoxyethyl]naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC([C@@H](C)OCC#CC)=CC=C21 YHFTXIPQNBRRSS-CYBMUJFWSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 claims description 3
- SDKQRNRRDYRQKY-UHFFFAOYSA-N Dioxacarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1C1OCCO1 SDKQRNRRDYRQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N aldicarb Chemical compound CNC(=O)O\N=C\C(C)(C)SC QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N 0.000 claims description 3
- CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N azinphos-methyl Chemical group C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)N=NC2=C1 CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 3
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Chemical compound Cl[C@H]1[C@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@H](Cl)[C@H]1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N 0.000 claims description 3
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Natural products ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960002809 lindane Drugs 0.000 claims description 3
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 claims description 3
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940108410 resmethrin Drugs 0.000 claims description 3
- VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N 0.000 claims description 3
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XGWIJUOSCAQSSV-XHDPSFHLSA-N (S,S)-hexythiazox Chemical compound S([C@H]([C@@H]1C)C=2C=CC(Cl)=CC=2)C(=O)N1C(=O)NC1CCCCC1 XGWIJUOSCAQSSV-XHDPSFHLSA-N 0.000 claims description 2
- PCKNFPQPGUWFHO-SXBRIOAWSA-N (Z)-flucycloxuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC(C=C1)=CC=C1CO\N=C(C=1C=CC(Cl)=CC=1)\C1CC1 PCKNFPQPGUWFHO-SXBRIOAWSA-N 0.000 claims description 2
- IAKOZHOLGAGEJT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2-bis(p-methoxyphenyl)-Ethane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(OC)C=C1 IAKOZHOLGAGEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RURQAJURNPMSSK-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3-{[2-(4-ethoxyphenyl)-3,3,3-trifluoropropoxy]methyl}benzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C(F)(F)F)COCC1=CC=CC(OC=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 RURQAJURNPMSSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KAJRUHJCBCZULP-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohepta-1,3-dien-1-ylcyclohepta-1,3-diene Chemical class C1CCC=CC=C1C1=CC=CCCC1 KAJRUHJCBCZULP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical class OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BOTNFCTYKJBUMU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-methylpropyl)piperazin-4-ium-1-yl]-2-oxoacetate Chemical compound CC(C)C[NH+]1CCN(C(=O)C([O-])=O)CC1 BOTNFCTYKJBUMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SWBHWUYHHJCADA-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-6-(2,6-difluorophenyl)-1,2,4,5-tetrazine Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C1=NN=C(C=2C(=CC=CC=2)Cl)N=N1 SWBHWUYHHJCADA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MJGMFKLLOFXJII-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C)(C)CCCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MJGMFKLLOFXJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CUPJCYZBIVNNRI-UHFFFAOYSA-N 5-(1-but-2-ynoxy-2-methylpropyl)-1,3-benzodioxole Chemical compound CC#CCOC(C(C)C)C1=CC=C2OCOC2=C1 CUPJCYZBIVNNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YRRKLBAKDXSTNC-UHFFFAOYSA-N Aldicarb sulfonyl Natural products CNC(=O)ON=CC(C)(C)S(C)(=O)=O YRRKLBAKDXSTNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YRRKLBAKDXSTNC-WEVVVXLNSA-N Aldoxycarb Chemical compound CNC(=O)O\N=C\C(C)(C)S(C)(=O)=O YRRKLBAKDXSTNC-WEVVVXLNSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005885 Buprofezin Substances 0.000 claims description 2
- 239000005490 Carbetamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 claims description 2
- 239000005657 Fenpyroximate Substances 0.000 claims description 2
- 239000005661 Hexythiazox Substances 0.000 claims description 2
- VSNHCAURESNICA-UHFFFAOYSA-N Hydroxyurea Chemical class NC(=O)NO VSNHCAURESNICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NISLLQUWIJASOV-UHFFFAOYSA-N N'-benzoyl-N-(tert-butyl)benzohydrazide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)N(C(C)(C)C)NC(=O)C1=CC=CC=C1 NISLLQUWIJASOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N N-benzoylurea Chemical class NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005950 Oxamyl Substances 0.000 claims description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical class C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005663 Pyridaben Substances 0.000 claims description 2
- 239000005938 Teflubenzuron Substances 0.000 claims description 2
- 239000005942 Triflumuron Substances 0.000 claims description 2
- AMRQXHFXNZFDCH-SECBINFHSA-N [(2r)-1-(ethylamino)-1-oxopropan-2-yl] n-phenylcarbamate Chemical compound CCNC(=O)[C@@H](C)OC(=O)NC1=CC=CC=C1 AMRQXHFXNZFDCH-SECBINFHSA-N 0.000 claims description 2
- FZSVSABTBYGOQH-XFFZJAGNSA-N [(e)-(3,3-dimethyl-1-methylsulfanylbutan-2-ylidene)amino] n-methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)O\N=C(C(C)(C)C)\CSC FZSVSABTBYGOQH-XFFZJAGNSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 claims description 2
- IMIDOCRTMDIQIJ-UHFFFAOYSA-N aminocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(N(C)C)C(C)=C1 IMIDOCRTMDIQIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ONHBDDJJTDTLIR-UHFFFAOYSA-N azocyclotin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](N1N=CN=C1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1 ONHBDDJJTDTLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYZBOYWSHKHDMT-UHFFFAOYSA-N benfuracarb Chemical compound CCOC(=O)CCN(C(C)C)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 FYZBOYWSHKHDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YFXPPSKYMBTNAV-UHFFFAOYSA-N bensultap Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)SCC(N(C)C)CSS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YFXPPSKYMBTNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008047 benzoylureas Chemical class 0.000 claims description 2
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FOANIXZHAMJWOI-UHFFFAOYSA-N bromopropylate Chemical compound C=1C=C(Br)C=CC=1C(O)(C(=O)OC(C)C)C1=CC=C(Br)C=C1 FOANIXZHAMJWOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PRLVTUNWOQKEAI-VKAVYKQESA-N buprofezin Chemical compound O=C1N(C(C)C)\C(=N\C(C)(C)C)SCN1C1=CC=CC=C1 PRLVTUNWOQKEAI-VKAVYKQESA-N 0.000 claims description 2
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 claims description 2
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N carbosulfan Chemical compound CCCCN(CCCC)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BIWJNBZANLAXMG-YQELWRJZSA-N chloordaan Chemical compound ClC1=C(Cl)[C@@]2(Cl)C3CC(Cl)C(Cl)C3[C@]1(Cl)C2(Cl)Cl BIWJNBZANLAXMG-YQELWRJZSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M cyhexatin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C1CCCCC1)(O)C1CCCCC1 WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 claims description 2
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 2
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 claims description 2
- YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N etofenprox Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C)(C)COCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N fenoxycarb Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N fenpyroximate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=CC=1CO/N=C/C=1C(C)=NN(C)C=1OC1=CC=CC=C1 YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N 0.000 claims description 2
- FRCCEHPWNOQAEU-UHFFFAOYSA-N heptachlor Chemical compound ClC1=C(Cl)C2(Cl)C3C=CC(Cl)C3C1(Cl)C2(Cl)Cl FRCCEHPWNOQAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RGNPBRKPHBKNKX-UHFFFAOYSA-N hexaflumuron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(F)F)=C(Cl)C=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F RGNPBRKPHBKNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N oxamyl Chemical compound CNC(=O)ON=C(SC)C(=O)N(C)C KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N pirimiphos-methyl Chemical group CCN(CC)C1=NC(C)=CC(OP(=S)(OC)OC)=N1 QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N pyridaben Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 claims description 2
- CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N teflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC(Cl)=C(F)C(Cl)=C1F CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WWJZWCUNLNYYAU-UHFFFAOYSA-N temephos Chemical compound C1=CC(OP(=S)(OC)OC)=CC=C1SC1=CC=C(OP(=S)(OC)OC)C=C1 WWJZWCUNLNYYAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims description 2
- MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N tetradifon Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004905 tetrazines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008334 thiadiazines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- XAIPTRIXGHTTNT-UHFFFAOYSA-N triflumuron Chemical compound C1=CC(OC(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1Cl XAIPTRIXGHTTNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N xylylcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VBNMRCZKYNKLSD-UHFFFAOYSA-N 1-(1-but-2-ynoxypropyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(OCC#CC)CC)=CC=CC2=C1 VBNMRCZKYNKLSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YPAPSZNSDFPGNQ-UHFFFAOYSA-N 1-(but-2-ynoxymethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(COCC#CC)=CC=CC2=C1 YPAPSZNSDFPGNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BNMTYJGGCUGZIH-UHFFFAOYSA-N 2-(but-2-ynoxymethyl)-1,3-dichlorobenzene Chemical compound CC#CCOCC1=C(Cl)C=CC=C1Cl BNMTYJGGCUGZIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 2
- NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 1-methylethyl 11-methoxy-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadienoate Chemical compound COC(C)(C)CCCC(C)CC=CC(C)=CC(=O)OC(C)C NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004564 2,3-dihydrobenzofuran-2-yl group Chemical group O1C(CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 1
- GDEOCJXZWZQYRU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-but-2-ynoxyethyl)-1,2-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CCOCC#CC)C=C1OC GDEOCJXZWZQYRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000005654 Clofentezine Substances 0.000 claims 1
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 claims 1
- 125000002047 benzodioxolyl group Chemical group O1OC(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 1
- UXADOQPNKNTIHB-UHFFFAOYSA-N clofentezine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=NN=C(C=2C(=CC=CC=2)Cl)N=N1 UXADOQPNKNTIHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HAWJXYBZNNRMNO-UHFFFAOYSA-N furathiocarb Chemical compound CCCCOC(=O)N(C)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 HAWJXYBZNNRMNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004129 indan-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C2([H])* 0.000 claims 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims 1
- 229950003442 methoprene Drugs 0.000 claims 1
- 229930002897 methoprene Natural products 0.000 claims 1
- JOOMJVFZQRQWKR-UHFFFAOYSA-N pyrazophos Chemical compound N1=C(C)C(C(=O)OCC)=CN2N=C(OP(=S)(OCC)OCC)C=C21 JOOMJVFZQRQWKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical class N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N MGK 264 Chemical compound C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(CC(CC)CCCC)C1=O WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 26
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 14
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000009471 action Effects 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 7
- 241000894007 species Species 0.000 description 7
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N diethyl azodicarboxylate Substances CCOC(=O)\N=N\C(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 6
- FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 5
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 5
- 241000449794 Alabama argillacea Species 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 241001147381 Helicoverpa armigera Species 0.000 description 4
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 4
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 3
- SKMKJBYBPYBDMN-RYUDHWBXSA-N 3-(difluoromethoxy)-5-[2-(3,3-difluoropyrrolidin-1-yl)-6-[(1s,4s)-2-oxa-5-azabicyclo[2.2.1]heptan-5-yl]pyrimidin-4-yl]pyridin-2-amine Chemical compound C1=C(OC(F)F)C(N)=NC=C1C1=CC(N2[C@H]3C[C@H](OC3)C2)=NC(N2CC(F)(F)CC2)=N1 SKMKJBYBPYBDMN-RYUDHWBXSA-N 0.000 description 3
- 102000002004 Cytochrome P-450 Enzyme System Human genes 0.000 description 3
- 108010015742 Cytochrome P-450 Enzyme System Proteins 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005916 Methomyl Substances 0.000 description 3
- 102000008109 Mixed Function Oxygenases Human genes 0.000 description 3
- 108010074633 Mixed Function Oxygenases Proteins 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 3
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 3
- ZCVAOQKBXKSDMS-PVAVHDDUSA-N (+)-trans-(S)-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-PVAVHDDUSA-N 0.000 description 2
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- LVYLCBNXHHHPSB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl salicylate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O LVYLCBNXHHHPSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- 241000253988 Acyrthosiphon Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006519 CCH3 Chemical group 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000125167 Rhopalosiphum padi Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229960001901 bioallethrin Drugs 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N butane;propane Chemical compound CCC.CCCC HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 210000000038 chest Anatomy 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- QBSJMKIUCUGGNG-UHFFFAOYSA-N isoprocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1C(C)C QBSJMKIUCUGGNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000001570 microsomal oxidation Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- BUBOOOIBVSPIPW-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl naphthalene-1-carboxylate Chemical class C1=CC=C2C(C(OCC#C)=O)=CC=CC2=C1 BUBOOOIBVSPIPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VVGWKFXMTAPZBS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxy-4-(prop-2-ynoxymethyl)benzene Chemical compound COC1=CC=C(COCC#C)C=C1OC VVGWKFXMTAPZBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBPNXLLXCKLOGK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-(prop-2-ynoxymethyl)benzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1COCC#C WBPNXLLXCKLOGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABADUMLIAZCWJD-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxole Chemical compound C1OC=CO1 ABADUMLIAZCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATQOMEPAMJAAFC-CYBMUJFWSA-N 1-[(1r)-1-but-2-ynoxyethyl]naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([C@@H](C)OCC#CC)=CC=CC2=C1 ATQOMEPAMJAAFC-CYBMUJFWSA-N 0.000 description 1
- JIYJMYWCVLPDGS-UHFFFAOYSA-N 1-but-3-ynoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OCCC#C)=CC=CC2=C1 JIYJMYWCVLPDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- LQEOZLPKLZRKTH-UHFFFAOYSA-N 1-pent-1-ynoxypent-1-yne Chemical class CCCC#COC#CCCC LQEOZLPKLZRKTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEERPBUHVWHFDK-UHFFFAOYSA-N 2-but-2-ynoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OCC#CC)=CC=C21 OEERPBUHVWHFDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HRDCVMSNCBAMAM-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-ynoxyprop-1-yne Chemical compound C#CCOCC#C HRDCVMSNCBAMAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMADGLIXQJFNQL-UHFFFAOYSA-N 4-(but-2-ynoxymethyl)-1,2-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(COCC#CC)C=C1OC DMADGLIXQJFNQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWFDCDRYSKSHFU-UHFFFAOYSA-N 4-but-3-ynoxybut-1-yne Chemical class C#CCCOCCC#C NWFDCDRYSKSHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNQIZMZAJTXDH-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-ynoxy-4h-1,3-benzodioxine Chemical class C1=CC=C2C(OCC#C)OCOC2=C1 GVNQIZMZAJTXDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSLCZRUWVZXKGX-UHFFFAOYSA-N 5-but-3-ynyl-1,3-benzodioxole Chemical compound C#CCCC1=CC=C2OCOC2=C1 MSLCZRUWVZXKGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXRQAQYUSZBHCU-UHFFFAOYSA-N 5-pent-1-ynylisoindole-1,3-dione Chemical class CCCC#CC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 FXRQAQYUSZBHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000253994 Acyrthosiphon pisum Species 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N D-alpha-tocopherylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N 0.000 description 1
