CZ280200B6 - Mazací olej, způsob přípravy jeho účinné složky a jeho použití - Google Patents
Mazací olej, způsob přípravy jeho účinné složky a jeho použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ280200B6 CZ280200B6 CS921509A CS150992A CZ280200B6 CZ 280200 B6 CZ280200 B6 CZ 280200B6 CS 921509 A CS921509 A CS 921509A CS 150992 A CS150992 A CS 150992A CZ 280200 B6 CZ280200 B6 CZ 280200B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- lubricating oil
- carbonate
- group
- reaction
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 title claims description 88
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 21
- 150000003077 polyols Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 abstract description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract 2
- 125000006681 (C2-C10) alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract 1
- -1 alcohol carbonates Chemical class 0.000 description 73
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 17
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 5
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000010722 industrial gear oil Substances 0.000 description 5
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 2
- 239000010720 hydraulic oil Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NLWBEORDOPDUPM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2C1C1C(=O)OC(=O)C1C2 NLWBEORDOPDUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BOKRKKCPFKUCIZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.OCC(CO)(CO)CO BOKRKKCPFKUCIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical group CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQRQHYITOOVBTO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propoxy]propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)COC(C)CO AQRQHYITOOVBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDOJNGPPRYJMKR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propoxy]propoxy]propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)COC(C)COC(C)CO UDOJNGPPRYJMKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001159 Fisher's combined probability test Methods 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N PPG n4 Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)CO QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;propan-2-one Chemical compound O=C=O.CC(C)=O RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000000490 cinnamyl group Chemical group C(C=CC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N dibutyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCCCC QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYIBPWZEZWVDQB-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl carbonate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)OC1CCCCC1 FYIBPWZEZWVDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKQDSOXFNBWWJL-UHFFFAOYSA-N dihexyl carbonate Chemical compound CCCCCCOC(=O)OCCCCCC OKQDSOXFNBWWJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKPOVTYZGGYDIJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)OCCCCCCCC PKPOVTYZGGYDIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- IIRDTKBZINWQAW-UHFFFAOYSA-N hexaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCOCCO IIRDTKBZINWQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004027 organic amino compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 239000010731 rolling oil Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
Mazací oleje obsahují jako účinnou složku polyalkylenglykolpolykarbonáty. Jsou vhodné jako průmyslové převodové oleje, automobilové převodové oleje a mazací oleje pro chladírenská zařízení, válcovací zařízení a vlákna. Mají vynikající mazací vlastnosti a detergenci. Mazací oleje obsahují polyalkylenglykolpolykarbonáty, které jsou vzájemně rozpustné s freonem, který nepůsobí destruktivně na ozonovou vrstvu, jako je Freon R-134a. Jsou zvláště vhodné pro chladící zařízení, v nichž se používá jako chladiva fluorovaných uhlovodíků. Polyalkylenglykolpolykarbonáty zahrnují polyoxypropylenovou skupinu v řetězci molekuly a alkylovou skupinu a alkyloxyalkylenovou skupinu na terminálech molekuly. Způsob přípravy uvedených polyalkylenglykolpolykarbonátů spočívá v reakci polyolu s karbonátem v přítomnosti zásaditého katalyzátoru za zahřívání při 50 až 300.sup.o.n.C, při čemž se vznikající alkohol odstraňuje destilačně, načež se z reakční soustavy odstraní katalyzátor a nezreagovaný karbonát.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká mazacího oleje, zejména pro použití v průmyslových převodech, automobilových převodovkách a motorech, chladírenských zařízeních, válcovacích stolicích a ve vláknářském průmyslu. Vynález se dále týká způsobu výroby účinné složky pro mazací olej podle vynálezu, jakož i použití mazacího oleje podle vynálezu k mazání chladírenských zařízení.
Dosavadní stav techniky
Protože se pracovní podmínky u různých průmyslových strojů stávají v současné době náročnějšími, vyvstává potřeba průmyslového převodového oleje, u něhož se zachovávají dobré mazací vlastnosti a detergence při vysokých teplotách. Zejména se požadují zlepšené mazací vlastnosti a detergence u průmyslových převodových olejů používaných při pečení potravin a při termosetovém povlékání. Doposud se k uvedeným účelům používají mazací oleje typu syntetických uhlovodíků, typu esterů karboxylových kyselin nebo glykolového typu.
Syntetický mazací olej a mazací olej na bázi esterů karboxylových kyselin mají určité'nedostatky v mazacích vlastnostech a dále mají tu nevýhodu, že se nemohou používat jako mazací olej při vysoké teplotě, protože vytvářejí uhlík, jestliže se zahřívají po dlouhou dobu. Glykolový mazací olej je naopak výhodný v tom, že netvoří uhlík při zahřívání po dlouhou dobu, má však nedostatečné mazací vlastnosti a vysokou hygroskopičnost. V souladu s tím jsou vyvíjeny snahy o zlepšeni tohoto nevyhovujícího stavu.
U motorového oleje se požaduje, aby měl dobré mazací vlastnosti a rozptyl při vyšší teplotě po delší dobu pro zlepšení výkonů automobilových motorů. Pokud by přídavek aditiv odpovídal takovému požadavku, jednalo by se o zvýšené množství aditiv. Zvýšení tohoto množství vede k nežádoucím výsledkům, jako je srážení nebo usazováni ve formě mazovité kaše.
Bylo zkoušeno používat minerální olej v kombinaci se syntetickým uhlovodíkovým olejem nebo olejem na bázi esterů karboxylových kyselin. Získané výsledky však prokazují v obou případech nedostatečné mazací vlastnosti a dispergaci při používání při vysoké teplotě po dlouhou dobu.
Mazací olej pro dvoutaktní motory, které se liší od shora uvedených automobilových motorů, to je čtyřtaktních motorů, vyhoří po přidání k benzinu, což je způsobováno mechanismem motorů. Detergence dvoutaktních motorů je proto zvlášť důležitá. Jako mazací oleje pro dvoutaktní motory se používají ricinový olej, polybuten a podobně, jejich mazací vlastnosti a detergence jsou však nedostatečné.
U převodového oleje pro automobily, zejména pro ATF, se požaduje nízký koeficient tření a snížení jeho změny s časem.
Proto se používají antifrikční činidla a činidla upravující
-1CZ 280200 B6 tření. Problémem automobilových převodových olejů, obsahujících tato aditiva je, že se jejich koeficient tření s časem zvyšuje.
Při náhradě chladicího plynu v chladicích zařízeních Freonem R-134a, který představuje HFC nenarušující ozonovou vrstvu, nemohou se používat dosud používané minerální oleje a alkylbenzeny pro mazací olej do chladicích zařízení, protože nejsou vzájemně s chladicím plynem rozpustné. Mazací olej glykoletherového typu se běžně používá pro mazací olej do chladicích zařízení, v nichž se používá shora uvedené chladivo.
