CZ141797A3

CZ141797A3 - Concentrated biologically degradable quaternary anionic preparations for softening fabrics and containing chains based on fatty acids with average iodine number

Info

Publication number: CZ141797A3
Application number: CZ971417A
Authority: CZ
Inventors: Errol Hoffman Wahl; Dennis Ray Bacon; Ellen Schmidt Baker; Jean Francois Bodet; Hugo Jean Marie Demeyere; John Cort Severns; Peter Michael Siklosi; Alice Marie Vogel; Jeffrey Wayne Watson
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1994-11-14
Filing date: 1995-11-03
Publication date: 1997-09-17
Also published as: DE69529761D1; CA2205200A1; CA2205200C; HUT77010A; BR9510345A; ATE233311T1; MX9703567A; EP0792335B1; NO972192L; FI972036A0; JPH10508622A; NO972192D0; US5474690A; FI972036A; DE69529761T2; EP0792335A1; WO1996015212A1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká stabilních, homogenních, výhodně koncentrovaných, vodných kapalných textilních přípravků. Zejména se vynález týká textilních změkčovacích přípravků, které se používají v máchacím cyklu při praní textilu a které zlepšují měkkost a elektrostatické vlastnosti tkanin.

Přípravky jsou dobře skladovatelné, mají stabilní viskozitu a jsou biodegradabilní.

Dosavadní stav techniky

V dosavadním stavu uvedené problematiky existuje mnoho problémů spojených s tvorbou a výrobou stabilních tkaninových kondicionérů.

Například japonská patentová přihláška 63-194316, Kao, podaná 21.11.1988 nárokuje určité biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny obsahující alkylové řetězce s 12 až 22 atomy uhlíku, které jsou nenasycené a které mají poměr cis/trans 25/75 až 90/10. Sloučeniny podle předkládaného vynálezu nejsou uvedeny.

US patent 4 767 547, Straathof a kol., vydaný 30.8,1988 nárokuje přípravky obsahující diesterovou nebo monoesterovou kvartérní amoniovou sloučeninu, jejíž dusíkový atom nese jednu, dvě nebo tři methylové skupiny, stabilizované udržováním kriticky nízkého rozmezí pH, 2,5 až 4,2. Tato reference uvádí, že nenasycení může zlepšit opětovnou smáčivost zpracovávaných textilií.

US patent 5 066 414, Chang, vydaný 19.11.1991 nárokuje přípravky obsahující směs kvartérních amoniových solí obsahujících alespoň jednu esterovou vazbu, neiontovou povrchově aktivní látku, například lineární alkoxylovaný alkohol a kapalný nosič zlepšující stabilitu a disperzibilitu přípravku.

Evropská patentová přihláška 409 502, Tandela a kol·., vydaná 23.1.1991 uvádí přípravky obsahující esterové kvarterní amoniové sloučeniny s mastnými kyselinami nebo solemi k dosažení stability disperzí.

Evropská patentová přihláška 243 735, Nusslein a kol., vydaná 4.11.1987 popisuje estery kyseliny sorbové ve směsi s diesférovými kvartérními amoniovými sloučeninami zlepšující disperzibilitu koncentrovaných disperzí.

JEvropská patentová přihláška 240 727, Nusslein a kol., vydaná 14.10.1987 nárokuje diestery kvartérních amoniových sloučenin s mýdly nebo mastnými kyselinami pro zlepšení disperzibility ve vodě.

Japonská patentová přihláška 4-333 667, vydaná 20.11.1992 nárokuje kapalné změkčovací přípravky obsahující diestery kvartérních amoniových sloučenin mající celkový poměr nasycených k nenasyceným esterovým alkylovým skupinám v intervalu 2:98 až 30:70.

Všechny výše uvedené patenty a patentové přihlášky jsou zde uvedeny jako odkaz.

Bohužel, všechna shora uvedená řešení za účelem zlepšení koncentrovatelnosti a/nebo disperzibility diesterových kvartérních amoniových sloučených ve vodných změkčováních přípravcích pro tkaniny má řadu nedostatků. Například některé ze shora uvedených přípravků vyžadují další složky, které zvyšují náklady a/nebo snižují změkčující vlastnosti přípravku atd.

Podstata vynálezu

Vynález se týká stabilních, homogenních, tkaninu změkčujících přípravků, které obsahují:

(A) 5 % až 50 % biodegradovatelné kvarterní amoniové sloučeniny změkčující tkaninu;

(B) 0 % až 5 % modifikátoru disperzibility vybraného ze skupiny, která zahrnuje:

1. kationtovou povrchově aktivní látku tvořenou jedním dlouhým alkylovým řetězcem obsahující 10 až 22 atomů uhlíku;

2. neiontovou povrchově aktivní látku obsahující alespoň 8 ethoxylových skupin;

3. aminoxid;

4. mastnou kyselinu obsahující 12 až 25 atomů uhlíku a

5. jejich směsi, (C) 0 % až 2 % stabilizátoru a (D) vodný kapalný nosič, kde biodegradovatelná kvartérní amonivá sloučenina změkčující tkaninu má vzorec:

R—N—(CH^-^H-CHj li 0 Q

Q

Ř²

Ř² kde každé Q znamená -0-{0}C- nebo -C(0)-0-; n = 1 až 4;

každé R¹ znamená krátký řetězec alkylové skupiny s 1 až atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo jejich směs; každé R² znamená případně substituovaný hydrokarbyl obsahující ll až 21 atomů uhlíku a

X~ znamená libovolný anion kompatibilní se změkčovadlem; kde biodegradovatelná kvartérní amoniová sloučenina změkčující tkaninu je odvozená od mastných acylových skupin obsahujících 11 až 21 atomů uhlíku mající jodové číslo větší než 5 a menší než 100 a poměr izomeru cis k izomeru trans větší než 30/70 když je jodové číslo menší než 25, úroveň nenasycení mastných acylových skupin-je menší než 65 % hmot., přičemž vodné přípravky jsou stabilní bez neiontových modifikátorů viskozity, když je koncentrace menší než 13 % a kde modifikátor viskozity působí na viskozitu nebo disperzibilitu přípravku nebo na obojí.

Přípravky podle předkládaného vynálezu obsahují kvarterní amoniové sloučeniny, kde mastné acylové skupiny mají jodové číslo větší než 5 až menší než 100, poměr cis izomeru k trans izomeru je větší než 30/70 když je jodové číslo menší než 25, úroveň nenasycení je menší než 65 % hmot., přičemž uvedené sloučeniny jsou schopné tvořit koncentrované vodné přípravky v koncentraci větší než 13 % hmot. při jodovém čísle větším než 10 bez modifikátorů viskozity jiných, než jsou polární organická rozpouštědla přítomná v surovině nebo přidaném elektrolytu a kde kterékoliv acylové skupiny z loje jsou výhodně modifikovány.

Přípravky mohou být vodné kapaliny, výhodně koncentrované, obsahující 5 % až 50 %, výhodně 15 % až 40 %, výhodněji 15 % až 35 % a ještě výhodněji 15 % až 26 % hmot. přípravku uvedené biodegradovatelné, výhodně diesterové změkčující sloučeniny.

Přípravky zabezpečují přiměřené koncentrace v máchacím cyklu, například od 10 do 1 000 ppm, výhodně od 50 do 500 ppm celkové aktivní složky.

Všechna procenta a poměry které se uvádějí v předkládaném vynálezu jsou hmotnostní a všechna měření se provádějí při 25 °C, pokud není uvedeno jinak. Vynález může rovněž zahrnovat případně složky zde uváděné.

Předkládaný vynález zahrnuje biodegradovatelné přípravky změkčující tkaninu s výbornou koncentrovatelností, elektrostatickými vlastnostmi, změkčovatelností a stálostí koncentrovaných přípravků při skladování. Přípravky vykazují velmi dobrých výsledků při podmínkách praní a minimalizují použiti dalších složek pro stabilitu a elektrostatické vlastnosti, čímž snižují chemické zatížení životního prostředí

Podrobný popis vynálezu

Vynález se specificky týká stabilních, homogenních, tkaninových, vodných změkčujících přípravků, které obsahují:

(A) 5 % až 50 % biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny změkčující tkaninu;

1. kationtovou povrchově aktivní látku tvořenou jedním dlouhým alkylovým řetězcem obsahující 10 až 22 atomů uhlíku,2. neiontovou povrchově aktivní látku obsahující až 25 atomů uhlíku alespoň 8 ethoxylovych skupin,· 3. aminoxid;

mastnou kyselinu obsahující jejich směsi, (C) 0 % až 2 % stabilizátoru a (D) vodný kapalný nosič, kde biodegradovatelná kvartérní amonivá tkaninu má vzorec:

^r!—V¹—(CH^—CH—CH₂I

Q sloučenina změkčující

X'

Q

R²

R² kde každé Q znamená -0-(0)C- nebo -C(O)-O-; η = 1 až 4;

každé R¹ znamená krátký řetězec alkylové skupiny s 1 až atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo jejich směs; každé R^ znamená případně substituovaný hydrokarbyl obsahující ll až 21 atomů uhlíku a

X” znamená libovolný anion kompatibilní se změkčovadlem; kde biodegradovatelná kvartérní amoniová sloučenina změkčující tkaninu je odvozená od mastných acylových skupin obsahujících 12 až 22 atomů uhlíku mající jodové číslo větší než 5 a menší než 100 a poměr izomeru cis k izomeru trans větší než 30/70 když je jodové číslo menší než 25, úroveň nenasycení mastných acylových skupin je menší než 65 % hmot., přičemž vodné přípravky jsou stabilní bez neiontových modifikátorů viskozity, když je koncentrace menší než 13 % a kde modifikátor viskozity působí na viskozitu nebo disperzibilitu přípravku nebo na obojí.

