CZ150992A3

CZ150992A3 - Lubricating oil, process for preparing active component therefor and its use

Info

Publication number: CZ150992A3
Application number: CS921509A
Authority: CZ
Inventors: Kinya Mizui; Yoshihisa Kiso; Tetsuo Hayashi; Masahide Tanaka
Original assignee: Mitsui Petrochemical Ind
Priority date: 1989-12-12
Filing date: 1990-09-28
Publication date: 1995-11-15
Also published as: CZ280200B6

Description

^líázev vynálezu·:, Mazací—oloj, způsob^^^^b^jeho účinné složky—^ V—a- jeho pouzifejÚčinnou složkou oleje je polyalkylenglykolpolykarbonát vzorce VI, kde R^ je (a) ethylenglykolový nebo propylenglykolový zbytek, (b) zbytek získaný odstraněním OH z oxyethylenoxypropylenového kopolymeru nebo (c) polyolový zbytek, j značí 2 až 10 a Rg je uhlovodíkový zbytek s nanejvýše 20 atomy uhlíku nebo alkyloxyalkylenová skupina s alkylem se 2 až 20 atomy uhlíku.

Způsob se týká výroby polyalkylenglykolpolykarbonátu vzorce IX, kde R^. je alifatická skupina se 7 až 300 atomy uhlíku, popřípadě alifatická skupina s etherovou vazbou a 4 až 300 atomy uhlíku, R^g je C^_2galkyl a n je 1 až 8.

Přitom se (a) polyol vzorce VII, kde R^^ a j mají uvedené významy, zahřívá v přítomnosti zásaditého katalyzátoru na 50 až 300 °C s (b) karbonátem vzorce VIII, kde R-_t g má uvedený význam, a vznikající alkohol se oddestilovává, se odstraní katalyzátor a oddestiluje nezreagovaný karbonát.

Olej má použití zejména pro chladírenská zařízení a obecně jako průmyslový převodový olej, automobilový olej, olej pro vlákna a válcovací olej.

i

Mazací olej, z

Oblast techniky

Vynález se týká mazacího oleje, zejména pro použití v průmyslových převodech, automobilových převodovkách a motorech, chladírenských zařízeních, válcovacích stolicích a ve vláknářském průmyslu. Vynález se dále týká způsobu výroby účinné složky pro mazací olej podle vynálezu, jakož i použití mazacího oleje podle vynálezu k mazání chladírenských zařízení.

Dosavadní stav techniky

/ I / I O|SCQ í; ť ř 9 9 Ip pr<

p o u ž i v a ny cη o p2 převodové a mctor ni :eci o.

-£X-

_____ích olej i, zejména mazae-rcn olejů šlové převodové oleie-^automobilové :4 oleje, mazací cukďje pro chladící zařízemazací oleje pro vlákna. Ty<í mazací vlastnosti a detergen^vá mazacích olejů ooužívaiako chladivo používá xo mazací oieje . ci. Podrobněji ss ných pro chl hvdrog ex? v sny i1u or í nejiárušuje ozoncvou vrstvu atmosféry.

nových póly alkylreříg 1 y k o 1 ρ o 1 y k ar b o nátů, které n>g<v molekulovém ř^t*zci polyoxypropylenovou skupinu a mají také n^^sg^c^cenich molekul alkylovou skupinu a alkoxyalkylenov^tó^š^upinu skterá^jsou například vhodné jako mazací zpňsjxru výroby ^ce P^rfíC ovní podmínky u různých průmyslových strojů stávají v současné době náročnějšími, vyvstává potřeba průmyslového převodového oleje, u něhož, se zachovávají dobré mazací vlastnosti a^Cergenece při vysokých teplotách. Zejména se požadují zlepšené mazací vlastnosti a detergence u průmyslových převodových olejů používaných při pečení potravin a při termosetovém povlékání. Doposud se k uvedeným účelům používají mazací oleje typu syntetických uhlovodíků, typu esterů karhorvlcvvch kvselin nebo glvkolovšho tvou.

Syntetický mazací olej a mazací ole j na bázi esterů karboxylových kyselin mají určité nedostatky v mazacích.vlastnostech a dále mají tu nevýhodu, že se nemofe°*používe.t jako ?toŽ2 mazací olej při vysoké teplotě, pnet&4{ vytvářejí uhlík, jestliA že se zahřívají po dlouhou dobu. Glykolový mazejcí olej je naopak výhodný v tom, že netvoří uhlík při zahřívání po dlouhou dobu, má však nedostatečné mazací vlastnosti a vysokou hygroskopičnost. V souladu s tím jsou vyvíjeny snahy o zlepšení tohoto nevyhovujícího stavu.

U motorového oleje se požaduje, aby měl dobré mazací vlastnosti a rozptyl při vyšší teplotě po delší dobu pro ωη R-134s, který vnež týká <3

-z<3 . .

zlepšení výkonů automobilovýchmotepů. Pokud ty přídavek aditiv odpovídal takovému požadavku, jednalo ty se o zvýšené množství aditiv. Zvýšení tohoto množství vede k nežádoucím výsledkům, jako je srážení neto usazování ve formě mazovité kaše.

Bylo zkoušeno používat minerální olej v kombinaci se syntetickým uhlovodíkovým olejem neto olejem na táži esterů karboxylových kyselin. Získané výsledky však prokazují v otou případech nedostatečné mazací vlastnosti a dispergaci při používání při vysoké teplotě po dlouhou dobu.

kazací olej prc· cvoutaktní motory, které se liší od frýotůáhoro, uvedených automobilových motorů, to je čtyřtaktních motorů, vyhoří po přidání k benzinu, co:

motorů. Detergenece dvoutaktních motor:

ležitá. Jako mazací oleje pro dvoutuktní motory se používají ricinový olej, polvbuten a podobně, jejich mazací vlastnosti a detergence jsou však nedostatečné.

U převodov^vého oleje ;ro automobily, zejména pro ATI, se požaduje nízký koeficient tření a snížení jeho změny s časem. Proto se ooužívsjí antifrikční činidla a činidla upravující tření. Problémem automobilových převodov&evých olejů, obsahujících tato aditiva je, že se jejich koeficient tření s časem zvyšuje.

\e způsobováno mechanismem )+η.τ>Λ j_e proto zvlášt důi X

Při náhradě chladicího nlvri

- v

Freonem P-134a, který představuj v chladících září;

mích .-.rc nenarušující ozonovcu vrstvu, nemohou se používat dosud používané minerální oleje a alkylbenzeny pro mazací olej do chladicích zařízení, protože nejsou vzájemně s chladícím plynem rozpustné. Lazací olej glykoletherového typu se běžná používá pro mazací olej do chladicích zařízení, v nichž se používá shora uvedené chladivo.

V US pate^u^č. 475 5316 se například uvádí složení kompresního chladivo, které se skládá z tetrafluorethanu a polyoxyalkylenglykolu majícího molekulární hmotnost od 300 do 2|CC0 a kinematickou viskositu při 37 C od asi 25 do 150 cSt. Nicméně má takový glykoletherový mazací olej obecně nedostatečnou tepelnou stálost a značnou hygroskopiČnost a způsobuje

-AShora snrštování kaučukových těsnicích materiálu, ja^o jo ni trii ový kaučuk (ΚΈΑ), & zvyšuje jejich tvrdost.

