CZ14899A3

CZ14899A3 - Způsob výroby ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy, a směs pro výrobu uvedených ochranných kroužků a dalších prvků

Info

Publication number: CZ14899A3
Application number: CZ99148A
Authority: CZ
Inventors: Fernandez Tomas Posada; Gerenabarrena Rafael Sampedro; Maruri Francisco José Diaz; Urrestieta Jaime Prat; Urteaga José Joaquin Lasa; Hernandez Luis Iglesias
Original assignee: Iberia Ashland Chemical, S.A.
Priority date: 1996-07-18
Filing date: 1997-07-09
Publication date: 1999-08-11
Also published as: DE69725315D1; KR20000064241A; US6197850B1; NO990211D0; EP0913215A1; JP2000514364A; TR199900199T2; DE69725315T2; JP2009023003A; CN1230139A; BR9702346A; HUP0000440A2; CA2232384C; ES2208920T3; ATE250995T1; JP4610679B2; PL331248A1; IN191120B; KR100523880B1; IL128086A0

Description

Způsob výroby ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy, a směs pro výrobu uvedených ochranných kroužků a dalších prvků

Oblast techniky

Vynález se týká ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy, vhodné pro výrobu kovových součástí, a dále se týká způsobu jejich výroby, a rovněž vhodných směsí pro výrobu uvedených ochranných kroužků a dalších prvků.

Dosavadní stav techniky

Jak je všeobecně známo, tak výroba kovových součástí prostřednictvím tvářeni zahrnuje nalévání roztaveného kovu do formy, tuhnutí tohoto kovu v průběhu jeho ochlazování a následné vyjmutí vytvarované součásti z formy prostřednictvím odstranění formy nebo jejím rozbitím.

Uvedené formy mohou být bud’ kovové, nebo mohou být vytvořeny ze směsi různých materiálů (z keramických materiálů, z grafitových materiálů a zejména z pisku), které jsou běžně vytvrzeny působením pojiv. Pískové formy jsou obvykle vyráběny naplněním tvářecí formy pískem.

Uvedené formy je nutno opatřit vstupy nebo otvory za účelem propojení mezi vnitřní a vnější dutinou, kterými je tekutý kov do tvářecí nebo odlévaeí formy naléván. V důsledku

4 4 • · ·

4 4 4 ··· 444 ♦ 4

4 4 smršťování kovu během jeho ochlazování musí být forma opatřena svislými dutinami nebo kanály, které jsou naplněny záložním či rezervním roztaveným kovem, a které vytvářejí nálítkové nebo přívodní prvky, určené pro kompenzaci smršťování kovu.

Účelem takových nálitkových a přívodních prvků je zásobovat součást, jejíž hmota se smršťuje, a to tak, že kov který je v těchto prvcích udržován, zůstává v tekutém stavu po delší dobu, než je tomu u předmětné součásti. Za tímto účelem bývají tyto kanály běžně pokrývány ochrannými kroužky, vyrobenými z izotermických nebo dokonce exotermických žáruvzdorných materiálů (izolačních), které prodlužují ochlazování kovu obsaženého v těchto prvcích za účelem zajištění jeho tekutého stavu, pokud je nutno dodávat tento tekutý kov příslušné součásti.

Přívody, kterými je tekutý kov naléván, jsou rovněž konstruovány ze žáruvzdorných, izolačních a dokonce exotermických materiálů, které mají obdobné složení, jako materiály uvedených ochranných kroužků.

Vhodné izolační žáruvzdorné směsi jsou pro výrobu ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy s izolačními vlastnostmi známy, a jsou složeny ze žáruvzdorných materiálů ve formě částic, organických a/nebo anorganických vláken a pojiv.

Vhodné exotermické žáruvzdorné směsi jsou rovněž Známy pro použití při výrobě ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy s exotermickými vlastnostmi, přičemž obsahují žáruvzdorný plnicí materiál ve formě vláken nebo částic, pojivá a někdy i vybrané přísady snadno okysličovatelných kovů nebo oxidačních činidel, schopných okysličit uvedený kov.

Kromě toho za účelem zlepšení citlivosti exotermických žáruvzdorných směsí obsahují tyto směsi obecně anorganické fluorové tavidlo. Britské patentové spisy GB 627 678, GB 774 491, GB 889 484 a GB 939 541 popisují exotermické žáruvzdorné směsi, obsahující anorganické fluoridy.

Kromě toho pak mezinárodní patentová přihláška PCT, zveřejněná pod číslem WO 94/23865, popisuje směs pro kovovou licí formu, která obsahuje dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého, která mají obsah hliníku alespoň 40 % hmotnostních.

Převážná většina ochranných kroužků, které jsou používány ve světovém měřítku, je vyráběna vakuovým a mokrým tvářením, za kterým následuje vysoušení a polymerizace pryskyřic při vysokých teplotách, jak je uvedeno například ve španělském patentovém spise ES 8 403 346.

Standardní postup takovéhoto typu obsahuje následující etapy:

- příprava vodní suspenze směsi, vytvořené z materiálů, použitých při výrobě ochranných kroužků, například hlinitokřemičitanových vláken, hliníku, oxidu železitého a fenolových pryskyřic, nebo alternativně směsi, vytvořené z křemičitého písku, hliníkové strusky, celulózy, hliníku a fenolových pryskyřic;

*4 ι··« • 4 44 • 4 ·· · 4 · · · · 4 · 4 · · 4 4 · · « * t · 4 44 44*444 * 4 · 4 · * 4 * • 44 4 4 4 ·« 44 · · ··

- nasávání uvedené vodní suspenze prostřednictvím vakua přes vnitřní a vnější prostory formy; a

- vyjmutí zeleného nebo mokrého ochranného kroužku, umístěného na' misce, z příslušné formy, přičemž je ochranný kroužek dále vložen do pece, kde zůstává po dobu dvou až čtyř hodin při teplotě přibližně 200° C, načež je ponechán vychladnout.