- 239000005947 Dimethoate Substances 0.000 description 1
- UPEZCKBFRMILAV-JNEQICEOSA-N Ecdysone Natural products O=C1[C@H]2[C@@](C)([C@@H]3C([C@@]4(O)[C@@](C)([C@H]([C@H]([C@@H](O)CCC(O)(C)C)C)CC4)CC3)=C1)C[C@H](O)[C@H](O)C2 UPEZCKBFRMILAV-JNEQICEOSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010044467 Isoenzymes Proteins 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N Pyrethrin I Natural products CC(=CC1CC1C(=O)OC2CC(=O)C(=C2C)CC=C/C=C)C VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N Rhoden Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)C ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N Rohrzucker Natural products OCC1OC(CO)(OC2OC(CO)C(O)C(O)C2O)C(O)C1O CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- 229920004893 Triton X-165 Polymers 0.000 description 1
- 101710097943 Viral-enhancing factor Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- UPEZCKBFRMILAV-UHFFFAOYSA-N alpha-Ecdysone Natural products C1C(O)C(O)CC2(C)C(CCC3(C(C(C(O)CCC(C)(C)O)C)CCC33O)C)C3=CC(=O)C21 UPEZCKBFRMILAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N benzodioxan Chemical compound C1=CC=C2OCCOC2=C1 BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- NZAMHHRLFAXMAQ-UHFFFAOYSA-N but-2-ynoxymethylbenzene Chemical compound CC#CCOCC1=CC=CC=C1 NZAMHHRLFAXMAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFNPDDSJBGRXLW-UITAMQMPSA-N butocarboxim Chemical compound CNC(=O)O\N=C(\C)C(C)SC SFNPDDSJBGRXLW-UITAMQMPSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- LYHIYZUYZIHTCV-UHFFFAOYSA-N cyclopenta[b]pyran Chemical compound C1=COC2=CC=CC2=C1 LYHIYZUYZIHTCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N dimethoate Chemical compound CNC(=O)CSP(=S)(OC)OC MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- UPEZCKBFRMILAV-JMZLNJERSA-N ecdysone Chemical compound C1[C@@H](O)[C@@H](O)C[C@]2(C)[C@@H](CC[C@@]3([C@@H]([C@@H]([C@H](O)CCC(C)(C)O)C)CC[C@]33O)C)C3=CC(=O)[C@@H]21 UPEZCKBFRMILAV-JMZLNJERSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000001999 effect on insects Effects 0.000 description 1
- 230000002124 endocrine Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N fenobucarb Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1OC(=O)NC DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229960002389 glycol salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 235000021552 granulated sugar Nutrition 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003228 microsomal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMHJJUOPOWPRBP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)N)=CC=CC2=C1 RMHJJUOPOWPRBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Chemical compound CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006237 oxymethylenoxy group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 229910001562 pearlite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- FCTSPUZGCMHTFO-UHFFFAOYSA-N phenyl(prop-2-ynoxy)phosphinic acid Chemical class C#CCOP(=O)(O)C1=CC=CC=C1 FCTSPUZGCMHTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- YEBIHIICWDDQOL-YBHNRIQQSA-N polyoxin Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](C(C=O)N)O[C@H]1N1C(=O)NC(=O)C(C(O)=O)=C1 YEBIHIICWDDQOL-YBHNRIQQSA-N 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- AIQRJSXKXVZCJO-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynoxybenzene Chemical class C#CCOC1=CC=CC=C1 AIQRJSXKXVZCJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAQVEXAFKDWGOT-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynoxymethylbenzene Chemical class C#CCOCC1=CC=CC=C1 PAQVEXAFKDWGOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N pyrethrin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003246 quinazolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- BAKXBZPQTXCKRR-UHFFFAOYSA-N thiodicarb Chemical compound CSC(C)=NOC(=O)NSNC(=O)ON=C(C)SC BAKXBZPQTXCKRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000816 toxic dose Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/164—Unsaturated ethers containing six-membered aromatic rings
- C07C43/166—Unsaturated ethers containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/06—Oxygen or sulfur directly attached to a cycloaliphatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
- A01N31/14—Ethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
- A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
- A01N33/18—Nitro compounds
- A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
- A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
- A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
- A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
- C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
- C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C211/30—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system formed by two rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
- C07C43/174—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings
- C07C43/176—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C43/188—Unsaturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретението се отнася до съединения, до техни оптичноактивни изомери и соли с обща формула Ar - (CR1R2)m - (YR3R4)n - Х-(CR5R6)o - (CR7R8)p - C = C - E в която Ar означава алицикличен, ароматен или съдържащ един или повече хетероатома хетероцикличен радикал, евентуално заместен с един или повече алкокси, метилендиокси, алкил, халоген, халогеналкил или нитрогрупи, и/или кондензиран с бензенов пръстен; R1, R2 независимо един от друг са водород, алкил, алкенил, халогеналкил, фенил, заместен фенил, циклоалкил; R3, R4 означават независимо един от друг водород, алкил, алкенил, халогеналкил, фенил, заместен фенил, циклоалкил или R3, R4 означават заедно 0; Y е С или РО или YR3R4 образуват заедно групата (а) Х е кислород;-NR10; R9 е водород, алкил, фенил, заместен фенил; R10 означава водород или алкил; R5, R6, R7, R8 са независимо един от друг водород, алкил, алкенил, халогеналкил или Ar-(CR1R2)m -(YR3R4)n - Х- образуват заедно карбоксимидна група; Е означава водород, халоген или метил; m има стойност 0, 1 или 2, n - 0 или 1; о - 0, 1, 2; р - 0, 1, 2, при условие, че сумата от атомите или групите на моста -(CR1R2)m - (YR3R4)n - Х-(CR5R6)o - (CR7R8)p е 3 и скелета -С = С - Е с атомите на моста образуват линейна верига от 6 атома, която е благоприятно да завършва с метилова група. Ако Ar е нафтилова група, Y означава С-атом, Х е 0-атом, R3 и R4 не могат заедно да означават 0. Съединенията могат да се прилагат като активни съставки на пестициди, за предпочитане артроподициди, и като
Description
(54) ПЕСТИЦИДНИ СЪЕДИНЕНИЯ,СЪСТАВНИ МЕТОД ЗА ПОЛУЧАВАНЕТО ИМ
Област на техниката
Изобретението се отнася до алкинилови пестицидни съединения с обща формула I, до пестицидни състави, съдържащи активните ингредиенти с обща формула I, до пестицидни синергисти с обща формула I и до синергитични пестицидни състави с известни пестицидно активни ингредиенти и до метод за тяхното получаване.
формула I
Ar-(CRlR2)JYR1R4)nX-(CR5P4)o-(CR7R,i)pC^CCH,
В обща формула I заместителите имат следните значения:
Ат означава фенил, по желание заместен с една или повече алкокси, метилендиокси, алкил, нитрогрупи или с халоген; един или повече хетероатома, съдържащи хетероциклен остатък, кондензиран с бензенов пръстен, по желание заместен с една или повече алкилови групи; нафтил, по желание заместен с една или повече алкокси или алкилова групи или с халоген; алициклен остатък, кондензиран с бензенов пръстен;
R', R2 - поотделно на Н, алкил, алкенил, халоалкил, фенил, заместен фенил, циклоалкил;
R3, R4 - поотделно на Н, алкил, алкенил, халоалкил, фенил, заместен фенил, циклоалкил; или
R3, R4 заедно са =0;
Y еС;или
YR3R4 заедно са
R9
C = Nгрупа
Xe-O-;NR10-;
R’ е Н, алкил, фенил, заместен фенил;
R'° е Н, алкил;
R5, R6, R7, R8 са поотделно Н, алкил, алкенил, халоалкил;
m има стойност 0,1,2;
п — 0,1;
о-0,1,2;
р-0,1,2, при условие, че сумата от индексите ш, η, о и р е равна на 2 (т + η + о + р = 2), освен това, при условие, че ако Аг означава нафтилова група, Υ означава С-атом,Х е 0-атом, R3 и R4 заедно не могат да бъдат =0.
В изобретението се включват, освен това, солите и оптично активните изомери на съединенията с обща формула 1. По-малки групи в обхвата на съединенията с обща формула I са представени от съединенията с общи формули ΙΑ, IB, IC, IE и IP, техни соли и оптично активни изомери, като значенията на заместителите са същите, както са дадени по-горе:
Аг— (CR1 R2)m— С — О — (CR5R6)O— (CR7R8)d— С =С—СН3
II
О
IA
Аг--(CR1 R2)m— С — N — (CR5R6)o— (CR7R8)p— С—СН3 11 'ю
О R 0
IB
Ar— (CR’R2)m—(CR3R4)n~O—(CR5R6)O— (CR7R8)p— С=С~СН3
IC
Ar— (CR1 R2)m— (CR3R4)n— N— (CR5R6)O— (CR7R8) — C= C~ CH3
IE
R9
Ar — (CR1 R2)m— C =N—O- (CR5R6)O— (CR7R8)p7r>»Cs C—CH3
IF
Подходящи представители на съединенията с обща формула I са:
-нафтилметил 2-бутинилов етер,
1-[(2-бутинилокси)-етил]-3,4-димегоксибензен, 2,6-дихлоро-1-(2-бутинилокси-меп1л)бензен, 1 -[ 1 -(2-бутинилокси)пропил]нафгалин, R-( + )-2-(1-(2бутинилокси)етил]нафталин,
5-[(бут-2-инилокси)метил]-1,3-бензодиоксол,
5-[2-метил-1 -(2-бутинилокси)пропил]-1,3-бензодиоксол,
5-[(бут-2-инилокси)фенилметил]-1,3-бензодиоксол, 2-[(2-бутинилокси)метил]-1,4-бензодиоксан,
2,3-дихидро-2,2-диметил-7-(3-пентинил-окси)бензофуран.
По отношение на Аг, ароматната група е за предпочитане фенилова или нафтилова група.
Ат като хетеро циклен остатък може да съдържа един или повече О, S или N хетероатома, като може, за предпочитане, да представлява остатъците бензодиоксол-, бензодиоксан-, 2- бензофуран- и 7бензофуран.
Алициклената група може, за предпочитане, да бъде кондензирана с бензенов пръстен и по този начин може да представлява инданова група или 1,2,3,4-тетрахидронафтилова група.
Ароматната, хетероциклената и алициклената Аг групи са заместени по желание с См алкокси-, метилендиокси-, См алкил-, халоген-, См халоалкилили нитрогрупа.
Съединения, които не са токсични или са слабо токсични самостоятелно, но приложени заедно с пестицид, за предпочитане артроподицидно (действащо по отношение на членестоноги) средство, усилват забележимо действието на последното, се наричат синергисти. Тези вещества могат, по принцип, да действат по няколко начина, но те проявяват действието си чрез блокиране на метаболизма на активното вещество. Метаболизмът може да се осъществи посредством окислителни, хидролитични, присъединителни и абсорбционни реакции, както и чрез техни разновидности.
Засега няма ясен пример за действие на синергист на рецепторно ниво, както и за това, че синергистите играят важна роля в практиката.
Синергитичното действие, например в случая на инсектциди, се характеризира чрез т. нар. SR синергитично съотношение:
LD„ на инсектицида
SRM— —---------
LDM на инсектицида + синергист
Колкото повече стойността на SR^ се различава от 1, толкова по-силно е синергитичното действие.
Използването на синергисти в артроподицидни препарати е много приемливо, тъй като те дават възможност да се създадат нови препарати с практически всички представители в тази област. Тези нови препарати, в сравнение с предходните, могат да бъдат по-евтини, по-слабо токсични, по-селективни, предлагат по-нисък риск към увреждане на околната среда, потискат развитието на резистентност и са активни и по отношение на щамове, които вече са развили резистентност.
След откриването на синергисти и установяването на техния начин на действие, в средата на 60те години до края на 70-те години започва широк спектър от научна и изследователска работа за създаване на нови синергисти. Това търсене води до само няколко молекули, които действително достигат до приложение (към момента броят на регистрираните инсектицидни синергисти е под 10). Тези съединения са от голямо научно значение за изследване на резистентност (К. F.Raffa и Т. M.Priester, J.Agric. Entomol., 2(1), 27-45, (1985)), но това са само
2-3 молекули, изброени като продукти в “Pesticide Manual” и само две вещества (РВО, MGK264), които са на пазара. Областта на приложение е ограничена поради няколко фактора: не е лесно да се намери химично средство, което може да се използва селективно и безопасно и съотношението цена/ефективност на което да се конкурира с това на активния ингредиент. За да се приложи синергист икономично, той трябва да бъде много ефективен, да действа в малки дози (които не прехвърлят началната доза на активния ингредиент).
Въз основа на химичната им структура, сега известните антроподицидни синергитични съединения могат да се разделят на следните групи:
1,3-метилендиоксифенилови (MDP) производни;
О-2-пропинилови и пропинилови хомолози и техни производни (етери, оксим-етери, естери);
N-алкилови производни;
фосфорни естери; и други производни, например тиоцианати, полихало- етери и други.
Съединенията могат да бъдат разделени на групи и въз основа на техния обект на атака (К. F. Raffa и Т. M.Priester, J.Agric. Entomol., 2(1), 27-45, (1985)), но това групиране е твърде теоретично, помалко прецизно, преди всичко, тъй като действителните метаболитни процеси не са изучени напълно. Метаболизмът на повечето съединения протича последователно, но може да протече и едновременно, като може да следва няколко механизма и така разделянето е с по-ниска информационна стойност, дори ако приемем първото стъпало на каскадното разграждане като определящото стъпало.
За метаболитното разграждане на повечето артроподициди, преди всичко, е отговорна окислителната система. Прието е в литературата, че съединенията от тази група проявяват тяхната активност главно чрез блокиране на цитохромния Р-450 ензим на микрозомната окислителна система John Е. Cassida, J. Agr. Food Chem., 18 (5), 753-772, (1970); R. M.Sacher, R.L.Metcalf и TnR.Fukuto: J.Agr Food Chem., 16(5), 779-786, (1968)]. Ензимите, образуващи структурно аналогичната група на т. нар. изоензими, представляват основната част на детоксификационната система на организмите [Ortiz de Montellano, P.R., Ed. Cytochrome P-450: Structure Meeh, and Biochem., Plenum New York, (1986)]. Те осъществяват детоксификация чрез моноокисление на субстрата, като се получава по-полярен продукт, който е възможно след допълнителни трансформации да бъде изхвърлен от организма. Системата разгражда много различни структури по един и същ начин. Ето защо, те се наричат също оксигенази със смесена функция (MFO) и полисубстратни монооксигенази (PSMO).
Въз основа на това, може да се очаква, че повърхността на ензима е неспецифична и за синергиста. Точно обратното, ние установихме, че съединенията могат да се оптимизират.
Има стандартни методи за изолирането и тестването на цитохромните Р-450 ензими на насекоми [J. G. Scott и S.S. Т. Lee: Arch, Incect Biochem and Phys., 24, 1-19, (1993)]. Различните видове ензими могат да бъдат много сходни, но те могат и да се различават значително един от друг.
Известните от литературата синергисти и изследваните от нас, принадлежат към групата на 0-2пропиниловите и про-пиниловите хомолози и техни производни (етери, оксим-етери, естери). Както е дадено в литературата, те проявяват различна ефективност към различните видове, което означава, че окислителният капацитет на видовете варира до известна степен. Това е причината за високата селективност към насекомо/бозайник и селекгивностга на синергиста, характерни за тази група съединения.
Тези селективни съединения, които не могат да бъдат директно обяснени с помощта на горния модел на действие, са база за доразработване и безопасно приложение. От друга страна, това е причината, поради която тези съединения не са станали търговски продукти. За всичките съединения от групата, които са получени и преценени, доколкото мо же да се каже, по принцип, че техният ефект изключително е свързан със страничната пропинилова верига, като тази верига е заместена при алила с различни арилови пръстени, главно посредством кислороден атом. Известните досега съединения могат да бъдат разделени на следните групи:
фенилпропаргилови етери [Fellig et. al., J. Agr. Food Chem,., 18(5), 78 (1970)];
бензилпропаргилови етери [Ciba Geigy, Ger., Offen., 2 235 005 (1972)];
бензалдоксимпропаргилови етери [Ciba Geigy, Ger., Offen.2 016190 (1970)];
пропаргилови естери на нафтоена киселина [Hoffinan-La Roche, белгл. патент 867849 (1978)];
алкинилфталимиди [FMC, немски патент 1 217693(1966)];
пропаргилови естери на фенилфосфонова киселина [Niagara Chem, Div., FMC Corp., Technical Data Sheet on NLA 16824,(1968)].
Първите две групи се подразделят на други групи, което се дължи на силното вариране на ароматната група и нейните заместители. И така, известни са: нафтилпропаргилови етери [Hoffman-La Roche, US 3 362 871 (1968); Ciba-Geigy, Ger. Offit, 2 100325(1971)],
4-хидроксихинолинпропаргилови етери [Alkaloida, HU 210 557, (1992)], метилендиоксибензил пропаргилови етери [Sumitomo, JP, 0301177, (1973)] и алфа-заместени метиленди-оксибензилпропаргилови етери [Sumitomo 6124585,6124586 (1986)].