Přípravky podle předkládaného vynálezu obsahují kvartérní amoniové sloučeniny, kde mastné acylové skupiny mají jodové číslo větší než 5 až menší než 100, poměr cis izomeru k trans izomeru je větší než 30/70 když je jodové číslo menší než 25, úroveň nenasycení je menší než 65 % hmot., přičemž uvedené sloučeniny jsou schopné tvořit koncentrované vodné přípravky v koncentraci větší než 13 % hmot. při jodovém čísle větším než 10 bez modifikátorů viskozity jiných, než jsou polární organická rozpouštědla přítomná v surovině nebo přidaném elektrolytu a kde kterékoliv acylové skupiny z loje jsou výhodně modifikovány.

(A) Kvartérní amoniové sloučeniny

Předkládaný vynález se týká přípravků, obsahujících biodegradovatelnou kvartérní amoniovou sloučeninu nebo sloučeniny jako podstatnou složku, mající vzorec:

R¹ _R'_ Ní_ (CHjJn-CH-CHj ii Q Q i, i.

kde každé Q znamená -O-(O)C- nebo -C(O)-O-; η = 1 až 4;

každé R¹ znamená krátký řetězec alkylové skupiny s 1 až atomy uhlíku, výhodně 1 až 3 atomy uhlíku, například methylovou skupinu (nejvýhodnější), ethylovou skupinu, propylovou skupinu apod., benzylovou skupinu nebo jejich směs ;

každé R² znamená dlouhý alkylenový řetězec, alespoň částečně nenasycený (jodové číslo větší než 5 a menší než 100) případně substituovaný hydrokarbyl obsahující 11 až 21 atomů uhlíku a X“ znamená libovolný anion kompatibilní se změkčovadlem, například chlorid, bromid, methylsulfát, formiát, sulfát, nitrát apod. Biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny připravené se zcela nasycenými acylovými skupinami jsou rychle biodegradovatelná a mají vynikající změkčující vlastnosti. Nicméně, bylo zjištěno, že sloučeniny připravené s alespoň částečně nenasycenými acylovými skupinami mají řadu výhod (například koncentrovatelnost a dobrou viskožitu při skladování) a jsou velmi dobře použitelné v praxi.

Řada změn, které musely být provedeny k získání uspokojivých výsledků při použiti nenasycených acylových skupin zahrnuje jodové číslo výchozích mastných kyselin, hmotnostní poměry mastných acylových skupin cis/trans isomeru a zápach mastné kyseliny a/nebo biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny nebo sloučenin. Jakýkoliv odkaz na jodové číslo uvedené dále se týká jodového čísla mastných acylových (nebo alkylových) skupin a nikoliv vzniklé biodegradovatelné amoniové sloučeniny nebo sloučenin.

Jestliže je jodové číslo mastných acylových skupin vyšší než 20, biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny vykazují vynikající antistatický účinek. Antistatické účinky jsou zvlášť důležité, jestliže jsou tkaniny sušeny v bubnovém sušiči a/nebo jestliže se použijí syntetické materiály, které vyvolávají elektrostatický účinek. K maximálnímu elektrostatickému ovládání dochází když je jodové číslo vyšší než 20 a menší než 100, výhodně když je vyšší než 40.

Jestliže se použijí zcela nasycené biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny, dochází k relativně malému elektrostatickému ovládání. Rovněž, jak je uvedeno dále, koncentrovatelnost se zvyšuje se zvyšujícím se jodovým číslem. Výhody koncentrovatelnosti zahrnují: použití méně balícího materiálu, použití méně organických rozpouštědel, zejména těkavých rozpouštědel, použití méně koncentrovaných přísad, atd.

Se zvyšujícím se jodovým číslem dochází k možným problémům způsobeným zápachem. Některé vysoce žádané, snadno dostupné zdroje mastných kyselin, jako je lůj, způsobují zápach, který zůstává v biodegradovatelných kvartérních amoniových sloučeninách navzdory chemickému a mechanickému zpracování, které převádí surový lůj na konečné biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny. Tyto zdroje musí být deodorizovány, například absorpcí, destilací (včetně stripování, jako je parní stripování) atd, jak je velmi dobře známo ve stavu techniky. Dále, velká péče musí být věnována minimalizaci styku vzniklých mastných acylových skupin s kyslíkem a/nebo bakteriemi přidáním antioxidantů, antibakteriálních činidel atd. Další náklady a úsilí spojené s nenasycenými mastnými acylovými skupinami jsou zůsobeny lepší koncentrovatelností a účiností, která nebyla dosud pozorována. Například biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny obsahující nenasycené acylové skupiny mohou být koncentrovány nad 13 % bez potřeby dalších koncentračních přísad, zejména povrchově aktivních látek, jak je uváděno dále.

Biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny odvozené od vysoce nenasycených mastných acylových skupin, tj. mastných acylových skupin, které mají celkovou nenasycenost vyšší než 65 % hmot. neposkytují žádné další zlepšení v antistatickém chování. Nicméně mohou poskytovat jiná zlepšení, jako je zlepšená absorbence vláken vůči vodě.

Obecně, jodové číslo v rozsahu od 40 do 65 je výhodné pro koncentrovatelnost, maximalizaci zdrojů mastných acylů, vynikající změkčovatelnost, statické ovládání atd.

Vysoce koncentrované vodní disperze těchto diesterových sloučenin mohou gelovatět nebo houstnout při skladování při nízké teplotě (4 °C). Diesterové sloučeniny připravené pouze z nenasycených mastných kyselin minimalizují tento problém, ale mnohem pravděpodobněji tvoří zapáchající formace. Překvapivě, přípravky z těchto diesterových sloučenin připravené z mastných kyselin majících jodové číslo od 5 do 25, výhodně od 10 do 25, výhodněji od 15 do 20 a hmotnostní poměr cis/trans isomer větší než 30/70, výhodně větší než 50/50, výhodněji větší než 70/30 jsou stabilní při skladování při nízké teplotě s minimálním tvorbou zápachu. Tyto cis/trans isomerní hmotnostní poměry zajišťují optimální koncentrovatelnost těchto rozsahů jodových čísel. Jestliže jodové číslo je vyšší než 25, poměr cis k trans isomerů je méně důležitý, pokud nejsou potřebné vyšší koncentrace. Pro jakékoliv jodové číslo bude koncentrace, která je stabilní ve vodném prostředku závislá na kritériích pro stabilitu (například stabilní pod 5 °C; stabilní pod 0 °C; nevytvářet gel, atd.) a přítomnosti jiných složek.

Obecně, hydrogenací mastných kyselin, aby se snížila polynenasycenost a snížilo jodové číslo se dosáhne dobré barvy a zlepšení s ohledem na zápach a stabilitu zápachu vede k vyššímu stupni trans konfigurace v molekulách. Proto mohou být diesterové sloučeniny odvozené od mastných acylových skupin majících nízké jodové číslo připraveny smícháním zcela hydrogenované mastné kyseliny se zmíněnou hydrogenovanou mastnou kyselinou v poměru, který zajišťuje jodové číslo od 5 do 25. Polynenasycenost zmíněné ztužené mastné kyseliny by měla být menší než 5 %, výhodně menší než 1 %. Během zmíněného tvrdnutí jsou poměry cis/trans isomerů řízeny způsoby známými ve stavu techniky, jako je optimální míchání, použití specifických katalyzátorů, zajištěním vysoké dostupnosti H₂ atd. Zmíněná ztužená mastná kyselina s ίο vysokými hmotnostními poměry cis/trans isomeru je komerčně dostupná (například Radiacid^R 406 od fy Fina Chemicals).

Bylo také zjištěno, že pro dobrou chemickou stabilitu diesterové kvartérní sloučeniny při skladování v roztaveném stavu musí být ovládána a minimalizována hladina vlhkosti v surovině, která obvykle obsahuje 80 % až 92 % diesterové kvartérní sloučeniny. Hladina vlhkosti (voda) je výhodně menší než 1 %, výhodněji je menší než 0,5 % hmot. roztaveného přípravku. Zbytek surového přípravku tvoří kompatibilní organické rozpouštědlo, zejména alkohol, zejména ethyl, isopropyl, propylenglykol, ethylenglykol, glycerin atd., jejich směsi a/nebo propylenkarbonát. Teploty skladování by měly být udržovány pokud možno tak nízké, aby se materiál udržel v tekutém stavu, ideálně v rozsahu 49 °C až 66 °C. Optimální skladovací teplota pro stabilitu a tekutost závisí na specifickém jodovém čísle použité mastné kyseliny, použité k přípravě diesterové kvartérní sloučeniny a na úrovni a typu vybraného rozpouštědla. Je důležité udržovat dobrou stabilitu při skladování aby se dosáhlo komerčně vhodné suroviny, která se nebude značně rozkládat při výrobních operacích doprava/skladování/manipulace.

Přípravky podle předkládaného vynálezu obsahují 5 % až 50 %, výhodně 15 % až 40 %, výhodněji 15 % až 35 % a ještě výhodněji 15 % až 26 % hmotnostních přípravku, biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny.

Substituenty R¹ a R^ jsou případně substituovány různými skupinami, jako jsou alkoxylové a hydroxylové skupiny.

Výhodné sloučeniny jsou diesterové variace na bázi loje a dimethylamoniumchloridu (DTDMAC), který je široce používán při měkčení tkaniny. Alespoň 80 % biodegradovatelných kvartérnich amoniových sloučenin je v diesterové formě a 0 % až 20 %, výhodně méně než 10 %, výhodněji méně než 5 % může být monoester biodegradovatelných kvartérnich amoniových sloučenin (například pouze s jednou skupinou -Q-R ).