Příležitostně nejsou všechny hlinitokřemičitanové základní materiály k dispozici ve vláknité formě, takže část těchto materiálů může být nahrazena dutými mikroskopickými zrnky křemičitanu hlinitého, čímž dochází ke snižování nezbytného množství materiálu a ke snižování celkových nákladů na konečný výrobek. Tato dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého jsou potom využívána jako příslušné přísady.

Tímto postupem je možno vyrábět izolační nebo exotermické ochranné kroužky, avšak současně má tento postup celou řadu nevýhod, z nichž lze upozornit zejména na následující:

- nemožnost výroby ochranných kroužků s dostatečně přesnými vnějšími rozměry, neboť postup nasávání směsi přes formu vytváří dobrou přesnost ochranného kroužku na vnitřním povrchu (to jest na povrchu, který je ve styku s formou), avšak již nikoli na ostatních povrchových plochách. Tyto nepřesnosti vedou k tomu, že vnější obrys ochranných kroužků rozměrově nesouhlasí s vnitřní dutinou příslušných kanálů, v důsledku čehož vznikají často velmi výrazné potíže při jejich umísťování a připojování. Dokonce i při použití dvojité formy ·· ···· * · · * · · « • · · · · · · · · · _v . « · · · · « φ«· · · t »« ·· · · ·· je velice obtížné dodržet přesné rozměry v důsledku následné manipulace v syrovém stavu. V tomto smyslu byly vyvinuty postupy pro umístění ochranných kroužků do jejich plášťů, jak je popsáno například v německém patentovém spise DE 29 23 393;'

- vyžaduje příliš dlouhou výrobní dobu;

. - představuje obtíže při homogenizaci směsí;

- neumožňuje provádění rychlých změn směsi;

- představuje určité nebezpečí během výrobního postupu a způsobuje vypouštění nečistot a odpadních vod; a

- materiály, používané ve vláknité formě, mohou způsobovat alergické ohrožení příslušných pracovníků, například svědění nebo dráždění kůře nebo sliznic.

Jiný postup výroby ochranných kroužků spočívá v míšení písku, exotermických materiálů a speciálních typů pryskyřice, například v míšení křemičitanu · sodného a' alkalických nebo novolakových fenolových pryskyřic, a v následném provádění manuálního nebo nadouvacího tváření takto získaných směsí.

S pomocí tohoto postupu je možno vyrábět součásti s vysokou rozměrovou přesností, a to jak co se týče vnitřních, tak i vnějších ploch, s dobrými exotermickými vlastnostmi, avšak nikdy s dobrými izolačními vlastnostmi. Přestože je tento postup jednodušší, než používání mokrých prostředků, přináší jeho využívání výrazná omezení, neboť na jedné straně není možné vyrábět ochranné kroužky s dobrými izolačními » ···· ·· ·« ·· · » · ♦ · « · · · 9 9 9 9 9

9 9 '9 9 9 9 999 99 9 • 9 «·* 9 9

999 «·· ·· 99 99 9· charakteristikami, zatímco na druhé straně pak vyrobené ochranné kroužky jsou mimořádně hygroskopické.

A konečně pak v mezinárodní patentové přihlášce WO 94/23865 je popisována vyfukovatelná směs, založená na využití dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého, přičemž však je zde vyžadováno, aby obsah hliníku v uvedené směsí přesahoval· 40 % hmotnostních, čímž dochází k tomu, že podstatná část takovéhoto produktu je nepoužitelná, neboť významná část běžně průmyslově vyráběných dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého má nižší obsah hliníku, než 40 % hmotnostních.

Lze tedy konstatovat, že existující postupy výroby ochranných kroužků prostřednictvím mokrých prostředků a vakuového tváření poskytují ochranné kroužky, mající dobré izolační a exotermické vlastnosti, avšak s rozměrovými nepřesnostmi, což vede k celé řadě jejich nevýhod, zatímco na druhé straně existuje jednodušší výrobní postup výroby ochranných kroužků pomocí suchých prostředků a manuálního nebo vydouvacího tváření, .který jedině umožňuje vyrábět ochranné kroužky s dobrými exotermickými vlastnostmi, sice neizolační, avšak s výbornou rozměrovou přesností,

Bylo by velice žádoucí mít ochranné kroužky a další nálitkové a přívodní prvky pro licí formy s dobrými izolačními a exotermickými vlastnostmi, které by poskytovaly rozměrovou přesnost, a které by navíc mohly být vyráběny prostřednictvím jednoduchého postupu, který by překonával či odstraňoval shora uváděné nevýhody známých postupů.

φφ ΦΦΦΦ • φ φφ φφ φ ΦΦΦΦ φ φ φφφ ΦΦΦΦ • * φφ φ φφ φφφφφφ φ φ φ · φ φ φ φ φφφ φφφ φφ φφ ·Φ ··

Podstata vynálezu

Předmět tohoto vynálezu přináší řešení uvedených problémů, které zahrnuje využití žáruvzdorného materiálu, jako je křěmičitan hlinitý, a to ve formě dutých mikroskopických zrnek s obsahem hliníku nižším než 38 % hmotnostních, v příslušné směsi vhodného složení pro výrobu uvedených ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy.

V důsledku toho pak předmět tohoto vynálezu spočívá ve využití dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku pod 38 %'hmotnostních ve směsi, jejíž složení je zcela oproštěno od žáruvzdorných izolačních nebo exotermických materiálů ve formě vláken, přičemž je tato směs vhodná pro výrobu ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy, izolačních nebo exotermických.

Další předmět tohoto vynálezu je představován vhodnou směsí pro výrobu ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy, která obsahuje dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku pod 38 % hmotnostních, dále pojivo a vybrané přísady.

Ochranné kroužky a další nálitkové a přívodní prvky pro licí formy, vyrobené ze shora uvedené směsi, které mohou být izolační nebo exotermické, stejně jako postup jejich výroby, pak představují další přídavné předměty tohoto vynálezu.

Na druhé straně pak průmyslové zkušenosti v oblasti nodulárního lití ukazují, že u součástí s obsahem křemíku

9« 99 99 *» Μ 9 9 * 9999

9 9·9 *999 • « 99 9 99 999999

9.9 *999 9 9

999999 99 »· 99 ·· rovným nebo větším než 2,8 % hmotnostní, s tloušťkou větší než 20 mm a s obsahem fluoru v syrovém písku vyšším než 300 ppm, dochází k reakci, která způsobuje pórovitost součástí, v důsledku čehož jsou tyto součásti nepoužitelné.