В изследване относно нафтилпропинилови етери се е стигнало до заключение, че бутинилови етери, преди всичко 3-бутинилови етери, са по-ефикасни отколкото аналогичните пропаргилови и пентинилови етери [R. М. Sacher et al., J.Agr. Food Chem.,16,779-786, (1968)]. Интересно е, че няма продължение на тази работа и откритието дори не е патентовано. След подробен анализ на литературните данни се предполага, че пропиниловата странична верига не може да бъде заместена с хомоложни вериги, тъй като публикациите и патентите по-нататък се отнасят до пропаргилови производни.
За да се изясни това противоречие, ние получихме въпросните съединения и установихме, че противно на това, което е дадено в литералурата, 2бутиниловото производно (такова, завършващо с метилова група) е по-силно действащо, отколкото 3бутиниловото производно; алфа-изомерите са посилно действащи от аналогичните бета-изомери; и
3-пентиниловото производно е по-силно действащо от 2-бутиниловото производно. Тези резултати съответстват точно на нашата теория, а данните, даде ни в литературата, може би са причината тези указания да не бъдат следвани от други.
Подобно, има противоречие по отношение на активността на 4-пентинилфталимидните производни: въпреки, че е доказано, че те са силни синергисти на алетрин, те антагонизират с пиретрин [H.Jaffe, J.L.Neumeyer, J. Med. Chem., 13,901, (1970)]. В тези структури, отново, алкиниловата верига завършва с тройна връзка. Получени са и хибридните варианти на тези структури, по-точно N-алкилоксиО-пропаргил-фталимиди, също с тройна връзка в крайната позиция [Sumitomo, NL. 6 600 916(1966)].
Обобщено, най-активните представители на групата, въпреки че в някои опити показват изключителна активност и са превъзходни по отношение на съотношението синергист/-активен ингредиент [D.J.Henessy, Biochemical Toxicology of insecticides, Ed.; R.D. O’Brian & I.Yamamoto, Academic Press, 105114, (1970)], те никога не са прилагани на практика. Има няколко причини за това - тяхната активност не е достигнала силата на по-ранните, добре доказани производни, те проявяват активност само в тесен обхват, тяхното действие зависи до голяма степен от вида и по отношение на един вид то зависи силно от “силата” на индивида. Следователно, тяхната безопасност и широкото им приложение не са гарантирани.
В US-A-3,718,686 са описани алкинилови етери и естери, например, пропаргилови естери, които са заместени в пръстена с окси- или тио- алифатна верига. Тези етери и естери са приложими за унищожаване и предотвратяване пролиферацията на насекоми чрез нарушаване на хормоналния им баланс.
Алкиниловите съединения, изброени по-горе, са всички производни на обща оптимална структура, но авторите не са схванали взаимоотношенията и не са получили най-активните представители, чрез смесване и подобряване предимствата на тези групи съединения.
Ние установихме експериментално, сравнявайки и анализирайки биологичното действие на известните съединения, както и на новите производни, получени от нас, и открихме структурния елемент, които е отговорен за това действие. Въз основа на това, ние получихме нови съединения, които превъзхождат значително активността на по-ранните съединения и комбинирахме тези свойства, които гарантират ефективност към повече видове и с повече известни активни ингредиенти.
Неразделна част от изобретението е факта, че в оптималните съединения носителят на активността е тройна връзка в алкинилова структура с елек тронно обогатен арилов пръстен, който е свързан с тройната връзка посредством подвижен мост, състоящ се от три аггома. Атомите на моста не са постоянни и могат да имат заместители и пръстенът е така.
За да се повиши активността, е за предпочитане да се въведат липофилни и богати на електрони атоми и заместители. Така, атомите на моста могат да бъдат, освен въглеродни атоми, кислородни, серни, азотни и фосфорни хетероатоми. Тези атоми могат да бъдат свързани посредством една или много връзки един с друг и по желание, с други заместители, съдържащи горните хетероатоми, те могат да бъдат заместени до получаване на други функционални групи или производни. Атомите могат да бъдат заместени един с друг. Първият елемент на моста може с негов заместител да образува пръстен, който може да бъде присъединен към ароматния пръстен и така може да бъде част от богата на електрони група. В пръстена, свързан с моста, могат да се включат и хетероатоми, както са изброени по-горе и ефектът може да се усили допълнително чрез въвеждането на заместители - алкокси, халоген, алкил, халоалкил или нитро. Пръстенът може да бъде 5-, 6- или 7-членен и може да бъде кондензиран с друг пръстен, който е построен съгласно горните принципи и може да бъде включен първият елемент на моста. Съединения, в които ацетиленовият водород на алкиниловата странична верига е заместен с метилова група, проявяват повисока активност в сравнение с аналогичните с крайна тройна връзка. Като се спазват тези правила, могат да се направят нови замествания, с които може да се модифицира характера на съединенията, в зависимост от изискването (липофилност, трансламинарност, системност и др.) на областта на приложение.
От изомерите на оптично активни съединения, например, -метил-заместени бензилови производни, 1<.(+)енантиомерите са по-силно действащи от
8(-)енантиомерите. Разликата между активностите на изомерите нараства с повишаване на активността на рацемичната смес.
Съединенията, разработени от изобретателите, са нови и се характеризират с подчертана бозайник/насекомо селекгивност и силно действие, което се проявява при ниска доза на активния ингредиент. Това се дължи на изключително силния рецепторен афинитет на съединенията съгласно изобретението. В сравнителни опити индексите на съединенията силно превишават тези на по-рано известни синергисти за активни ингредиенти, чиито мета болизъм се дължи на микрозомно окисление. Тези висока активност и селективност са демонстрирани и в полеви изследвания, проведени върху малки площи. Съединенията не показват фитотоксичност, не се отделят от активните ингредиенти, техните физико-химични параметри съответстват точно на тези на активния ингредиент. Благодарение на тези характеристики, съотношението доза/ефикасност/цена, което преди това възпрепятстваше прилагането, може да бъде променено благоприятно и прилагането става възможно.
С активните вещества с обща формула I ефектът на следващите известни артроподицидно активни ингредиенти може да стане синергитичен:
Ацетамидни производни: например, оксамил;
Бензоилкарбамидни съединения: например, флуциклоксурон, хексафлумурон, тефлубензурон, трифлумурон;
Бензоилуреа, като IGR съединения;
Бициклохептадиенови съединения: например, хептено-фос;
Дифенилови съединения с напречни мостове: например, етофенпрокс, бромопропилат, метоксихолор, темефос, тетрадифон;
Карбамати: например, аминокарб, алдикарб, алдоксикарб, азулам, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбетамид, карбофуран, карбосулфан, диетофенкарб, диоксакарб, етиофенкарб, фенобукарб, феноксикарб, фуратиокарб, изопрокарб, метомил, оксамил, пиримикарб (пиримор), пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, ксилилкарб;
Карбамоилоксимови производни: например, аланикарб,бутокарбоксим;
Циклодиени: например, алдрин, хлордан, ендосулфан, хептахлор;
Диазоли: фипронил;
Хидразиди: RH 5992, RH 5849, CGA 215’944; Нереистоксинови аналози: пл. бенсултап; Нитроимидазолидиниленамини: например, имидаклоприд;
Органофосфорни съединения: например, хиналфос, диазинон, фозалон, диметоат, азинфос-метил;
Органокалаени съединения: например, азоциклотин, цихексатин, фенбутатиноксид SSI-121:
Феноксисъединения: например, диафентиурон; Пиразоли: например, празофос;
Пиретроиди: например, алетрин, биоалетрин (есбол), акринатрин. фенвалерат, емпентрин, пралетрин, ресметрин.
MTI-800, флуфенпрокс, перметрин, тетра метрин, циперметрин и техни изомери и изомерни комбинации;
Пиридазинони: например, пиридабен;
Пиридинови производни: например, хлорпирифос;
Пиримидинови производни: например,пиримифос-етил, пиримифос-метил;
Пироли: например, АС 303-1 630;
Хиназолини: например,феназахин;
Терпеноидни производни: например,метопрен;
Тетразини: например, хлофентезин, Szl-121 (флуфензин);
Тиадиазини: например, бупрофезин;
Тиазолидин: pl, хекситиазокс; Триазоли: pl, исазофос, RH 7988; Хлорирани въглеводороди: линдан; Макроцикленилактони;Тебуфенпирад; фенпироксимат;
Триазамат
Горните известни активни ингредиенти са описани в 8-мо и 10-то издание на “Pesticide Manual” заявка за европейски патент № 635499 (321 -121). А. G. Chem. New Compound review т. 11 (1993) и в ACS Symposium Series 504, стр. 272, съответно.
Съединения с обща формула I се предпочитат най-много за използване с цел да се получи синергитичен ефект с карбамати, за предпочитане, с карбофуран.
Установено е, че съединенията имат двойно действие - те са превъзходни синергисти на артроподицидно активни ингредиенти и също така спират (пречат на) индивидуалното развитие на артропода чрез ефект, който спира биосинтеза на екдисон, вещество, играещо ключова роля в развитието на артропода. И така, има недвусмислена връзка между синергитичното действие и спирането на индивидуалното развитие. Последният ефект, освен изключителното метаболизъм-блокиращо действие на съединенията, е също последица от факта, че тези вещества, противоположно на другите, които са вече известни семейства съединения, на практика не се разграждат или се разграждат само извънредно бавно в организма на артропода. Така, когато се прилагат самостоятелно, продължителен курс, в зависимост от периодите на ендокринна регулация, те са способни да блокират хормонния синтез и да възпрепятстват разграждането на ендо- и екзобиотиката. Поради оксините, които се акумулират в организма, за индивидите става невъзможно да живеят, те не се хранят, производството на яйца престава и спира репродукцията.
Освен тези повишени активности, стойнос тите за токсичност на съединенията по отношение на бозайници не се повишават. Това може да се дължи на разликите в стойностите на електродния потенциал на микрозомни окислителни системи за бозайници и за артропод. Доколкото стойностите на окислителния потенциал на висшите организми са по-високи и следователно, те са способни да преминат електронната бариера на сложните синергисти, окислителната система на артропода, с нейния малък потенциал, не е способна да окисли и по този начин да отстрани сложната молекула от повърхността на ензима, причиняваща парализата на системата. Това е причината, поради която съединенията могат да се прилагат безопасно и селективно. Над средното по скорост разграждане и отделяне на съединенията от бозайници, дължащо се на високата им ензимна активност и бързо ензимно свързване, дава възможност, противно на артропода, тези вещества да не усилват ефекта на биотиците, установен или възприет от организма на бозайниците и оттук те (съединенията) са безопасни. Ефектът е доказан от изобретателите върху различни видове артропода. Приложени самостоятелно или като синергист, съединенията имат действие върху насекоми, растителни въшки и върху акари. В светлината на горното, този факт се отнася отново до качествено различната детоксификационна система на бозайниците.
Много ценно предимство на съединенията съгласно изобретението е, че след прилагането им към видове, които вече са развили резистентност, токсичната доза може да бъде намалена под първоначалната доза на известния активен ингредиент (измерена върху чувствителни щамове). Това не се наблюдава с други синергисти. По този начин става възможно безопасното и ефективно влияние върху резистентни популации в съответствие с модемните регулации.
Освен очакваните предимства, споменати погоре (те правят възможно да се разработят инструменти, които са по-евтини, по-малко токсични към бозайници, селективни и могат да потиснат резистентностга), с помощта на тези съединения редица добре доказани активни ингредиенти могат да се съживят, тъй като пазарът им е замрял в последните години, поради развита резистентност към тях (карбофуран, хиналфос, картап метомил). Съединенията създават управляеми приложения и пазарни възможности, тъй като те усилват действието на по-слабо активни вещества (ресметрин, биоалетрин, пиримикарб и други) до нивото на най-активните съединения, без да повишават токсичността им. Така, РВО има голям пазарен дял, но поради това, че се получава от природни източници, се продава слабо на повишена цена и е отстъпил от пазара, поради очаквано тумор провокиращо действие, но може да бъде заместен с помощта на съединенията.
Получаването на съединенията с обща формула I варира в зависимост от различните групи в съединенията и може да се осъществи по химични метода, които са характерни за получаването на тези групи. Така,
a) за получаването на съединения с обща формула IA, в
Аг--(CR'R2)m—с —А ° II в—(CR5R6)0-(CR7RVCsC-CH3 )(( която Ar, R1, R2, R5, R6, R7, R8, т, о и р имат същите значения, както определените по-горе, взаимодействат съединения с общи формули II и III, в които Ar, R1, R2, R5, R6, R7, R8, т, о и р имат същите значения, както определените по-горе, а А и В са групи, подходящи да образуват естерна връзка.
Аг--(CR’R2)m—С —С
II 0 IV
b) за получаването на съединения с обща формула IB, в която Ar, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R10, т, о и р имат същите значения, както определените погоре, взаимодействат съединения с общи формули IV и V, в които Аг, R1, R2, R5, R6, R7, R8, т, о и р имат същите значения, както определените по-горе, а С и D са групи, подходящи да образуват амидна връзка.
D— (CR5R6)o-(CR7R8)p-C^C—СН3
c) за получаването на съединения с обща формула IC, в която Ar, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R10, т, о и р имат същите значения, както определените погоре, R3 и R4 поотделно означават Н, алкил, алкенил, халоалкил, фенил, заместен фенил, взаимодействат съединения с общи формули VI и VII, в които Аг, R1, R2, R5, R6, R7, R8, ш, о и р имат същите значения, както определените по-горе, R3 и R4 поотделно означават Н, алкил, алкенил, халоалкил, фенил, заместен фенил a F и G са групи, подходящи да образуват етерна връзка.
Ar—(CR1R2)rir(CR3R4)n—F
G—(CR5R6)O-(CR7R8)^C=C-CH3
d) за получаването на съединения с обща формула IE, в която Аг, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8,R10 m, о и р имат същите значения, както определените по-горе, взаимодействат съединения с общи формули X и XI, в които Аг, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, т, о и р имат същите значения, както определените погоре, а Н и I са групи, подходящи да образуват -ΝR10 група, в която R10 е същата, както е определена по-горе,
Аг--(CR’F^nHCR^n-K
I—(CR5R6)o-(CR7R8)p - С^С—СН3
XI
e) за получаването на съединения с обща формула IF, в която Аг, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R’, т, о и р имат същите значения, както определените по-горе, взаимодействат съединения с общи формули XII и IX, в които Аг, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R’, т, о и р имат същите значения, както определените по-горе и Lg представлява отцепваща се група
R9
Аг—(CR1R2)rirC=N-ОН
XII _д--(CR5R6)0-(CR7R8)p- С=^С—СН3
IX и по желание, така получените съединения с обща формула I се превръщат в техни соли или се освобождават от техни соли и, по желание, оптично активните изомери се разделят.
За получаването на съединенията с обща формула I за предпочитане:
a) Ацилхалидът с обща формула II взаимодейства с алканоила с обща формула III или карбоксилната киселина с обща формула II взаимодейства с алкинилхалогенида с обща формула III, в присъствието на средство, свързващо киселина, или карбоксилната киселина с обща формула II взаимодейства с алкинола с обща формула III в присъствието на активатор, за предпочитане диетилазодикарбоксилат и трифенилфосфин или дициклохексилкарбодиимид и киселинен катализатор,
b) Ацилхалидът с обща формула II взаимодейства с първичен или вторичен алкиниламин с обща формула V или карбоксамидът с обща формула IV взаимодейства с алкинилхалогенида с обща формула V, по желание, в присъствието на средство, свързващо киселина.
c) Алкохолът с обща формула VI взаимо-действа с алкинилхалогенида с обща формула VII, или халогенидьт с обща формула VI взаимодейства с алкинола с обща формула VII в присъствието на основа, или алкохолът с обща формула VI и алкинолът с обща формула VII взаимодействат в присъствието на активатор, за предпочитане диетилазодикарбоксилат и трифенилфосфин или дициклохексилкарбодиимид и киселинен катализатор.
d) Вторичният амин с обща формула X взаимодейства с алкинилхалогенида с обща формула XI или халогенидьт с обща формула X взаимодейства с вторичния амин с обща формула XI в присъствието на основа, или
e) Алдоксимът или кетоксимът с обща формула XII взаимодействат в присъствието на основа с алкинилхалогенида или с -мезилат, -тозилат, -трифлуороацетат с обща формула IX.