Pokud je zde diester specifikován, bude zahrnovat monoester, který je normálně přítomen. Pro změkčení za podmínek žádného nebo nízkého přenosu detergentu při praní, procento monoesteru by mělo být tak nízké jak je to možné, výhodně ne vyšší než 2,5 %. Nicméně při vysokém přenosu detergentu určité množství monoesteru je výhodné. Celkové poměry diesteru k monoesteru jsou od 100:1 do 2:1, výhodně od 50:1 do 5:1, výhodněji od 13:1 do 8:1. Při podmínkách vysokého přenosu detergentu je poměr di/monoester výhodně 11:1. Množství přítomného monoesteru může být ovládáno při přípravě biodegradovatelných kvartérních amoniových sloučenin.

Biodegradovatelné kvarterní amoniové sloučeniny připravené s nasycenými acylovými skupinami, tj. mající jodové Číslo 5 nebo méně mohou být částečně nahrazeny biodegradovatelnými kvartérními amoniovými sloučeninami podle předkládaného vynálezu připravené s nenasycenými acylovými skupinami. Tato částečná substituce může snížit zápach spojený s nenasycenými biodegradovatelnými kvartérními amoniovými sloučeninami. Poměr nenasycených k nasyceným acylovým skupinám je od 0,2:1 do 8:1, výhodně od 0,25:1 do 4:1, nejvýhodněji od 0,3:1 do 1,5:1.

Výhodné sloučeniny podle vynálezu jsou sloučeniny vzorce:

(CH₃)₃N⁺-CH2CH[OC(O)R²] -CH2 <OC(O)R²)Cl“ o

kde zbytek -C(O)R je odvozen od částečně hydrogenovaného loje nebo modifikovaného loje, který má charakteristiky zde uvedené.

Je zvlášú překvapující, že pečlivé ovládání pH může podstatně zlepšit stabilitu přípravku užívající nenasycené biodegradovatelné kvarterní amoniové sloučeniny vůči zápachu.

Dále, vzhledem k tomu, že předchozí sloučeniny (diestery) jsou poněkud labilní k hydrolýze, mělo by být s nimi zacházeno opatrně, když se používají k formulaci přípravků podle vynálezu. Například stabilní kapalné přípravky podle vynálezu se formulují při pH v rozsahu od 2 do

5, výhodně od 2 do 4,5, ještě výhodněji od 2 do 4. Nej lepši produkt z hlediska stability zápachu má jodové číslo vyšší než 25, pH je v rozsahu 2,8 až 3,5, zejména pro bezzápachové nebo slabě zapáchající produkty. Přidáním Bronstedovy kyseliny se může pH upravit. Rozsahy pH uvedené shora se určují bez předchozího zředění přípravku vodou.

Příklady vhodných Bronstedových kyselin zahrnují anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, zejména nízkomolekulární (C₁-C₅) karboxylové kyseliny a alkylsulfonové kyseliny. Vhodné anorganické kyseliny zahrnují HC1, H₂SO₄, HNO₃ a H₃PO₄. Vhodné organické kyseliny zahrnují kyselinu mravenčí, kyselinu octovou, kyselinu methylsulfonovou a kyselinu ethylsulfonovou. Výhodné kyseliny jsou kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná a kyselina citrónová.

(B) Modifikátory viskozity/disperzibility

Jak je uvedeno shora, relativně koncentrované přípravky nenasycených biodegradovatelných kvartérních amoniových sloučenin se mohou připravit tak, že jsou stabilní bez přidání koncentračních činidel. Nicméně, přípravky podle předkládaného vynálezu vyžadují organická a/nebo anorganická činidla k dosažení vyšších koncentrací a/nebo vyšší úrovně stability v závislosti na ostatních složkách. Koncentrační činidla, která typicky mohou být modifikátory viskozity mohou být potřebná nebo výhodná pro dosažení stability při extrémních podmínkách, kdy aktivní množství změkčovadla jsou vysoké a jodové číslo je nízké.

I. Povrchově aktivní koncentrační činidla

Povrchově aktivní koncentrační činidla jsou typicky vybrány ze skupiny zahrnující (1} kationtové povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem; (2) neiontové povrchově akltivní látky; (3) aminoxidy; (4) mastné kyseliny; (5) jejich směsi. Množství těchto činidel je popsáno dále.

(1} Kationtové povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem

Kationtové povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem (ve vodě rozpustné) jsou v množství od 0 % do 15 %, výhodně od 0,5 % do 10 %, přičemž je přítomné alespoň účinné množství kationtové povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem.

Uvedené kationtové povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem vhodné pro předkládaný vynález jsou výhodně kvartérní amoniové soli obecného vzorce:

[R²N⁺R₃]X kde R² je uhlovodíková skupina obsahující 10 až 22 atomů uhlíku, výhodně alkylová skupina obsahující 12 až 18 atomů uhlíku nebo odpovídající esterové seskupení přerušené krátkou alkylenovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku mezi esterovou vazbou a dusíkem, tvořené podobnou uhlovodíkovou skupinou, například ester cholinu a mastné kyseliny, výhodně ester (Coco) cholinu, který obsahuje 12 až 14 atomů uhlíku a/nebo talow cholinu, který obsahuje 16 až 18 atomů uhlíku v množství 0,1 % až 20 % hmot. aktivního změkčovadla. Každé R je alkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo substituovaný (například hydroxylem), vodík, výhodně methyl a X” znamená libovolný anion kompatibilní ke změkčovadlu, například chlorid, bromid, methylsulfát apod.

Shora uvedená rozmezí se týkají množství kationtové povrchově aktivní látky tvořené jedním dlouhým alkylovým řetězcem přidávaného do přípravků podle předkládaného vynálezu. Tato rozmezí nezahrnují množství monoesteru přítomného ve složce (A) a diesterovou kvartérní amoniovou sloučeninu. Uvedené rozmezí představuje efektivní množství.

Dlouhý řetězec skupiny R² kationtové povrchově aktivní látky tvořené jedním dlouhým alkylovým řetězcem typicky obsahuje alkylenovou skupinu obsahující 10 až 22 atomů uhlíku, výhodně 12 až 18 atomů uhlíku. Tato R² skupina může být připojena k dusíkovému kationtu přes skupinu obsahující jednu nebo více esterových, amidických, etherových, aminových, atd., výhodně esterových vazebných skupin, výhodných z hlediska zvýšené hydrofility, biodegradability apod. Výhodné umístění těchto vazebných skupin je ve vzdálenosti tří uhlíkových atomů od dusíku. Vhodné biodegradabilní kationtové povrchově aktivní látky tvořené jedním dlouhým řetězcem s esterovou vazbou jsou uvedeny v US patentovém spise 4 840 738, Hardy a Walley, vydaný 20.6.1989, uváděný zde jako odkaz.

Pokud jsou v přípravku použity nekvarterizované aminy, jakákoliv kyselina (výhodně minerální nebo polykarboxylová) která je přidána k udržení stabilních esterových skupin bude také udržovat amin v protonizované formě, zvláště při máchání, takže amin je kationtovou skupinou. Přípravek je vhodné pufrovat (pH 2 až 5, výhodně 2 až 4) kvůli udržení vhodné efektivní hustoty náboje v kapalném koncentrovaném přípravku i při jeho ředění, například při přípravě zředěného roztoku a/nebo při máchání.

Hlavním smyslem kationtové povrchově aktivní látky rozpustné ve vodě je snižovat viskozitu a/nebo zvyšovat disperzibilitu diesterového změkčovadla a není proto nutné, aby tyto látky samy o sobě měly změkčovací vlastnosti; i taková možnost však existuje. Povrchově aktivní látky s pouze jedním dlouhým alkylovým řetězcem, pravděpodobně díky vyšší rozpustnosti ve vodě, chrání diesterové změkčovadlo před interakcemi s aniontovými povrchově aktivními látkami a/nebo stavebními složkami detergentu, které též vstupují do prostředí při máchání.

Dále lze použít i jiné kationtové látky, například s kruhovou strukturou, jako jsou alkylimidazolin, imidazolinium, pyridin a pyridiniové soli s jedním alkylovým řetězcem obsahujícím 12 až 30 atomů uhlíku. Pro stabilizaci například imidazolinovych kruhových struktur je nutné udržovat v prostředí velmi nízké pH.

Pro předkládaný vynález jsou dále vhodné některé alkylimidazoliniové soli, tj. látky obecného vzorce:

ch₂—ch₂ l u

C₂H₄-Y2-R7 C ^XR6 R0 xkde Y² je -C(0)-0-, -0-(0)C-, -C(O)-N(R⁵) nebo -N(R⁵)-C(0)-, kde R⁵ znamená atom vodíku nebo alkylskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; R^ znamená alkylskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,- každé R⁷ a R⁸ jsou nezávisle vybrány z R a R² definovaných shora pro kationtové povrchově aktivní s jedním dlouhým řetězcem, přičemž pouze jedno je R .

Některé alkylpyridiniové soli vhodné podle předkládaného vynálezu mají obecný vzorec:

kde R² a X“ mají shora uvedený význam pro kationtové povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem. Typickou látkou tohoto typu je pyridiniumchlorid.

(2) Neiontová povrchově aktivní látka (alkoxylované látky)

Vhodné neiontové povrchově aktivní látky sloužící jako modifikátory viskozity a/nebo disperzibility zahrnují adiční produkty ethylenoxidu, případně propylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami, mastnými aminy atd.