Fluor, který způsobuje vyřazování těchto součástí, může pocházet z bentonitu, z vody nebo z písku, avšak hlavně a zejména z fluorídových derivátů, používaných ve směsi pro výrobu exotermických ochranných kroužků, neboť pokud jsou uvedené ochranné kroužky extenzivně využívány, může být proveden okruh syrového písku za účelem dosažení nežádoucích omezení z hlediska obsahu fluoru.

Z toho důvodu by bylo velice žádoucí, aby ochranné kroužky a další vhodné exotermické prvky pro nodulární odlévání nepřispívaly k vývoji fluoru, nebo aby jejich příspěvek k vývoji fluoru byl podstatně snížen.

Předmět tohoto vynálezu nabízí řešení uvedeného problému, které spočívá ve využití vložky, jejíž složení obsahuje anorganické fluorové tavidlo, přičemž je tato vložka využívána při výrobě ochranných kroužků a exotermických nálitkových a přívodních prvků, vhodných pro nodulární odlévání, a přičemž je tato vložka připevněna v určitém úseku uvedeného ochranného kroužku nebo příslušného prvku.

Následně proto další přídavný předmět tohoto vynálezu představuje způsob výroby ochranných kroužků a dalších exotermických nálitkových a přívodních prvků, vhodných pro nodulární odlévání, který zahrnuje výrobu a připojení vložky, vyrobené z anorganického fluorového tavidla, na vytvořenou směs, přičemž tato vložka předchází uvedeným ochranným

Φφ φφφφ φ φ φ · φ φ φ φ · φ «φφφ φφ φ φφ φφφ φφφ < · · φ φ ♦ • ΦΦ φφφ φφ φφ φφ φφ kroužkům nebo dalším prvkům, vytvořeným z dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku nižším než 38 % hmotnostních, z pojivá a z výběrových přísad.

Přehled obrázků na výkresech

Na obr. 1 je znázorněno praktické provádění odlévání kovové součásti, přičemž jsou zde zobrazeny hlavní integrální prvky tohoto procesu.

Jak je možno z vyobrazení na obr. 1 vysledovat,' představuje tento obrázek praktický a typický příklad tradičního odlévacího procesu součásti _1, a to v licím procesu, při kterém je používáno horního ochranného kroužku 2, bočního ochranného kroužku 3, vtoku 4 a vtokového filtru 5.

Součást 1 se při svém chladnutí smršťuje, přičemž absorbuje kov z horního ochranného kroužku 2 a z bočního ochranného kroužku 3, které za tím účelem, aby bylo umožněno proudění materiálu směrem k součásti musejí obsahovat tento odlévaeí materiál v kapalné fázi, neboť by jinak nemohly být schopny toho, aby bylo možno dodávat tento materiál směrem k součástí _1 během jejího chladnutí.

Na obr. 2 je znázorněn graf, který ukazuje křivky chladnutí kovu v závislosti na tloušťce použitých ochranných kroužků, přičemž je zde demonstrováno, že obecně pro stejný průměr vtokového kanálu se se zvyšováním tloušťky ochranného kroužku prodlužuje i doba tuhnutí kovu.

94 4«·« 94 99 · · 9 9999

9*9 9994 ·· * 49 444944 .4 · 4 « 9 4 9

Na tomto grafu je zdůrazněna spodní křivka (která se nachází poblíže vodorovné souřadnicové osy), která představuje křivku chladnutí kovu tehdy, když není použito žádného ochranného kroužku, a která ukazuje jak je ochlazování materiálu mimořádně rychlé.

Horní křivky definují křivky chladnutí kovu, kterých bylo dosaženo při použití ochranných kroužků s většími' tloušťkami, které tak ukazují, jak je chladnutí pomalejší při použití větší tloušťky ochranných kroužků.

Na obr. 3 je znázorněno praktické ' provedení exotermického ochranného kroužku, vhodného pro tvárné nodulární lití, který má vložku připevněnu na svém dnu; přičemž tato vložka obsahuje anorganické fluorové tavidlo či struskotvornou přísadu.

Příklady provedení vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je vhodná směs pro výrobuochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy, a to jak izolační, tak exotermická, která obsahuje dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku pod hodnotou 38 % hmotnostních, s výhodou potom mezi 20 a 38 % hmotnostních, a dále obsahuje pojivo a zvolené přísady v nevláknité formě, vybrané ze skupiny, obsahující oxidovatelné kovy, okysličovadla a anorganická fluorová tavidla. Tato směs naprosto neobsahuje žáruvzdorný materiál ve formě vláken.

Dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého (A1₂O₃.SiO₂), která mohou být u předmětu tohoto vynálezu

• 8 88 8 8 8 8 8 8 8 8 8 « *88· 88 * 88 888888 • · 8 8 8 · 8 88 *8 8« 88 • 8 ·818 využita, mají obsah hliníku pod hodnotou 38 % hmotnostních, s výhodou pak mezi 20 a 38 % hmotnostních, průměr zrna až do velikosti 3 mm a obecně jakoukoliv tloušťku stěny. Avšak u výhodného doporučovaného provedení předmětu tohoto vynálezu jsou používána dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého, která mají průměrný průměr zrn nižší, než 1 mm, a tloušťku stěny o velikosti přibližně 10 % průměru zrna.

Dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého mohou být pro účely předmětu tohoto vynálezu použita s obsahem hliníku pod hodnotou 38 % hmotnostních, což je komerčně běžně dostupné.

Zejména v závislosti na . měrné hmotnosti dutých mikroskopických zrnek mohou být získány vhodné směsi pro výrobu ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro izolační nebo exotermické licí formy. Takže čím nižší je měrná hmotnost dutých mikros.kopických zrnek, tím vyšší je izolační schopnost získaného ochranného kroužku, zatímco mikroskopická zrnka s vyšší měrnou hmotností mají menší izolační schopnost.