Получените и претендираните съединения съгласно изобретението са нови и не са описани в литературата. Техните структури са изяснени след пречистване, като чистотата е проверена чрез методи на ТСХ (тънкослойна хроматография) и ГХ (газова хроматография). Молекулната формула на съединенията е доказана чрез елементен анализ и структурите са потвърдени недвусмислено чрез определения с ИЧ, 1 Н- и 13С-ЯМР.
Веществата могат да бъдат формулирани като отделни състави или в смес с други известни артроподицидно активни ингредиенти и в зависимост от целта на приложението, могат да се използват известни носители и други спомагателни вещества. Така, могат да се приготвят, по известни per se методи, емулсионни концентрати, микроемулсии, прахове за прашене, аерозоли, изпаряващи се препарати и димки. [Rhone Poulenc-Geronazzo: Surfactant and Specialities for Plant Protection, Application Manual (1994),ICI: (1992)].Surfactants, Application Manual (1992)].
По време на прилагането, препаратът, съдържащ съединението с формула I, и препаратът, съдържащ известния(ите) активен(вни) ингредиент(и), могат да се използват един след друг или чрез приготвяне на танкова смес от тях.
Следващите примери са предназначени да докажат обхвата на изобретението, без да го ограничават.
Примери за получаване
Чистотата на съединенията се контролира чрез методи на ТСХ или ГХ: (СР 9000, CP-SIL-5CB, 60 ш х 0.53 pm, 5 ml/mm N2, FID, 220°C). Както е пока зано, чрез тези методи всички съединения имат чистота над 95%. Структурата на веществата е потвърдена чрез ИЧ, 1Н и С13-ЯМР, молекулните формули са доказани чрез елементен анализ.
1. Алкинилови естери
Основен метод
А.) Подходящ алкинилалкохол се разтваря в сух бензен, добавя се пиридин и сместа се охлажда до 0-5°С. Към тази смес се добавя ацилхлоридът с такава скорост, че вътрешната температура да не надхвърля 5°С. Реакционната смес се разбърква при стайна температура една нощ, утаеният пиридиниев хидрохлорид се отфилтрува. Филтратът се неутрализира с разтвор на хлороводород, след което се промива последователно с вода и с наситен разтвор на натриев хлорид, суши се над магнезиев сулфат и се изпарява. Суровият продукт се пречиства чрез хроматография.
В.) 6 mmol от киселината се разтварят в 20 ml сух ТХФ и се добавя 1.0 g (6 mmol) диетилазодикар5 боксилат (ДЕАД). Сместа се охлажда на баня ледвода и се добавят разтвор на 10 mmol от алкинола и 1.6 g (6 mmol) трифенилфосфин в 10 ml ТХФ. Характерният оранжев цвят на ДЕАД постепенно изчезва. Разтворът се разбърква при стайна температура 10 една нощ, след което се разрежда с 50 ml етилацетат, промива се с наситен разтвор на натриев хлорид, суши се и се изпарява. От остатъка кристализира трифенилфосфиновият оксид, след добавяне на хексан-етилацетатна смес, филтратът се пречиства чрез 15 колонна хроматография.
1.2
502
Съединение 2-бутинил 1,3-бензодиоксол-5-карбоксилат
Т.т. ИЧ v(cm') (С°)
3016, | 2959, |
2920, | 2244, |
1714, | 1626, |
1606, | 1508, |
1450, | 1372, |
1276, | 1240, |
1163, 1117,
1078, 1036, |925, 758
970,
1Н-ЯМР δ (PPm)
I 1.86 (ЗН, t,
J = 2.3Hz, = С-СН3),
4.84 (2H, q, j= 2.3Hz,
OCH2-C=),
6.03 (2H, s,
OCH2O),
6.83 (1H, d,
J = 8.2Hz),
7.47 (1H, d,
J = 1.6Hz),
6.67 (1H, ι dd, J = 8.2,
I 1 6Hz)
13С-ЯМР δ (ppm) 3.65 ( = C-CH3), 53.19 (OCH2C = ) 73.33 (OCH2-C«), 83.17 ( = CCH3), 101.81 (OCH2O), 107.95, 109.62 (C-4, C-7), 123.69 (C-5), 125.62 (C-6), 147.72 (C-3a).
151 .78 (C-7a),
165.33 (CO
I естер)
2. Алкиниламиди
Основен метод
Разтвор на ацилхлорида взаимодейства с разтвор на алкиниламин в присъствието на пиридин, при стайна температура. Суспензията се разрежда, промива се последователно с вода, разреден разтвор на солна киселина и с разтвор на натриев хидрогенкарбонат, суши се, изпарява се и се пречиства чрез хроматография и кристализация.
Съедине- ние | Т.т. (С°) | ИЧ v(cm ') | 1 Н-ЯМР ft (Ppm) | 13С-ЯМР ft (PPm) | |
2.1 | N-(2-6yTMHMn | 143- | 3334, 3075, | 1 .82 (ЗН, t. | 3.54 (CH3-C«). |
523 | 3,4-метилен- | 144 | 2918, 1641, | J = 2.4Hz. | 30.37 (NH- |
диоксибенз- | 1 | 1620, 1605, | СНз-С-), 4.16 | CH2-C.), 74.72 | |
амид | 1546, 1500, | (2H. m, NH- | и 79.77 (C-C). | ||
1485, 1313, | CH2-C = ), 6.02 | 101 .73 | |||
1264, 1239, | (2H, s, | (OCH2O), | |||
1042. | CH2O)2). | 107.72, 108.02 | |||
6.23 (NH). | (C-4, C-7), | ||||
6.81 (1H, dd. | 121 .70 (C-6), | ||||
J = 0.6, 7.8Hz, | 128.26 (C-5), | ||||
H-4), 7.28- | 148.01 (C-3a). | ||||
7.34 (2H, m, | 150.49 (C-7a), | ||||
H-6, H-7) | 166.37 (CONH) | ||||
2.2 | Ν-(2-6γτπΗ- | 133- | 3295 (NH). | 1.08 (3H, t. 1 | 3.27 (СНз-С-), |
535 | ил)-2-нафт- | 134 | 3055, 2922, | J = 2.1Hz, | 29.11 (-CH2-C.), |
амид | 2913, 2850, | CH3-C-), 3.38 | 76.77 и 78.07 | ||
1641 , 1629, | (1H. s, NH). | (C-C), 124.29 | |||
1602, 1541 , | 4.10 (2H. m, | (C-3), 126.90, | |||
1414, 1309, | CH2-C = ). | 127.82 (три | |||
776, 756 | 7.60 (2H, m). | сигнала | |||
8.0 (3H, m), | припокриване), | ||||
8.49 (1 H, s. | 128.08, 129.07, | ||||
H-1), 9:03 | 131.51 (C-4a), | ||||
(1H, t. | 132.32 (С-2), | ||||
J = 5.3Hz). | 134.37 (C-8a). | ||||
166.07 (CO). | |||||
2.4 | 1 -нафтамид | 120- | 3276 (NH). | 1 .83 (3H. t, | 3.50 (СНз-С-). |
542 | 122 | 3046, 3011. | J = 2.1Hz. | 30.24 (-CH2-C«), | |
291 7, 2856, | CH3-C = ), 4.25 | 74.47 и 79.81 | |||
1632, 1618, | (2H, q, | (С-С), 124.59, | |||
1 591, 1577, | J = 2.1Hz, | 125 19, 124.62, | |||
1 522, 1444, | CH2-C·). 6.25 | 125.09, 125.37. | |||
1432, 1287, | (1H. s. NH), | 126.39. 127.10. | |||
1258, 783 | 7.31-7.60 (3H. | 128.26. 130.1 1 | |||
m). 7.85 (2H. | (С-8а), 130.75 | ||||
m). 8.32 (1 H, | (С-2). 133.64 и | ||||
I | m). | 133.75 (С-1 . С- | |||
4а). 169.03 | |||||
_____ | ί | I | (СО). |
4. (Арил-алкил)-, алкил-алкинилови етери
4.0 Получаване на 1 -[(2-бутинилокси)-етил]-
3,4-диметоксибензен (съединение 599)
В 50-милилитрова колба, снабдена с термометър, магнитна бъркалка, допълнителна фуния и свързана със система с инертен газ се приготвя суспензия от 30 ml сух ТХФ и 1.5 g (0.063 mol) NaH (сса. 90%). Към суспензията се накапва, при стайна температура, разтвор на 4.0 g (0.021 mol) -мегил-вератрилалкохол в 21 ml сух ТХФ. Сместа се нагрява под обратен хладник 1 h, охлажда се до стайна температура, добавят 4.1 g (0.0315 mol) 1-бромо-2-бутин, след което нагряването продължава. След реакцията се провежда ТСХ (елуент: хексан-етилацетат4:1). Реакцията завършва за около 3-4 h.
Към охладената гъста суспензия се добавят 50 ml етер, сместа се филтрува върху целит, филтратът се промива с дестилирана вода, суши се над магнезиев сулфат и се изпарява. Остатъчното масло се пречиства чрез колонна хроматография (елуент: хексанетилацетат 4:1,1^=0.37). Добив: 2.3 g (9.8 mmol), 46.9%.
Чистотата на продукта се проверява чрез ГХ анализ: (СР 9000, CP-SIL-5CB, 60 m х 0.53 pm, 5 ml/min N2, FID, 250°C); tR = 12.0 min>99%
Доказателство за структурата:
Елементен анализ: (С|4Н|70з, 233.29):
Изчислено: С% 72.08, Н%7.35
Намерено: С% 69.70, Н% 7.21
HHiCHCy vcm1:2976,2855,2837,1605,1595, 1514,1465,1419,1371,1353,1311,1260,1164,1141, 5 1086,1027,864.
Ή-ЯМР (200 МН2, СОС13)б:
1.46 (ЗН, d, J = 6.5 Hz, СН-СНз), 1.85 (ЗН, t, J = 2.3 Hz, -CСНД
3.83 и 4.01 (2H, ABX, JAB= 15.0 Hz, JAX=JBX = 2.3 Hz, =C-CH20),
3.87 и 3.89 (summa 6H, s всеки OCH3),
4.55 (2H, q, J = 6.5 Hz, Ar-CHO),
6.80-6.89 (3H, m, ароматен).
’’С-ЯМР (50 MH, COC1,)6:
3.61 (=C-CH3), 23.76 (CH-CH), 55.87 (OCH0,
55.96 (=C-CH20),
75.36(=C-CH2), 76.40 (Ar-СН-СНз), 81.91 (=CCH3), 109.06 (C20 2),
110.86 (C-5), 118.94 (C-6), 135.30 (C-l), 148.52 (C-3), 149.19 (C4).