Jako mazací oleje pro vlákna se obvykle používají mazací oleje na bázi karboxylových kyselin nebo glykolové Qe2ací oleje, které však postrádají současně uspokojivé mazací vlastnosti s. detergenci.

kazací olej obsahující lůj jako hlavní složku se obvykle používá jako válcovací mazací olej. Přes své vysoké mazací schopnosti a dostatečnou ve^ovací účinnost je takový mazací olej extrémně spatný pokud se jedná o detergenci. Zbylý loj se proto musí vyplachovat. Jako válcovací mazací olej se může používat mazací olej na bázi esterů karboxylových kyselin, který je vsak omezeně použitelný vzhledem ke špatným mazacím schopnostem i když má vynikající detergenci.

US pate^Pi^č. 3627810^ůvádí postup pro přípravu karbonátů vyšších alkoholů, které mají být vhodné jako hydraulické oleje, mazací oleje a změkčovadla.

V US pat,e^^ č. 365731C se uvádí způsob přípravy karbonátů obecného vzorce aCGC(AC) A*. Tyto karbonáty jsou monokarbonáty mající na koncích molekuly alkylovou skupinu a mající v molekulovém řetězci polyoxyalkylenovou skupinu. Uvádí se zde, že jsou vhodné jako mazací oleje, hydraulické oleje a změkčovadla. Ve uvedeném vzorci A a ?/ znamenají jednovaznou alifatickou skupinu a A představuje alkylenovou skupinu mající od 2 do 4 atomů uhlíku a n je celé číslo, které není menší než 1.

Evropský pate^fť^č. CE97G9 popisuje způsob přípravy karbonátů vyšších alkoholů esterovou výměnnou reakcí mezi vyšším alkoholem majícím molekulární hmotnost od ICC do 270 a alkoholovým karbonátem majícím nízkou teplotu varu, jakož i mazací olej, který obsahuje takové karbonáty vyšších alkoholů.

Japonské vyložená přihláška L-C-P Č. 3756&/1973 uvádí motorovou přenosovou kapalinu obsahující alespoň jeden karbonát obecného vzorce

4- X-OCCC —>

X-CA^Č

- Xv ngms ií 8 h nezávisle ns sobe znamenaji sto«; vocuku, alifatickou skupinu, aromaticky substituovanou alifatickou skupinu, aromatickou skupinu, acylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu nebo aryloxyskupinu, n je celé číslo οδ 1 do 10 a X je alkylenové skupina mající alespoň dva atomy uhlíku ve hlavním molekulovém řetězci, přilčemž molekulový řetězec popří\y pádě obsahuje cykloalkylenovou skupinu, aralkylenovcu skupinu, arylenovou skupinu nebo alespoň ječen heteroatom. Jako příklady takových uvedených karbonátů se mohou uvést pólyethylenglykolpolykarbonáty mající v molekulovém řetězci pólyoxvethylenovou skupinu a na koncích molekuly hydroxylovou nebo alkvlcvou skuoinu. lakové karbonáty mají však malou.vzájemnou rozpustnost sevýšq uvecenym -rusý ό v sos.'

-k=e*r(HFC), který nezpůsobuje rozklad ozonové vrstvy, a proto jejich používaní jako mazacích olejů pro chladicí zařízení není vhodné. Kromě toho mají tyto karbonáty takové nevýhody, jako je vysoká teplota tečení a značná hygroskopičnost, (áelx—l Ike-žl na zakončení svých molekul mají hydroxylcvou skupinu.

I z hlediska těchto nevýhod nejsou tyto karbonáty vhodné pro mazací oleje do chladících zařízení.

japonské zveřejněné přihlášce L-C-P č. 3865/1971 se uvádějí polyethylenglykclpolykarbonaty, které mají v molekulovém řetězci polyoxyethylenovou skupinu s na koncích n.-oleki cdroxvlovou skupinu nebo alkylovou skupinu. Takovéto karbonáty mají vsak rozpustnost s -hy^rc.

ík je uvedeno shora, malou vzájemnou fluorovaným uhlovodíkem (HFC), který nepůsobí rozkladně u?

•o chladící zařízení. Navíc mají tyto ‘--rtenáty nevýhodu v jejich vysoké teplotě ^; ozcnovcu vrstvu, a není proto *ací olej prs tečeno ve vyscue •·τ> r. p j n i erosi:

mají na sv, zakončeních molekuly hyčrcxylovcu skupinu, ^ovně-řl z hlediska iaka’ těchto nevýhod není karbonát vhodný pro mazací olej do chladících zařízení.

V japonské zveřejněné přihlášce L-O-P č. 3865/1971 se uvádí, že se polykarhonéty mohou získávat reakci 1

G

-Λc,Viorr\ shotu nebo 2 molů diolu s difenylkarl-onátem za vzniku 1 nebo 2 molů monoalkoholu ve směsi n molů diolu a (n-1) molů difenylkarbonétu. 7 uvedené japonské vyložené přihlášce se například popisuje způsob přípravy polykarbonátů, které mají decylovou skupinu na koncích molekuly, přičemž uvedeným monoalkoholem je n-dekanol, uvedeným diolem je polyethylenglykol a.reakce se provádí za zahřívání za sníženého tlaku.

Kromě toho se ve |výěe| uvedeném postupu jako výchozí karbonát výhodně používá vysoce reaktivní difenylkarbonát. Navíc je výhodné používat difenylkarbonát z hlediska snadného nastavení reakčních podmínek, protože má vysokou teplotu varu.

Naopak, jestliže se použije dimethvlkarbonát nebo diethylkarbonát, který je méně reaktivní a má nízkou teplotu varu, není snadné ukončit zakončení molekul;v v podstatě pouze alkylem při použití }výěd popsané metody. Navíc se vyžaduje použití katalyzátoru, je-li výchozím materiálem méně reaktivní karbonát ,^aodstranění katalyzátoru, který- má vysokou teplotu varu, z reakčních produktů není snadné.

Průmyslově a ekonomicky je velmi žádoucí používat jako výchozí látky dimethylkarbonát nebo diethylkarbonát, které jsou levnější než difenylkarbonát.

Je obecně známo, že se polykarbonát může získávat reakcí monoalkoholu s karbonátem, jako je dimethylkarbonát.

Postupy známými pro přípravu polykarbonátů, při kterých se polyol nechá reagovat místo monoalkoholu s karbonátem, a oo reakci zbylý nezreagovaný karbonát se oddestiluje zs zahřívání a katalyzátor se zneutralizuje kyselinou, nemůže se však požadovaný polykarbonát získávat ve vysokém výtěžku.