V US pat. spisu č. 4755316 se například uvádí složení kompresního chladivá, které se skládá z tetrafluorethanu a polyoxyalkylenglykolu majícího molekulární hmotnost od 300 do 2 000 a kinematickou viskozitu při 37 “C od asi 25 do 150 cSt. Nicméně má takový glykoletherový mazací olej obecně nedostatečnou tepelnou stálost a značnou hygroskopičnost a způsobuje smršťování kaučukových těsnicích materiálů, jako je nitrilový kaučuk (NBR), a zvyšuje jejich tvrdost.
•Jako mazací oleje pro vlákna se obvykle používají mazací oleje na bází karboxylových kyselin nebo glykolové mazací oleje, které však postrádají současně uspokojivé mazací vlastnosti a detergenci.
Mazací olej obahující lůj jako hlavní složku se obvykle používá jako válcovací mazací olej. Přes své vysoké mazací schopnosti a dostatečnou válcovací účinnost je takový mazací olej extrémně špatný pokud se jedná o detergenci. Zbylý loj se proto musí vyplachovat. Jako válcovací mazací olej se může používat mazací olej na bázi esterů karboxylových kyselin, který je však omezené použitelný vzhledem ke špatným mazacím schopnostem i když má vynikající detergenci.
V US pat. spisu č. 3627810 se uvádí postup pro přípravu karbonátů vyšších alkoholů, které mají být vhodné jako hydraulické oleje, mazací oleje a zmékčovadla.
V US pat. spisu č. 3657310 se uvádí způsob přípravy karbonátů obecného vzorce RCOO(AO)nR'. Tyto karbonáty jsou monokarbonáty mající na koncích molekuly alkylovou skupinu a mající v molekulovém řetězci polyoxyalkylenovou skupinu. Uvádí se zde, že jsou vhodné jako mazací oleje, hydraulické oleje a zmékčovadla. Ve shora uvedeném vzorci R a R' znamenají jednovaznou alifatickou skupinu a A představuje alkylenovou skupinu mající od 2 do 4 atomů uhlíku a n je celé číslo, které není menší než 1.
Evropský patentový spis č. 089709 popisuje způsob přípravy karbonátů vyšších alkoholů esterovou výměnnou reakci mezi vyšším alkoholem majícím molekulární hmotnost od 100 do 270 a alkoholovým karbonátem majícím nízkou teplotu varu, jakož i mazací olej, který obsahuje takové karbonáty vyšších alkoholů.
Japonská vyložená přihláška L-O-P č. 37568/1973 uvádí motorovou přenosovou kapalinu obsahující alespoň jeden karbonát obecného vzorce
-2CZ 280200 B6 r^-o—(-x-ocooý^— X-OR2 v němž R a R nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alifatickou skupinu, aromaticky substituovanou alifatickou skupinu, aromatickou skupinu, acylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu nebo aryloxyskupinu, n je celé číslo od 1 do 10 a X je alkylenová skupina mající alespoň dva atomy uhlíku ve hlavním molekulovém řetězci, přičemž molekulový řetězec popřípadě obsahuje cykloalkylenovou skupinu, aralkylenovou skupinu, arylenovou skupinu nebo alespoň jeden heteroatom. Jako příklady takových shora uvedených karbonátů se mohou uvést polyethylenglykolpolykarbonáty mající v molekulovém řetězci polyoxyethylenovou skupinu a na koncích molekuly hydroxylovou nebo alkylovou skupinu. Takové karbonáty mají však malou vzájemnou rozpustnost se shora uvedenými fluorovaným uhlovodíkem (HFC), který nezpůsobuje rozklad ozonové vrstvy, a proto jejich používání jako mazacích olejů pro chladicí zařízení není vhodné. Kromě toho mají tyto karbonáty takové nevýhody, jako je vysoká teplote tečení a značná hygroskopičnost, protože na zakončení svých molekul mají hydroxylovou skupinu. I z hlediska těchto nevýhod nejsou tyto karbonáty vhodné pro mazací oleje do chladicích zařízení.
V japonské zveřejněné přihlášce L-O-P č. 3865/1971 se uvádějí polyethylenglykolpolykarbonáty, které mají v molekulovém řetězci polyoxyethylenovou skupinu a na koncích molekuly hydroxylovou skupinu nebo alkylovou skupinu. Takovéto karbonáty mají však, jak je uvedeno shora, malou vzájemnou rozpustnost s fluorovaným uhlovodíkem (HFC), který nepůsobí rozkladně na ozonovou vrstvu, a není proto vhodné je používat jako mazací olej pro chladicí zařízení. Navíc mají tyto karbonáty nevýhodu v jejich vysoké teplotě tečení a ve vysoké hygroskopičnosti, protože mají na svých zakončeních molekuly hydroxylovou skupinu. Také z hlediska těchto nevýhod není karbonát vhodný pro mazací olej do chladicích zařízení.
V japonské zveřejněné přihlášce L-O-P č. 3865/1971 se také uvádí, že se polykarbonáty mohou získávat reakcí 1 nebo 2 molů diolu s difenylkarbonátem za vzniku 1 nebo 2 molů monoalkoholu ve směs n molů diolu a (n-1) molů difenylkarbonátu. V uvedené japonské vyložené přihlášce se například popisuje způsob přípravy polykarbonátů, které mají decylovou skupinu na koncích molekuly, přičemž uvedeným monoalkoholem je n-dekanol, uvedeným diolem je polyethylenglykol a reakce se provádí za zahřívání za sníženého tlaku.
Kromě toho se ve shora uvedeném postupu jako výchozí karbonát výhodně používá vysoce reaktivní difenylkarbonát. Navíc je výhodné používat difenylkarbonát z hlediska snadného nastavení reakčních podmínek, protože má vysokou teplotu varu.
Naopak, jestliže se použije dimethylkarbonát nebo diethylkarbonát, který je méně reaktivní a má nízkou teplotu varu, není snadné ukončit zakončení molekuly v podstatě pouze alkylem při použití shora popsané metody. Navíc se vyžaduje použití katalyzátoru, je-li výchozím materiálem méně reaktivní karbonát, a odstraněni katalyzátoru, který má vysokou teplotu varu, z reakčnich produktů není snadné.
-3CZ 280200 B6
Průmyslové a ekonomicky je velmi žádoucí používat jako výchozí látky dimethylkarbonát nebo diethylkarbonát, které jsou levnější než difenylkarbonát.