По аналогичен начин на този, описан в при25 мер 4.0, се получават и следващите съединения:
Съединение | Т.т. (С°) | ИЧ ν (cm') | 1 H-ЯМР ύ (ppm) | 13С-ЯМР 0 (ppm) | |
4.1 | 1- | мас - | 3044. 3001, | 1.93 (ЗН, t, | 3.6 (C»C-CH3), |
279 | нафтил- | ло | 2945, 2920, | J = 2.3Hz, C«C- | 57.71 (O-CH2- |
метил 2- | 2854, 1598, | СНз), 4.22 (2H, q. | C«C). 69.72 | ||
бутини- | 1509, 1356, | J = 2.1Hz, О-СНг- | C10H7 - СНг_О) > | ||
лов етер | 1166, 1086, | C = C), 5.06 (2H. S. | 75.10 (O-CH2- | ||
; 1067 | C.oHt-CHj-O), 7.45 | C.C), 82.76 (O- | |||
i | (1H, t, J = 8Hz). | CH2-C-C), | |||
I | 7.53 (3H, m). 7.84 | 1 24.03, 1 25.10. | |||
j | (1H, d, J = 81 Hz). | 1 25.72, 1 26.19, | |||
7.88 (3H, m), 7.88 | 126.85, 1 28.43. | ||||
I | ί | (1 H, d, J = 7.7 Hz), | 128.72, 131.79 | ||
j 8.19 (1H. H, d, | (C-8a), 133.06, |
Съединение | Т.т. (С°) | ИЧ ν (cm ’) | 1Н-ЯМР δ (ppm) | 13С-ЯМР δ (PPm) | |
J = 8.2Hz. | 133.70. | ||||
4.2 | 1-(1-(2- | мас- | 3052, 2977, | 1.67 (ЗН, d. | 3.64 (С-С-СНз), |
292 | бутинил- | ло | 2921. 2856, | J=6.5Hz, СНз-СН), | 22.96 (СНз-СН), |
окси)-ет- | 1596, 1509, | 1.87 (ЗН. t. J = 2.3 | 56.37 (О-СН2- | ||
ил]-наф- | 1444. 1371, | Hz, аС-СНз), 2.96 | С=С), 74.29 | ||
талин | 1095, 1078 | и 4.1 5 (summa 2Н, | (СНз-СН), 75.36 | ||
АВХ, JAB= 1 5.0Hz, | и 82.14 (С-С), | ||||
J ax = J вх= 2.3 Hz, | 123.26 (С-8). | ||||
(OCH2-CyC), 5.40 | 123.52, 125.50, | ||||
(1 H, q, J = 6.5 Hz. | 125.85, 1 27.92, | ||||
C.oHz-CH-O), 7.51 | 128.83, 130.78 | ||||
! | (3H, m). 7.61 (1H. | (С-8а), 133.88 | |||
d. J = 6.8 Hz). 7 79 | (С-4а). 138.42 | ||||
1 ! I 1 I | (1 H, d. J = 8.1 Hz). 7.89 (1 H, dd, J = 79, 1 ,8Hz), 8.22 (1 H. d. J =8.1 Hz). | (С-1). | |||
4.3 | 1-(1-(2- | мас- | 3058. 3048, | 1 .02 (3H, J = 7.4Hz, | 3.59 (С = С-СН3), |
' 454 | бутинил- | ло | 3000, 2962. | СНз-СНг). 1.89 | 10.62 (СНз- |
окси) - | 2932. 2923. | (ЗН, t. J = 2.3Hz. | СН2), 30.27 | ||
пропил]- | 2876. 2856. | СжС-СНз), 2.03 | (СН3-СН2), | ||
нафта- | 1598, 1509. | (2H, m, СНз-СНг). | 56.54 (О-СН2- | ||
лин | 1460, 1105, | 3.95 и 4.1 7 | С«С), 75.50 (О- | ||
1062. | (summa 2H, ABX. | СН2-С = С), 80.08 | |||
Jab=15.0Hz, | и 81 .96 (ОСН- | ||||
Jax = Jbx = 2.3 Hz. | нафтил и О- | ||||
OCH2-C = C), 5.15 | СН2-СжС), | ||||
(1H. t. J = 6.4Hz. | i 1 23.43 (С-8). | ||||
C10H7-CH-O), 7.53 | ; 1 24.40, 1 25.31, | ||||
(3H. m), 7.59 (1H, | ί 125.36, 125.73, | ||||
d). 7.81 (1 H, d). | ί 1 27.91 , 1 28.79. | ||||
7.89 (3H, m). 8.27 | 131.19 (С-8а). | ||||
(1H. d). | 133.88 (С-4а). 137.12 (С-1). | ||||
4.4 | 1 -[2-мет- | мас- | 3051 . 2959, | 0.87 и 1.16 | I 3.57 (СнС-СНз), |
472 | ил-1 -(2- | ло | 2922. 2871, | (summa 6H. d вся- | ί 19.87 и 18.77 |
бутинил- | 1598. 1509, | KO, J = 6Hz, CH | (СН(СН3)г, | ||
окси)- | 1466, 1064 | (CH3)2). 1.88 (ЗН, | ’ 34.20 (СН |
Съединение | Т.т. <С°) | ИЧ ν (cm ’) | 1 Н-ЯМР 6 (ррт) | 13С-ЯМР 0 (ppm) | |
пропил]- | t, J = 2.3Hz, С-С- | (CH3)2), 56.71 | |||
нафта- | СН3), 2.31 (1Н, т, | (OCH2), 75.67 | |||
лин | СН(СНз)2), 3.89 и | (CbC-CHj), | |||
4.14 (2Н summa | 81 77(C»C-CH3), | ||||
АВХ3, JAB = 15.0Hz, | 123.84 (C-8), | ||||
Ах = Ах= 2.3 Hz, | 125.15, 125.31, | ||||
ОСНг), 4.92 (1 Н. | 1 25.39, 1 25.60, | ||||
d. J=6Hz, СН-О). | 127.91 (C-4). | ||||
7.53 (4Н, т), 7.83 | 128.76 (C-5). | ||||
(1 Н. d, J=8Hz), | 1 31 .74 (C-8a), | ||||
7.91 (1 Н, dd, J = | 133.87 (C-4a), | ||||
j | 7.2Hz), 8.30 (1 H. d. J=7.6Hz). | 136.56 (C-1). | |||
( 4.7 t | 2-[1-(2- | мас- | 3051. 2977. | 1 .57 (3H, d. J = 6.5 | 3.64 (С-С-СНз), |
; 293 | бутинил- | ло | 2920, 2854, | Hz, СНз-СН). 1 .87 | 23.78 (СНз-СН), |
окси) -ет- | 1602, 1444. | (ЗН. t. J = 2.3Hz, | 56.23 (O-CH- | ||
ил]-наф- | 1 084 | CH3-C), 3.90 и 4.08 | AC). 75.28 | ||
талии | (1-1H, АВХЗ, | (C-C-CH3). | |||
J = 1 5, 2.3Hz, | 76.72 (СН-СНз), | ||||
OCHa ь-С-С), 4.79 | 82.10 (C-C- | ||||
(1H, q, J = 6.5. | CH3), 124.14 (C- | ||||
Cl0H7-CH-O), 7.49 | 6). 125.42, | ||||
(3H, m), 7.77 (1 H. | 125.78, 126.05. | ||||
bs. H-1), 7.85 (3H. | 127.64, 1 27.80, | ||||
1 i 1 ί | m). | 128.40, 133.07 (C-4), 133.19 (C-8), 140.14 (C-2). | |||
4.8 | 5-[(бут-2- | мас- | 2997. 2946, | 1.87 (3H. t, J = 2.3 | 3.52 (Me), 57 39 |
441 | инил- | ло | 2921, 2888, | Hz, Me). 4.10 (2H. | (O-CH;-C.) |
окси)ме- | 2376. 1609. | q, J = 2.3Hz. (O- | 71.15 (O-CH.- | ||
тил]-1,3- | 1503. 1491, | CH2-C = ). 4.47 (2H. | Ar), 82.54 (CH3- | ||
бензоди- | 1445. 1251. | s. (O-CH2-Ar). 5.94 | C=). 1 00.9 C-2. | ||
ОКСОЛ | 1099. 1070, | (2H, s. (O-CH2-O). | 1 07.95, 1 08.71 | ||
1042. 937. | 6.76 (1 H. d. J = 8 | (C-4,7), 1 21 .66 | |||
865, 810. | Hz. Η- H-7), 6.81 | (C-6), 131 .39 | |||
(1 H. dd. J = 8.15Hz. | (C-5). 147.15. | ||||
__ | H-6), 6.86 (1H. | 147.66 (C-За. C- |
Съединение | Т.т. (С°) | ИЧ ν (cm’) | 1 Н-ЯМР б (ppm) | 13С-ЯМР 6 (PPm) | |
J=1.5Hz, Н-4). | 7a). | ||||
4.9 | 5-[2-мет- | мас- | 2958, 2921, | 0.63 и 0.94 | 3.58 (C-C-CH3), |
484 | ил-1-(2- | ло | 2874, 1608, | (summa 6Н, d вся- | 18.93 и 19.30 |
бутинил- | 1502, 1486, | ко, J=6.8Hz, | ((CH(CH3)2, | ||
окси) - | 1441, 1076, | СН(СН3)?), 1.76 | 34.42 (CH | ||
пропил]- | 1041 , 940 | (ЗН, t, J=2.3Hz. | (CH3)2, 56.20 | ||
1.3- | С = С-СН3). 1 81 | (OCH2), 75.48 | |||
бензо- | (1Н, т, СН(СН3)2), | (C = C-CH3), | |||
диоксол | 3.69 и 3.94 | 81.66(C®C-CH3). | |||
(summa 2Н. АВХ3, | 86.25 (CH-O), | ||||
I | JAB = 1 5.1 Hz, | 100.85 | |||
Άχ = J'ex ~ 2.3 Hz, | (OCH2O). | ||||
i | ОСНJ. 3.86 (1 Η. | 107.44, 107.63 | |||
I | d. J=7.8Hz. CH- | (C-4. 7), 121.29 | |||
I | O). 5.87 (2H. AB, | (C-6), 134.48 | |||
OCH,O), 6.62 (1H, | (C-5). 146.88 и | ||||
dd. J=7.9, 1,6Hz. | 147.63 (C-3a. | ||||
6-H), 6.68 (1H, d, | 7a). | ||||
I | J= 7.9Hz. 7-H), | ||||
1 | 6.71 (1H, d, | ||||
! | J=1.6Hz, 4-H). | ||||
4.10 | 5-[(бут-2- | мас- | 2920, 2877, | 0.84-1.31 (6H. m), | ---- 3.64 (CbC-CHj) |
554 | инилок- | ло | 2851 , 1610, | 1.50-1 .77 (4H. m), | 25.93 И 26.05 |
си)цикло ] | 1502, 1485, | 1 .83 (3H, t, J=2.3 | (C-2-. C-6), | ||
Iхексил- · | 1 441 , 1357. | Hz, =C-CH3), 2.08 | 26.52 (C-3), | ||
i метил]- | 1243, 1132, | (1H, m. Η-Γ), 3.76 | 29.25 и 29.86 | ||
1,3-бен- | 1064, 1040, | и 4.01 (ABX:I, | (C-3', C-5 ), | ||
ЗОДИОК- | 942 | JAB= 1 5Hz, | 43.97 (C-1 ), | ||
сол | Jax — Jbx = 2.3 Hz. | 56.19 (OCH2), | |||
OCH2), 3.98 (1H. | 75.57 (C = C- | ||||
d. J = 8.3Hz, CH- | CH3), 81.64 | ||||
O), 5.97 (2H. s. | (C.C-CH3). | ||||
> | OCH2O), 6.65-6.78 | 85.45 (CH-O), | |||
(3H. m). | 100.88 | ||||
(OCH2O), | |||||
107.47 и 107.64 | |||||
(C-4. C-7), | |||||
121.31 (C-6). |
Съединение | Т.т. (С°) | ИЧ ν (cm’) | 1 Н-ЯМР δ (ppm) | 13С-ЯМР δ (PPm) | |
134.48 (С-5), 146.91 и 147.69 (C-За, С-7а). | |||||
4.11 555 | 5-[(бут-2инилокси)-фенилметил]-1,3бензодиоксол | масло | 2993, 2887, 2859, 1605, 1502, 1486, 1442,1357, 1239, 1037, 937л | 1 .89 (ЗН, t, J=2.3 Hz, .C-CH3), 4.12 (2H, q, J = 2.3Hz, OCH2), 5.56 (1H, S, СН-О), 5.93 (2H, s, ОСНгО), 6.74-6.86 (ЗН, m), 7.25-7.39 (5Н, m). | 3.69 (С«С-СН3), 56.34 (ОСН2), 75.12 (С»ССН3), 81.23 (С-С-СН3), 82.56 (СН-О), 100,99 (ОСНгО). 107.78 и 107.95 (С-4, С-7), 120.98 (С-6), 127.01 (С-2’, С6 ), 127.50 (С4’), 128.36 (С3', С-5’), 135.54 (С-5), 141.62 (С-1 ’), 147.05 и 147.83 (C-За, С7а). |
4.12 493 | (2-бутинилоксиметил)3,4-диметоксибензен | масло | 3025, 3000, 2956, 2937, 2921, 2855, 2839, 1607, 1595, 1512, 1466, 1443, 1420,1158. 1140, 1070, 1028. | 1 .84 (ЗН, t, J = 2.3 Hz, C«C-CH3), 3.83 и 3.85 (summa 6H. CH3O), 4.08 (2Н, q, J = 2.3Hz, ОСН2С»С-), 4.48 (2Н. sарил-СНг), 6.776.88 (ЗН. т, арил). | 3.45 (С.С-СН3), 55.67 и 55.71 (СН3О), 57.31 (ОСНгС-С-), 71.22 (арил- СН2), 75.0 (С-С-СНз), 82.42 (С«С- СН3), 1 10.76 (С- 2), 111.23 (С-5). 120.54 (С-6). 130.05 (С-1). 148.58 (С-4). 148.88 (С-3). |
4.13 503 | 2,6-ди- I хлоро-1 - | масло | 2931 , 2918, 2881 . 2849. | 1 .87 (ЗН. t, J = 2.3 Hz, -С-СНз), 4.21 | 3.64 ( = С-СНз), 58.68 (ОСН,- |
Съединение | Т.т. (С°) | ИЧ ν (cm’) | 1Н-ЯМР 6 (ppm) | 13С-ЯМР ft (PPm) | |
(2-бутинилоксиметил)бензен | 2241 , 1584, 1563, 1473, 1356,1198, 1157, 1091, 1073, 787, 769 | (2Н, q, J = 2.3 Hz, OCH2-C·), 4.83 (2Н, S, С6Н4С12ОСН2), 7.17 (1 Н, dd, J = 9.1, 6.7Hz), 7.31 (2Н, m). | C-), 66.15 (C6H4CI2-OCH2), 74.94 (OCH2- C«), 82.81 (.CCH3), 1 28.33 (C3, C-5), 129.96 (C-4), 133.17 (C-2, C-6), 136.97 (C-1). | ||
4.16 510 I I | 2-[(2-бутинилокси)метил]1,4-бензодиоксан | масло | 2996, 2921, 2858, 2222, 1594, 1492, 1466,1269, 1097, 1043 | I. 87 (ЗН, t, J = 2.4 Hz), 3.70 и 3.80 (2H, АВХ. JAB=10.1 Hz, Jax = Jbx = 5.0 Hz, СН-СНг-О), 4.08 (1H, dd, J = 7.6, II. 8Hz, H-3|i), 4.20 (2H, d, J = 2.3Hz., OCH2-C«), 4.284.41 (2H, m, H-3„. H-2„). 6.81-6.92 (4H, m,C6H4). | 3.57 (H3C-C·), 59.43 (O-CH2C·), 65.58 (CHCH2-O), 68.12 (C-3), 71.96 (C2), 74.54 (CH2C=), 83.22 (H3CC-), 117.12, 117.40 (С-5 И C8), 121 .37, 121.56 (C-6 И C7), 143.07, 143.21 (C-4a, C8a). |
4.17 539 i | 2-(2-бу- тинилоксиметил) -2,3-дихидробензофуран | мас- ло | 3598, 3478 (широк), 3080, 3040, 2996. 2952, 2871 , 161 1, 1598,1481, 1462.1232, 1092, 1050, 1012. 1004, 954, 899, 865. | 2.65 (1H, t, J = 5.4 Hz. OH). 2.97 и 3.25 (summa 2H, ABX, JA8 = 15.6Hz, Jax = 9.4Hz, JBx = 7.5 Hz, H-3), 3.79 (2H, m, CH2OH), 4.90 (1 H, m, H-2), 6.79 (1 H, d, J = 8-0Hz), 6.87 (1H, td. J = 7.5, 0.8Hz), 7.11 (1 H, d. J~7.8Hz), 7.16 (td, J = 7.2, 0.5Hz). | 31.18 (C-3). 64.77 (CH2-OH), 83.02 (C-2), 1 109.36 (C-7). 120.54 (C-5), 124.97 (C-6), 126.48 (C-3a), 1 27.95 (C-4). 159.08 (C-7a). |
съединение | Т.т. (С°) | ИЧ (cm1) | Μη20 | |
4.18 330 | S-(-)-1 -[1 -(2-бутинилокси)-етил]-нафталин | м > | 4.2 292 | (-) 78° (с = 1.МеОН) |
4.19 331 | R-( + )-1 -[1 -(2-бутинилокси)-етил]нафталин | W ) | 4.2 292 | ( + ) 155° (с = 1, хлороформ) |
4.20 456 | S-(-)-2-[1 -(2-бутинилокс и)-етил]-нафталин | IV ) | 4.7 293 | (-) 190.8° (с = 1.0. хлороформ) |
4.21 455 | R-( + )-2-[1 -(2-бутинилокси)-етил]нафталин | IV 1 | 4.7 293 | ( + ) 199.0° (с = 1.17, хлороформ) |
5. Ароматни алкил-алкил-алкинил-аминни производни Основен метод
Аминът се разтваря в сух ДМФ и към него се добавят последователно калиев карбонат и съответният бромоалкин (11 mmol). Сместа се разбърква при 60°С и ходът на реакцията се следи с ТСХ. След завършване на реакцията продуктът се филтрува. Филтратът се концентрира вакуумно. Остатъкът се разтваря в бензен и се промива последователно с воден NaH2PO4, NaHCO3 разтвор и със солна луга, суши се и се концентрира. Остатъкът се дестилира вакуумно.
6. Арилалкинилови етери
Основен метод
A. ) Подходящият фенол се разтваря в сух ДМФ и към разтвора се добавят сух калиев карбонат и съответният алкинилхалогенид. Реакционната смес се загрява до 60°С и се загрява при тази температура в продължение на 3-6 h. След това ДМФ се отдестилира вакуумно, остатъкът се поема от смес от хлороформ и дестилирана вода. Фазите се разделят, водната фаза се екстрахира двукратно с хлороформ, събраните органични фази се промиват последователно с вода и наситен разтвор на натриев хлорид, сушат се върху магнезиев сулфат и се изпаряват. Суровият продукт се пречиства чрез хроматография.
B. ) Ph3P се разтваря в сух бензен в инертна атмосфера и към разтвора се добавят съответният алкохол и след това фенолът. Сместа се охлажда до 010°С и бавно се добавя, на малки порции, ДЕ АД (ди- етилазодикарбоксилат), като температурата се поддържа под 10°С. Реакционната смес се разбърква 10-24 h и се обработва: утаеният Ph3PO се отфилтрува, филтратът се промива с вода, суши се и се изпарява. Остатъкът се хроматографира.
С.) 0.01 mol фенол се разтварят в 7 ml сух ацетонитрил и разтворът се охлажда до -4°С под аргонова атмосфера. След това, към разтвора се добавят 1.968 g (0.0129 mol) DBU, като температурата се 3θ поддържа под -4°С. Към получения разтвор се добавят 1.8 g меден(П)-хлорид и паралелно се приготвя трифлуороацетатът на другия реагент. 0.0115 mol алкинил-алкохол се разтваря в 7 ml ацетонитрил и разтворът се охлажда до -5 °C под аргонова атмосфера. Към разтвора се добавят 1.968 g (0.0129 mol) DBU, като температурата се поддържа под 2°С. Получената смес се разбърква при 0°С в продължение на 30 min.