Kterákoliv alkoxylovaná látka uvedeného typu je použitelná jako neiontová povrchově aktivní látka. Obecně se množství neiontových látek, když se použijí samotné pohybuje v rozmezí 0 % až 5 %, výhodně 0,1 % až 5 %, výhodněji 0,2 % až 3 % hmot. přípravku. Vhodnými sloučeninami jsou povrchově aktivní látky rozpustné ve vodě obecného vzorce:

r²-y-(c₂h₄o)_z-c₂h₄oh kde R² je pro pevné i kapalné přípravky vybráno ze souboru, který zahrnuje primární, sekundární a rozvětvené alkylové a/nebo acylové hydrokarbylové skupiny; primární, sekundární a rozvětvené alkenylové hydrokarbylové skupiny; a primární, sekundární a rozvětvené alkyl- a alkenyl- substituované fenolové hydrokarbylové skupiny; uvedené hydrokarbylové skupiny mají řetězec obsahující 8 až 20 atomů uhlíku, výhodně 10 až 18. Výhodnější délka hydrokarbylového řetězce je pro kapalné přípravky 16 až 18 atomů uhlíku, pro pevné přípravky 10 až 14. V obecném vzorci zde užitých ethoxylováných neiontových povrchově aktivních látek znamená Y -0-, -C{0)0-, -C(O)N(R)- nebo -C(O)N{R)R-, kde R² a R, pokud jsou přítomné mají význam uvedený shora a nebo R znamená atom vodíku a z je nejméně 8, výhodně 10 až 11. Účinnost a obvykle i stabilita změkčovadla se snižuje s klesajícím počtem ethoxylováných skupin.

Uvedené neiontové povrchově aktivní látky lze charakterizovat hodnotou HLB (hydrofilně-lipofilní rovnováha) o v v rozmezí 7 az 20, výhodně 8 až 15. Zvolením R a poctu ethoxylovaných skupin je ovšem hodnota HLB určena. Nicméně je nutné poznamenat, že uvedené neiontové ethoxylované povrchově aktivní látky pro koncentrované kapalné přípravky obsahují poměrně dlouhé řetězce skupin R² a jsou poměrně vysoce ethoxylovány. Povrchově aktivní látky s kratšími alkylovými řetězci a s menším počtem ethoxylovaných skupin mají sice vhodnější charakteristiku HLB, ale jsou méně efektivní z hlediska předkládaného vynálezu.

Neiontové povrchově aktivní látky jsou vhodnějšími modifikátory viskozity a/nebo disperzibility než ostatní zde popisované modifikátory používané pro silnější parfémové přípravky.

Následují příklady neiontových povrchově aktivních látek. Neiontové povrchově aktivní látky podle předkládaného vynálezu nejsou však omezeny pouze na ne. V příkladech uváděná číselná hodnota udává počet ethoxylováných (EO) skupin v molekule.

a. Přímé řetězce, alkoxyláty primárních alkoholů

Deka- undeka-, dodeka-, tetradeka a pentadekaethoxyláty n-hexadekanolu a n-oktadekanolu o hodnotě HLB ve výše uvedeném rozmezí jsou vhodnými modifikátory viskozity a/nebo disperzibility podle předkládaného vynálezu. Konkrétními příklady ethoxylováných primárních alkoholů používaných jako modifikátory viskozity a disperzibility přípravků jsou n-C₁gEO(10) a n-C₁₀EO(ll). Rovněž jsou vhodné ethoxyláty směsných přírodních nebo syntetických alkoholů o délkách charakterizovaných pro tallow. Konkrétními příklady jsou tallowalkohol-EO(11), tallowalkohol-EO(18) a tallowalkohol-EO(25).

b. Přímé řetězce, alkoxyláty sekundárních alkoholů

Deka-, undeka-, tetradeka-, pentadeka-, oktadeka- a nonadeka-ethoxyláty 3-hexadekanolu, 2-oktadekanolu, 4-eikosanolu a 5-eikosanolu o hodnotě HLB ve výše uvedeném rozmezí jsou vhodnými modifikátory viskozity a/nebo disperzibility podle předkládaného vynálezu. Konkrétními příklady ethoxylováných sekundárních alkoholů jako modifikátorů viskozity a disperzibility přípravků jsou 2-C_l6EO(ll), 2-C₂₀EO(ll) a 2-C_lgEO(14).

c. Alkoxyláty alkylfenolů

Podobně jako v předcházejících alkoxylátech alkoholů, hexa- až oktadeka-ethoxyláty alkylfenolů, zejména monohydroxylových alkylfenolů o hodnotě HLB ve výše uvedeném rozsahu jsou vhodnými modifikátory viskozity a disperzibility instantních přípravků. Vhodné jsou zejména hexa- až oktadeka-ethoxyláty p-tridecylfenolu, m-pentadecylfenolu apod. Konkrétními příklady ethoxylováných alkylfenolů používaných jako modifikátory viskozity a disperzibility směsí jsou p-tridecylfenol EO(ll) a p-pentadecylfenol EO{18).

Všeobecně uznávaným i zde použitým poznatkem je, že fenylenová skupina v neiontovém obecném vzorci je ekvivalentní alkylenové skupině obsahující 2 až 4 atomy uhlíku. Pro předkládané účely jsou neiontové sloučeniny obsahující fenylenovou skupinu tedy uvažovány jako látky s celkovým počtem atomů uhlíku vypočteným jako suma uhlíkových atomů v alkylech plus 3,3 atomu uhlíku na každou fenylenovou skupinu.

d. Olefinické alkoxyláty

Výše uvedené alkenylalkoholy, primární i sekundární, a alkylfenoly lze ethoxylovat na hodnotu HLB uvedeného rozmezí a jsou rovněž vhodnými modifikátory viskozity a/nebo disperzibility v přípravcích podle vynálezu.

e. Alkoxyláty s rozvětvenými řetězci

Rozvětvené řetězce primárních a sekundárních alkoholů dostupných známým 0X0 postupem lze ethoxylovat a použít jako modifikátory viskozity a/nebo disperzibility v přípravcích podle předkládaného vynálezu.

Výše uvedené ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky lze použít v přípravcích podle předkládaného vynálezu samostatně nebo ve směsích a termín neiontová povrchově aktivní látka zahrnuje též směsi neiontových povrchově aktivních činidel.

(3) Aminoxidy

Vhodné aminoxidy obsahují jednu alkylovou nebo hydroxyalkylovou část s 8 až 28 atomy uhlíku, výhodně s 8 až 16 atomy uhlíku a dvě alkylové části vybrané ze souboru, který zahrnuje alkylové skupiny a hydroxyalkýlové skupiny s l až 3 atomy uhlíku.

Aminoxidy jsou přítomné alespoň v účinném množství, které činí 0 % až 5 %, výhodně 0,25 až 2 %.

Příklady zahrnují dimethyloktylaminoxid, diethyldecylaminoxid, bis(2-hydroxyethyl)dodecylaminoxid, dimethyldodecylaminoxid, dipropyltetradecylaminoxid, methylethylhexadecylaminoxid, dimethyl-2-hydroxyoktadecylaminoxid a kokosový mastný alkyldimethylaminoxid.

(4) Mastné kyseliny

Vhodné mastné kyseliny obsahují celkově 12 až 25, výhodně 13 až 22, výhodněji 16 až 20 atomů uhlíku s mastnou částí obsahující 10 až 22, výhodně 10 až 18, výhodněji 10 až 14 (střední frakce) atomů uhlíku. Kratší část obsahuje 1 až 4, výhodně 1 až 2 atomy uhlíku.

Mastné kyseliny jsou přítomné v množství jako shora uvedené aminoxidy. Mastné kyseliny jsou výhodně koncentrační činidla pro ty sloučeniny, které vyžadují koncentrační činidlo a obsahují parfém.

II. Elektrolytová koncentrační činidla

Anorganická činidla pro úpravu viskozity které působí podobně nebo zvyšují účinek povrchově aktivních koncentračních činidel zahrnují ve vodě rozpustné ionizovatelné soli, které mohou být volitelně zavedeny do přípravků podle předkládaného vynálezu. Může být použita řada různých ionizovatelných solí. Příklady vhodných solí zahrnují halogenidy kovů IA a IIA periodické tabulky prvků, například chlorid vápenatý, chlorid horečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a bromid litný. Ionizovatelné soli jsou zejména užitečné při míchání složek k přípravě přípravku a později k získání požadované viskozity. Množství použitých ionizovatelných solí závisí na množství aktivních složek použitých v přípravku a může být upraveno podle požadavků. Typické množství solí použitých pro úpravu viskozity přípravku činí 20 až 20 000 ppm, výhodně 20 až 11 000 ppm na hmotnost přípravku.

K úpravě viskozity nebo místo ve vodě rozpustných ionizovatelných solí uvedených shora mohou být do přípravku přidány také alkylenpolyamoniové soli. Tato činidla mohou působit jako zachycovače, tvoříce iontové páry s aniontovým detergentem přeneseným z hlavního pracího cyklu při máchání a zachyceným na látce tak zlepšují měkkost. Tato činidla stabilizují viskozitu v_:průběhu širokého rozsahu teplot, zejména při nízkých teplotách ve srovnání s anorganickými elektrolyty.

Specifické příklady alkylenpolyamoniových solí zahrnují monochlorid 1-lysinu a dihydrochlorid

1,5-diamonium-2-methylpentanu.

(C) Volitelné stabilizátory

V přípravcích podle vynálezu mohou být přítomné stabilizátory. Termín stabilizátor zahrnuje zde antioxidanty, zejména ty které zachycují volné radikály a redukční činidla. Tato činidla jsou přítomná v množství od 0 do 2 %, výhodně od 0,01 % do 0,2 %, výhodněji od 0,035 % do 0,1 % v případě antioxidantů a výhodněji od 0,01 % do 0,2 % v případě redukčních činidel. Zajišťují dobrou stabilitu při podmínkách dlouhodobého skladování pro přípravky a sloučeniny skladované v roztavené formě. Použití antioxidantů a redukčních činidel je zvlášť důležité u produktů bez vůně nebo s nízkou vůní (žádný nebo málo parfému). Antioxidanty jsou výhodně přítomné v množství dostatečném k zachycování volných radikálů.