Je obecné známo, že se polykarbonát může získávat reakcí monoalkoholů s karbonátem, jako je dimethylkarbonát.
Postupy známými pro přípravu pólykarbonátů, při kterých se polyol nechá reagovat místo monoalkoholů s karbonátem, a po reakci zbylý nezreagovaný karbonát se oddestiluje za zahřívání a katalyzátor se zneutralizuje kyselinou, nemůže se však požadovaný polykarbonát získávat ve vysokém výtěžku.
Účelem předloženého vynálezu je odstranit shora,uvedené problémy a poskytnou mazací olej s vynikajícími mazacími vlastnostmi a detergencí, který by měl také značnou vzájemnou rozpustnost s Freonem, jenž nezpůsobuje rozklad ozonové vrstvy. Podrobněji je dalším cílem tohoto vynálezu poskytnout mazací olej, který by byl zvlášť vhodný pro použití jako mazací olej pro chladírenská zařízení, ve kterých se jako chladivo používá freonový plyn, který nerozkládá ozonovou vrstvu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je mazací olej, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje jako účinnou složku polyalkylenglykolpolykarbonát v množství 1 až 100 dílů hmot, vztaženo na 100 dílů hmot, celkového mazacího oleje, obecného vzorce VI
Rg-f OCOO-Rg ) -j (VI) ve kterém R5 je substituent vybraný ze skupiny zahrnující (a) ethylenglykolové a propylenglykolové zbytky o molekulové hmotnosti 200 až 2 000, (b) zbytky mající strukturu získanou odstraněním hydroxyskupiny z oxyethylenoxypropylenového kopolymerů obsahujícího 4 až 300 atomů uhlíku a (c) polyolové zbytky se strukturou získanou odstraněním hydroxyskupiny z polyolu obsahujícího 4 až 300 atomů uhlíku, j značí celé číslo 2 až 10 a
Rg je uhlovodíkový zbytek s nanejvýše 20 atomy uhlíku, vybraný ze skupiny zahrnující alifatické, alicyklické, aromatické a aromaticky substituované alifatické skupiny, nebo alkyloxyalkylenová skupina obecného vzorce —^R70hrR8 ve kterém R7 je alkylová skupina se 2 až 20 atomy uhlíku,
Rg je alifatická, alicyklická nebo aromatická skupina s nanejvýše 20 atomy uhlíku a k je celé číslo 1 až 10.
-4CZ 280200 B6
Mazací olej podle vynálezu může obsahovat fluorovaný uhlovodík HCF, nepůsobící destruktivně na ozonovou vrstvu, v množství do 60 dílů hmot, vztaženo na 100 dílů hmot, celkového mazacího oleje.
Při jiném provedení vynálezu obsahuje mazací olej jako účinnou složku polyalkylenglykolpolykarbonát obecného vzorce X ch3—ř-cH2—e-ch2ch( ch3 ) o—hn-coo-R17} 4 ( X) v němž R17 je alkylová skupina s 1 až 20 atomy uhlíku a průměrná hodnota n je 1 až 12.
Předmětem vynálezu je také způsob přípravy polyalkylenglykolpolykarbonátu, jakožto účinné složky pro mazací olej podle vynálezu, obecného vzorce IX
R1^H-°CO°-R16) j (IX) ve kterém R^g znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu obsahující 7 až 300 atomů uhlíku nebo alifatickou uhlovodíkovou skupinu obsahující etherovou vazbu a 4 až 300 atomů uhlíku,
R16 značí alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku a j je celé číslo 1 až 8.
Podstatou způsobu přípravy polyalkylenglykolpolykarbonátu podle vynálezu je v tom, že se (a) polyol obecného vzorce VII
Rig(°H)j (VII) ve kterém R15 a j mají shora uvedené významy, zahřívá v přítomnosti zásaditého katalyzátoru v teplotním rozsahu 50 až 300 ’C s (b) karbonátem obecného vzorce VIII r16-ocoo-r16 (VIII) v němž R16 má shora uvedený význam, přičemž teplota varu R16OH je nižší než teplota varu uvedeného polyolu a uvedený karbonát se používá v množství odpovídajícím molárnímu poměru vyjádřenému m6/jmg od 20 do 50, v němž m5 je počet molů uvedeného polyolu obecného vzorce VII, m6 je počet molu uvedeného karbonátu obecného vzorce VIII a j má shora uvedený význam, přičemž se při reakci vznikající alkohol odstraňuje z reakční soustavy destilaci, a tím reakce probíhá v reakčním poměru nejméně 95 %, potom se z reakční směsi odstraní uvedený zásaditý katalyzátor a nezreagovaný karbonát se oddestiluje z reakční soustavy.
-5CZ 280200 B6
Předmětem vynálezu je také použití mazacího oleje podle vynálezu jako mazacího oleje pro chladírenská zařízení.
Mazací olej podle tohoto vynálezu má vynikající mazací vlastnosti a detergenci a jeho viskozita při nízké teplotě se může snadněji snížit ve srovnání s minerálním olejem nebo esterovým olejem. Tento olej lze proto používat v širokém rozsahu jako průmyslový převodový olej, automobilový převodovkový olej, mazací olej pro chladírenská zařízení zahrnující také klimatizační zařízení pro automobily, mazací olej pro vlákna a válcovací mazací olej .
Mazací olej podle vynálezu je vynikající nejen pro své vlastnosti, ale také pro vzájemnou rozpustnost s freonem, který nepůsobí destruktivně na ozonovou vrstvu, jako je Freon R-134a. Může se proto používat jako mazací olej pro chladírenská zařízení, u nichž se jako chladivo používá uvedený neškodný freon.
V mazacím oleji podle vynálezu pro chladírenská zařízení je proto obsažen uvedený nezávadný freon spolu s polyalkylenglykolpolykarbonátem (polyolkarbonátem) obecného vzorce VI.
Výraz mazací olej používaný v tomto popise zahrnuje mazací olej, obsahující polyalkylenglykolpolykarbonát podle tohoto vynálezu a další složky, a olej obsahující pouze polyolkarbonát podle vynálezu.
Na obrázku 1 je znázorněno IČ absorpční spektrum polyolkarbonátu získávaného podle příkladu 1.