Така полученият трифлуороцаетатен разтвор се накапва към първия разтвор, като температурата се поддържа под 0°С и сместа се разбърква при 0°С 5 h. Реакцията се следи с ТСХ. В края на реакцията ацетонитрилът се отдестилира вакуумно. Остатъкът се разклаща със смес от 150 ml бен4$ зен и 50 ml вода. Органичният слой се промива последователно с 1N солна киселина, 1N натриев хидроксид, вода и наситен разтвор на натриев хлорид, след което се суши и изпарява. Продуктът се пречиства чрез хроматография
Съединение | Т.т. (С°) | ИЧ ν (cm'1) | 1 Н-ЯМР δ (ppm) | 13С-ЯМР δ (ppm) | |
6.2 | 1 -(З-пен- | 77-78 | 3067, 3048, | 1.78 (ЗН, t, J = 2.3 | 3.57 (С»С-СН3), |
540 | тинил- | 2963, 2917, | Hz, C«C-CH3), 2.66 | 19.61 (G-C- | |
окси)-4- | 2886, 1923, | (2H, m. СН2С»С), | СН2), 67.26 | ||
нитро- | 1607, 1594, | 4.12 (2Н, t, J = 7.0 | (ОСН2), 74.27 | ||
бензен | 1512,1467, | Hz, OCH2), 6.95 и | (С-С-СН3), | ||
1403, 1339, | 8.18 (summa 4Н, | 77.84 (С=С- | |||
1260, 1178, | dm, J = 9Hz, C6H4). | СН3). 114.49 (С- | |||
1110, 866, | 2, С-6), 125.85 | ||||
856, 753, | (С-3, С-5), | ||||
694, 648, | 141.59 (С-4), | ||||
628, 522, | 163.59. | ||||
| 506. |
7. Алкинил-оксим-етери
Основен метод
Оксимът се превръща в оксим-етер по класическия начин, чрез взаимодействие на оксима с алкинилбромид в диметил-формамид. В присъствие20 то на калиев карбонат (виж метод А при получаването на нафтилови етери). Във всички случаи суровият продукт се пречиства чрез колонна хроматография.
Съединение | Т.т. (С°) | ИЧ ν (спТ1) | 1Н-ЯМР δ (ppm) | 13С-ЯМР δ (ppm) | |
7.1 571 | 1 -ацетонафтоноксим(2-бутинил)-етер | Масло | 2990, 2919, 2853, 2230, 1604, 1591, 1459, 1436, 1363, 1353, 1309, 1252, 1034, 1017, 1002, 912. | 1.94 (ЗН, t, J = 2.3 Hz, СНз-С-), 2.41 (ЗН, S, СНз- C = N), 4.84 (2Н. q, J = 2.3 Hz, OCH2), 7.46-7.57 (4H, m), 7.87 (2H, m), 8.15 (1H, m). | 3.80 (СНз-С·), 17.51 (СНз- C = N), 62.25 (OCH2), 75.33 (CH2-C·), 82.75 (СНз-С·), 125.15, 125.46 (C-6, C-7), 125.96 (C-3), 126.01 (C-3), 126.49 (C-2), 128.40 (C-5), 129.10 (C-4), 130.85 (C-1), 133.86 (C-4a), 135.27 (C-8a), 157.41 (CH3- C = N) |
Съединение | Т.т. (С°) | И1(сп | V Т1) | 1Н-ЯМР δ (PPm) | 13С-ЯМР δ ...(ppm) | |
7.2 | 3,4-ди- | 85 | 3080, | 3003, | 1.87 (ЗН, t, J = 2.3 | 3.7780 (CHj-C·), |
572 | метокси- | 2963, | 2929, | Hz, СНз-С-), 2.23 | 12.76 (CH3- | |
ацетофе- | 2869, | 2840, | (ЗН, s, СН3- | C = N), 55.86 | ||
нонокси | 2237, | 1595, | С = Ν), 3.88 и 3.90 | (CH3O), 62.23 | ||
гп-(2-бу- | 1 577, | 1518, | (СН3О), 4.75 (2Н, | (O-CH2), 75.27 | ||
тинил)- | 1447, | 1417, | q, J = 2.3 Hz, Ο- | (CH2-C«), 82.53 | ||
етер | 1337, | 1311, | CH2), 6.83 (1 Η, d, | (CH3-O), 108.8, | ||
1278, | 1249, | J = 8.4Hz), 7.15 | (C-5), 110.51 (C- | |||
1234, | 1 1 76, | (1 Η, dd, J = 8.4, | 2), 119.28 (C-6), | |||
1153, | 1030, | 2Hz), 7.29 (1 H, d, | 129.18 (C-1), | |||
937, 879, | J = 2Hz). | 148.78 (C-3), | ||||
804, 768, | 150.14 (C-4), | |||||
634, 621л | 155.0 (CH3-C = N) |
Резултати от действието.
Пример 1.
Изследване на синергитично действие върху обикновена муха (Musca domestica) след локално приложение.
В два успоредни опита, 10 женски обикновени мухи на възраст 2-4 дни се третират върху вентралната страна на гръдния им кош с 0.21 от опитното съединение, с помощта на Hamilton MicroLab Р микроразпределителна система. Освен фиксирана20 та синергитична доза от 1000 ng/муха, животните се третират с карбофуран при доза 20 ng/муха. Като разтворител се използва целосолв. Селекцията и броенето на мухите се извършват под действието на СО2. След третирането, мухите се държат в плас25 тмасови чашки, покрити с тюл. Смъртността след h се дава в проценти. Резултатите са показани в таблицата по-долу:
Вещество | Карбофуран-синергист (пд/муха) | |
20 + 0 | 20-1000 | |
Смъртност % | ||
Алкинилови естери, амиди, имиди | ||
502 | 0 | 47 |
523 | 0 | 17 |
535 | 3 | 27 |
542 | 0 | 42 |
Арил-алкил-алкинилови естери | ||
279 | 0 | 72 |
441 | 1 | 97 |
Арил-алкил-алкинилови етери |
484
493
599
503
i “Ί—
Вещество | Карбофуран-синергист (пд/муха) | |
20 + 0 | 20-1000 | |
292 | 0 | 72 |
293 | 0 | 45 |
454 | 0 | 75 |
472 | 1 | 68 |
330 | 0 | 62 |
331 | 0 | 72 |
455 | 0 | 70 |
456 | 0 | 47 |
554 | 0 | 58 |
I 555 | 0 | 90 |
539 | 0 | 48 |
510 | 2 | 75 |
Ароматни алкил-алкил-алкинил-аминни производни | ||
Арилалкинилови етери | ||
540 | 0 | 60 |
418 | 0 | 63 |
Аралкил-алдоксим, кетоксим-алкинилови етери | ||
571 | 0 | 53 |
572 | 0 | 55 |
Пример 2.
Изследване на синергитичното действие върху памучен червей (Helicoverpa armigera) след локално приложение:
Третирането се осъществява подобно на опи- 35 саното в пример 1, но като опитни животни се изследват ларви на памучни червеи (Helicoverpa armigera) в стадий L2. Определят се стойностите за
LD50 (mg/ларва) с помощта на вероятностен анализ от 24-часовите резултати доза-смъртност. Никой от синергистите не действа при приложената доза от 1000 ng/ларва. Синергитичният коефициент се изчислява като частното от LD50 стойностите на карбофурана, приложен самостоятелно и тези със синергист. Опитите се провеждат в 2-4 повторения. Синергитичните коефициенти са дадени в таблицата по-долу:
Вещества | Синергитичен |
Алкинил-естери, амиди | коефициент |
502, 523, 535, 542 | >5 |
Арил-алкил алкил-алкинил етери | |
279, 441, 484, 493, 503, 292, 293, 454, 510, 472, 331, 455, 456, 554, 555, 539, 330, 599 | >5 |
Арилалкинилови етери | |
540, 418 | >5 |
Алкинил-оксиметери | |
571, 572 | >5 |
Пример 3.
Изследване на синергистичен спектър върху обикновена муха (Musca domestica) и памучен червей (Helicoverpa armigera) след локално приложение.
Определят се синергитичните действия на вещества № 279 и 599 съгласно изобретението за различни активни ингредиенти върху обикновена муха (Musca domestica) и памучен червей (Helicoverpa armigera), като се използват методи на третиране, както са описани в биологични примери 1 и 2. За активните ингредиенти са използвани общоприе5 тите наименования съгласно ISO (виж: Pesticide
Manual 1994). Получените синергитични коефициенти са дадени по-долу.
т
Активен ингредиент | 279 | 599 | ||
Musca domestica | Helicoverpa armigera | Musca domestica | Helicoverpa armigera | |
Синергитичен коефициент | Синергитичен Коефициент | |||
карбофуран | >20 | >10 | >40 | >20 |
бендиокарб | >20 | >10 | >40 | >20 |
изопрокарб | >40 | - | >40 | >20 |
фенобукарб | >10 | >20 | - | |
аминокарб | >20 | >20 | . | |
тиодикарб | >10 | >10 | ||
метомил | >10 | >10 | . | |
пиримикарб | >20 | >20 | . | |
диоксакарб | >20 | >40 | >20 | |
пропоксур | >20 | >10 | >40 | >20 I |
имидаклоприд | >5 | - | >5 | |
линдан | >5 | >5 | - | ! |
азинфосметил | >5 | >5 | - | i |
хлорпирифос | >5 | >5 | . | |
есбиол | >5 | - | >10 | |
перметрин | >5 I | >10 | ||
тетраметрин | >5 I | ---------------------------------------------------------------------------i |
Пример 4. Влияние на активния ингредиент: на синергитичния коефициент върху синергитичното действие
Третирането се извършва, както е описано в пример 1, като се използва Hamilton MicroLab Р микроразпределителна система. В два успоредни опита се третират 10 женски мухи, на възраст 2-3 дни, върху вентралната страна на гръдния им кош с 0.2 μΐ опитен разтвор. Освен с фиксираните дози от синергиста: 1000-400-200-80 ng/муха, те се третират с постоянна доза от 20 ng/муха карбофуран. Селекцията и броенето на мухите се извършва под действието 45 на СО2. След третирането, мухите се държат в пластмасови чашки, покрити с тюл. След 24 h се отчита смъртността в %. В зависимост от резултатите, опитите се извършват в 2-4 повторения. Резултатите са дадени в таблицата по-долу.
Вещества | Доза на синергиста (пд/муха) | ||||
1 0 | 80 | 200 | 400 | 1000 | |
Смъртност след 24 | часа (%) | ||||
441 | 0 | 62 | 67 | 90 | 95 |
493 | 0 | 75 | 88 | 94 | 100 |
503 | 0 | 37 | 50 | 65 | 93 |
454 | 0 | 40 | 45 | 60 | 75 |
455 | 0 | 25 | 48 | 63 | 77 |
599 | 0 | 65 | 90 | 95 | 100 |
Пример 5.
Изследване на синергитичното действие върху резистентни популации на обикновена муха (Musca domestica)
В таблицата по-долу са дадени синергитичните действия на вещества съгласно изобретението за различни активни ингредиенти върху два резистентни вида обикновена муха (INSEL, IX). Изследването се провежда, както е описано вбиологичен пример 1, LDjo стойностите и синергитичните коефициенти се определят, както е дадено в пример 2.
третиране | INSEL вид | IX Е | }ИД | |
LD5o (ng/муха) | SR | ld50 (ng/муха) | SR | |
карбофуран | 15375 | >100000 | ||
+ 279 | 29 | 530 | 94 | 4760 |
метомил | 475 | 851 | ||
+ 279 | 46 | 10 | 109 | 5 |
пиримикарб | >100000 | >100000 | ||
+ 279 | 696 | 145 | 3562 | 115 |
алдикарб | 695 | 2104 | ||
+ 279 | 172 | 4 | 507 | 4 |
бендиокарб | 100000 | 100000 | ||
+ 279 | 150 | 667 | 746 | 134 |
изопрокарб | >100000 | >100000 | ||
+ 279 | 983 | 102 | 2145 | 47 |
есбиол | 10653 | - | ||
+ 279 | 794 | 13 | - | - |
Пример 6.
Изследване на синергитично действие върху овесени листни въшки (Rhopalosiphum padi).
Овесени растения с височина 5-8 cm, отрязани в пластмасови чаши, се заразяват с образци на Rhopalosiphum padi на различна възраст. Поставените листни въшки се преброяват преди третирането, след което растенията се напръскват с ръчна пръскачка с 1 ml от разтвора за пръскане, в допълнение на приложената определена (фиксирана) доза (30 ppm) от синергиста. Приготвя се емулсионен концентрат на съединение № 279 съгласно изобретението с концентрация 100 g/Ι, като се прилагат обичайните методи в практиката на формулирането и се изпол5 зват разтворител и повърхностно активни вещества. От този концентрат и от готови препарати, продавани на пазара, се приготвят чрез разреждане опитни разтвори, които се използват за пръскане.
h след третирането се определя смъртността на 10 листните въшки. Резултатите са дадени по-долу:
Т ретиране | Смъртност % |
карбофуран 1 ppm | <50 |
карбофуран 1 ppm + 279 | >95 |
пиримор 2 ppm | <30 |
пиримор 2 ppm + 279 | >95 |
имидаклоприд 0.1 ppm | <50 |
имидаклоприд 0.1 ppm - 279 | >95 |
Пример 7.
Изследване на въздействието върху плодовитостта на обикновена муха (Musca domestica)
Групи, състоящи се от новоизлюпени 50 мъжки и 50 женски мухи, се хранят в продължение на 48 h с гранулирана захар, съдържаща 500 ppm от вещество № 441 и 484 съгласно изобретението, съответно, и яйцата, снесени през следващите 10 дни се събират. Ефектът на ограничаване (възпрепятстване) на плодовитостта се изразява като частно на появилите се мухи в третираните и в нетретираните групи. Опитите се провеждат в 4 повторения.
Третиране | Възпрепятстване на плодовитостта |
441 | 87% |
484 | 90% |
Пример 8.
Синергизъм на акарицидно действие, изследван върху двупетнист паяков акар (Tetranychus urticae)
От първата двойка листа на едноседмично бобово растение се изрязват листни дискове с диаметър 225 mm, които се обработват, като се потапят (5 min) в опитния разтвор, съдържащ активния ингредиент и синергиста в определени концентрации. За получаването на изходни разтвори с необходимата концентрация се използват 10% ацетон като съразтворител и 0.1% Tween-80 като детергент. Изсушените листни дискове се поставят върху мокра повърхност и се заразяват с по 10 развити женски акара за лист. След 48 h се отчита смъртността с помощта на микроскоп и четка. Опитът се провежда в 4 повторения. Осреднените резултати са дадени в таблицата по-долу.
Третиране с активните ингредиенти самостоятелно | Концентрация (ppm) | ||||
31 | 62 | 125 | 250 | 500 | |
Смъртност % | |||||
279 | 0 | 6 | 8 | 18 | 30 |
карбофуран | 13 | 39 | 44 | 81 | 90 |
броморопилат | 18 | 28 | 90 | - | - |
Третиране с активните ингредиенти в комбинации | Концентрация (ppm) | ||||
16 + 16 | 31 +31 | 62 + 62 | 125 + 125 | 250 + 250 | |
Смъртност % | |||||
279+карбофуран | 29 | 80 | 80 | 100 | 100 |
279 +бромо пропил ат | 75 | 90 | 100 | - | - |
Пример 9.