Příklady antioxidantů, které se přidávají do přípravků podle předkládaného vynálezu zahrnují směs kyseliny askorbové, palmitátu kyseliny askorbové a propylgalátu, dostupné od fy Eastman Chemical Products, lne., pod ochrannou známkou Tenox^R PG a Tenox^R S-l; směs BHT (butylovaný hydroxytoluen), BHA (butylovaný hydroxyanisol), propylgallátu a kyseliny citrónové, dostupné od fy Eastman Chemical Products, lne., pod ochrannou známkou Tenox-6; butylovaný hydroxytoluen, dostupný od fy UOP Process Division pod ochrannou známkou SustanR BHT; terciární butylhydrochinon, Eastman Chemical Products, lne., jako Tenox TBHQ; přírodní tokoferoly, Eastman Chemical Products, lne., jako Tenox GT-l/GT-2; a butylovaný hydroxyanisol, Eastman Chemical Products, lne., jako BHA; estery s dlouhým řetězcem (8 až 22 atomů uhlíku) kyseliny galové, například dodecylgalát; Irganox^R 1010; Irganox^R 1035; Irganox^R B 1171; Irganox^R1425; Irganox^R 3114; Irganix^R 3125; a jejich směsi, výhodně Irganox^R 3125, Irganox^R 1425, Irganox^R 3114 a jejich směsi, výhodněji samotný Irganox ^R 3125 nebo smíchán s kyselinou citrónovou a nebo ostatní chelátory jako je isopropylcitrát, Dequest^R 2010, k dostání od fy Monsanto, chemického názvu 1-hydroxyethyliden-l,l-difosfonová kyselina (etidronová kyselina) a Tiron^R, k dostání od fy Kodak, chemického názvu

4,5-dihydroxy-m-benzensulfonová kyselina a/nebo její sodná sůl a DTPA^r, k dostání od fy Aldrich, chemického názvu diethylentriaminpentaoctová kyselina. Chemické názvy a čísla CAS některých shora uvedených stabilizátorů jsou uvedeny v tabulce II dále.

Tabulka II

Antioxidant	Číslo CAS	Chemický název
Irganox^R 1010	6683-19-8	Tetrakis[methylen(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydro- cinnamát)]methan
Irganox^R 103 5	41484-35-9	Thiodiethylen bis(3,5-di- terč.butyl-4-hydroxy)cinna- mát
Irganox^R 1098	23128-74-7	N,N¹-Hexamethylen bis (3,5di- terč.butyl-4-hydroxy)- cinnamamid
Irganox^R B 1171	31570-04-4 23128-74-7	1:1 směs Irganoxu^R 1098 p a Irgafosu 168
Irganox^R 1425	65140-91-2	Bis[monoethyl(3,5-di-terc.- butyl-4-hydroxybenzyl)fosfo nát] vápenatý
Irganox^R 3114	27676-62-6	1,3,5-Tris(3,5-di-terc.butyl -4-hydroxybenzyl)-s- triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)- trion
Irganox^R 3125	34137-09-2	Triester 3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamové kyseliny s 1,3,5-tris(2-hydroxy ethyl)-S-triazin-2,4,6- {1H, 3H, 5H)trionem
Irgafos^R 168	31570-04-4	Tris(2,4-di-terč.butylfenyl)fosfit

Příklady reduktivních činidel zahrnují borohydrid sodný, kyselinu fosfornou, Irgafos^R 168 a jejich směsi.

2. Cheláty

Přípravky podle předkládaného vynálezu zahrnují také cheláty (které jak se zde používají také zahrnují materiály nejen účinné k vázání kovů v roztoku, ale jsou také účinné k vysrážení kovů z roztoku), samotné nebo v kombinaci s antioxidanty zachycujícími volné radikály, jak bylo uvedeno shora. Výhodné cheláty pro použití podle vynálezu zahrnují kyselinu citrónovou, citrátové soli (například trinátrium citrát), isopropylcitrát, Dequest^R 2010 [k dostání od fy Monsanto, chemického názvu 1-hydroxyethyliden-l,1-difosfonová kyselina (etidronová kyselina)], TironR (k dostání od fy Kodak, chemického názvu 4,5-dihydroxy-m-benzensulfonová kyselina a/nebo sodná sůl), DTPA^R (k dostání od fy Aldrich, chemického názvu diethylentriaminpentaoctová kyselina), ethylendiamin-N,N¹-dijantarová kyselina (EDDS, výhodně S, S izotner) , 8-hydroxychinolin, dithiokarbamát sodný, nátrium tetrafenylboron, nitrosofenylhydroxylamin amonný a jejich směsi. Nejvýhodnějsí jsou kyselina citrónová a citrátové soli.

Přípravky podle vynálezu obsahují chelát v množství od 10 ppm do 0,5 %, výhodně 25 ppm až 1000 ppm hmotnosti přípravku.

(D) Kapalný nosič

Kapalný nosič používaný v instantním přípravku je alespoň primárně voda v důsledku nízkých nákladů, relativní dostupnosti, bezpečnosti a kompatibility s prostředím. Množství vody v kapalném nosiči je alespoň 50 %, výhodně alespoň 60 % hmotnosti nosiče. Množství kapalného nosiče je méně než 70, výhodně méně než 65, výhodněji méně než 50.

Směsi vody a organického rozpouštědla nízké molekulové hmotnosti, například <100, například nižšího alkoholu, jako je ethanol, propanol, isopropanol nebo butanol jsou užitečné jako kapalné nosiče. Alkoholy o nízké molekulové hmotnosti zahrnují monohydroxylové, dihydroxylové (glykol atd), trihydroxylové (glyecrol atd) a vyšší polyhydroxylové (polyoly) alkoholy.

(E) Ostatní volitelné složky (1) Volitelné činidlo na uvolňování nečistot

Přípravky podle vynálezu obsahují volitelně 0 % až 10 %, výhodně 0,1 % až 5 %, výhodněji 0,1 % až 2 % činidla na uvolňování nečistot. Výhodně má toto činidlo na uvolňování nečistot polymerní strukturu. Polymerní činidla na uvolňování nečistot podle předkládaného vynálezu zahrnují kopolymerní bloky tereftalátu a polyethylenoxidu nebo polypropylenoxidu a pod. US patent č. 4 956 447, Gosselink/Hardy/Trinh, vydaný 11.9.1990 popisuje specifická výhodná činidla na uvolňování nečistot obsahující kationtové funkční skupiny, přičemž uvedený patent je zde uváděn jako odkaz.

Výhodné polymerní činidlo na uvolňování nečistot má strukturu kopolymerních bloků tereftalátu a polyethylenoxidu. Konkrétněji tyto polymery obsahují opakující se jednotky ethylen- a/nebo propylentereftalátu a polyethylenoxid tereftalátu v molárním poměru ethylentereftalátových jednotek k polyethylenoxid tereftalátovým jednotkám 25:75 až 35:65, přičemž polyethylenoxid tereftalát je tvořen bloky polyethylenoxidu o molekulové hmotnosti 300 až 2 000. Molekulová hmotnost celého činidla na odstraňování nečistot je v rozmezí 5 000 až 55 000.

Jiné vhodné polymerní činidlo na uvolňování nečistot má strukturu krystalizovatelného polyesteru s opakujícími se jednotkami ethylentereftalátu obsahující 10 % až 15 % hmot. ethylentereftalátových jednotek společně s 10 % až 50 polyoxethylentereftalátových jednotek odvozených od % hmot.

polyoxyethylenglykolu o průměrné molekulové hmotnosti 300 až 6 000 a v molárním poměru ethylentereftalátových jednotek k polyoxyethylentereftalátovým jednotkám v krystalizovatelné sloučenině 2:1 až 6:1. Mezi příklady uvedeného polymeru patří komerčně dostupné materiály Zelcon^R 4780 (fy DuPont) a Milease^R T (fy ICI).

Velmi vhodnými polymerními činidly na uvolňování nečistot jsou látky obecného vzorce

0 0 0 _Ί tl ₂ 11 η H

X-(0CH₂CH₂)_n-(0-C-R¹-C-0R²)u-(O-C-R¹-C-O)-(CH2CH₂0-)_R-X kde X je libovolná chránící skupina, například H, alkyl nebo acyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, výhodně methyl, n je rozpustnost ve vodě, obvykle je voleno v rozmezí 6 až 113, výhodně 20 až 50; hodnota u je kritická z hlediska složení kapalného přípravku o relativně vysoké iontové síle.

Přípravek by měl obsahovat pouze malé množství látek jejichž u přesahuje 10, ale alespoň 20 % hmot., výhodně alespoň 40 % hmot. látek, jejichž u je v rozmezí 3 až 5.

Skupiny R¹ jsou hlavně 1,4 - fenylenové skupiny. Výraz skupiny R¹ jsou hlavně 1,4-fenylenové skupiny se vztahuje ke sloučeninám, jejichž skupiny R¹ jsou výhradně

1,4-fenylenové skupiny nebo jsou částečně nahrazeny jinými arylenovými nebo alkarylenovými skupinami, alkylenovými skupinami, alkenylenovými skupinami nebo jejich směsmi. Arylenové a alkarylenové skupiny, které mohou být částečně nahrazeny za 1,4-fenylenové skupiny zahrnují

1.3- fenylenové, 1,2 -fenylenové, 1,8-naftylenové,

1.4- naftylenové, 2,2-bifenylenové, 4,4-bifenylenové skupiny a jejich směsi. Alkylenové a alkenylové skupiny, které mohou být částečně nahrazeny za 1,4-fenylenové skupiny zahrnují ethylenové, 1,2-propylenové, 1,4-butylenové,

1.5- pentylenové, 1,6-hexamethylenové, 1,7-heptamethylenové,

1,8-oktamethylenové, 1,4-cyklohexylenové skupiny a jejich směsi.