Účelem předloženého vynálezu je odstranit uve děné shonx problémy a poskytnou mazací olej s vynikajícími mazacími vlastnostmi a detergencí, který ty měl také značnou vzájemnou rozpustnost s Freonem, jenž nezpůsobuje rozklad ozonové vrstvy. Podrobněji je dalším cílem tohoto vynálezu poskytnou mazací olej, který ty byl zvlášt vhodný pro použití jako mazací olej pro chladírenská zařízení, ve kterých se jako chladivo použi7

-/vá freonový plyn, který nerokládá ozonovou vrstvu.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je mazací olej, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje jako účinnou složku polyalkylenglykolpolykarbonát v množství 1 až 100 dílů hmot. vztaženo na 100 dílů hmot. celkového mazacího oleje, obecného vzorce VI

(VI) ve kterém R^ je substituent vybraný ze skupiny zanrnující (a) ethylenglykolové a propylenglykolové zbytky o molekulové hmotnosti 200 až ^000, (b) zbytky mající strukturu získanou odstraněním hydroxyskupiny z oxyethylenoxypropylenového kopolymeru obsahujícího 4 až 300 atomů uhlíku a (c) polyolové zbytky se strukturou získanou odstraněním hydroxyskupiny z polyolu obsahujícího 4 až 300 atomů uhlíku, j značí celé číslo 2 až 10 a

Rg je uhlovodíkový zbytek s nanejvýše 20 atomy uhlíku, vybraný ze skupiny zahrnující alifatické, alicyklické, aromatické a aromaticky substituované alifatické skupiny, nebo alkyloxyalkylenov á skupin a obecného vzoce ve kterém R_, je alkylová skupina se 2 až 20 atomy uhlíku,

R_g je alifatická, alicyklická nebo aromatická skupina s nanejvýše 20 atomy uhlíku a k je celé číslo 1 až 10.

ilazací olej podle vynálezu může dále obsahovat fluorovaný uhlovodík HCF, nepůsobící destruktivně na ozonovou vrstvu, v množství do 60 dílů hmot. vztaženo na 100 dílů hmot. celkového mazacího oleje.

Při jiném provedení vynálezu obsahuje mazací olej jako účinnou složku polyalkylenglykolpolykarbonát obecného vzorce X

(X) v němž je alkylová skupina s 1 až 20 atomy uhlíku a průměrná hodnota n je 1 až 12.

s

-Τtdkc Předmětem vynálezu je (rovno^ způsob přípravy polyalkylenglykol polykarbonátu^jakožto účinné složky pro mazací olej podle vynálezu, obecného vzorce IX

R. {— OCOO-R,,) . (IX)

16 j ve kterém R,_ znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu obsahující 7 až 300 atomů uhlíku nebo alifatickou uhlovodíkovou skupinu • obsahující etherovou vazbu a 4 až 300 atomů uhlíku,

R značí alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku a j je celé číslo 1 až 8.

Podstata způsobu přípravy polyalkylenglykolpolykarbonátu podle vynálezu je v tom, že se (a) polyol obecného vzorce VII

R._C(OH). (VII)

3 ve kterém R^^ a j mají shora uvedené významy, zahřívá v přítomnosti zásaditého katalyzátoru v teplotním rozsahu 50 až 300 °C s (b) karbonátem obecného vzorce VIII

R,_r-OCOO-R,_r (VIII)

16 v němž Rjg má shora uvedený význam, přičemž teplota varu R^^OH je nižší než teplota varu uvedeného polyolu a uvedený karbonát se používá v množství odpovídajícím molárnímu poměru vyjádřenému m^/jm^ od 2 do 50, v němž m^ je počet molů uvedeného polyolu obecného vzorce VII, m^ je počet molů uvedeného karbonátu obecného vzorce VIII a j má shora uveděný význam, přičemž se při reakci vznikající alkohol odstraňuje z reakční soustavy destilací^ a tím reakce probíhá v reakčním poměru nejméně 95 %, (načež! se z reakční směsi odstraní uvedený zásaditý katalyzátor a nezreagovaný karbonát se oddestiiuje z reakční soustavy.

takdá Předmětem vynálezu je (rovně použití mazacího oleje podle vynálezu jako mazacího oleje pro chladírenská zařízení.

Mazací olej podle tohoto vynálezu má vynikající mazací vlastnosti a detergenci a jeho viskozita při nízké teplotě se může snadněšji snížit ve srovnání s minerálním olejem nebo esterovým olejem.

Tento olej lze proto používat v širokém rozsahu jako průmyslový převodový olej, automobilový převodovkový olej, mazací olej pro taUX chladírenská zařízení zahrnu jící Vfe-é-s-j klimatizační zařízení pro automobily, mazací olej pro vlákna a válcovací mazací olej.

Mazací olej podle vynálezu je vynikající nejen pro své vlastnosti, ale také pro vzájemnou rozpustnost s freonem, který nepůsobí destruktivně na ozonovou vrstvu, jako je Freon R-134a. Může se proto používat jako mazací olej pro chladírenská zařízení, u nichž se jako chladivo používá uvedený neškodný freon.

V mazacím oleji podle vynálezu pro chladírenská zařízení je proto obsažen uvedený nezávadný freon spolu s polyalkylenglykol polykarbonátem (polyolkarbonátem) obecného vzorce VI.

Výraz mazací olej používaný v tomto popise zahrnuje mazací olej,obsahující polyalkylenglykolpolykarbonát podle tohoto vynálezu a další složky, a olej obsahující pouze polyolkarbonát podle vynálezu.

Na obrázku 1 je znázorněno IČ absorpční spektrum polyolkarbonátu získávaného podle příkladu 1.

englykolový zbytek

Konkrétní cnklaov zahrnuji erny jící strukturu získanou v cdstatě odstraněním hydroxylové uhlíku, aromatické / c — skupiny z triethylenglykclu, tetraethylenglykolu, pentaethylenaivkolu prov k o 1 u t nebo n o Ivet hy 1 e n gl v k o 1 ·

A pylehglykolový zbytek mající strukturu získanou v podstatě odstraněním hydroxylové skupiny z dipropylenglykolu, tripropylenglykolu, tetrepropylenglykolu, pentepropylenglykolu, hexapropylenglykolu nebo polypropylenglykolu, zbytek mající strukturu získanou v podstatě odstraněním hydroxylové skupiny z kopolymeru oxyethylen-oxypropylen a polyolový zbytek mající strukturu získanou v podstatě odstraněním hydroxylové skupiny z polyolu, jako je 'dipentaerythr itol, glukóza a fruktoza.

V případě použití mazacího oleje pro chladírenské zařízení, kcfy se používá jako chladivo freonový plyn, který nepůsobí destruktivně na ozonovou vrstvu, jako je Freon R-134&, je ethylenglykolcvý zbytek nebo propylenglykolový zbytek, jak jsou popsány shora. Výhodně je to ethylenglykolový zbytek nebo propylenglykolový zbytek o molekulární hmotnosti od 2CO co ^CCC, zvlášt výhodně propylenglykolový zbytek o molekulární hmotnosti od 200 do 2^00.

Konkrétní příklady alifatické uhlovodíkové skucir.v Rz.· f* V&tcK yi . , * ^v 6 uvecene ^yýše zanrnuji methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek. butyl, terč. butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, isoheptyl, n-oktyl, isooktyl, n-nonyl, isononyl, n-decgl, isodecyl, n-undecyl, isoundecyl, n-dodecyl, isododecyl, n-trióecyl, isotridecyl, n-tetradecyl, isotetradecyl, n-pentadecyl, isopentadecyl, n-hexadecyl, isohexadecyl, n-heptadecyl, isoheptadecyl, n-oktadecyl, isooktadecyl, n-nonyldecyl, iscnonyldecyl, n-eikosanyl a isoeikosanyl.

Konkrétní příklady shora uvedené alicyklické skupiny nezahrnují cyklohexyl, 1-cyklohexenyl, methylcyklohexyl, diΜ

-X methylcyklohexyl, dekahydronaftyl a tricyklodekanyl.