Ефективност в полеви опит срещу колорадски картофен бръмбар (Leptinotarsa decemlineata) 25 Приготвя се емулсионен концентрат с концентрация 100 g/Ι от съединение № 279 съгласно изобретението, като се прилагат обичайни методи за практиката на формулиране и се използват разтворител и повърхностно активни вещества. Състав на 30 Chinufur 40 FW, съдържащ 400 g/Ι карбофуран, се прилага заедно с фиксирана доза от 21/ ha от съединение № 279, в изследване върху малка полева площ срещу колорадски бръмбар (Leptinotarsa decemlineata). Пръскането се провежда с моторна пръскачка (Maruyama), нанасяща 3001/ha разтвор за пръскане. Третиранията се провеждат в четири повторения върху площи от 25 т2. Влиянието на третиранията се преценява на втория ден чрез преброяване на бръмбарите, останали живи, върху растенията. Резултатите са дадени в таблицата по-долу.
Третиране | Доза l/акър | съотнош. карбофуран : 279 | Брой бръмбари/ растение | |
Преди третиране | третиране | |||
- | - | 23.6 | 28.0 | |
Chinufur 40 FW | 0.1 | 1:0 | 18.4 | 6.1 |
Chinufur 40 FW | 0.2 | 1.0 | 32.0 | 6.8 |
Chinufur 40 FW + 279 | 0.1 +2.0 | 1:5 | 21.3 | 0.4 |
Пример 10.
Синергитично действие на съединение № 599 Изследва се синергитичното действие на съединение 599 с различни конкретни акарициди по отношение на двупетнистия паяков акар (Tetrany50 chus urticae) по методите, описани в пример 8. Стойностите за LCJ0 и LC95, изчислени от отношението “концентрация-смъртност”, са дадени в таблицата по-долу.
Третиране | Съотн. акарицид/ синергист | на експози- | lc50 | LC95 | Синергитичен коеф. | |
ция (ч) | (rng/l) | SR50 | SR95 | |||
карбофуран | 1:0 | 24 | 163.9 | 799.9 | - | |
карбофуран + МВ-599 | 1:1 | 24 | 55.5 | 286.8 | 3.0 | 2.8 |
1:2 | 24 | 33.5 | 93.7 | 4.9 | 8.5 | |
1:4 | 24 | 27.5 | 67.0 | 6.0 | 11.9 | |
феназахин | 1:0 | 3 | >1000 | |||
1:0 | 24 | 41.9 | 801.3 | - | - | |
феназахин + РВО | 1:1 | 3 | 326.7 | >1000 | >3.1 | - |
1:1 | 24 | 20.4 | 371.8 | 2.1 | 2.2 | |
феназахин + МВ-599 | 1:1 | 3 | 68.1 | 280.2 | >15 | - |
1:1 | 24 | 31.3 | 174.8 | 1.3 | 4.6 | |
тебуфенпирад | 1:0 | 3 | >1000 | - | - | |
1:0 | 24 | 63.4 | >1000 | - | - | |
тебуфенпирад + РВО | 1:1 | 3 | 115.9 | 1081 | >9 | - |
1:1 | 24 | 35.7 | 118.0 | 1.8 | >8.5 | |
тебуфенпирад + МВ-599 | 1:1 | 3 | 61.8 | 658.7 | >16 | - |
1:1 | 24 | 22.3 | 141.8 | 2.8 | >7.0 |
Пример 11.
Синергитично действие срещу листна въшка по граха (Acyrthosiphon pisun)
Изследва се синергитичното действие на съединение № 599 срещу листна въшка по граха (Acyrthosiphon pisun) в опити на полето върху малки парцели (10 т2). Прилага се 3001/ha обем за разпръскване, като се използва моторна пръскачка (Maruyama). Ефикасността се изразява чрез средния брой листни въшки/листо преди и два дни след третирането, съответно. (Henderson and Tilton: J. Econ. Entomol., 48:157, 1955) Резултатите са дадени в таблицата по45 долу.
Третиране | Доза активен ингр./ha | Е (%) |
пиримикарб | 250 | 93.8 |
80 | 86.3 | |
пиримикарб + МВ-599 | 80 + 80 | 95.5 |
фипронил | 240 | 94.6 |
фипронил + МВ-599 | 120 + 120 | 95.7 |
карбофуран | 160 | 99.1 |
110 | 98.0 | |
карбофуран + МВ-599 | 110 + 110 | 100.0 |
триазамат | 50 | 96.8 |
триазамат + МВ-599 | 33 + 33 | 97.7 |
имидаклоприд | 120 | 98.4 |
имидаклоприд + МВ-599 | 120+120 | 100.0 |
Пример 12.
Сравнителни изследвания с известни синергисти
LDjo стойности за сравнителните съединения се определят в 4 повторения върху мухи, третирани с карбофуран и 1000 mg от известния синергист, а
SR50 числата (коефициентите) се изчисляват по от25 ношение на контролния карбофуран. Тези SR50 коефициенти се сравняват с тези на новите съединения, получени съгласно изобретението. Последните съединения са по-активни във всеки случай.
1. Алкинилови естери
• | Известно съединение | Съед. съгласно изобретението |
синергитичен коефициент | 2-пропинил 1-нафтилкарбоксилат | 502 |
SR5o | 4.11 | 6.28 |
2. (Арил-алкил), алкил-алкинилови етери
Известно съединение | Съед. съгласно изобретението | |
синергитичен коефициент | (2,6-дихлорофенил)метил 2-пропинилов етер | 503 |
s r50 | 20.92 | 21.16 |
Известно съединение | Съед. съгласно изобретението | |
синергитичен коефициент | 5-[(2-пропинил)-метил]- 1,3-бензодиоксол | 441 |
SRso | 10.60 | 25.70 |
Известно съединение | Съед. съгласно изобретението | |
синергитичен коефициент | 1-нафтилметил 2-пропи- нилов етер | 279 |
SRso | 5.28 | 28.7 |
Известно съединение | Съед. съгласно изобретението | |
синергитичен коефициент | 2-[(2-пропинилокси) метил]-! ,4-бензодиоксан | 510 |
SR50 | 5.58 | 18.32 |
Известно съединение | Съед. съгласно изобретението | |
синергитичен коефициент | (2-пропинилокси-метил)- 3,4-диметоксибензен | 495 |
SR50 | 6.58 | 52.84 |
3. Арилалкинилови етери
Известно съединение | Съед. съгласно изобретението | |
синергитичен коефициент | 2,3-дихидро-2,2-ди метил - 7-(2-пропинилокси)-бен- зофуран | 418 |
S R50 | 1.8 | 20.5 |
Известен нафтилалкинилов етер | коефициент SR50 |
1-нафтил 2-пропаргилов етер | 6.52 |
1-нафтил 3-бутинилов етер | 7.95 |
2-нафтил 2-бутинилов етер | 7.72 |
2-нафтил 3-пентинилов етер | 9.97 |
4. Алкинил-оксим-етери
Известно съединение | Съед. съгласно изобретението | |
синергитичен коефициент | 1-ацетонафтон-оксим (2пропинил)етер | 571 |
SR507.79 | 1.8 | 10.02 |
Примери за формулиране
Наименованията на търговските спомагателни материали са дадени в кавички, следвани от името на производителя.
1. Получаване на прахове
A) 158 g фино смлян перлит, 20 g карбофуран и 20 g от съединение 279 се смесват в хомогенизатор и към тази смес се добавят 2 g мастноалкохолен полигликолетер (“G-3920” IC1) и сместа се хомогенизира. Прахообразната смес се смила в ежекторна мелница и към нея се добавят 5 g октил-фенолполигликол-етер (ЕО-20) (“Triton Х-165” Rohm & Haas) и 2 g алкилсулфосукцинат (“Aerosol - 13” Cyanamid). Полученият продукт е умокряема прахообразна смес (WP).
B) 10 g от съединение 279 и 10 g карбофуран се разреждат с 2 g етанол. Разтворът се смесва в прахов хомогенизатор с 5 g калций-лигнин-сулфонат (“Borrespeseca Borregard), 5 g нонилфенол-полигликол-етер (ЕО = 20) (“Arcopal N-200” Hoechst) и 70 g калциев карбонат. Полученият продукт се смила в мелница тип алпин-100. Средният размер на частиците е 1 -2 т. Този състав може да се използва за получаване на микросуспензии.
Сместа от 3 g Diazinon, 3 g от съединение 441 и 0.3 g мастен-апкохол-полигликал-етер (“G-3920” ICI) се поема в хо-могенизатор върху сместа от 1.0 g синтетична силициева киселина (Aerosil 200) и 191 g талк (drnax = 15-30 m), като pH на последния предварително е доведено до 7.0 с калиево- и натриевосулфатен буфер. При по-нататъшно разбъркване се добавят 1 g/moKTkui-cyr^ocyKHHHar (“Aerosol ОТВ” Cyanamid) и 1 g мастен алкохол-полигликол-етерсулфонат (Genapol LRD” Hoechst) и накрая сместа се смила до среден размер на частиците 20 т. Полученият продукт е лесно течлив прахообразен препарат.
2. Получаване на емулсионни концентрати
А) Сместа от 5 g пиримикарб и 5 g съединение 493 се разтваря в сместа от 20 g ксилен и 40 g пропанол. Към разтвора се добавя сместа от 4 g етоксилиран алкилфенол + калциева сол на линеен алкил-арил-сулфонат (“Geronol FF/U Geronazzo) и 6 g етоксилиран амин + мастна киселина + алкалнометална сол на линеен алкил-арил-сулфонат (“Geronol MS” Geronazzo). След пълно разтваряне се добавят 20 g вода. Получава се прозрачен разтвор, за който е характерно, че след разреждане с вода, образува емулсия с 0.8-1.5 pm диаметър на капката.
Сместа от 5 g хиналфос и 10 g от съединение 484 и сместа от 7 g етоксилиран-(ЕО = 13)-пропоксилиран-(ЕО - 21 )-нонил-фенол, 2 g калциева сол на линейна додецилбензенулфонова киселина и 12 g РОЕ-(20)-сорбитан-моноолеат се разтваря в сместа от 28.6-28.6 ml пропиленгликол и бор-мастна киселина и 23.8 ml слънчогледово масло, 9.5 ml етанол и ml алифатен въглеводород с 45% нафтеново съдържание. Така полученият продукт може да се използва, за предпочитане, за получаване на микроемулсии.
Сместа от 0.02-0.02 масови части активен ингредиент и синергист се разтваря в 10 масови части пропанол, към получения разтвор се добавят 99.96 масови части немиришещ нефт и сместа се разбърква до получаване на хомогенен разтвор. Полученият маслодиспергируем препарат може да се използва директно за прилагане в ултранисък обем (ULV).
3. Получаване на гранулата
В механичен гранулатор се смесват 300 g карбофуран, 300 g от съединение 418, 1500 g алкална сол на поликарбоксилат (“Sorphol” Toho), 500 g натриева сол на додецилбензенсул-фонова киселина (“Marlon ТР 370” Huis), 500 g цвеклова захар и 7200 g каолинит. Така получената прахообразна смес се смесва с 8300 ml вода, като се използва смесител с високо срязващо усилие (ν -10 m/s). Накрая сместа се суши чрез разпръскване. Гранулометричният състав на продукта е 0.1 -0.4 mm.
4. Получаване на аерозоли
В 100-литров апарат, снабден с бъркалка, се смесват 1 kg биоалетрин, 0.5 kg от съединение 441, 0.1 kg аеросил-въздух 972,0.1 kg етиленгликолмоносалицилат, 15 kg немиришещ нефт и 50 kg пропанол. След разтваряне сместа се напълва в цилиндри с 33.3 kg течен пропан-бутан (25-75) газ.
5. Получаване на изпаряващи се препарати
В 60 ml етанол се разтварят 5 g S-биоалетрин, 5 g от съединение 279 nig лимонов аромат. Разтворът се прилага в изпарители при температура 50°С.
Claims (15)
- Патентни претенции1. Съединения с обща формула IAr-(CR'R2)inXYR3R4)ii-X-(CR5R',)o-(CR7R8)p-G^C-CH,I и техни оптично активни изомери и соли, в която формула Аг означава фенил, по желание заместен с една или повече алкокси, метилендиокси, алкил, нитрогрупи или с халоген; един или повече 5 хетероатома, съдържащи хетероциклен остатък, кондензиран с бензенов пръстен, по желание заместен с една или повече алкилови групи; нафтил, по желание заместен с една или повече алкокси или алкилова групи или с халоген; алициклен остатък, кон10 дензиран с бензенов пръстен;R1, R2 означават поотделно на Н, алкил, алкенил, халоалкил, фенил, заместен фенил, циклоалкил;R3, R4 означават поотделно на Н, алкил, алке15 нил, халоалкил, фенил, заместен фенил, циклоалкил; илиR3, R4 заедно са =О;Y еС; илиYR3R4 заедно са20 r9C = NгрупаX означава-О-; -NR10R’ е Н, алкил, фенил, заместен фенил;R'° е Н, алкил;R5, R6, R7, R8 са поотделно Н, алкил, алкенил, халоалкил;m има стойност 0,1,2;п-0,1;о-О,1,2;р-0,1,2, при условие, че сумата от индексите т, η, о и р е равна на 2 (т+ п+о+р = 2), освен това, при условие, че ако Аг означава нафтилова група, Y означава С-атом, X е О-атом, R3 и R4 заедно не могат да бъдат = О.
- 2. Съединения с обща формулаАг--(CR R2)m— С — О — (CR5R6)O— (CR7R8)p— С=С—СН3II ои техни оптично активни изомери, катоAr, R1, R2, R5, R6, R7, R8, т, о и р имат същите значения, кактоIA определените в претенция 1.
- 3. Съединения с обща формулаIB и техни оптично активни изомери, като както определените в претенция 1.Аг, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R10, ш, о и р имат същи-
- 4. Съединения с обща формула те значения,Ar— (CR’R2)m-(CR3R4)n-O- (CR5R6)O- (CR7R8)p- С=С~СН3IC и техни оптично активни изомери, катоAr, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, т, о и р имат |θ същите значения, както определените в претенция 1. 5. Съединения с обща формулаАг— (CR1 R2)m— (CR3R4)n— N— (CR5R6)O— (CR7R8)p— C= C CH3R10IE и техни оптично активни изомери, като същите значения, както определените в претенция 1.Аг, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R10, т, о и р имат 6· Съединения с обща формулаR9Аг (CR1 R2)m— С=N—О- (CR5R6)O— (CR7R8)p— С= С_ СН3 и техни оптично активни изомери, катоАг, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R9, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1.7. Съединения съгласно претенция 1: ^01 -нафтилметил 2-бутинилов етер,1 -[(2-бушнилокси)-е1ил]-3,4-диметоксибензен, 2,6-дихлоро-1 -(2-бутинилокси-метил)бензен,1- [1-(2-бутинилокси) пропил] нафталин,R-( + )-2-[ 1 - (2-бутинилокси) етил] нафталин, ^5
- 5-[(бут-2-инилокси)метил]-1,3-бензодиоксол,5-[2-метил-1 -(2-бутинилокси)пропил]-1,3бензодиоксол,5-[(бут-2-инилокси)фенилметил]-1,3-бензодиоксол, 402- [(2-бутинилокси)метил]-1,4-бензодиоксан,2,3-дихидро-2,2-диметил-7-(3-пентинил-ок- си)бензофуран.