Pro R¹ platí, že stupeň částečného nahrazení jinými skupinami než jsou 1,4 - fenylenové skupiny má být takový, aby nebyly negativně ovlivněny schopnosti přípravku. Obecně stupeň přípustného nahrazení závisí na délce řetězce sloučeniny, například delší řetězce mají vyšší stupeň nahrazení 1,4-fenylenových skupin. Obvykle sloučeiny, kde R¹je z 50 až 100 % 1,4 - fenylenová skupina (a z 0 až 50 % jiné skupiny) mají vyhovující schopnost uvolňovat nečistoty. Například polyestery připravené podle předkládaného vynálezu s molárním poměrem 40:60 kyseliny isoftalové (1,3-fenylen) k tereftalové (1,4-fenylen) mají vyhovující schopnost uvolňovat nečistoty. Protože většina polyesterů určených k výrobě vláken obsahuje ethylentereftálové jednotky, je obvykle žádoucí, z hlediska nej lepší účinnosti uvolňovat nečistoty, minimalizovat stupeň částečného nahrazování 1,4-fenylenu jinými skupinami. Je výhodné, když skupiny R^ sestávají výhradně z 1,4-fenylenových skupin, tj. každá skupina R¹ je 1,4 -fenylen.

Skupiny R² vhodné pro předkládaný přípravek jsou ethylen nebo substituovaný ethylen, například ethylen, 1,2-propylen,

1.2- butylen, 1,2-hexylen, 3-methoxy-1,2-propylen a jejich směsi. Je výhodné, když jsou skupiny R tvořeny výhradně ethylenovými nebo 1,2-propylenovými skupinami, případně jejich směsí. Vyšší obsah ethylenových jednotek zlepšuje schopnost sloučenin uvolňovat nečistoty. Vyšší podíl

1.2- propylenových jednotek zlepšuje rozpustnost sloučenin ve vodě.

Z tohoto důvodu je vhodné, aby 1,2-propylenové skupiny nebo skupiny podobně rozvětvené byly obsaženy ve složce působící při uvolňování nečistot v kapalném změkčovacím přípravku na tkaniny. Výhodný obsah 1,2-propylenových jednotek mezi skupinami R² je 75 % až 100 %, výhodněji 90 % až 100 % hmot.

Hodnota každého n je alespoň 6, výhodně alespoň 10. Obvykle se hodnota n pohybuje v rozmezí 12 až 113. Typická hodnota n je 12 až 43.

Úplnější popis těchto vhodných činidel na uvolnění nečistot se nachází v evropské patentové přihlášce č.

185 427, Gosselink, vydané 25.6.1986, uváděné zde jako odkaz.

(2) Volitelné baktericidní látky

Příklady baktericidních látek, které mohou být použity v přípravcích podle předkládaného vynálezu zahrnují parabeny, zejména methyl, glutaraldehyd, formaldehyd,

2-brom-2-nitropropan-l,3-diol, prodávaný pod obchodním názvem Bronopol^R fy Inolex Chemicals a směs 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu a 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu prodávaná pod obchodním názvem Kathon^R CG/IP. Typické množství baktericidních složek v předkládaných prostředcích se pohybuje v množství 1 až 2 000 ppm vzhledem k hmotnosti přípravku, v závislosti na typu vybraného baktericidu. Methylparaben je zvlášť vhodný pro růst plísní ve vodných přípravcích pro změkčování tkanin s obsahem pod 10 % diesterové sloučeniny.

(3) Ostatní volitelné složky

Předkládané přípravky dále případně obsahují další volitelné složky obvykle používané v přípravcích na textil, například barviva, parfémy, konzervační činidla, zjasňovače, opalescenční činidla, kondicionéry, povrchově aktivní činidla, stabilizátory, například guarová pryskyřice a polyethylenglykol, činidla s protisrážlivými účinky na tkaniny, činidla proti mačkavosti tkanin, činidla pro úpravu, Činidla na čištění skvrn, germicidní a fungicidní činidla, protikorozní činidla, protipěnivá činidla apod. Zvlášť výhodnou složkou je celluláza. Jestliže je celluláza přítomná, jsou zvlášť vhodné volitelné stabilizační složky uvedené shora.

Celluláza

Celluláza, která se výhodně použije v prostředcích podle vynálezu může být jakákoliv bakteriální nebo fungální celluláza. Vhodné cellulázy jsou popsány například v GB-A2 075 028, GB-A-2 095 275 a DE-OS-24 47 832, které jsou zde uváděné jako odkaz.

Příklady takových celluláz jsou cellulázy produkované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zejména kmenem Humicola DSM 1800 a cellulázu 212 produkující houba patřící rodu Aeromonas a celluláza extrahovaná z hepatopankreázy z mořských měkkýšů (Dolabella Auricula Solander).

Celluláza se může přidávat ve formě neprášícího granulátu nebo ve formě kapaliny, například ve které je cellulázový koncentrát suspendován například v neiontové povrchově aktivní látce nebo rozpuštěn ve vodném prostředí.

Výhodné cellulázy pro použití podle předkládaného vynálezu jsou charakterizované tím, že poskytují alespoň 10% snížení immobilizované radioaktivně označené karboxymethylcelulózy podle metody C¹⁴CMC popsané v EPA 350 098 {uváděné zde jako odkaz) při 25 x 10^-6 % hmot. cellulázového proteinu v pracím zkušebním roztoku.

Nejvýhodnější cellulázy jsou ty, které jsou popsány v mezinárodní patentové přihlášce WO 91/17243, uváděné zde jako odkaz. Například celluláza výhodná v přípravcích podle vynálezu může obsahovat v podstatě endoglukanázovou složku, která je imunoreaktivní s protilátkou proti vysoce čisté 43kD celluláze odvozené od Humicola insolens, DSM 1800 nebo která je homologická k uvedené 43kD endoglukanáze.

Cellulázy podle předkládaného vynálezu se výhodně používají v přípravcích pro úpravu tkaniny v množství ekvivalentní aktivitě od 0,1 do 125 CEVU/gram přípravku[CEVU=cellulázová (ekvivalent) viskozitní jednotka jak je popsáno například ve WO 91/13136, uváděná zde jako odkaz] a nejvýhodněji od 5 do 100. Tato množství cellulázy jsou vybrány poněvadž poskytují výhodnou účinnost cellulázy tak, že přípravky rozšiřují účinné množství cellulázy pro změkčování tkaniny pod 50 CÉVU na litr máchacího roztoku, výhodněji pod 30 CÉVU na litr, nejvýhodněji pod 20 CÉVU na litr během máchacího cyklu strojového praní. Výhodně se prostředky podle vynálezu používají při máchacím cyklu v množství které poskytuje 1 CÉVU na litr máchacího roztoku až 50 CÉVU na litr máchacího roztoku, výhodněji 2 CÉVU na litr máchacího roztoku až 30 CÉVU na litr máchacího roztoku, ještě výhodněji 5 CÉVU na litr máchacího roztoku až 25 CÉVU na litr máchacího roztoku a nejvýhodněji 10 CÉVU na litr máchacího roztoku až 20 CÉVU na litr máchacího roztoku.

Předkládané přípravky mohou volitelně obsahovat jako přídavnou změkčovací složku neiontové tkaninové změkčovadlo. Tato látka má typickou hodnotu HLB 2 až 9, častěji 3 až 7, Snadno vytváří disperze buď sama nebo ve směsi s dalšími látkami, například s kationtovou povrchově aktivní látkou obsahující jeden dlouhý alkylový řetězec, podrobněji popsanou shora. Disperzibilitu přípravku lze zlepšit zvýšením podílu kationtových povrchově aktivních látek s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, smísením s dalšími již uvedenými látkami, použitím horké vody a/nebo účinnějším mícháním. Vybrané látky mohou být relativně krystalické, s vyšší teplotou tání (například >50 °C) a relativně málo rozpustné ve vodě.

Množství volitelné neiontové změkčovací složky v kapalném přípravku je typicky 0,5 až 10 % hmot., výhodně 1 až 5 % hmot.

Výhodnými neiontovými změkčovadly jsou parciální estery mastných kyselin a polyhydroxylových alkoholů nebo jejich anhydridy, v nichž alkoholová nebo anhydridová část obsahuje 2 až 18, výhodně 2 až 8 atomů uhlíku a část mastné kyseliny obsahuje 12 až 30, výhodně 16 až 20 atomů uhlíku. Typicky tato změkčovadla obsahují 1 až 3, výhodně 2 části mastné kyseliny v molekule.

Polyhydroxylovým alkoholem v esteru může být ethylenglykol, glycerol, póly- (například di-, tri-, tetra-, penta- a/nebo hexa-) glycerol, xylititol, sacharóza, erythritol, pentaerythritol, sorbitol nebo sorbát. Sorbátové estery a monostearáty polyglycerolu jsou zvlášť vhodné.

Část mastné kyseliny v esteru je obvykle odvozena od mastných kyselin obsahujících 12 až 30, výhodně 16 až 20 atomů uhlíku, typickými příklady jsou kyselina laurová, myristová, palmitová, stearová a behenová.

Velmi vhodnými volitelnými neiontovými změkčovadly podle předkládaného vynálezu jsou sorbátové estery připravené esterifikací produktů dehydratace sorbitolu a estery glycerolu.

Sorbitol, který se typicky připraví katalytickou hydrogenací glukózy, lze dehydratovat známým způsobem za vzniku směsi 1,4- a 1,5-anhydridů sorbitolu s příměsí isosorbitů. (Viz U.S. patent č. 2 322 821, Brown, vydaný 29.6.1943, uváděný zde jako odkaz.)

Dále uváděné typy komplexních směsí anhydridů sorbitolu jsou souhrnně označovány jako sorbát. Tento sorbát obsahuje též podíl volného necyklického sorbitolu.