Konkrétní příklady aromatické uhlovodíkové skupiny Rg ve vzorci VI zahrnují fenyl, o-tolyl, p-tolyl, m-tolyl, 2,4xylyl, mesityl a 1-naftyl.

Příklady aromaticky substituované alifatické uhlovodíkové skupiny Rg ve vzorci VI představují benzyl, methylbenzyl, β-fenylethyl (fenethyl), 1-fenylethyl, 1-methyl-l-fenylethyl, p-methylbenzyl, styryl a cinnamyl.

Příklady alifatické, alicyklické a aromatické skupiny Rg v uvedené alkyloxyalkylenové skupině jsou stejné skupiny, jak jsou uvedené pro Rg.

V případě mazacího oleje jako chladivá pro chladírenská zařízení ve spojení s ekologicky neškodným freonem je Rg výhodně nižší alkylová skupina, jako je methyl, ethyl, isopropyl a n-butyl.

tj

Íoína a tri;

Tina”, dipropylenglykolvkolmono-n-tutylprcpy1englykoTSR mono e thyl e therojaóá^skupina.

Příklady polyalkylenplykolpolykarbonátů používaných s v; hodou v tomto vynálezu jsou uvedeny následovně.

1)

CH--CCC

-''-i / 'ξ

3)

4)

5)

7)

ε) c Ί •v O· v .νυν (ce₃)₂ck-ccc

CH.-CCO (CH₃)₂CH-OCG

CH--OCO

J

R-CCO ^:β ^CC2-ⁱ4~^ň' — CC ^OC6^H12~^

CG-71, _Γ> TJ

U/ * - Γζ 5 , ηπρ.Γ-.Γ ν { ρ ν occc-ch₃

- CCCC-C3L < 5

3<

“4 'n

CC₂H₄~Pp- CCCC-CH(CH_?)₂

CCGO-CK'6-12^H

OCOC-G..H. £ /

6 'n (R = -CH,,CE_OCCHJ

c. a

GCCG-R

IC) R-CCO

OCCC-R

11) (R = -C-H^OCHJ

-J V J

R-CGO

A^C3^H6~^ (rt = -C-H-CCHj 3 6 3

Iblyalkylenglykolpolykartonéty obecného vzorce VI se mo hou připravovat například esterovou výměnnou reakcí mezi polyolem a přebytkem alkoholového karbonátového esteru s poměr ně nízkou teplotou varu, které se aktivuje zásaditým katalyzátorem.

Je-li terminálovou skulinou R n& nebo yrhA-οχρΟ i kov lární hmotnost, moT kávat buS esterovou výměn množství monoalkoholu esterové výmě ^Ί '^rkolmoncethe^e<a^r skupí oomerne-Jtfcikou moleku*3ykolpolyks.rbonáty zísakcí za přítomnosti vhodného ené reakci, nebo se tomnosti přebytku ^R6^0H po rdchozí uvedené reakci, anebo se estej lyá výměnná

12> - χ žakcěTh^řeAoáéLí přímo s přebytkem asymetri£kéi •QX L·’ <

á__skupina, jako je joízké je fenyl).

vzorce íU-CCCC-íL· methyl

Lsopropyl, njřdrťxíulové hmotnosti, jako

Při způsobu přípravy podle tohoto vynálezu se karbonátový ester používá výhodně v množství 1,5 až 50 molů na 1 mol alkoholové hydroxylové skupinj-. Jestliže se karbonátový ester použije v množství ve pvý-M uvedeném rozsahu, získá se pclyalkylenglykolpolykarbonát shora uvedeného obecného vzorce 71 ve velkém výtěžku a způsob přípravy je ekonomický vzhledem k dobrému výtěžku vztaženému na reakční nádobu. Kromě toho je tento způsob vhodný z hlediska bezpečnosti, Ín-ele^ptoto^²· nevyžaduje vysoce toxický plyn, jako je tomu v případě postupu s fosgenem.

Při způsobu přípravy podle tohoto vynálezu lze průměrnou molekulovou hmotnost polyalkylenglykolpolyolu řídit především vhodným výběrem polyolu, jako je například polyoxyalkylenglykol. Při tom se snadněji dosahuje požadované viskozity polyalkylenglykolpolykarbonátů, kterou, lze měnit v širokém rozsahu podle jejich zamýšleného použití.

Itazací olej podle předkládaného vynálezu obsahuje polyalkylenglykoipclykarbonét v množství od 1 do ICO dílů hmot^ vztaženo na 100 dílů hmotfcoctníefrt celkového mazacího oleje. Výsledkem toho je, že se polyalkylenglykolpolykarbonat může používat samotný jako mazací olej, ale také v kombinaci s dalšími složkami pro přípravu mazacího oleje.

Například, v případě použití mazacího oleje podle tohoto vynálezu jako převodového oleje, automobilového převodovkového oleje a automobilového motorového oleje se může polyalkylenglykolpolykartonét kombinovat s dalšími vhodnými složkami.

Zejména v případě mazacího oleje pro chladírenské zařízení, v nichž se používá HPC, jako je Freon H-lj4a (tetrafluorethan) jako chladTcí plyn, který nepůsobí destruktivně na ozonovou vrstvu, jsou vhodnými dalšími aditivy glykolethery a estery karboxylové kyseliny, ne něž je tento výběr

-χ aditiv omezen vzhledem. k jejich vzájemné rozpustnosti. Jejich přídavek by neměl týt větší než 6C % hmotViootil celkového maza čího oleje, sty se nezhoršovala tepelná odolnost, vzájemná rozpustnost s Freonem R-134a a odolnost proti hygroskopičnosti. Kavíc může mazací olej obsahovat známé olejová aditiva. Iěazscí olej pro chladírenská zařízení může kromě toho obsahovat freon nepůsobící destruktivně na ozonovou vrstvu, jako je Freon R-154&.

V případě použití pclyalkylenglykolpolykarbonstů, které obsahuje mazací olej podle tohoto vynálezu, jako mazacích olejů pro válcování, obráběcích olejů, mazacích olejů pro vlákna atd., mohou se polyalkylenglykol.pclykarbonáty používat ve formě vodné emulze, jež se obvykle připravují ze použití *

vhodných emulgátorů.

Folyalkylenglykolpolykarbonáty shora uvedeného obecného vzoi*T&e VI zahrnují v sobe polyalkylenglykolpclykarbjznáty obe_w. né-ho vztoce IX ^Λ1ο ;en £V O hující 7 až 30u a skupinu obsahující = alkylová uhlíku, R^g celé číslo zřovcu. skupinu obsauhlíku nebo alifatickou uhlovodíkovou mající 4 až 3CC atomů ?.ž 20 atomy uhlíku a j je ínylvkoloolyferbonáty se ttickou herovcu vazbu .aku mru ’o C. Tyt mohou připravovat novy zen rnuje stupně zahřívání za piítomnostp/tázickéhóř^atalyzátoru v rozsahu teploty 5C až 300 i) polyolu obecnéhjtvzorce VII \ (VII) v němž R, _c atj mají shora uvedené významy, soo 11 /

b) karbonátem obecného vzorce VIII ^H16~^COC ^fi16 re kterém R^g má shora uvedený význam, při čemž teplota iru

Reakce polyolu vzorce VII s karbonátem vzorce VIII se může provádět v atmosféře vzduchu, s výhodou se však reakční zařízení plní během reakce dusíkem.