Konkrétní příklady R5 ve vzorci VI zahrnují ethylenglýkolovy zbytek mající strukturu získanou v podstatě odstraněním hydroxylové skupiny z triethylenglykolu v podstatě odstraněním hydroxylové skupiny z triethylenglykolu, tetraethylenglykolu, pentaethylenglykolu, hexaethylenglykolu nebo polyethylenglykolu, propylenglykolový zbytek mající strukturu získanou v podstatě odstraněním hydroxylové skupiny z dipropylenglykolu, tripropylenglykolu, tetrapropylenglykolu, pentapropylenglykolu, hexapropylenglykolu nebo polypropylenglykolu, zbytek mající strukturu získanou v podstatě odstraněním hydroxylové skupiny z kopolymeru oxyethylen-oxypropylen a polyolový zbytek mající strukturu získanou v podstatě odstraněním hydroxylové skupiny z polyolu, jako je dipentaerythritol, glukóza a fruktóza. V případě použití mazacího oleje pro chladírenská zařízení, kdy se používá jako chladivo freonový plyn, který nepůsobí destruktivně na ozonovou vrstvu, jako je Freon R-134a, R5 je ethylenglykolový zbytek nebo propylenglykolový zbytek, jak jsou popsány shora. Výhodně je to ethylenglykolový zbytek nebo propylenglykolový zbytek o molekulární hmotnosti od 200 do 2 000, zvlášť výhodné propylenglykolový zbytek o molekulární hmotnosti od 200 do 2 000.
Konkrétní příklady alifatické uhlovodíkové skupiny Rg uvedené ve vzorce VI zahrnuji methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek. butyl, terč, butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, isoheptyl, n-oktyl, isooktyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, isodecyl, n-undecyl, isounde-6CZ 280200 B6 cyl, n-dodecyl, isododecyl, n-tridecyl, isotridecyl, n-tetradecyl, isotetradecyl, n-pentadecyl, isopentadecyl, n-hexadecyl, isohexadecyl, n-heptadecyl, isoheptadecyl, n-oktadecyl, isooktadecyl, n-nonyldecyl, isononyldecyl, n-eikosanyl a isoeikosanyl.
Konkrétní příklady shora uvedené alicyklické skupiny Rg zahrnují cyklohexyl, 1-cyklohexenyl, methylcyklohexyl, dimethylcyklohexyl, dekahydronaftyl a tricyklodekanyl.
Konkrétní příklady aromatické uhlovodíkové skupiny Rg ve vzorci VI zahrnují fenyl, o-tolyl, p-tolyl, m-tolyl, 2,4-xylyl, mesityl a 1-naftyl.
Příklady aromaticky substituované alifatické uhlovodíkové skupiny Rg ve vzorci VI představují benzyl, methylbenzyl, β-fenylethyl (fenethyl), 1-fenylethyl, 1-methyl-l-fenylethyl, p-methylbenzyl, styryl a cinnamyl.
Příklady alifatické, alicyklické a aromatické skupiny R8 v uvedené alkyloxyalkylenové skupině jsou stejné skupiny, jak j sou uvedené pro Rg.
V případě mazacího oleje jako chladivá pro chladírenská zařízení ve spojení s ekologicky neškodným freonem je Rg výhodně nižší alkylová skupiny, jako je methyl, ethyl, isopropyl a n-butyl.
Příklady polyalkylenglykolpolykarbonátů používaných s výhodou v tomto vynálezu jsou uvedeny následovně.
1) CH3-OCO-40C3Hg-)^-OCOO-CH3
2) C2H5-OCO-ť-OC3Hg->jrOCOO-C2H5
3) (CH3)2CH-OCO-(-OC3Hg->S-OCOO-CH(CH3)2 ) CH3-OCO-FOC2H4-)h-0C00’CH3
5) C2H5-OCO-f-OC2H4-hň-OCOO-C2H5
6) ( ch3 ) 2ch-oco-4—oc2H4H-ň-ocoo-cH(ch3 ) 2
7) CH3-OCO-<-OCgH12-£S-OCOO-CH3
8) c2h5-oco-4-oc6h12-^-ocoo-c2h5
9) R-OCO—OC3Hg--)ň~ OCOO-R (R = -CH2CH2OCH3)
10) r-oco—(-oc2h4—)^-ocoo-r (R = -C3HgOCH3)
11) R-OCO-<-OC3H6-)^-OCOO-R (R = -C3H6OCH3)
Polyalkylenglykolpolykarbonáty obecného vzorce VI se mohou připravovat například esterovou výměnnou reakcí mezi polyolem a přebytkem alkoholového karbonátového esteru s poměrně nízkou teplotou varu, která se aktivuje zásaditým katalyzátorem.
-7CZ 280200 B6
Při způsobu přípravy podle tohoto vynálezu se karbonátový ester používá výhodně v množství 1,5 až 50 molů na 1 mol alkoholové hydroxylové skupiny. Jestliže se karbonátový ester použije v množství ve shora uvedeném rozsahu, získá se polyalkylenglykolpolykarbonát shora uvedeného obecného vzorce VI ve velkém výtěžku a způsob přípravy je ekonomický vzhledem k dobrému výtěžku vztaženému na reakční nádobu. Kromě toho je tento způsob vhodný z hlediska bezpečnosti, protože nevyžaduje vysoce toxický plyn, jako je tomu v případě postupu s fosgenem.
Při způsobu přípravy podle tohoto vynálezu lze průměrnou molekulovou hmotnost polyalkylenglykolpolyolu řídit především vhodným výběrem polyolu, jako je například polyoxyalkylenglykol. Při tom se snadněji dosahuje požadované viskozity polyalkylenglykolpolykarbonátů, kterou lze měnit v širokém rozsahu podle jejich zamýšleného použití.
Mazací olej podle předkládaného vynálezu obsahuje polyalkylenglykolpolykarbonát v množství od 1 do 100 dílů hmot, vztaženo na 100 dílů hmot, celkového mazacího oleje. Výsledkem toho je, že se polyalkylenglykolpolykarbonát může používat samotný jako mazací olej, ale také v kombinaci s dalšími složkami pro přípravu mazacího oleje.
Například, v případě použití mazacího oleje podle tohoto vynálezu jako převodového oleje, automobilového převodovkového oleje a automobilového motorového oleje se může polyalkylenglykolpolykarbonát kombinovat s dalšími vhodnými složkami.
Zejména v případě mazacího oleje pro chladírenská zařízení, v nichž se používá HFC, jako je Freon R-134a (tetrafluorethan) jako chladicí plyn, který nepůsobí destruktivně na ozonovou vrstvu, jsou vhodnými dalšími aditivy glykolethery a estery karboxylové kyseliny, na něž je tento výběr aditiv omezen vzhledem k jejich vzájemné ‘rozpustnosti. Jejich přídavek by neměl být větší než 60 % hmot, celkového mazacího oleje, aby se nezhoršovala tepelná odolnost, vzájemná rozpustnost s Freonem R-134a a odolnost proti hydroskopičnosti. Navíc může mazací olej obsahovat známá olejová aditiva. Mazací olej pro chladírenská zařízení může kromě toho obsahovat freon nepůsobící destruktivně na ozonovou vrstvu, jako je Freon R-134a.