Jiným významným faktorem pro výběr dutých mikroskopických zrnek je jejich specifický povrch, neboť čím nižší je tento specifický povrch, tím nižší bude spotřeba pojivá (pryskyřice), a v důsledku toho budou rovněž tím nižší celkové výrobní náklady na výrobu ochranných kroužků a dalších nálitkových či přívodních prvků, a rovněž bude docházet i k nižšímu vyvíjení plynů.

Jako pojivo je možno použít jakýkoliv typ pryskyřice, a to jak v pevném, tak i v kapalném stavu, která je «

*· · MU »·

V « 4 4 · ·

Β 44« 44*· • «4 « ·4 44« 444

4.« 4 » « · 4 «44 444 4» 4* «4 4« polymerizována pro ni vhodným katalyzátorem po dmychání a formování směsi ve formě za tepla nebo za studená, anebo dále i samovytvrdnutím.

Pro vytvrzování ve formě za studená může být například použito fenoluretanových pryskyřic, aktivovaných prostřednictvím plynných aminů, epoxidových-akrylových pryskyřic, aktivovaných plynným oxidem siřičitým (S0₂), alkalických fenolových pryskyřic, aktivovaných oxidem uhličitým (C0₂) nebo plynným metylformiátem, a pryskyřice křemičitanů sodného, aktivované oxidem uhličitým (C0₂) .

Pro vytvrzování ve formě za tepla mohou být použity furanické, fenolové a novolakové pryskyřice, aktivované vhodnými katalyzátory.

U způsobu samovytvrzování (ruční plnění formy) mohou být použity silikátové křemičitanů sodného), který působí jako pryskyřice ,(například pryskyřice aktivované prostřednictvím esteru, katalyzátor, alkydové pryskyřice, aktivované prostřednictví uretanu, furanické nebo fenolové pryskyřice, aktivované prostřednictvím kyselinového katalyzátoru, fenolové alkalické pryskyřice, aktivované prostřednictvím esteru, fenolové pryskyřice, aktivované prostřednictvím uretanu, a fosfátové pryskyřice, aktivované prostřednictvím oxidu kovu.

Veškerá shora uvedená pojivá jsou vhodná pro výrobu ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy podle tohoto vynálezu, a to bud’ exotermické nebo izolační, přičemž provedené praktické zkušební testy ukázaly, že z hlediska nákladů, odolnosti, mechanických

	• * 13 ·: ·: • 4 44« »44	• 4 4· ♦ · ♦ 4 · 4 • 4 4 · 4 · 4 44 44	44 44 • * · · 4 4 4 4 • 444 444 4 4 44 · 4
charakteristik	a rozměrové přesnosti	jsou	nejvhodněj ší
fenoluretanové	pryskyřice, aktivované	plynným	aminem, a

epoxidové akrylické pryskyřice, aktivované plynným oxidem siřičitým (S0₂) .

Směs daného složení, vytvořená podle tohoto vynálezu, může obsahovat zvolené dávky v nevláknité formě, vybrané ze skupiny, obsahující oxidovatelné kovy, oxidanty a anorganická fluorová tavidla.

Jako oxidovatelného kovu může být použito hliníku, hořčíku a křemíku, s výhodou pak hliníku. Jako oxidantu může být použito alkalických nebo alkalickozemitých kovových solí, například dusičnanů, ' chlorečnanů a manganistanů alkalických kovů a kovů alkalických zemin, a oxidů kovů, například oxidů železa a oxidů manganu, s výhodou oxidu železitého. Jako anorganického fluorového tavidla nebo tavidla s obsahem použito fluoru být tetrafluorohlinitanu draselného kryolitu (NajAlFg), a hexafluorohlinitanu draselného, s výhodou pak kryolitu.

Typická sloučenina, vytvořená podle tohoto vynálezu, obsahuje dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku mezi 20 a 38 % hmotnostních, hliník, oxid železa a kryolit. V tomto případě, je-li odlévaný kov, například ocel, naléván do formy, dochází k iniciaci exotermické reakce a v důsledku toho k iniciaci oxidace hliníku, čímž je vytvářen přídavný oxid hlinitý, který je-li přidán k oxidu hlinitému, který je již obsažen v dutých mikroskopických zrnkách křemičitanu hlinitého, zlepšuje žáruvzdorné charakteristiky ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy.

flfl flfl · ·

• fl · • · * fl » ♦ » fl • flfl · · · » · • fl flfl

Tímto způsobem mohou být použita dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého s nízkým obsahem hliníku (méně než 38 % hmotnostních), a to na rozdíl od doporučovaného známého stavu techniky (více než 40 % hmotnostních, patentový spis WO 94/23865), což nebylo předem využíváno jako žáruvzdorná složka při výrobě ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy v důsledku jejich nízkého obsahu hliníku.

A kromě toho jsou uvedená dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého s nízkým obsahem hliníku mnohem levnější, než jsou tato dutá' mikroskopická zrnka s vyšším obsahem hliníku, v důsledku čehož má jejich využití dvojí zájem: využívat odpadních produktů, které vystupují zejména z tepelných elektráren, a snížit výrobní náklady na výrobu ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy.

Směsi, připravené podle tohoto vynálezu, jsou vhodné pro

I» .výrobu ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy, a to izolační nebo exotermické. Typickou směsí, vhodnou pro výrobu ochranných kroužků a exotermických prvků, je směs, identifikovaná dále jako Směs [I], ' Směs [I] (exotermická)

Složky	% hmotnostní
Dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého (obsah hliníku mezi 20 až 38 % hmotnostních)	10 až 90 %
Hliník (prášek nebo zrnka)	7 až 40 %
Poj ivo	1 až 10 %

β 444 4 ··

4 • 4

J““' 4 4 4 4 4 <4·*···

4 4 4 4 4 4

444. 4 4 44 ·· 44

Přídavně a výběrově může Směs [I] obsahovat až 5 % hmotnostních anorganického fluorového tavidla, jako je například kryolit, a až 10 £ hmotnostních oxidantu, jako je například oxid železa nebo manganistan draselný.

Typickou směsí, vhodnou pro výrobu ochranných kroužků a izolačních nálitkových a přívodních prvků, je směs, identifikovaná jako Směs [II].