Příklady alkylové uhlovodíkové skupiny R₁₇ jsou methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek. butyl, terč. butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, 2,3-dimethyl butyl, isohexyl, n-heptyl, isoheptyl, n-oktyl, 2-ethylhexyl, isooktyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, isodecyl, n-undecyl, isoundecyl, n-dodecyl, isodecyl, n-tridecyl, isotridecyl, n-tetradecyl, isotetradecyl, n-pentadecyl,

-X iscpentadecyl, n-hexedecyl, isohexadecyl, n-heptadecyl, isoheptadecyl, n-oktadecyl, isooktadecyl, n-nonyldecyl, isononyldecyl, n-eikosanyl, isoeikosanyl, 2-ethylhexyl a 2-Í4methylpentyl).

Konkrétní příklady alicyklické uhlovodíkové skupiny představované R,₇ zahrnují cyklohexyl, 1-cyklchexenvZ, methylcyklohexyl, dic.ethylcyklohexyl, dekahydronaftyl a /ricyklodekanyl.

Konkrétní příklady aromatické uhlovodíková skupiny představované R-^/ahrnují fenyl, o-tolvl, p-tol/1, m-tolyl,

2,4-xylyl, nes i ryl a 1-naftyl.

Konkrétní překlady aromaticky substituované alifatické uhlovodíkové skupinyvpředstavované R^-/zahrnují benzyl, methyltenzyl, p-f enylethyl ífenethyl/, 1-f enylethvl, 1-methyl1-fenylethyl, p-methylhěnzyl, styryl a cinnamyl.

Konkrétní příklady arkylencye skupiny představované R, _ozahrnuji ethylenovou skupinu^propylenovou skupinu a isopropy1enovou skupinu.

Příklady uhlovodíkové /kupiňy představované R zahrnují / y alifatickou uhlovodíkovou/ skupinuXalicyklickou uhlovodíkovou skupinu a aromatickou uhlovodíkovou skupinu. Konkrétní příklatécbto skuoin zahrnují příklady uve<

mé pro

Ícy bylenelykolr.oncme thyl^therovou skup inu, lethercvou skupinu, die\hylenglykolmonoinu, trie thyle nglykolmonosthy1e therovou clmononeth.·lotherovou skupinu, propylenvou skupinu, dipropylenglykolnoncethylripropylenglykolEono-n-butylet\erovou skupinu..

-říklad polyalkylenglykolpclykarbonátu shora uvedXpého obecn/ho vzorce X

-f~ CH₂CH(CH₃)O - COO-CH.

h

3'“ -In — ~ U 4 jj^kterém průměrná hodnota n je 1 nebo 2, je popsán dól^.

Ačkoliv výhodné konkrétní příklady polyolu představovaných η- etherovou skupinu, tripropylenglykolmono-n-butyletherovou skupinu a polyalkylenglykolpolykarbonát obecného vzorce X c —£- ch₂—f— ch₂cií(ch₇)o — coo-r₁₇ y ₄ (X) ve kterém R _? je alkylová skupina s 1 až 20 atomy uhlíku a průměrná hodnota n je 1 až 20.

Příklad polyalkylenglykolpolykarbonátu shora uvedeného obecného vzorce X, ve kterém R^₇ je methyl a průměrná ncdnota n je 1 nebo 2, je popsán dále.

Ačkoliv výhodné konkrétní příklady polyolů představcvanych

4Č

-XShoro.

shora uvedeným obecným vzorcem VII zahrnují diethylen glykol, triethylenglykol, tetraethylenglyko, póly ethylenglykol, dipropylenglykcl, polypropylenglykol, trioropylengly kol, dici získaný kopolymerací ethylenoxidu s propylenoxidem, pentaerythritol, dipentaerythritol, polyol složený z produktu získaného reakcí mezi pentaerythritolem nebo dipentaerythritolem a ethylenoxidem nebo propylenoxidem, a polyol složený z produktu získaného reakcí mezi propylenoxidem nebo ethylsnoxidem a hvdroxymethylethylenoxidem nebo glycerinem, kůže se také používat dibutylenglykol, tributylenglykol, polybuty1 engly kol atd.)(

Konkrétní příklady karbonátů shora uvedeného obecného vzorce VIII výhodně zahrnují dimethylkarbonát, diethylkarbonát, dipropylkarbonét, dibutylkarbonát. dihexylkarbonát, dioktylkarbcnát a dicyklohexylkarbonát.

Protože se při postupu podle tohoto vynálezu karbonační reakce provádí za odstraňování alkoholu, který při ka.rbonační reakci vzniká, destilací, požaduje se, aby alkohol vznikající při reakci, to jest alkohol představovaný obecným vzorcem R^gOH, měl nižší teplotu varu než fvýš-el uvedený polyol.

bylo uvedeno shora, karbonát se používá v tsJoéVem množstV<, při němž molekulární poměr vyjádř^ný^m^/jm^ je až 50 mají shora def inovanéyýťnamy). Řízením množství zde použsL^ého karbonátu, iak bylo popsáno shora, se může inhibovat tvorba^pMykartsiíatů majících vysoký stupeň polymerace.

Při způsobu podT^e<předlozohé<w vynálezu se reakce provádí vnesením shprs uvedeného polyolkxkarbonátu do reakční nádoby, zahříváním směsi za pří tomnosti^zá^adi tého katalyzátoru, odstraněním při reakci vznikajícího alkohelui jeho oddestilováním z reakční soustavy, takže reakční poměřuje yysší než 95 %, načež se oddělí zásaditý kataly.

^kčpj ppuotavy -se- ed-ěcstilujc necr-e-agova.ný karh?r>áťt Reakční poměr nejméně 95 % znamená, že se reakce nechá probíhat tak, že uvedený alkohol se tvoří nejméně v 0,95 násobku množství η

-χv molech vyjádřeného jako jm^.

Výhodné zásadité katalyzátory, které se zde používají, zahrnují hydroxidy alkalických kovů, jako je hydroxid sodný a hydroxid draselný, uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan sc^ý a hydrogenuhličitan sodný, alkoholáty alkalických kovů, jako je methoxid sodný, methoxid draselný, methoxid lithný a methoxid česný, sloučeniny alkalických kovů, jako je hydrid sodný a amid sodný. Z uvedených sloučenin jscu zvlášt výhodné alkoholáty alkalických kovů.

·» ®

Navíc se mohou používat také sloučeniny°aSkalickýc.h zemin, jako je hydroxid hořečnatý a hydroxid vápenatý, a organické arcin o sloučeniny, jako je tr ime thylamin, triethylamin, imidazcl a tetraměthylamoniumhydroxid. Tyto katalyzátory se pouzí vají v molekulárním poměru (počet molů katalyzátoru)/jnu ob-Ί -7 -2-5 ' vykle 10 až 10 , s výhodou 10 až 10 .

Fři způsobu podle tohoto vynálezu se reakce provádí v teplotním rozmezí ob' v Cm, ^rkle 50

3CG °0 s výhodou 60 cm,

... ůekační doba bývá výhodně 1 až 100 hodin. Katalyzátor se z reakčn:

cbwklí ezi a:

směsi odstraní vymytím vodou ret.

neutralizací kyselinou. Používané ryseli neují tuhé sou lonrovymenne tr vřice tvou sulfonovvch n, kysel Ό Ί ? ,^y ' t -·ytermy, cauo nyor-egei ni ici tam* mrv chlou iffior.rv kyselina chlorovooikovj tysexmž •senní .or e omámen·? xz rn;

o« se pouziva.il a fenol. Z uvedených sloučenin, které jsou to icntovýměnr.é pryskyřice typu sulfonových kyselin a slabě kyselé anorganické kyseliny, jako je uhličitan amonný.