V případě použití polyalkylenglykolpolykarbonátů, které obsahuje mazací olej podle tohoto vynálezu, jako mazacích olejů pro válcování, obráběcích olejů, mazacích olejů pro vlákna atd., mohou se polyalkylenglykolpolykarbonáty používat ve formě vodné emulze, jež se obvykle připravují za použití vhodných emulgátorů.
Reakce polyolu vzorce VII s karbonátem vzorce VIII se může provádět v atmosféře vzduchu, s výhodou se však reakční zařízení plní během reakce dusíkem.
Příklady alkylové uhlovodíkové skupiny R17 jsou methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek. butyl, terč, butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, 2,3-dimethylbutyl, isohexyl, n-heptyl, isoheptyl, n-oktyl, 2-ethylhexyl, isooktyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, isodecyl, n-undecyl, isoundecyl, n-8CZ 280200 B6
-dodecyl, n-tridecyl, isotridecyl, n-tetradecyl, isotetradecyl, n-pentadecyl, isopentadecyl, n-hexadecyl, isohexadecyl, n-heptadecyl, isoheptadecyl, n-oktadecyl, isooktadecyl, n-nonyldecyl, isononyldecyl, n-eikosanyl, isoeikosanyl, 2-ethylhexyl a 2-(4-methylpentyl).
Ačkoliv výhodné konkrétní příklady polyolů představovaných etherovou skupinu, tripropylenglykolmono-n-butyletherovou skupinu a polyalkylenglykolpolykarbonát obecného vzorce X
ve kerém R17 je alkylová skupina s 1 až 20 atomy uhlíku a průměrná hodnota n je 1 až 20.
Příklad polyalkylenglykolpolykarbonátu shora uvedeného obecného vzorce X, ve kterém R17 je methyl a průměrná hodnota n je 1 nebo 2, je popsán dále.
Ačkoliv výhodné konkrétní příklady polyolů představovaných shora uvedeným obecným vzorcem VII zahrnují diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, polyethylenglykol, dipropylenglykol, polypropylenglykol, tripropylenglykol, diol získaný kopolymerací ethylenoxidu s propylenoxidem, pentaerythritol, dipentaerythritol, polyol složený z produktu získaného reakcí mezi pentaerythritolem nebo dipentaerythritolem a ethylenoxidem nebo propylenoxidem, a polyol složený z produktu získaného reakcí mezi propylenoxidem nebo ethylenoxidem a hydroxymethylethylenoxidem nebo glycerinem. Může se také používat dibutylenglykol, tributylenglykol, polybutylenglykol atd.
Konkrétní příklady karbonátů shora uvedeného obecného, vzorce VIII výhodné zahrnují dimethylkarbonát, diethylkarbonát, dipropylkarbonát,. dibutylkarbonát, dihexylkarbonát, dioktylkarbonát a dicyklohexylkarbonát.
Protože se při postupu podle tohoto vynálezu karbonačni reakce provádí za odstraňování alkoholu, který při karbonačni reakci vzniká, destilací, požaduje se, aby alkohol vznikající při reakci, to jest alkohol představovaný obecným vzorcem RlgOH, měl nižší teplotu varu než shora uvedený polyol.
Reakční poměr nejméně 95 % znamená, že se reakce nechá probíhat tak, že uvedený alkohol se tvoří nejméně v 0,95 násobku množství v molech vyjádřeného jako jm5.
Výhodné zásadité katalyzátory, které se zde používají zahrnují hydroxidy alkalických kovů, jako je hydroxid sodný a hydroxid draselný, uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan sodný a hydrogenuhličitan sodný, alkoholáty alkalických kovů, jako je methoxid sodný, methoxid draselný, methoxid lithný a methoxid česný, sloučeniny alkalických kovů, jako je hydrid sodný a amid sodný. Z uvedených sloučenin jsou zvlášť výhodné alkoholáty alkalických kovů. Navíc se mohou používat také sloučeniny kovů alkalických zemin, jako je hydroxid hořečnatý a hydroxid vápenatý, a organické aminosloučeniny, jako je trimethylamin, triethylamin, imidazol a tetramethylamoniumhydro
-9CZ 280200 B6 xid. Tyto katalyzátory se používají v molekulárním poměru (počet molů katalyzátoru)/jm5 obvykle 101 až 107, s výhodou io“2 až ΙΟ5.
Při způsobu podle tohoto vynálezu se reakce provádí v teplotním rozmezí obvykle 50 ’C až 300 “C, s výhodou 60 ’C až 200 °C. Reakční doba bývá obvykle v rozmezí 0,5 až 200 hodin, výhodné 1 až 100 hodin.
Katalyzátor se z reakční směsi odstraní vymytím vodou nebo neutralizací kyselinou. Používané kyseliny zahrnují tuhé kyseliny, jako jsou iontovýménné pryskyřice typu sulfonových kyselin, anorganické kyseliny, jako jsou hydrogenuhličitany, uhličitan amonný, chlorid amonný, kyselina chlorovodíková, kyselina sírová a kyselina fosforečná, a organické kyseliny, jako je kyselina octová a fenol. Z uvedených sloučenin, které se používají s výhodou, jsou to iontovýménné pryskyřice typu sulfonových kyselin a slabě kyselé anorganické kyseliny, jako je uhličitan amonný.
Při shora popsaném postupu podle tohoto vynálezu se zabraňuje polymeraci polyalkylenglykolpolykarbonátů, ke které dochází, když se nezreagovaný karbonát oddestilovává v přítomnosti zásaditého katalyzátoru, a to tak, že se nejprve odstraní zásaditý katalyzátor a potom nezreagovaný karbonát oddestilovánim za sníženého tlaku, přičemž se může požadovaný polyalkylenglykolpolykarbonát získávat ve velkém výtěžku.
Takto získané polyalkylenglykolpolykarbonáty se mohou zbavit stopových množství nečistot, je-li to nutné, působením adsorbentů, jako je aktivní hlinka a aktivní uhlí nebo promytím vodou. Takovým zpracováním se odstraní stopová množství iontových sloučenin a polárních sloučenin, a proto takto získaný polyalkylenglykolpolykarbonát se může skladovat jako stabilní.
V případě použití dimethylkarbonátu jako karbonát ve shora uvedené reakci při způsobu podle tohoto vynálezu může se do reakční soustavy přidat před začátkem reakce rozpouštědlo pro tvorbu azeotropní směsi, jako je cyklohexan, benzen a hexa, a vznikající methanol se může z reakční soustavy odstraňovat jako azeotropní směs s rozpouštědlem pro tvorbu azeotropní směsi, místo odstraňování jako azeotropní směs methanolu s dimethylkarbonátem. Rozpouštědlo pro tvorbu azeotropní směsi se obvykle používá v množství 5 až 100 dílů hmot, vztaženo na 100 dílů hmot dimethylkarbonátu .