, Směs [II] (izolační)

Složky	% hmotnostní
Dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého (obsah hliníku mezi 20 až 38 % hmotnostních)	85 až 99 %
Hliník (zrnka)	0 až 10 %
Poj ivo	1 až 10 %

Směsi, připravené v souladu s předmětem tohoto vynálezu, mohou být snadno připraveny míšením příslušných složek až do té doby, kdy je dosaženo jejich úplné homogenity.

Ochranné kroužky a další nálitkové a přívodní prvky pro licí formy podle předmětu tohoto vynálezu mohou být vyráběny buď automaticky nadouváním směsi, připravené podle předmětu tohoto vynálezu, nebo dále prostřednictvím samovytvrzovacích tvářecích technik (manuálního tváření) pro výrobu ochranných kroužků a dalších prvků, a to v těch případech, kdy malosériové produkce nestojí za to, aby byly vynakládány náklady na strojní zařízení.

4 4 4 4 4 *4 · 4 · 4 · * · · ·

4 444 444*

4 < 4 4 44444444

4 444· 4

4 444 44 44 ·· ·*

Tento vynález se rovněž týká způsobu výroby ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy, izolační nebo exotermické, kdy je používána jedna ze směsí shora popsaného předmětu vynálezu jako základní materiál, přičemž tento způsob zahrnuje tváření uvedené směsi buď manuálně nebo rovněž prostřednictvím nadouvání v konvenčním foukacím stroji, polymerizací použité pryskyřice prostřednictvím přidání vhodného katalyzátoru, a získání ochranného kroužku ve velmi krátkém časovém období, zpravidla během několika vteřin.

Rozměrová přesnost, které je dosahováno prostřednictvím tohoto způsobu, je velice vynikající v porovnání s prostorovou přesností, které je dosahováno tradičními tvářecími postupy, což umožňuje vyrábět uvedené ochranné kroužky a další prvky s takovou přesností, že mohou být následně snadno připojeny k licí formě hned po své výrobě, bez jakékoliv další manipulace s nimi, ať již ruční nebo automatické.

Způsob podle tohoto vynálezu zahrnuje tváření směsi, u které má žáruvzdorný materiál (křemičitan hlinitý) tvar dutých mikroskopických zrnek namísto toho, aby měl vláknitou strukturu, přičemž je u tohoto způsobu možno přidávat jakýkoliv typ pryskyřice. Použití nevláknitých pevných materiálů umožňuje získat homogenní suchou směs, která umožňuje vyrobit prostřednictvím nadouvání ve velmi krátkém Časovém- úseku kvalitní součásti, které mají perfektní vnější i vnitřní rozměry.

Tento způsob umožňuje vyrábět ochranné kroužky a další nálitkové a přívodní prvky pro licí formy, exotermické nebo • to · · · · • * · to i v to to to « ·· · totoi ► to • · · izolační, s použitím vhodných směsí v každém případě pouze měněním hustoty či měrné hmotnosti dutých mikroskopických zrnek takovým způsobem, že .nižší měrná hmotnost těchto mikroskopických zrnek povede k dosažení lepších izolačních vlastností konečného výrobku. Tento způsob rovněž umožňuje pužívání mikroskopických zrnek s malým specifickým povrchem,, kde je spotřeba pojivá nižší, v důsledku čehož jsou pochopitelně nižší i celkové výrobní náklady na výrobu ochranných kroužků a dalších prvků.

Je-li požadováno vyrábět ochranné kroužky o velkém průměru nebo ochranné kroužky pro odlévání kovů při nízké licí teplotě (hliník), musí mít zásadní přednost izolační kapacita ochranného kroužku. Je-li na druhé straně požadováno vyrábět ochranné kroužky o malém průměru nebo pro odléváni kovů při vysoké licí teplotě, je důležité dávat přednost exotermické kapacitě ochranného kroužku. Jedna . z výhod tohoto způsobu spočívá v tom, že umožňuje používat všech typů pryskyřic, takže není nutno používat pouze specifických typů pryskyřic. Jiná významná výhoda tohoto způsobu se týká skutečnosti, že díky vysoké přesnosti tvaru, a to jak vnějšího, tak i vnitřního, vyrobeného ochranného kroužku, je pak jeho vlastní umístění do licího kanálu mimořádně jednoduché a snadné.

Ještě jiná přídavná výhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že umožňuje výrobu ochranných kroužků, izolačních nebo exotermických, mnohem rychlejším a hospodárnějším způsobem, než tomu bylo u tradičně vyráběných ochranných kroužků, které byly vyráběny s pomocí vláken a pomocí mokrých prostředků.

··<♦

99*9 9 9«· · 9 9 *· 9 · * • 99 999 9 · 99 · · *

Ochranné kroužky a další nálitkové a přívodní prvky pro licí formy podle tohoto vynálezu, vytvářené nadouváním, jsou vyráběny z dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku nižším, než 38 % hmotnostních, přednostně pak s obsahem' hliníku v rozmezí 20 a 38 % hmotnostních, a z pojivá společně s dalšími výběrovými přísadovými složkami v nevláknité formě. Obecně mají tyto ochranné kroužky takovou vynikající rozměrovou přesnost, že mohou být snadno.připojeny k licí formě přímo po jejich výrobě, a to bez nutnosti nějaké přídavné manipulace, ať již manuální nebo automatické.

V souladu s jiným aspektem předmětu tohoto vynálezu byly vyvinuty ochranné kroužky a exotermické nálitkové a přívodní prvky pro licí formy, které jsou vhodné pro nodulární odlévání ochranných kroužků a prvků, které jsou tak zvaně „v designu, a které jsou schopné poskytovat minimální množství fluoru jako složkové části směsi podle tohoto vynálezu, která je vhodná pro výrobu uvedených ochranných kroužků nebo prvků, a to v rozsahu anorganických fluorových tavidel.