Fři shora popsaném postupu podle tohoto vynálezu se zabraňuje polvmeraci polyalkylenglykolpolykartonétů, ke které dochází, když se nezreagovený karbonát oddestilovává v přítomnosti zásaditého katalyzátoru, e to tak, že se nejprve odstraní zásaditý katalyzátor a potom nezreagovený karbonát oddestilováním za sníženého tlaku, prijčemž se může požadovaný polyalkylenglykolpolykarbonát získávat ve velkém výtěžku

2ο

-,Χ Takto získané pclyalkylenglykolpolykarbonáty se mohou zbavit stopových množství nečistot, je-li to nutné, působením adsorbentů, jako je aktivní hlinka a aktivní uhlíy nebo promytím vodou. Takovým zpracováním se odstraní stopová množství iontových sloučenin a polárních sloučenin, a proto takto získaný póly alkylenglykolpolykarbonát se může skladovat jako stabilní.

V případě použití čimethylkartcnátu jako karbonátu ve shora uvedené reakci při způsobu podle tohoto vynálezu může se do reakční soustavy přidat před začátkem reakce rozpouštědlo pro tvorbu azeotropní směsi, jako je cyklohexa^benzen a hexa, a vznikající methanol se může z reakční soustavy odstraňovat jako azeotropní směs s rozpouštědlem pro tvorbu azeotropní směsi, místo odstraňování jako azeotropní směs methanolu s dimethylkarbonáterc. Rozpouštědlo oro tvorbu azeotropní směsi se obvykle používá v množství 5 až 100 dílů hmot^slrrfcil vztaženo na 100 dílů hmothostn-ícl-í dimethylkarbonátu.

Při uvedeném způsobu se methanol odstraňuje v podobě azeotropní směsi s uvedeným rozpouštědlem pro vytvářeni azeotropní směsi z reakční soustavy během reakce a nezreagovaný dimethylmethanol se odstraňuje z reakční směsi po ukončení reakce. Takto se může zvětšit výtěžek.

Existuje další postup, při kterém se methanol znovu získá jako azeotropní směs s dimethylkarbonátem, jak bylo popsáno. Uvedené rozpouštědlo pro tvorbu azeotropní směsi se přidá k azeotropní směsi, methanol se odstraní jako azeotropní směs s rozpouštědlem a takto se získá dimethylkarbonát.

;hora po:

m?, se muzeKtaké používat v případ vzorci VIibsQamené alij Mazací olejnodle vlastnosti a deterge lze snadno snížit v£^gro rovým mazac jpůsob pro přípravu polyalkylenks itů

R, uvetíenem atickou skupinus^Xaž 6 atomy uhlíku, tohoto vynálezu má vynikající mazací ň viskozitu při nízké teplotě minerálním olejem nebo estelkem toho je, že mazací olej” :že používat v širokém rozsahu jako p dle tohoto vynálezu převodový

2-1

-χ^automobilový maza.

automobi' a válcovací kazací ítorový olej, automobilový převodový ol.

.imatizaci tfž&cí olej pro vlákna

3ΓΟ chladící

3lí zo vynálezu jsou vynikající nejen pro výše uvedeíM^pPástnosti, ale také pro vynikající vzájemnou rozpustjxfst s^freonem, který nepůsobí destruktivně na ozonovcu vjxstvu, jako jx^ Freon P-134H, a proto se může poSX / !

užívat užívézďrecn ;ro chladící zařízení, v nichž se oo;ezací ole jako chladivo, kterXnemá neblahé účinky na ozorcu vrstvu, jako je Freon F-134aú líonkrétní výsledky dosahované oři použití shora, uvedených mazacích olejů jsou uvedeny dále.

1) Průmyslový olej převodový kazací oleje podle vynálezu se mohou používat nejen obecně jako průmyslové převodové oleje, ale také jako řetězové oleje, u nichž se požaduje zvlášt vynikající deterger.ee a mazací vlastnosti.

2) Automobilový motorový olej kazací oleje podle tohoto vynálezu mají vynikající mazací vlastnosti a detergenci a v souladu s tím splňují současné • o že dávky kladené na most:

mo' arového oleje, zejména.

je velmi důležitá deterger.ee.

Aditiva, jako jscu čisticí dispergační činidla a stabilizátory pro mazací olej podle tohoto vynálezu se mohou do nich přidávat v menším množství než jaké se používá u běžných automobilových motorových olejů, a proto lze překonat problémy, jako je tvorba majonézovité kaše a srážení nerozpustných složek.

Bále, protože mazací oleje podle tohoto vynálezu jsou vy nikající pokud jde o mazací vlastnosti a detergenci ve srovnání s běžným mazacím olejem pro dveutaktní motory, mohou se používat kromě čtyřtaktních motorů také i v motorech dvoutakt nich.

3) Automobilový převodový olej mazací oleje podle vynálezu mají vynikající mazací

7vlastnosti a detergenci a dále mají koeficient tření, který je nízký a málo se mění s časem.

•ť-7“ ulc jr·'⁷ r-í yyn&x-e-zu aayi—vyitar-kfi j-r-cr—etsrAtr rci—přeje ρ •g^eí'A'ÍTe.GtmretÍ G dc-trť;ť-g±fte±

Protože mazací olejelpodle tohoto vynálezu obsahujé specifické polyalkylenglykcipclykerbonáty (polyolkarbonáty), jsou rozpustné ve Freonu R-134a (CPF.F-CF-,), který je fluorová ným uhlovodíkem a nepůsobí destruktivně na ozonovcu vrstvu a používá se jako chladicí plyn, mají navíc vynikající tepelnou v

stálost a hygroskopicncst a brání smršťování kaučukových těsnících materiálů, jako je KBR, a tím se nezhoršují účinky těsnění, mazací oleje podle vynálezu zachovávají stejné těsni cí účinky jak u EPDk, tak i u SER, a proto se mohou EPDk a SER používat jako pryžové těsnící materiály.

5) Iv a žací olej pro vlákna ksz-scí olej podle vynálezu mé vynikající mazací vlestnos ti a odolnost proti spalinám ve srovnání sněžným glykolethsro vým mazacím olejem.

6) Válcovací mazací olej

Protože mazací oleje podle tohoto vynálezu mají mazací vlastnosti a válcovací schopnost stejnou nebo lepší než běžné válcovací oleje obsahující lůj a protože těkají bez ka.rbcnizace pouhým zahříváním a při tom si udržují detergenci, může se postup čištění vynechat.

Fclyalkylenglykolpolykarbonáty podle tohoto vyn^X«2u mají polypKQpjylenglykolovou skupinu v mole kulcvémjséxězci a alkyloxyalkenýlsQVOU skupinu na terminálech^ínúlekuly.