Při uvedeném způsobu se methanol odstraňuje v podobě azeotropní směsi s uvedeným rozpouštědlem pro vytváření azeotropní směsi z reakční soustavy během reakce a nezreagovaná dimethylmethanol se odstraňuje z reakční směsi po ukončení reakce. Takto se může zvětšit výtěžek.
Existuje další postup, při kterém se methanol znovu získá jako azeotropní směs s dimethylkarbonátem, jak bylo popsáno. Uvedené rozpouštědlo pro tvorbu azeotropní směsi se přidá k azeotropní směsi, methanol se odstraní jako azeotropní směs s rozpouštědlem a takto se získá dimethylkarbonát.
-10CZ 280200 B6
Konkrétní výsledky dosahované při použití shora uvedených mazacích olejů jsou uvedeny dále
1) Průmyslový olej převodový
Mazací oleje podle vynálezu se mohou používat nejen obecně jako průmyslové převodové oleje, ale také jako řetězové cfleje, u nichž se požaduje zvlášt vynikající detergence a mazací vlastnosti .
2) Automobilový motorový olej
Mazací oleje podle tohoto vynálezu mají vynikající mazací vlastnosti a detergenci a v souladu s tím splňují současné požadavky kladené na vlastnosti motorového oleje, zejméne je velmi důležitá detergence.
Aditiva, jako jsou čisticí dispergační činidla a stabilizátory pro mazací olej podle tohoto vynálezu se mohou do nich přidávat v menším množství než jaké se používá u běžných automobilových motorových olejů, a proto lze překonat problémy, jako je tvorba majonézovité kaše a srážení nerozpustných složek.
Dále, protože mazací oleje podle tohoto vynálezu jsou vynikající pokud jde o mazací vlastnosti a detergenci ve srovnání s běžným mazacím olejem pro dvoutaktní motory, mohou se používat kromě čtyřtaktních motorů také i v motorech dvoutaktních.
3) Automobilový převodový olej
Mazací oleje podle vynálezu mají vynikající mazací vlastnosti a detergenci a dále mají koeficient tření, který je nízký a málo se mění s časem.
Protože mazací oleje podle tohoto vynálezu obsahují specifické polyalkylenglykolpolykarbonáty (polyolkarbonáty), jsou rozpustné ve Freonu R-134a (CH2F-CF3), který je fluorovaným uhlovodíkem a nepůsobí destruktivně na ozonovou vrstvu a používá se jako chladicí plyn, mají navíc vynikající tepelnou stálost a hygroskopičnost a brání smršťování kaučukových těsnících materiálů, jako je NBR, a tím se nezhoršují účinky utěsnění. Mazací oleje podle vynálezu zachovávají stejné těsnicí účinky jak u EPDM, tak i u SBR, a proto se mohou EPDM a SBR používat jako pryžové těsnicí materiály.
5) Mazací olej pro vlákna
Mazací olej podle vynálezu má vynikající mazací vlastnosti a odolnost proti spalinám ve srovnání s běžným glykoletherovým mazacím olejem.
6) Válcovací mazací olej
Protože mazací oleje podle tohoto vynálezu mají mazací vlastnosti a válcovací schopnost stejnou nebo lepší než běžné válcovací oleje obsahující lůj a protože těkají bez karbonizace pouhým zahříváním a při tom si udržují detergenci, může se postup čištění vynechat.
-11CZ 280200 B6
Vynález je blíže objasňován na dále uvedených příkladech, které jej však v žádném případě nikterak neomezují.
Pro provádění analýz a hodnocení vlastností mazacího oleje na bázi polyalkylenglykolpolykarbonátů (polyolkarbonátů) v příkladech a srovnávacích příkladech, jakož i referenčních materiálů byly použity dále popsané metody.
1. Analytická metoda
a) Průměrná molekulová hmotnost
Průměrná molekulová hmotnost se získá na bázi polystyrenu za použití GPC systému vyráběného firmou Shimazu Seisakusho K.K. Podmínky měřeni jsou následující:
Kolona: polystyrénový gel 4 kusy (G-2OOOHXL+G-2OOOHXL+G-3OOOHXL+ G-4000HXL), detektor: diferenční refraktometr, teplota: 40 ’C, rozpouštědlo: tetrahydrofuran a eluční rychlost: 0,7 ml/min.
b) IČ absorpční spektrum
Měření se provádí na KBr destičkách povlečených zkoušeným materiálem za použití IČ spektrofotometru (obchodní označení A-302, vyráběný firmou Nippon Buňko K.K.).
c) NMR analýza
Průměrné hodnoty n sloučenin se stanovují protonovou NMR metodou (přístrojem obchodního označení JNM-GX270, vyráběným firmou Nihon Denshi K.K.).
2. Metody hodnocení
a) Kinematická viskozita pomocí JIS K-2283
b) Viskozitní index pomocí JIS K-2283
c) Viskozita při nízké teplotě podle ASTM D 2983
d) Teplota tečeni podle JIS K-2269
e) Charakteristiky tření
Koeficient tření vzorku se měří při následujících podmínkách za použiti přístroje pro testování tření (obchodní značka SRV, vyráběný firmou Optimol, K.K.): zatížení: 200 N, teplota: 50 ’C, časový úsek: 10 min, amplituda: 1 mm, počet vibrací: 50 Hz a testovaný vzorek: kotouč v kombinaci s kuličkou, oba vyrobené SUJ-2.
-12CZ 280200 B6
Hloubka vzniklých poškození opotřebováním se stanoví měřením hloubky poškození kotouče po testu za použití přístroje pro měření drsnosti povrchu (obchodní značka Surfcom 200B, výrobek fy Tokyo Seimitsu K.K.).
f) Hodnota odolnosti při zatížení
Hodnoty odolnosti při zatížení se získají nejprve postupem na Falexově přístroji se zatížením 250 lbf po 5 minut, potom zvýšením zatížení až dokud se nepozoruje zadření a stanovením zatížení, při kterém dochází k zadření jako hodnoty odolnosti při zatížení.
g) Tepelná stabilita
i) 20 gramový vzorek oligokarbonátu se umístí do 100 ml kádinky a zahřívá na 100 ’C po 6,5 hodiny v sušárně. Tepelná stálost se hodnotí jako poměr (úbytek hmotnosti vzorku)/(počáteční hmotnost vzorku). Vzorek má lepší tepelnou stabilitu, když vykazuje menší poměr změny (pokles).