- 8. Съединения съгласно претенция 1, в коитоАг означава фенил, заместен с една или повече ал- 45 кокси, метилендиокси, алкилова или нитро групи или с халоген; 1,2,3,4-тетрахидронафт-1 -ил, индан-1 -ил; нафтил, заместен с една или повече алкокси или алкилови групи или с халоген; бензодиоксанил, бензоди-оксолил, 2,3-дихидробензофуран-2-ил, 2,3-ди- ^0 хидробензофуран-7-ил хетероцикли, заместени с алкилова група или с халоген.IF
- 9. Метод за получаване на съединения с обща формула I, в която Аг, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R’, R'°, X, Y, т, η, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1( характеризиращ се с това, чеa) за получаване на съединения с обща формула IA, в която Ar, R1, R2, R5, R6, R7, R8, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, взаимодействат съединения с общи формула II и III, в които Аг, R', R2, R5, R6, R7, R8, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, а А и В са групи, подходящи да образуват естерна връзкаАг--(CR’R2)m—С —АII 0 IIВ—(CR5R6)0-(CR7R8)p-C^C—СН3 (||b) за получаване на съединения с обща формула IB, в която Ar, R', R2, R5, R6, R7, R8, R10, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, взаимодействат съединения с общи формули IV и V, в които Аг, R1, R2, R5, R6, R7, R8, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, а С и D са групи, подходящи да образуват амидна връзка,Ar—(CR1R2)m—C —CIID--(Cr5r6)-(CR7r8)p- C=C—CH3Vc) за получаване на съединения с обща формула IC, в която Ar, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R10, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, R3 и R4 поотделно означават Н, алкил, алкенил, халоалкил, фенил, заместен фенил, взаимодействат съединения с общи формули VI и VII, в които Аг, R1, R2, R5, R6, R7, R8, ш, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, R3 и R4 поотделно означават Н, алкил, алкенил, халоалкил, фенил, заместен фенил, a F и G са групи, подходящи да образуват етерна връзка,Аг---(CR1 R2)m- (CR3R4)n— FVIG--(CR5R6) - (CR7R8)p— C= C—CH3VIId) за получаване на съединения с обща формула IE, в която Ar, R', R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R10, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, взаимодействат съединения с общи формули X и XI, в които Ar, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, а Н и I са групи, подходящи да образуват -Ν-R10 група, в която R10 е същата, както е определена в претенция 1,Аг---(OR1 R2)^ (CR3R4)n— ΗXI--(CR5R6)o~ (CR7R8)p— Cs C—CH3XIe) за получаване на съединения с обща формула IF, в която Ar, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R’, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, взаимодействат съединения с общи формули XII и IX, в които Аг, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R’, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, a Lg представлява отцепваща се група,R91 2 IАг--(CR1 R2)m~C =N-OHXIILg--(CR5R6)O- (CR7R8)p— C=C~ CH3IX и по желание, така получените съединения с обща формула I се превръщат в техни соли или се освобождават от техни соли и, по желание, оптично активните изомери се разделят.
- 10. Пестициден състав, характеризиращ се с това, че съдържа като активен ингредиент 0.000199.9% мас. от съединение с обща формула I, в която Аг, R', R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R’, R'°, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1 и по желание, друг(и) пестицидно активен(вни) ингредиент(и), заедно с носители и други спомагателни вещества.
- 11. Артроподициден състав, характеризиращ се с това, че съдържа като активен ингредиент 0.000199.9 % мас. от съединение с обща формула I, в която Ar, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R’, R10, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1 и по желание, друг(и) пестицидно активен(вни) ингредиент(и), заедно с носители и други спомагателни вещества.
- 12. Състав съгласно претенция 11, характеризиращ се с това, че съдържа като друг активен ингредиент:Ацетамидни производни: например, оксамил;Бензоилкарбамидни съединения: например флуциклоксурон, хексафлумурон, тефлубензурон, трифлумурон;Бензоилуреа, като IGR съединения;Бициклохептадиенови съединения: например, хептенофос;Дифенилови съединения с напречни мостове: например, етофенпрокс, бромопропилат, метоксихолор, темефос, тетрадифон;Карбамати: например, аминокарб, алдикарб, алдоксикарб, азулам, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбетамид, карбофуран, карбосулфан, диетофенкарб, диоксакарб, етифенкарб, фенобукарб, феноксикарб, фуратиокарб, изопрокарб, метомил, оксамил, пиримикарб (пиримор), пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, ксилилкарб;Карбамоилоксимови производни: например аланикарб, буто карбоксим;Циклодиени: например алдрин, хлордан, ендосулфан, хептахлор;Диазоли: фипронил;Хидразиди: RH 5992, RH 5849, CGA215’944;Нереистоксинови аналози: например бенсултап;Нитроимидазолидиниленамини: например имидаклоприд;Органофосфорни съединения: например хиналфос, диазинон, фозалон, димегоаг, азинфос-метил;Органокалаени съединения: например азоциклотин, цихексатин, фенбутатиноксид SSI-121;Феноксисъединения: например диафентиурон;Пиразоли: например пиразофос;Пиретроиди: например алетрин, биоалетрин (есбол), акринатрин, фенвалерат, емпентрин, пралетрин, ресметрин, MTI- 800, флуфенпрокс, перметрин, тетраметрин, циперметрин и техни изомери и изомерни комбинации;Пиридазинони: например пиридабен;Пиридинови производни: например, хлорпирифос;Пиримидинови производни: например, пиримифос-етил, пиримифос-метил;Пироли: например, AC 303-t, 630; Хиназолини: например феназахин;Терпеноидни производни: например метопрен;Тетразини: например клофентезин, Szl-121 (флуфензин);Тиадиазини: например бупрофезин; Тиазолидин: например хекситиазокс; Триазоли: например исазофос, RH 7988; Хлорирани въглеводороди: линдан; Макроциклени лактони;Тебуфенпирад;Фенпироксимат;Триазамат.
- 13. Състави съгласно претенции 11 и 12, характеризиращи се с това, че съдържат като активен ингредиент с обща формула I едно или повече от следващите съединения:1-нафтилметил 2-бутинилов етер,1 - [(2-бутинилокси)-етил]-3,4-диметоксибензен,2,6-дихлоро-1 -(2-бутинилокси-метил)бензен,1 -[1 -(2-бутинилокси) пропил] нафталин,R-( + )-2-[ 1 -(2- бутинилокси) етил] нафталин,5-[(бут-2-инилокси)метил]-1,3-бензодиоксол,5-[2-метил-1 -(2-бутинилокси)пропил]-1,35 бензодиоксол,5-[(бут-2-инилокси)фенилметил]-1,3-бензодиоксол,2-[(2-бутинилокси)метил]-1,4-бензодиоксан,2,3-дихидро-2,2-диметил-7-(3-пентинилок10 си)бензофуран.
- 14. Състав съгласно претенции 11-13, характеризиращ се с това, че съдържа като активен ингредиент 0.0001-99.9 % мас.от съединение с обща формула I, в която Ar, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R’,
- 15 R10, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1 и карбамат, подходящ за унищожаване на членестоноги, за предпочитане карбофуран.15. Състав съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че съдържа (2-бутинилокси-метил)-20 3,4-диметоксибензен, като съединение с обща формула I.
- 16. Състав съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че съдържа 5-[(бут-2-инилокси)метил]-1,3-бензодиоксол, като съединение с обща фор-25 мула I.
- 17. Метод за унищожаване на вредители, за предпочитане членестоноги, характеризиращ се с това, че включва третиране на вредителите, за предпочитане членестоноги, с подходящо количество от30 състав съгласно претенции 10 или 11 по желание по такъв начин, че съставите, съдържащи съединения с обща формула I, в която Ar, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R’, R'°, т, о и р имат същите значения, както определените в претенция 1, и съставите, съдържащи 35 известните активни ингредиенти, се използват като резервоарна смес или последователно.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU9503318A HU220697B1 (hu) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | Arthropodicid hatóanyagok, eljárás előállításukra és ezeket a hatóanyagokat tartalmazó készítmények |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG102488A BG102488A (bg) | 1999-04-30 |
BG64417B1 true BG64417B1 (bg) | 2005-01-31 |
Family
ID=10987379
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG102488A BG64417B1 (bg) | 1995-11-21 | 1998-05-26 | Пестицидни съединения, състави и метод за получаването им |
Country Status (33)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6277867B1 (bg) |
EP (1) | EP0862545B1 (bg) |
JP (1) | JP3487863B2 (bg) |
KR (1) | KR100439078B1 (bg) |
CN (1) | CN1117055C (bg) |
AR (1) | AR004969A1 (bg) |
AT (1) | ATE242193T1 (bg) |
AU (1) | AU710995C (bg) |
BG (1) | BG64417B1 (bg) |
BR (1) | BR9611643A (bg) |
CA (1) | CA2238186A1 (bg) |
CZ (1) | CZ154598A3 (bg) |
DE (1) | DE69628580T2 (bg) |
DK (1) | DK0862545T3 (bg) |
EA (1) | EA002064B1 (bg) |
EE (1) | EE9800140A (bg) |
ES (1) | ES2202488T3 (bg) |
HK (1) | HK1017667A1 (bg) |
HR (1) | HRP960545B1 (bg) |
HU (1) | HU220697B1 (bg) |
IL (1) | IL124490A0 (bg) |
MX (1) | MX9804017A (bg) |
NO (1) | NO311426B1 (bg) |
NZ (1) | NZ323003A (bg) |
PL (1) | PL185691B1 (bg) |
PT (1) | PT862545E (bg) |
SI (1) | SI0862545T1 (bg) |
SK (1) | SK66698A3 (bg) |
TR (1) | TR199800901T2 (bg) |
UA (1) | UA49864C2 (bg) |
WO (1) | WO1997019040A2 (bg) |
YU (1) | YU61896A (bg) |
ZA (1) | ZA969733B (bg) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
HU223972B1 (hu) * | 1997-05-14 | 2005-03-29 | AGRO-CHEMIE Növényvédőszer Gyártó, Értékesítő és Forgalmazó Kft. | Arthropodicid hatású (+/-)-1-(1-/but-2-inil-oxi/-etil)-3,4-dimetoxi-benzol (+) optikai izomerje, előállítása, hatóanyagként a vegyületet tartalmazó készítmény és alkalmazása |
FR2798928B1 (fr) * | 1999-09-29 | 2003-04-11 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'ethers mixtes alcyniques substitues |
JP4474745B2 (ja) * | 1999-12-10 | 2010-06-09 | 住友化学株式会社 | エステル化合物、その用途およびその製造中間体 |
EP2289889A1 (en) | 2009-08-18 | 2011-03-02 | Endura S.p.a. | Substituted alkynyl phenoxy compounds and their uses |
GB201104156D0 (en) | 2011-03-11 | 2011-04-27 | Rothamstead Res Ltd | Compositions and methods for controlling pesticide resistant pests |
GB2512112B (en) * | 2013-03-21 | 2016-03-30 | Rothamsted Res Ltd | Compositions and methods for controlling herbicide resistant weeds |
CN103222473A (zh) * | 2013-05-06 | 2013-07-31 | 南通金陵农化有限公司 | 一种吡虫啉与噻嗪酮复配杀虫剂 |
CN106305732B (zh) * | 2015-06-18 | 2019-03-19 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种含有氟螨嗪的杀虫杀螨组合物 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1239695B (de) * | 1964-12-24 | 1967-05-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon-, Thionophosphor- oder Thiono-phosphonsaeureestern |
US3402179A (en) * | 1965-01-25 | 1968-09-17 | Sumitomo Chemical Co | Phthalimidomethyl alkynyl ethers |
CH526258A (de) | 1970-03-25 | 1972-08-15 | Hoffmann La Roche | Schädlingsbekämpfungsmittel |
US3954793A (en) * | 1971-07-20 | 1976-05-04 | Hennessy Douglas J | 1-(2-Propynyl)-1 H-indazole compounds |
US3880999A (en) * | 1971-07-20 | 1975-04-29 | Douglas J Hennessy | Synergistic insecticidal compositions containing benzyl 2-propynyl ethers |
JPS6118744A (ja) * | 1984-07-06 | 1986-01-27 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 置換フエニル酢酸エステル誘導体 |
-
1995
- 1995-11-21 HU HU9503318A patent/HU220697B1/hu not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-11-18 HR HR960545A patent/HRP960545B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-11-19 NZ NZ323003A patent/NZ323003A/xx unknown
- 1996-11-19 CZ CZ981545A patent/CZ154598A3/cs unknown
- 1996-11-19 DE DE69628580T patent/DE69628580T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-19 UA UA98063225A patent/UA49864C2/uk unknown
- 1996-11-19 AT AT96940053T patent/ATE242193T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-19 WO PCT/HU1996/000069 patent/WO1997019040A2/en not_active Application Discontinuation
- 1996-11-19 IL IL12449096A patent/IL124490A0/xx unknown
- 1996-11-19 TR TR1998/00901T patent/TR199800901T2/xx unknown
- 1996-11-19 EA EA199800454A patent/EA002064B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-11-19 KR KR10-1998-0703796A patent/KR100439078B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-11-19 CN CN96199336A patent/CN1117055C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-19 SK SK666-98A patent/SK66698A3/sk unknown
- 1996-11-19 DK DK96940053T patent/DK0862545T3/da active
- 1996-11-19 JP JP51952897A patent/JP3487863B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-19 EP EP96940053A patent/EP0862545B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-19 ES ES96940053T patent/ES2202488T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-19 AU AU77051/96A patent/AU710995C/en not_active Ceased
- 1996-11-19 PL PL96327011A patent/PL185691B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-11-19 EE EE9800140A patent/EE9800140A/xx unknown
- 1996-11-19 US US09/068,933 patent/US6277867B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-19 PT PT96940053T patent/PT862545E/pt unknown
- 1996-11-19 CA CA002238186A patent/CA2238186A1/en not_active Abandoned
- 1996-11-19 BR BR9611643-9A patent/BR9611643A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-11-19 SI SI9630627T patent/SI0862545T1/xx unknown
- 1996-11-20 YU YU61896A patent/YU61896A/sh unknown
- 1996-11-20 ZA ZA969733A patent/ZA969733B/xx unknown
- 1996-11-21 AR ARP960105273A patent/AR004969A1/es active IP Right Grant
-
1998
- 1998-05-15 NO NO19982234A patent/NO311426B1/no unknown
- 1998-05-21 MX MX9804017A patent/MX9804017A/es unknown
- 1998-05-26 BG BG102488A patent/BG64417B1/bg unknown
-
1999
- 1999-06-30 HK HK99102781A patent/HK1017667A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2041220C1 (ru) | Производное гидразина, инсектицидная композиция, способ борьбы с вредными насекомыми, способ получения производного гидразина | |
JP2010209083A (ja) | 新規トリフルオロメタンスルホンアニリドオキシムエーテル誘導体の使用による動物における寄生虫の制御 | |
JPS6021574B2 (ja) | 新規なカルボン酸およびエステル | |
US3981903A (en) | Cyclopropane carboxylic acid esters | |
SK7496A3 (en) | Benzophenones and fungicidal agent on their base | |
BG64417B1 (bg) | Пестицидни съединения, състави и метод за получаването им | |
NO129203B (bg) | ||
JPH0124779B2 (bg) | ||
JPS62138B2 (bg) | ||
WO1997019040A9 (en) | Pesticide compounds, compositions and process for the preparation thereof | |
JP3279818B2 (ja) | 殺虫・殺ダニ剤 | |
GB1582775A (en) | M-phenoxybenzyl esters of aralkanoic acids and their use as insecticidal and acaricidal agents | |
JPH08231529A (ja) | ヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物 | |
CN109734694B (zh) | 磺酰基芝麻酚衍生物及其制备方法、农用杀虫剂、防治农业害虫方面的应用 | |
JPH08231528A (ja) | 新規ヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物 | |
JPS6030301B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸3−(2,2−ジクロロビニルオキシ)ベンジルエステル、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
JPH0692935A (ja) | N置換インドール誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする殺虫組成物 | |
JPS59116243A (ja) | 2―アリールエチルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導体の製造方法 | |
JPS61502815A (ja) | オキシム殺虫剤 | |
US3591605A (en) | Thiophene derivatives | |
JP2673175B2 (ja) | ナフトキノン系化合物、それを含む殺ダニ剤およびダニ類を防除する方法 | |
US3655654A (en) | Diphenylethylene derivatives | |
TW382623B (en) | Pesticide compounds, compositions and the preparation | |
US20150050236A1 (en) | Composition for attracting male blueberry spanworm moth | |
JPH0242045A (ja) | 殺虫化合物 |