Takové polykarb^ctéty jsou zvlášj>-<yhodné a vynikající ve své vzájemné rozpustnostihs^In^djxf^enovaným fluorovaným uhlovodíkem, který nepůsobí degMrřuktszsmě na ozonovou vrstvu, a proto se mohou s výho£eu používat jakýma žací oleje pro chladící zařízení. Jp&čl také výhodné proto, žk^^iiají nízkou teplotu tečení ajsďíou hygroskopičnost.

Poptžftí polyalkylenglykolpolykarbonátů podle 'pSodloženého jřýnálezu neomezuje se pouze na shora uvedené případy^pn-

}·^r hc v

κ’4Γ*1';γ:Γ<τ/ ί ~· ρΊ ·^j ; Π V ~ Τ'¹ .- -x. . -x. ,, -' — - - - s- - _ .

;\·:οζ z. reíer-?netJ o η-» p. r £ nír h • C ,'· i'

detektcr: diferenční refr&ktometr, teplota: 40 °C, rozpouštědlo: tetrshydrcfurcn s eluční rychlost: 0,7 ml/r.in.

y TC ul £ op'* Γ ^r:Z- 5^: r eT t y un cr- ‘ΛΤ¹ t, e r i vfcL·/. ru _ v <_ ;vcčí n- *TEr ^estickéch r.ovlečených skcusem se použití IC spektrofotometru (obchodní ozna· -•rfbt,-p firmou Mimoň Burko K.K.).

stanovují rrotonovov

- k - - í.t C-í :zneceni u.

-GX27C, vyrébě. « J. _ ·

e. Charakteristiky třeni tetcop nemocen

Kinematické viskosita pomocí CIS 3-2273 Viskozitní index pomocí JIS k-Cihj Viskosit? při nízké teplotě podle ACTl·. 1 tečení podle <.

t—

Koeficient tření vzorku se měří při následujících podmínkách se použití přístroje pro testování tření (obchodní znsčke SHV, vyráběný firmou Gptinelen K.K.):

zatížení: 2CC M,

plote	• V'.
_z	_z
sovy	use
nlitu	0 s z

tom r\ <, Τ' -ý t- ! V -v, r, V · ί*', II y testovaný vzorek: kotouč v kombinaci s kuličkou, oba vyroteX Q T -i y < .

nt d·

Hloubka vzniklých poškození opotřebováním se stanoví měřením hloubky poškození kotouče po testu zs použití přístroje pro měření drsnosti povrchu (obchodní značka Surfcom 2CCB, výrobek fy Toky o Seic.itsu K.K.).

f. Hodnota odolnosti při zatížení

Hodnoty odolnosti při zatížení se získají nejprve postupem na Haléřově přístroji se zatížením 25C Itf po 5 minut, zvýšením zatížení až dokud se nepozoruje zadření a stanovením zatížení, při kterém dochází k zadření jako hodnoty odolnosti při zatížení.

g. Tepelné stabilita

i) 2OX gramový vzorek oligoksrbonátu se umístí do 10C ml kádinky a zahřívá na ICC °C o o 6 v s υ ž ér ně. I e o e 1 n á stálost se hodnotí jako ponor (úbytek hmotnosti vzorku)/(počáteční hmotnost vzorku). Vzorek má lepší tepelnou stabilitu, orněr zněny (pokles).

a o1v o1kar bo nát u kdvž wkszuje mens i i) 20 mano v?

*, íir pa se umístí dc 100 ml ;-6 x ·? Γ; x * i V & Γιο. i v' *

Tepelná stabilitě ee hodnotí z poměru (; ku) /(počáteční hmotnost vzorku). Vzorek m.á lepší tepelnou stabilitu, k-'y? vyka.zuáe menší poměr

h. Fetergerce r vzorku se umístí na víčko o mrůmčru

100 b,l hodin v sušárně tek hmotnosti vzormast s zahřívá sa na 230 cm nádobky pro dobu 40 hodin nebo na 300 °C no o hodin. V vzorek zůstává, je černý a ztuhlý (v kartonizovaném stavu). Hmotnost vzorku píed testem něm se změří a zbylý poměr vzorku se definuje jako po ty kaše, ze kterého se hodnotí detergence vzorku.

°r oskep ičnost ml kádinka se naplní 30 g vzorku in ve vzdušné lázni, při teplotě 2( ti 71 /. Ctsah vody ve vzorku nied zl· rr_.

ϋΟ Clíc t o s-e 'm-’ tvc·;

relativní u a mo ní se měří metodou Karl Fishers.

j. Vlastnosti způsobující snrstování kaučuku

Láhev obsahující 20 ml vzorku se dále neplní 2 druhy co;

-01 IE) >užek z nitrilkaučuku (JTS •kaučuku (JI? E 24C-1 4L) , láhev

0-urouzeu z fiuc: se opatří chladičem s mereří do olejové lázně na dobu 70 hodin mři 120 “G. Ota C-kroušky se po zkoušce z láhve vyjmou, pečlivě se zbaví vzorku opláchnutím s měří se změna hmotnosti c —--U oUz- U U.

k. Vzájemná rozpustnost s Freonem R-13-a

5^zkumavky o vnitřním, průměru 10 mm s výšce 20 cm se η λ

J. / X> l

oží 1 ml	vzorku	a ponalu
množství	mírně t	zětsím ne
o r e k p e	mři ten	chladí v

uvádí Freon H-134í ie vzorek, z bomby. Zkušební chladí ve zkumavce v lázni suchý led-acetcn Obsah se potom promíchá špachtlí a zkušební zkumavka se přemístí do chladicí lázně o teplotě -2C ^UC. Rozpustnost vzorku se pozoruje, když objemový poměr vzorek/(Freon H-134a) dosáhne hodnoty 1/7. Vzájemná rozpustnost se označuj '-hhu

Ve

-li ε:1ε zcela jednotné, a jako X (značka), pozoruje-li se á (plné rozpuštění směsi.

ii) Pro další hodnocení vzájemné rozpustnosti kmrborá.to-áhc produktu s Freonem ?.-I2ás se mazací sloj a Freon ^-lj.4a dávkují co skleněné trucky v růdných poměrech a stěnoví se sní teplote (kritická teplota), při ' - po - r ϊ n r-¹ O 4 >- C- _

Pl‘2. <J_c-GV ΞΡΟνθΟΘΠΙ W'7cíx32U

Příklad 1 v z * · -t £ litrová re&kcni banma s nOpatrovov typu Oldershow se naplní 315 g (0,6 nolu) aduktu penteerythri toru opylenoxidem (obchodní označení F2-45O v FFG polyfunkční skuoincvé c oy i i děný firmou kitsui stsu

k.x.)

- η — — zelo , :ím crůměrnou molekulární hmotnost ^otníghl NaOCH.' hřívá ne 120 až

..r-_c -r.

> O V j 0,50c ' H ^x . j .. .. -i v. xj. u.c' ;·_ c u x i-c u ii i _/j .kz ; r·. <- j

NaCCbh) roztoku methanolu, obsahujícího 28 h hmot<

oetanol a zbytek.

XjG riímethvlsusrt nroíouká se dusíkem. .Reakční nádoba se „ c· . . .

micnani oc vodním roz· lech uhličitanu amonného vzhled v pr;

Λ ...C- >> ·* tčtir.ásc

7‘ f Π C C) X i i« j 1 s k £ S Θ zátor ce zr.eutralibné množství v moo. c· O, ' rrorhv ί$ li. 3 <ťV C i · uj-ίζ 3 dou, oddělí od her&nu a nezreagovaného dim.ethylke.rbonátu, čímž se získá 457 £. pelyolkartonátu.