ii) 20 gramový vzorek polyolkarbonátu se umístí do 100 ml kádinky a kádinka se zahřívá na 100 ’C po 6,5 hodin v sušárně. Tepelná stabilita se hodnotí z poměru (úbytek hmotnosti vzorku)/(počáteční hmotnost vzorku). Vzorek má lepší tepelnou stabilitu, když vykazuje menší poměr změny (pokles).
h) Detergence g vzorku se umístí na víčko o průměru 5 cm nádobky pro mast a zahřívá se na 230 ’C po dobu 48 hodin nebo na 300 ’C po 6 hodin. V případě, že vzorek zůstává, je černý a ztuhlý (v karbonizovaném stavu). Hmotnost vzorku před testem a po něm se změří a zbylý poměr vzorku se definuje jako poměr tvorby kaše, ze kterého se hodnotí detergence vzorku.
i) Hygroskopičnost
100 ml kádinka se naplní 30 g vzorku a nechá se stát 48 hodin ve vzdušné lázni při teplotě 25 ’C při relativní vlhkosti 75 %. Obsah vody ve vzorku před zkouškou a po ní se měří metodou Karl Fishera.
j) Vlastnosti způsobující smršťování kaučuku
Láhev obsahující 20 ml vzorku se dále naplní 2 druhy O-kružků (P-22), což je O-kroužek z nitrilkaučuku (JIS B 2401 AB) a O-kroužek z fluorkaučuku (JIS B 2401 4D), láhev se opatří chladičem a ponoří do olejové lázně na dobu 70 hodin při 120 C. Oba 0-kroužky se po zkoušce z láhve vyjmou, pečlivě se zbaví vzorku opláchnutím a měří se změna hmotnosti O-kroužků.
k) Vzájemná rozpustnost s Freonem R-134a
i) Do zkumavky o vnitřním průměru 10 mm a výšce 20 cm se vloží 1 ml vzorku a pomalu se do ní zavádí Freon R-134a v množství mírně větším než je vzorek, z bomby. Zkušební vzorek se při tom chladí ve zkumavce v lázni suchý led-aceton. Obsah se potom
-13CZ 280200 B6 promíchá špachtlí a zkušební zkumavka se přemístí do chladicí lázně o teplotě -20 eC. Rozpustnost vzorku se pozoruje, když objemový vzorek/(Freon R-134a) dosáhne hodnoty 1/1. Vzájemná rozpustnost se označuje jako 0, je-li směs zcela jednotná, a jako X (značka), pozoruje-li se úplné rozpuštění směsi.
ii) Pro další hodnocení vzájemné rozpustnosti karbonátového produktu s Freonem R-134a se mazací olej a Freon R-134a dávkují do skleněné trubky v různých poměrech a stanoví se mezní teplota (kritická teplota), při které jsou obě látky vzájemně rozpustné.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 litrová reakční baňka s lOpatrovou destilační kolonou typu Oldershow se naplní 318 g (0,6 molu) aduktu pentaerythritolu s propylenoxidem (obchodní označení PE-450 v PPG polyfunkční skupinové sérii, vyráběný firmou Mitsui Toatsu Kagaku K.K), majícím průměrnou molekulární hmotnost (Hn) 500, 1,153 g (12,8 molů) dimethylkarbonátu (DMC) a 0,28 g (0,006 molu jako NaOCH3) roztoku methanolu, obsahujícího 28 % hmot. NaOCH3 a profouká se dusíkem. Reakční nádoba se zahřívá na 120 až 130 ’C za míchání po dobu 7 hodin. Získá se metanol a zbytek.
Zbytek se potom zředí hexanem a katalyzátor se zneutralizuje vodným roztokem obsahujícím pětinásobné množství v molech uhličitanu amonného vzhledem k NaOCH3. Směs se promyje vodou, oddělí od hexanu a nezreagovaného dimethylkarbonátu, čímž se získá 457 g polyolkarbonátu.
Methanol vzniká v množství 83,7 g (2,62 molů) a dimethylkarbonát se znovu získává v množství 911 g. Methanol se získá ve výtěžku 102 % vztaženo na hydroxylovou skupinu (-0H) v počtu molů v pentaerythritolovém aduktu propylenoxidu jako výchozím materiálu.
Analýhou NMR, GPC a IČ se prokáže, že takto získaný polyolkarbonát má následující vzorec:
C-f“CH2O-f-CH2CH ( CH3 ) O-^-COO-CH3 } 4 η = 1 až 2, T?w/fln = 1,18.
IČ absorpční spektrum této sloučeniny je uvedeno na obr. 1.
^H-NMR údaje této sloučeniny jsou uvedené v následující tabulce 1
Tabulka 1
S (ppm)
1,15 až 1,3 (d)
3.2 až 3,7
3.8 (s) Poznámka: Použitým
4.2 (s) rozpouštědlem byl CDC13.
4.9
-14CZ 280200 B6
Výsledky hodnocení základních vlastností této sloučeniny jako mazacího oleje jsou uvedené v tabulce 2.
Příklad 2
Do 5 litrové reakční baňky opatřené lOpatrovou destilační kolonou se sítovým typem patra se umístí 1,206 g (1,21 molu) polypropylenglykolu o průměrné molekulové hmotnosti 1 000, 840 g (1,20 molu) polypropylenglykolu o průměrné molekulové hmotnosti 700, 2,164 g (24,0 molů) dimethylkarbonátu a 0,14 g methanolového roztoku obsahujícího 28 % hmot. NaOCH3 (0,003 molu NaOCH3) a reakce provádí zahříváním směsi na 110 až 120 ’C za normálního tlaku. Vznikající methano»l se oddestilovává ve formě azeotropní směsi s dimethylkarbonátem. Destilace methanolu ustane po 9 hodinách reakce. Methanol se při reakci získá v množství 155 g (4,83 molů) ve výtěžku 100 %.
Reakční směs se zředí hexanem a katalyzátor použitý při reakci se zneutralizuje vodným roztokem obsahujícím pětinásobek množství (v molech) uhličitanu amonného vzhledem ku množství NaOCHg. Směs se promyje vodou a oddělí od hexanu a nezreagovaného dimethylkarbonátu, čímž se získá 2,314 g pólykarbonátu.
Takto získaný polykarbonát je viskozní kapalina a bylo potvrzeno, že obsahuje polypropylenglykoldimethylkarbonát jako hlavní produkt analýzou protonové NMR a GPC. Analýzou GPC byl pro karbonát získán poměr Hw/Rn jako 1,1. Zbývající množství sodíku není větší než 0,05 ppm.
Výsledky hodnocení jeho vlastností uvedené v následující tabulce 2.