I

Za tímto účelem se připraví ze směsi, založené na dutých mikroskopických zrnkách křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku nižším, než 38 % hmotnostních, s výhodou s obsahem hliníku mezi 20 a 38 % hmotnostních, a z vybraných přísad, zvolených z okysličovatelných kovů a oxidantů, jako jsou například ty, které již byly shora předběžně uvedeny, směs, která je společně se zvolenou pojivovou pryskyřicí nadouvána uvnitř licí formy, kde mají být příslušné ochranné kroužky nebo další prvky vytvářeny.

9 · · · 9 a

» ♦ v ¥ ♦···»·

9 9 9 9 9 *99 999 99 ·· · · ·

Tato nadouvací operace je u této směsi používána za tím účelem, aby bylo možno připevnit vložku na dno ochranného kroužku nebo příslušného prvku nebo na jejich vhodný úsek, jejíž směs obsahuje anorganické fluorové tavidlo, která byla vložena do licí formy ještě před nadouváním směsi, která sestává z anorganického fluorového tavidla. Tato vložka působí jako iniciátor exotermické reakce.

Vložka, která byla vyrobena bud’ prostřednictvím pojivá nebo prostřednictvím tlakového lisování, sestává ze směsi okysličovatelných kovů, oxidantů a anorganických fluorových tavidel, která je normálně používána- při výrobě shora uvedených ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků, a to výběrově společně s dutými mikroskopickými zrnky křemičitanu hlinitého nebo s jinými vhodnými prvky pro účely zředění nebo nastavení exotermicity.

Zejména je u výhodného provedení uvedená vložka vyrobena ze směsi na bázi hliníku a oxidu železa a kryolitu, a případně výběrově ředicího prvku pro nastavení exotermicity.

Poměr hmotnosti vložky vůči příslušnému ochrannému kroužku nebo dalšímu prvku se pohybuje mezi 5 a 20 %.

U uvedených ochranných kroužků a exotermických prvků je iniciována exotermické reakce stykem odlévaného kovu s vložkou, která probíhá rychle a/nebo řízeným způsobem na zbývajících částech ochranného kroužku nebo prvku. Přitom je však uvolňování fluoru, způsobené uvedenou reakcí, pouze minimální, neboť k němu dochází výlučně při iniciaci exotermické reakce. Příspěvek fluoru je přibližně pětkrát menší, pokud je použita uvedená vložka (viz příklad 2).

• Φ φφφφ «· ·· • · φ φφφ* φ φ · φ φφφ φ φ φφ ··· *·· φ φ φ φ φ « φφ «φ φφ φφ

Na obr. 3 je znázorněn exotermický ochranný kroužek 6, který je vhodný pro nodulární odlévání, a který sestává ze směsi dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku mezi 20 a 38 % hmotnostních, dále z oxidovatelného kovu a oxidantu, který je opatřen vložkou 7, iniciátorem exotermické reakce, založeným na oxidovatelném kovu, oxidantu a anorganickém fluorovém tavidle.

Následně byl v souladu s jedním výhodným provedením předmětu tohoto vynálezu vyvinut způsob výroby ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy, a to exotermických, tj . vhodných pro nodulární lití, který obsahuje následující etapy:

- vložení do liči formy vložky, obsahující směs, která je připravena z oxidovatelných kovů, oxidantu a anorganických fluorových tavidel, a výběrově z dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého nebo jiných zřeďujících prvků či prvků pro nastavení exotermicity, jejichž hmotnost leží mezi a 20 % z celkové hmotnosti ochranného kroužku nebo příslušného prvku, a které působí jako iniciátor exotermické reakce; a

- nadouvání směsi dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku menším, než 38 % hmotnostních uvnitř licí formy, s výhodou s obsahem hliníku mezi 20 a 38 %, oxidovatelných kovů a oxidantu společně s poj ivem.

U shora uvedené nadouvací operace zůstává vložka, která je iniciátorem exotermické reakce, částečně uložena v ochranném kroužku.

• * · · · · · · · « * ·' » 88# ···· * φ #8 # ·· ··«#«« • · » · » » 8 · ··· 8 8 8 88 8 8 ·· ·8

Následně je pojivová pryskyřice vytvrzena, načež je součást, vytvořená známými konvenčními postupy, vyjmuta.

PŘÍKLAD 1

Výroba ochranných kroužků

Exotermické ochranné kroužky a izolační ochranné kroužky jsou připraveny s použitím následující směsi:

1. Tuhé látky exotermické směsi

Složky	% hmotnostní
Dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého³’ (obsah hliníku mezi 20 až 38 %' hmotnostních)	.55 %
Hliník”’ (kovový prášek)	16 %
Hliník⁰’ (kovový prášek)	17 %
Oxid železa”’	7 %
Kryolit⁵'	5 %

^a) : SG extendospheres (firma The P.Q. Corporation), absorpce v oleji (na 100 gj: 57,5; hustota: 0,4 g/ml;

^b) : hranění < 200; čistota: 99 % Al;

^c) : granulometrie: < 1 m; čistota: 96 - 99 % Al;

: Fe3O₄; granulometrie: < 150 pm;

^e): granulometrie: < 63 pm; čistota 99 %, • 9 9 »9 · ·· *4

Λ ί · · t · 4 4 · 9 » • 9 · · · · · · « 9 9 9 9 · »·· 99· • · 9 9 · · · ·

9«· ·· · 99 Μ ··

2. Tuhé látky izolační směsi

Složky	% hmotnostní
Dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého^’ (obsah hliníku mezi 20 až 38 % hmotnostních)	95 %
Hliník^ (kovový prášek)	5 %

^al: SG extendospheres (firma The P.Q. Corporation), absorpce v oleji (na 100 g): 57,5; hustota: 0,4 g/ml; ^c) : granulometrie: < 1 m; čistota: 96 - 99 % Al.

Poj ivo

V obou případech je použito směsi fenoluretanové pryskyřice Isocure 323 (Ashland) a Isocure 623 (Ashland), aktivovatelné katalyzátorem na bázi dimetyletylaminu (Isocure 702, Ashland), v následujícím poměru:

- 100 kg tuhých látek exotermické směsi;

- 3 kg pryskyřice Isocure 323;

- 3 kg pryskyřice Isocure 623; a

- 0,1 kg katalyzátoru Isocure 702.