Γethanol vzniká v množství 53,7 g (2,52 molů) a dimethylkarbonát se znovu získává v množství ?11 g. methanc-1 se získá ve výtěžku 102 p vztaženo na. hydroxylovou skupinu (-0H) v počtu molů v pentaerythritolovéa aduktu propylenoxidu jako výchozím materiálu.

Anelýzou Nuk, C-FC a IČ se prokáže, že takto získaný pely· olkarbonát má následující vzorec:

r r r>.

ch₂o cHjCkíchuc n - 1 ež 2, kv;/Í7r = 1,15.

rro-rv > .CL p₄ n

c.

2?

-X

IČ i:l'£crpčrí sr.ektrum této sloučenin;/ jo uvedeno ne obr. 1.

údaje této sloučeniny jsou uvedené v následující v et u..· u 11 c x

T ? cul ke. 1 cT*(ppm 5

- -33, ,

Cli

J.m * .

'1 7

J > / posnéeka: F ou ž itýn rozpouš tě dlem tyl CPC1-.

Oýsledkv hodnocení základních vlastností této sloučeninu

V> - v jako mazacího oleje jsou uvedené v tabulce 2.

Příklad 2

Po ^litrové reakční kolonou se sítovým typem n nl vt- 'o v i s n vt c 1 r- v — c, - — v r-* y- — ' V -L ±u o Lfmr:

tanky opatřené lOpatrovou destileční patra se umístí 1,206 g (1,21 molu) molekulové hmotnosti ^000,

X” £40 £ (1,20 molu) pclypr-opylenglykolu o průměru hmotnosti 700, 2,164 g (24,0 molů) dimethylkarbonátu a 0,14 g methanolového r<

toku obsahu jícího 20 % hnc-tfru·.- Aiíďd NsGCHř, no au /

-· j

až 120	°C	za normálního tle	ku
1 o v a v a	ve	formě azeotropní	^CO
tilace	Α'θ	thanolu ustane po	c
r e a k o i	2, i	ská v množství 155	rr <0

akce arcvadí zahříváním směsi na II hodinách reakce, kethanol s<

Reakční směs se zředí hexanem a katalyzátor použitý při reakci se zneutrslizuje vodným roztokem, obsahujícím pětinásobek množství (v molech) uhličitanu amonného vzhledem ku množství NaGCH.>. Směs se oromyje vodou a oddělí od hexanu a nezreagovanéhc· dimethylkarbonátu, čímž se získá 2,314 g polykartonátu.

Takto získaný polykartonát je viskozní kapalina a bylo potvrzeno, že obsahuje polypropylenglykoldimethylkartonét jako hlavní produkt analýzou protonové NAH a GPG. Analýzou GFC tyl pro karbonát získán poměr kv/hn jako 1,1. Zbývající

r.ncžství sočíku iř

-X'-oí nez Q,O5 pp:

Výsledky hodnocení jeho vlastností jako mazacího oleje jsou uvedené v následující tsbulce 2.

rac-uxka z

Viskozitní charakteristiky 100 °C kinematická visko žita (cSt) 40 °C kinematická viskosita (cSt) visko žitní index

1e p1o ⁺ a teč enί, ^υC

Charakteristiky třer-í v

koeficient tření hloubka neškození,,um mkrac

Λ

-Ί

-j.au

Odolnost V zájemná kritická /' proti zadření, llf rozpustnost runu olej; 1 •T 6CT. Ί z re oněm , horní hranice spodní hranice tm ,t Vec vitM i ; c > x iň.c tp; ' tisíori

710 é no + 97 ano

Claims

PATENTOVÉ účinnou složku polyalkyv množství 1 až 100 dílů hmot.

celkového mazacího oleje, (VI)

Mazací olej, v y z obsahuje jako lenglykolpólykarbonát vztaženo na 100 dílů hmot. obecného vzorce VI

R₅-6- OCOO-Re ) j ve kterém R5 je substituent vybraný ze skupiny zahrnující (a) ethylenglykolové a o molekulové hmotnosti 200 propylenglykolové zbytky až 2K)00, (b) zbytky mající strukturu získanou odstraněním hydroxyskupiny z oxyethylen oxypropylenového kopolymeru obsahujícího 4 až 300 atomů uhlíku a (c) polyolové zbytky se strukturou získanou odstraněním hydroxyskupiny z polyolu obsahujícího 4 až 300 atomu uhliku.

j je celé číslo 2 až 10 a

R« značí uhlovodíkový zbytek s nanejvýše 20 atomy uhlíku, vybraný ze skupiny zahrnující alifatické, alicyklické, aromatické a aromaticky substituované alifatické skupiny, nebo alkyloxyalkylenovou skupinu obecného vzorce ( R7 O Tř Re ve kterém R? je alkylová skupina se 2 až 29 atomy uhlíku,

Rg je alifatická, alicyklická nebo aromatická skupina s nanejvýše 20 atomy uhlíku a k je celé číslo 1 až 10.

Mazací olej podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje dále fluorovaný uhlovodík HCF, nepůsobící destruktivně na ozonovou vrstvu, v množství do 60 dílů hmot. vztaženo na 100 dílů hmot. celkového mazacího oleje.

Mazací olej podle nároků i a 2, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku polyalkylenglykolpolykarbonát obecného vzorce X

CH₃-4—CH₂—{~CH₂ CHCCHs ) 0~3~n---COO-Ri?J ₄ (X)

v. němž Ri 7 je alkylová skupina s 1 až 20 atomy uhlíku a průměrná hodnota n je 1 až 12.

-χ4. Způsob přípravy polyalkylenglykolpolykarbonátu jako účinné složky pro mazací olej podle nároku 1, obecného vzorce IX

R —OCOO-R. _c ) . (IX)

15 16 j ve kterém R^^ znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu obsahující

7 až 300 atomů uhlíku nebo alifatickou uhlovodíkovou skupinu obsahující etherovou vazbu a '4 až 300 atomů uhlíku,

R^₆ značí alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku a j je celé číslo 1 až 8, vyznačující se tím, že se (a) polyol obecného vzorce VII

R₁₅(OH).. (VII) ve kterém R^. a j mají shora uvedené významy, zahřívá v přítomnosti zásaditého katalyzátoru v teplotním rozsahu 50 až 300 °C s (b) karbonátem obecného vzorce VIII

R. _c-OCOO-R., 16 16 (VIII)

Rotoři v němž R^g má shora uvedený význam, přičemž teplota varu R^gOH je nižší než teplota varu uvedeného polyolu a uvedený karbonát se používá v množství odpovídajícím molárnímu poměru vyjádřenému mg/jm^ od 2 do 50, v němž je počet molů uvedeného polyolu obecného vzorce VII, m^ je počet molů uvedeného karbonátu obecného vzorce VIII a j má shora uvedený význam, přičemž se při reakci vznikající alkohol odstraňuje z reakční soustavy destilací^ a tím reakce probíhá v reakčním poměru nejméně 95 %, se z reakční směsi odstraní uvedený zásaditý katalyzátor a nezreagovaný karbonát se oddestiiuje z reakční soustavy.

pro Použití mazacího oleje podle nároků 1 až 3 jako mazací olej fchladírenskZ zařízení.