Výhodně se sorbátové změkčovadlo podle předkládaného vynálezu připraví standartní esterifikací sorbátové směsi s mastnou acylovou skupinou, například reakcí s mastným acylhalogenidem nebo mastnou kyselinou. Cílem esterifikace se může stát libovolná hydroxylová skupina a mohou vzniknout různé mono-, di- atd. estery. Ve skutečnosti produktem uvedené esterifikace jsou směsi mono-, di-, tri- atd. esterů vždy a vznik žádaného reakčního produktu lze ovlivňovat stechiometrickými poměry výchozích reaktantů.

Při komerční výrobě sorbátových esterů dochází v jednom reakčním stupni k etherifikaci a esterifikací, při přímé reakci sorbitolu s mastnými kyselinami. Tento výrobní postup je podrobněji popsán v Mac Donald; Emulsifiers: Processing and Quality Control; Journal of the American Oil Chemists' Society, Vol. 45, October 1968.

Další podrobnosti včetně obecného vzorce vhodných sorbátových esterů lze nalézt v U.S. patentu č. 4 128 484, uváděný zde j ako odkaz.

Pro přípravky podle předkládaného vynálezu jsou také vhodné některé deriváty sorbátových esterů, zvláště nižší ethoxyláty (zvláště mono-, di- a tri-estery), ve kterých jedna nebo více neesterifikovaných hydroxylových skupin obsahuje 1 až 20 oxyethylováných zbytků [Tweens^R]. Pro účely předkládaného vynálezu zahrnuje termín sorbát i tyto uvedené deriváty.

Pro účely předkládaného vynálezu je výhodné, aby esterová směs obsahovala významný podíl di- a tri-esterů kyseliny sorbové. Výhodné esterové směsi obsahují 20 až 50 % hmot. monoesterů, 25 až 50 % hmot. diesterů a 10 až 35 % hmot. tri- a tetraesterů.

Materiál komerčně dostupný pod názvem sorbátový monoester (například monostearát) obsahuje ve skutečnosti značný podíl di- a tri-esterů, z analýzy vyplývá zastoupení 27 % mono-, 32 % di- a 30 % tri- a tetra-esterů. Komerčně dostupný monostearát kyseliny sorbové je vhodný. Vhodné jsou také směsi stearátu a palmitátu kyseliny sorbové, které mají hmotnostní poměry stearát/palmitát 10:1 až 1:10 a 1,5-sorbátové estery. Vhodné jsou jak 1,4- tak 1,5-sorbátové estery.

Mezi ostatní vhodné sorbátové alkylestery pro použití ve změkčovadlech podle vynálezu patří monolaurát, monomyristát, monopalmitát, monobehenát, monooleát, dilaurát, dimyristát, dipalmitát, distearát, dibehanát, dioleát a jejich směsi, směsné tallowalkyl sorbátové mono- a di-estery. Tyto směsi se snadno připraví jednoduchou esterifikací uvedených hydoxy-substituovaných sorbátů, zvláště 1,4- a 1,5-sorbátů, s odpovídající kyselinou nebo jejím chloridem. Je nutné si ovšem uvědomit, že komerční produkty připravené touto cestou obvykle obsahují malé množství necyklického sorbitolu, mastných kyselin, polymerů, isosorbitových struktur apod. Pro předkládaný vynález je vhodné minimální množství uvedených nečistot.

Výhodné sorbátové estery podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat do 15 % hmot. esterů obsahujících 20 až 26 atomů uhlíku a vyšších mastných kyselin a malé množtví mastných esterů obsahujících 8 atomů uhlíku a méně.

Estery glycerolu a polyglycerolu, zejména mono- a/nebo di-estery, výhodně monoestery glycerolu, diglycerolu, triglycerolu a polyglycerolu jsou rovněž výhodné podle předkládaného vynálezu (například polyglycerol monostearát s obchodním názvem Radiasurf 7248) . Estery glycerolu lze získat běžnou extrakcí přirozeně se vyskytujících triglyceridů, purifikací a/nebo postupem interesterifikace nebo esterifikace, jak bylo uvedeno shora pro sorbátové estery. Parciální estery glycerinu lze též ethoxylovat za vzniku vhodných derivátů, jež lze zahrnout pod pojem estery glycerolu.

Použitelnými estery glycerolu a polyglycerolu jsou monoestery s kyselinou stearovou, oleinovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, myristovou a/nebo behenovou a diestery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, behenovou a/nebo myristovou. Typický monoester obsahuje určitý podíl di- a tri-esterů atd.

Estery glycerolu také zahrnují polyglycerolové, tj . diglycerolové až oktaglycerolové estery. Polyglycerolové polyoly jsou produktem kondenzace glycerinu nebo epichlorhydrinu, která vede k řetězci glycerolových skupin spojených etherovými vazbami. Výhodné jsou mono- a/nebo diestery polyglycerolových polyolů, mastné acylové skupiny jsou stejné jako u shora uvedených sorbátových a glycerolových esterů.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady popisují a demonstrují provedeni podle vynálezu. Příklady jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah předkládaného vynálezu.

Příklady I a II

	I	II
Složka	% hmot.	% hmot.
Diesterová sloučenina¹	22,0	8, 67
Kyselina chlorovodíková	0,005	0,002
Kyselina citrónová	0,005	0,002
Liquitint^R Blue 65 Dye (1%)	0,25	0,08
Parfém	1,35	0,40
Irganox^R 3125	0,035	0,035
Kathon^R (1,5%)	0,02	0,02
DC-2210, protipěnivé činidlo	(10%) 0,15	0,15
Roztok CaCl2 (15%)	3,33	0,006
Voda	zbytek	zbytek

²l,2-diacyloxy-3-trimethylamoniumpropanchlorid, kde acyloxylové skupiny jsou odvozeny od deodorovaných mastných kyselin odvozených od loje. Diester obsahuje monoester v hmotnostním poměru 11:1 diesteru k monoesteru.

Přípravek shora uvedeného příkladu I se připraví následujícím způsobem:

1. Odděleně se zahřívá diesterová sloučenina smíchaná s Irganoxeirr- 3125 a vodní směs obsahující HCl, kyselinu citrónovou a protipěnivé činidlo na teplotu 74 + 2,7 °C; (Poznámka: kyselina citrónová může, je-li to žádoucí, zcela nahradit HCl);

2. Směs diesterové sloučeniny se přidá do vodní směsi během 5 až 6 minut. Během vstřikování se obě směsi míchají (600 až 1 000 ot./min.) a melou (8 000 ot./min ve mlýnu IKA Ultra Turrax^R T-50).

3. Přibližně v polovině vstřikování se přidá 500 ppm CaCl24. Přidá se 2 000 ppm CaCl2 během 2 až 7 minut (200 až 2 500 ppm/minutu) za míchání 800 až 1 000 ot./min. a po vstřiknutí celého množství se míchá při teplotě 66 °C až 74 °C.

5. Během 30 vteřin se při teplotě 63 °C až 68 °C přidá parfém.

6. Přidá se barvivo a Kathon a míchá se 30 až 60 vteřin. Směs se ochladí v lázni na 21 až 27 °C.

7. K ochlazené dávce se přidá 2 500 ppm až 4 000 ppm CaCl₂ a směs se míchá.

Přípravek shora uvedeného příkladu II se připraví následujícím způsobem:

1. Odděleně se zahřívá diesterová sloučenina smíchaná s Irganoxem^ 3125 a vodní směs obsahující HC1, kyselinu citrónovou a protipěnivé činidlo na teplotu 74 +2,7 °C; (Poznámka: kyselina citrónová může, je-li to žádoucí, zcela nahradit HC1);

2. Směs diesterové sloučeniny se přidá do vodní směsi během 2 až 3 minut. Během vstřikování se obě směsi míchají (600 až 1 000 ot./min.) a melou (8 000 ot./min ve mlýnu IKA Ultra Turrax^ T-50).

3. Během 15 vteřin se při teplotě 63 °C až 68 °C přidá parfém.

4. Přidá se barvivo a Kathon^· a míchá se 30 až 60 vteřin.

5. Přidá se 9 ppm CaCl₂ a míchá se 30 až 60 vteřin.

6. Směs se ochladí na teplotu 21 až 27 °C.

Příklad III

Koncentrovaný diesterový přípravek

Složka	% hmot.
Diesterová sloučenina	18,5
PGMS ^{ť 2 5}	3,5
Alkoholethoxylát odvozený od loje (25)	1,5
Polymer uvolňující nečistoty	0,33
Silikonové protipěnící činidlo	0,019
CaCl₂	0,29
HC1	0,08
PEG 4000	0,60
Malé množství parfému, barviva atd.	1,00
Voda	zbytek

(1) 1,2-diacyloxy-3-trimethylamoniumpropanchlorid kde mastná acylová skupina je odvozena od mastných kyselin s jodovým číslem 18 a hmotnostní poměr isomeru cis/trans je 70/30.

(2) Polyglycerolmonostearát o ochranné známce Radiasurf 7248 (3) Kopolymer ethylenoxidu a tereftalátu s generickým uvolňováním nečistot vzorce (I), kde každé X znamená methyl, každé n je 40, u je 4, každé R¹ je v postatě 1,4-fenylenová skupina a každé R je v podstatě ethylenová skupina,

1,2-propylenová skupina nebo jejich směsi.

ρν/ΜΜ?