Směs různých složek je připravena v míchacím stroji, opatřeném lopatkami, a je nastřelena na vnitřní kovovou formu s pomocí pistole Roperwork s nastřelovacím tlakem 6 kg/cm². Po naplnění vnitřní formy je přiváděn plynný katalyzátor za účelem vytvrzení formované směsi, ze které se vytvoří ochranný kroužek již v průběhu 45 vteřin. Poté po odstranění formy je tento ochranný kroužek okamžitě připraven k použití.

• · *· ···· ·· ·· flfl flfl flfl fl fl · · * • fl flfl· flfl·· k flflflfl ·· *·· fl··

A fl fl«·* fl · e r· «·· ·* ·· «· ··

Charakteristiky takto získaného ochranného kroužku, týkající se jeho vrypové tvrdosti (VT) a pevnosti v tahu (PT), jsou uvedeny v následující tabulce:

	PT	VT
Výstup z formy	85	73
1 hod.	94	78
48 hod.	104	73
1 hod. vzduch a 48 hod. 100 % vlhkost	41	68

kde:

- VT je vrypová tvrdost testovací stroj: DIETER DETROIT č. 674

- PT je pevnost v tahu tahové hodnoty v kilogramech pro vzorek o průřezu 3,5 cm².

2a účelem studia získaných ochranných kroužků při jejich provozu byla odlita ocelová kostka, která měla stranu o velikosti 97 mm, přičemž byla připravena běžnými formovacími a licími postupy.

Při vychládání a smršťování této kostky je dodávána tekutá ocel prostřednictvím válcového ochranného kroužku, který má průměr 50 mm a výšku 70 mm, a který byl připraven tak, jak bylo shora uvedeno. Tento ochranný kroužek je opatřen horním krytem ze stejného materiálu, ze kterého je vyroben ochranný kroužek, takže není nutno využívat exotermického krycího materiálu.

• 4 4 » 444 4 »4 4b

44 44 4 4444

4 444 4 4 4 4

4444 44 444 444

4 4444 · 4

444 444 44 44 44 44

Shora uvedená kostka má modul tuhnutí M o velikosti

1,6 cm, takže pro její doplňování je nutno využít přívodní hlavy s modulem přes 1,6 cm.

Geometričký modul Mm použitého ochranného kroužku

je 0,95 cm,	to znamená 1,7 krát	menší. Je možno říci, že za
provozních	podmínek	je modulový faktor prodloužení FEM
ochranného	kroužku:	FEM = — Mm	= 1,7
takže je	podobný	modulovému	faktoru prodloužení FEM
ochranného	kroužku,	vyrobeného	s použitím vláken mokrými
prostředky.		PŘÍKLAD	2

Výroba exotermického ochranného kroužku s vložkou

Byla připravena vložka o hmotnosti 8 g ve tvaru komolého kužele, jehož větší základna měla velikost 20 mm, jehož menší základna měla velikost 10 mm a jehož výška činila 30 mm, přičemž tato vložka byla připravena buď aglomerací nebo prostřednictvím tlaku s použitím následující směsi:

Složky	% hmotnostní
Rozstřikovaný hliník	73 %
Oxid železa	16 %
Kryolit	11 %

• Φ «···

ΦΦ Φφ • φ φφ φφ φ * φ φ φ φ φ φφφ · φ φ φ φ ΦΦΦΦ · « φφφ φφφ φ φ ΦΦΦΦ φ φ ··· φ«φ φ* «· ·· Φ·

Vložka je umístěna ve zvoleném plášti přes vnitřní formu, která slouží k výrobě exotermického ochranného kroužku (základního ochranného kroužku) nadouváním směsi tuhých látek, sestavené následovně:

Složky	% hmotnostní
Dutá mikroskopická zrnka křemičitanu hlinitého (obsah hliníku pod 38 % hmotnostních)	60 %
Rozstřikovaný hliník	33 %
Oxid železa	7 %

Shora uvedená směs je aglomerována se směsí 3 % hmotnostních pryskyřice Isocure 323 (Ashland) a 3 % hmotnostních pryskyřice Isocure 623 (Ashland). Po nadouvání na vnitřní formě je vytvrzena s použitím plynného Isocure 702 (Ashland), přičemž působením tohoto plynu začíná směs tvrdnout.

Jako konečný výsledek je získán ochranný kroužek o celkové hmotnosti 113 g s vložkou o hmotnosti 8 g, která bude působit jako iniciátor a která bude zamezovat nebo minimalizovat nutnost použití kryolitu (s obsahem 55 % hmotnostních fluoru)' v základním ochranném kroužku, čehož účelem je přispět k dosažení minimálního možného množství fluoru v pískovém okruhu, v kterém bude součást odlévána s uvedeným ochranným kroužkem.

1. Hmotnost základního ochranného kroužku: 105 g Příspěvek fluoru v kryolitu: 0 g • 4 ·'··*·« ·· 4 4 • 4 ·· 4 · · 4 4 4 4 • 4 44 4 444·

4 4 4 4 · · 444 «44 « 4 4 * 4 4 4 4 ··· «44 44 4· 4 4 ·4

2. Hmotnost vložky: 8 g

Hmotnost fluoru: 8 x 0,11 x 0,55: 0,48 g

3. Celkové množství fluoru v ochranném kroužku: 0,48 g

Avšak u ’ exotermického ochranného kroužku, vyrobeného způsobem podle příkladu 1, činí obsah fluoru 2,585 g, to znamená, přibližně 5,4 krát více, takže příspěvek fluoru k zelenému pískovému okruhu bude podstatně větší.

3;

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Směs vhodná pro výrobu ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy, izolační nebo exotermické, vyznačující se tím, že obsahuje dutá mikroskopická zrnka křemičitanů hlinitého s obsahem hliníku pod 38 % hmotnostních, pojivo a zvolené přísady v nevláknité formě.

2. Směs vyznačuj ící podle nároku 1 se tím, že · uvedená dutá mikroskopická zrnka křemičitanů hlinitého mají obsah hliníku mezi 20 a 38 % hmotnostních.

3. Směs vyznačuj ící podle nároku 1 setím, že uvedená dutá mikroskopická zrnka křemičitanů hlinitého mají průměr zrn o velikosti až do 3 mm.