Tabulka 2 jako mazacího oleje jsou
Příklad 1
Viskožitní charakteristiky
100 ’C kinematická viskozita (cSt)16,5 ’C kinematická viskozita (cSt)274,8 viskozitní index29
Teplota tečení, °C-15,0
Charakteristiky tření koeficient tření hloubka poškozeni, |im
Odolnost proti zadření, lbf710
Vzájemná rozpustnost s Freonemano
Kritická teplota, ’C*), horní hranice+97 spodní hranice-65
Příklad 2
10,0 ano
*) mazací olej: 15 % hmot. Freon R-134a: 85 % hmot.
Claims (5)
1. Mazací olej, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku polyalkylenglykolpolykarbonát v množství 1 až 100 dílů hmot, vztaženo na 100 dílů hmot, celkového mazacího oleje, obecného vzorce VI
Rg-F-OCOO-Rg ) j (VI) ve kterém R5 je substituent vybraný ze skupiny zahrnující (a) ethylenglykolové a propylenglykolové zbytky o molekulové hmotnosti 200 až 2 000, (b) zbytky mající strukturu získanou odstraněním hydroxyskupiny z oxyethylen oxypropylenového kopolymerů obsahujícího 4 až 300 atomů uhlíku a (c) polyolové zbytky se strukturou získanou odstraněním hydroxyskupiny z polyolu obsahujícího 4 až 300 atomu uhlíku, j je celé číslo 2 až 10 a
Rg značí uhlovodíkový zbytek s nanejvýše 20 atomy uhlíku, vybraný ze skupiny zahrnující alifatické, alicyklické, aromatické a aromaticky substituované alifatické skupiny, nebo alkoxyalkylenovou skupinu obecného vzorce
-Ý-R7°“hrR8 ve kterém R7 je alkylová skupina se 2 až 29 atomy uhlíku,
Rg je alifatická, alicyklická nebo aromatická skupina s nanejvýše 20 atomy uhlíku a k je celé číslo 1 až 10.
2. Mazací olej podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje dále fluorovaný uhlovodík HCF, nepůsobící destruktivně na ozonovou vrstvu, v množství do 60 dílů hmot, vztaženo na 100 dílů hmot, celkového mazacího oleje.
3. Mazací olej podle nároků 1 a2, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku polyalkylenglykolpolykarbonát obecného vzorce X
CHj—f-CH2-E-CH2CH( CH3 ) -0H^-C00-R17 } 4 (X) v němž R17 je alkylová skupina s 1 až 20 atomy uhlíku a průměrná hodnota n je 1 až 12.
4. Způsob přípravy polyalkylenglykolpolykarbonátu jako účinné složky pro mazací olej podle nároku 1, obecného vzorce IX
-16CZ 280200 B6 r15H-ocoo-r16) j (IX) ve kterém R15 znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu obsahující 7 až 300 atomů uhlíku nebo alifatickou uhlovodíkovou skupinu obsahující etherovou vazbu a 4 až 300 atomů uhlíku,
R16 značí alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku a j je celé číslo 1 až 8, vyznačující se tím, že se (a) polyol obecného vzorce VII
R15(OH)j (vil) ve kterém R15 a j mají shora uvedené významy, zahřívá v přítomnosti zásaditého katalyzátoru v teplotním rozsahu 50 až 300 °C s (b) karbonátem obecného vzorce VIII R16”OCOO R16 (Vili) v němž Rlg má shora uvedený význam, přičemž teplota varu R^gOH je nižší než teplota varu uvedeného polyolu a uvedený karbonát se používá v množství odpovídajícím molárnímu poměru vyjádřenému mg/jm5 od 2 do 50, v němž m5 je počet molů uvedeného polyolu obecného vzorce VII, mg je počet molů uvedeného karbonátu obecného vzorce VIII a j má shora uvedený význam, přičemž se při reakci vznikající alkohol odstraňuje z reakční soustavy destilací, a tím reakce probíhá v reakčním poměru nejméně 95 %, potom se z reakční směsi odstraní uvedený zásaditý katalyzátor a nezreagovaný karbonát se oddestiluje z reakční soustavy.
5. Použití mazacího oleje podle nároků 1 až 3 jako mazací olej pro chladírenská zařízení.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32182589 | 1989-12-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ280200B6 true CZ280200B6 (cs) | 1995-11-15 |
| CZ150992A3 CZ150992A3 (en) | 1995-11-15 |
Family
ID=18136842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS921509A CZ150992A3 (en) | 1989-12-12 | 1990-09-28 | Lubricating oil, process for preparing active component therefor and its use |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ150992A3 (cs) |
-
1990
- 1990-09-28 CZ CS921509A patent/CZ150992A3/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ150992A3 (en) | 1995-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930004162B1 (ko) | 윤활유 조성물 | |
| EP0426153B1 (en) | Use of glycol ether carbonate as refrigeration lubricant | |
| KR950008087B1 (ko) | 폴리카보네이트, 그 용도, 그 제조방법 및 정제방법 | |
| US5387354A (en) | Polyalkylene glycol polycarbonate based lubricant oil composition | |
| KR950014393B1 (ko) | 윤활유 조성물 | |
| EP0551865B1 (en) | Polycarbonate and use thereof | |
| CZ280200B6 (cs) | Mazací olej, způsob přípravy jeho účinné složky a jeho použití | |
| US5565129A (en) | Polycarbonates, uses thereof, processes for preparing and purifying same | |
| JP2928413B2 (ja) | 潤滑油 | |
| JP2876242B2 (ja) | ポリアルキレングリコールポリカーボネート | |
| RU2103280C1 (ru) | Полиалкиленгликольполикарбонат и способ его получения | |
| JP3017544B2 (ja) | 潤滑油 | |
| JP3151007B2 (ja) | ポリカーボネートおよびその用途 | |
| JP3001622B2 (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物およびこの組成物を構成するポリアルキレングリコールポリカーボネート | |
| JP3031576B2 (ja) | 潤滑油 | |
| JPH06298712A (ja) | 窒素原子含有カーボネートおよびその用途 | |
| JP3031578B2 (ja) | 潤滑油 | |
| JPH07224290A (ja) | 潤滑油および電気絶縁油 | |
| JP3096333B2 (ja) | 潤滑油 | |
| JPH06298692A (ja) | エーテルおよびその用途 | |
| JPH06166884A (ja) | 潤滑油 | |
| JPH06298718A (ja) | ウレタン化合物およびその用途 | |
| JPH07157783A (ja) | 潤滑油、ルームエアコン用潤滑油およびその潤滑油に用いられるカーボネート | |
| JPH04178354A (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物およびこの組成物を構成するポリアルキレングリコールポリカーボネート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20020928 |