_f 4. Směs vyznačuj ící pryskyřice, vybraná podle se tím ze skupiny, nároku 1 že uvedeným pojivém je obsahující pryskyřice vytvrzované ve formě za studená, pryskyřice vytvrzované ve formě za tepla a samovytvrzovací pryskyřice.

4 44 44 44 44 alkalickozemité kovové soli, a oxidy kovů, zejména oxidy železa a oxidy hořčíku.

4 4 4 4 4 4

4 4 · 4 4 4 4

44 4 44 444444

4 · · · · 4 ·

5. Směs podle nároku 4 vyznačující se tím, že pojivo je vybráno ze skupiny, obsahující:

- pryskyřice vytvrzované ve formě za studená: fenoluretanové pryskyřice, aktivované prostřednictvím plynných aminů, epoxidové-akrylové pryskyřice, aktivované

6. Směs podle nároku 1 vyznačující se tím,že uvedené zvolené přísady v nevláknité formě jsou vybrány ze skupiny, obsahující oxidovatelné kovy, oxidanty a anorganická fluorová tavidla.

7. Směs podle nároku 6 vyznačující se tím, že uvedené oxidovatelné kovy jsou vybrány ze skupiny, obsahující hliník, hořčík a křemík.

8. Směs podle nároku '6 vyznačující se tím, že uvedené oxidanty jsou vybrány ze skupiny, obsahující alkalické nebo

44 4444

- 9 9 999 9 9 9 9

JO * 9 9 ♦ 9 · 9 99» ···

999999 99

99· ·9· «· ♦* 9· 99 vydouvací formování směsi podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12 a polymerizaci pryskyřice, použité jako pojivo.

9 · 99

99 99 9 · 9 9 9 9 ·

9« ··*

9. Směs podle nároku 6 vyznačující se tím, že uvedená anorganická fluorová tavidla jsou vybrána ze skupiny, obsahující kryolit (Na3AlF₆) , tetrafluorohlinitan draselný a hexafluorohlinitan draselný.

9 999 999 plynným oxidem siřičitým (SO2) , alkalické fenolové pryskyřice, aktivované oxidem uhličitým (C0₂) nebo .plynným metylformiátem, a pryskyřice křemičitanu sodného, aktivované oxidem uhličitým (C0₂)

- pryskyřice vytvrzované ve formě za tepla: furanické, fenolové a novolakové pryskyřice, a

- samovytvrzovací pryskyřice:

silikátové pryskyřice, aktivované prostřednictvím esteru, alkydové pryskyřice, aktivované prostřednictví uretanu, furanické nebo fenolové pryskyřice, aktivované prostřednictvím kyselinového katalyzátoru, fenolové alkalické pryskyřice, aktivované prostřednictvím esteru, fenolové pryskyřice, aktivované prostřednictvím uretanu, a fosfátové pryskyřice, aktivované prostřednictvím oxidu kovu.

9 9 9 9 • 9 9 9

9 9 9 9

99 9

9 9 9 9

10. Směs podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje 10 až 90 % hmotnostních dutých mikroskopických zrnek' křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku mezí 20 až 38 %, 7 až 40 % hmotnostních práškového nebo zrnkového hliníku a 1 až 10 % hmotnostních pojivá.

11. Směs , podle nároku 10 vyznačující· se tím, že rovněž obsahuje až do 5 % hmotnostních anorganického fluorového tavidla a až do 10 %' hmotnostních oxidantu.

12. Směs podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje 85 až 99 % hmotnostních dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku mezi 20 až 38 %, až 10 % hmotnostních zrnkového hliníku a 1 až 10 % hmotnostních pojivá.

13. Způsob výroby ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy vyznačující se tím, že zahrnuje ruční nebo

14. Ochranný kroužek pro licí formy vyznačující se tím, že obsahuje směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12.

15. Způsob výroby ochranných kroužků a dalších nálitkových a přívodních prvků pro licí formy exotermické, vhodné pro nodulární odlévání, vyznačující se tím, že sestává z následujících etap:

- vložení do licí formy vložky, obsahující směs, která je připravena z oxidovatelných kovů, oxidantů a anorganických fluorových tavidel, a výběrově z dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého nebo jiných zřeďujících prvků či prvků pro nastavení exotermicity, přičemž hmotnost vložky leží mezi 5 a 20 % z celkové hmotnosti ochranného kroužku nebo nálitkového a přívodního prvku, a přičemž vložka působí jako iniciátor exotermické reakce, a

- nadouvání směsi dutých mikroskopických zrnek křemičitanu hlinitého s obsahem hliníku menším, než 38 % hmotnostních uvnitř licí formy, s výhodou s obsahem hliníku mezi 20 a 38 %, oxidovatelných kovů a oxidantů společně s pojivém, přičemž jde o postup, při kterém je vložka částečně uložena ve hmotě ochranného kroužku nebo prvku.

16. Způsob podle vyznačující se tím, že nároku 15 uvedené φ φ φφφφφφ · V φφ φφφφ φφ φ φφφφ

-S η ΦΦ ΦΦΦΦΦΦΦ

Οΐ φφφφφφφ φφφ φφφ φ φ φφφφ φ φ φφφ φφφ φφ φφ φφ φφ oxidovatelné kovy jsou vybrány ze skupiny, obsahující hliník, hořčík a křemík.

17. Způsob podle nároku 15 vyznačující se tím, že uvedené oxidanty jsou vybrány ze skupiny, obsahující alkalické nebo alkalickozemité kovové soli, a oxidy kovů, zejména oxidy železa a oxidy hořčíku.

18. Způsob podle nároku 15 vyznačující se tím,že uvedené anorganické fluorové složky jsou vybrány ze skupiny, obsahující kryolit (Na₃AlF6) a tetrafluorohlinitan draselný.

19. Způsob podle nároku 15 vyznačující se tím, že uvedené pojivo je vybráno ze skupiny, obsahující pryskyřice vytvrzované ve formě za studená, pryskyřice vytvrzované ve formě za tepla a samovytvrzovací pryskyřice..