Claims

PATENTOVÉ

NÁROKY

1. Stabilní, homogenní, tkaninu změkčující přípravek, vyznačující se tím, že obsahuje (A) 5 % až 50 % biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny změkčující tkaninu;

(B) 0 % až 5 % modifikátoru disperzibility vybraného ze skupiny, která zahrnuje:

1. kationtovou povrchově aktivní látku tvořenou jedním dlouhým alkylovým řetězcem obsahující 10 až 22 atomu uhlíku;
2. neiontovou povrchově aktivní látku obsahující alespoň 8 ethoxylovych skupin;
3. aminoxid;
4. mastnou kyselinu obsahující 12 až 25 atomů uhlíku a
5. jejich směsi, (C) 0 % až 2 % stabilizátoru a (D) vodný kapalný nosič, kde biodegradovatelná kvartérní amonivá sloučenina změkčující tkaninu má vzorec:

R¹

RÍ—N^CH^-CH-CH! Il Q Q

R² R² kde každé Q znamená -0-(0)C- nebo -C(O)-O-; η = 1 až 4;

každé R¹ znamená krátký řetězec alkylové skupiny s i až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo jejich směs; každé znamená případně substituovaný hydrokarbylový substituent obsahující ll až 21 atomů uhlíku, výhodně odvozený od mastné kyseliny mající alespoň 90 % řetězců s délkou 16 až 18 atomů uhlíku a

X” znamená libovolný anion kompatibilní se změkčovadlem; kde biodegradovatelná kvarterní amoniová sloučenina změkčující tkaninu je odvozená od mastných acylových skupin obsahujících 11 až 21 atomů uhlíku mající jodové číslo větší než 5 a menší než 100 výhodně od 10 do 65, výhodněji od 20 do 60 a poměr izomeru cis k izomeru trans větší než 30/70, výhodně větší než 50/50 a výhodněji větší než 70/30 když je jodové číslo menší než 25, úroveň nenasycení mastných acylových skupin je menší než 65 % hmot., a kde modifikátor viskozity působí na viskozitu nebo disperzibilitu přípravku nebo na oboj í.

2. Stabilní, homogenní, tkaninu změkčující přípravek, vyznačující se tím, že obsahuje (A) 5 % až 50 % biodegradovatelné kvarterní amoniové sloučeniny změkčující tkaninu;

(B) 0 % až 5 % modifikátoru disperzibility vybraného ze skupiny, která zahrnuje:

1. kationtovou povrchově aktivní látku tvořenou jedním dlouhým alkylovým řetězcem obsahující 10 až 22 atomů uhlíku;

2. neiontovou povrchově aktivní látku obsahující

12 až 25 atomů uhlíku alespoň 8 ethoxylovych skupin;

3. aminoxid;

4. mastnou kyselinu obsahující a

5. jejich směsi, (C) 0 % až 2 % stabilizátoru a (D) kapalný nosič, kde biodegradovatelná kvartérní amonivá tkaninu má vzorec:

sloučenina změkčující

R*—(CH₂)n—CH-~CH₂

Ii Q Q ^R l, L

R² R² kde každé Q znamená -O-(O)C- nebo -C(O)-O-,· η = 1 až 4;

každé R¹ znamená krátký řetězec alkylové skupiny s 1 až
6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo jejich směs,· kazde R znamena připadne substituovaný hydrokarbylovy substituent obsahující 11 až 21 atomů uhlíku, výhodně odvozený od mastné kyseliny mající alespoň 90 % řetězců s délkou 16 až 18 atomů uhlíku a

X^- znamená libovolný anion kompatibilní se změkčovadlem; kde biodegradovatelné kvarterní amoniová sloučenina změkčující tkaninu je odvozená od mastných acylových skupin obsahujících 11 až 21 atomů uhlíku mající jodové číslo větší než 20 a menší než 100, výhodně 20 až 65, výhodněji 40 až 65 pro optimální elektrostatické vlastnosti, úroveň nenasycení mastných acylových skupin je menší než 65 % hmot., přičemž vodné přípravky jsou stabilní bez neiontových modifikátorů viskozity, když je koncentrace menší než 13 % a kde modifikátor viskozity působí na viskozitu nebo disperzibilitu přípravku nebo na oboj í.

3. Přípravek podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, že stabilizátor je vybrán ze skupiny, která zahrnuje: kyselinu askorbovou, propylgalát, palmitát kyseliny askorbové, butylovaný hydroxytoluen, terciární butylhydrochinon, přírodní tokoferoly, butylovaný hydroxyanisol, kyselinu citrónovou, estery kyseliny galové, tetrakis [methylen(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát)]methan, thiodiethylen bis(3,5-di-terc.butyl-4hydroxyhydro)cinnamát, N,Ν'-hexamethylen bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydroxin)nammamid, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit, bis[monoethyl(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonát] vápenatý, l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4hydroxybenzyl)-s-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trion, triester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy-hydroskořicové kyseliny s 1,3,5tris(2-hydroxyethyl)-S-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trionem a jejich směsi, výhodně vybrány ze skupiny obsahující 1,3,5tris (3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-s-triazin-2,4,6(1H, 3H, 5H)-trion, triester 3,5-di-terč.butyl-4-hydroxyhydroskořicové kyseliny s 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-Striazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trionem a jejich směsi.

4. Přípravek podle kteréhokoliv nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že kationtová povrchově aktivní látka s jedním dlouhým řetězcem obsahuje monoesterovou sloučeninu vzorce:

, ?’

Fť-hHCHzíňCH-CHj R' Y Y

X‘ ve kterém jedno Y znamená -O-(O)-C-R² nebo C(O)-O-R² a další Y znamená OH; n je 1 až 4;

každé R¹ znamená alkylovou skupinu s krátkým řetězcem obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, benzylovou skupinu nebo jejich směsi, každé R² znamená hydrokarbylovou skupinu s dlouhým řetězcem obsahující 11 až 21 atomy uhlíku nebo substituovaný hydrokarbylový řetězec a

X“ znamená libovolný anion kompatibilní se změkčovadlem; kde hmotnostní poměr biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny změkčující tkaninu je 40:1 až 8:1, výhodně 13:1 až 8:1.

5. Stabilní, homogenní, tkaninu změkčující přípravek, vyznačující se tím, že obsahuje (A) 5 % až 50 % biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny změkčující tkaninu;

(B) 0 % až 5 % modifikátoru disperzibility vybraného ze skupiny, která zahrnuje:

1. kationtovou povrchově aktivní látku tvořenou jedním dlouhým alkylovým řetězcem obsahující 10 až 22 atomu uhlíku;

2. neiontovou povrchově aktivní látku obsahující

12 až 25 atomů uhlíku a

(C) 0 alespoň 8 ethoxylovych skupin; 3. aminoxid;

mastnou kyselinu obsahující jejich směsi, ; až 2 % stabilizátoru a (D) vodný kapalný nosič, kde biodegradovatelná kvartérní amonivá tkaninu má vzorec:

sloučenina změkčující

R—N—(CH₂)n-<H~CH₂ ll Q Q ^K I I

R² R² kde každé Q znamená -0-<0)C- nebo -C(O)-O-; n = l až 4;

každé R¹ znamená krátký řetězec alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo jejich směs; každé R² znamená případně substituovaný hydrokarbylový substituent s řetězcem délky 11 až 21 atomů uhlíku a X znamená libovolný anion kompatibilní se změkčovadlem;

kde sloučenina je odvozená od mastných acylových skupin obsahujících ll až 21 atomů uhlíku mající jodové číslo větší než 5 a menší než 25, výhodně 10 až 25, výhodněji 15 až 20, pro optimální stabilitu při nízké teplotě a úroveň nenasycení mastných acylových skupin je méně než 65 % hmot. a hmot. poměr izomeru cis k izomeru trans je větší než 30/70, výhodně větší než 50/50 a výhodněji 70/30 a kde pH vodného přípravku je 2 až 5 a kde modifik‘átor viskozity působí na viskožitu nebo disperzibilitu přípravku nebo na obojí.

6. Přípravek podle kteréhokoliv nároku 1 až 6, vyznačující se tím, že úroveň nenasycení mastné acylové skupiny je menší než 1 %.
7. Barevně a pachově stabilní roztavená surovina přípravku pro změkčování tkaniny, vyznačující se tím, že obsahuje:

(A) 80 % až 92 % biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny změkčující tkaninu;

(B) 8 % až 18 %, výhodně 12 % až 16 % hmot. na hmotnost kompozice kompatibilního organického rozpouštědla, kde uvedené kompatibilní organické rozpouštědlo je vybráno ze souboru, který zahrnuje ethanol, isopropylalkohol, propylenglykol, ethylenglykol, propylenkarbonát a jejich směsi a (C) 0 % až 2 % stabilizátoru, kde surovina obsahuje méně než 1 %, výhodně méně než 0,5 % hmot. na hmotnost suroviny vody a kde biodegradovatelné kvartérní amoniová sloučenina změkčující tkaninu má vzorec:

R—CH-CH₂ R¹

Q Q R² Ř² r* kde každé Q znamená -O-(O)C- nebo -C(O)-O-; η = 1 až 4;

každé R¹ znamená krátký řetězec alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo jejich směs; každé R² znamená případně substituovaný hydrokarbylový substituent s řetězcem délky 11 až 21 atomů uhlíku a X“ znamená libovolný anion kompatibilní se změkčovadlem kde sloučenina je odvozená od mastných acylových skupin obsahujících 11 až 22 atomů uhlíku mající jodové číslo větší než 20 a menší než 100 pro optimální statické vlastnosti, úroveň nenasycení mastných acylových skupin je menší než 65 % hmot. a kde uvedená surovina přípravku je výhodně skladována při podmínkách kde kyslíkový obsah je menší než 0,1 %, přičemž uvedená surovina přípravku je výhodně uskladňována pod dusíkem a teplota skladování je výhodně 49 až 66 °C.
8. Surovina podle nároku 8,vyznačuj ící se tím, že obsahuje 0,01 % až 0,2 % redukčního stabilizátoru, 0,035 % až 0,1 % antioxidačního stabilizátoru a jejich směsi.
9. Surovina přípravku podle nároku 8 nebo nároku 9, vyznačující se tím, že stabilizátor zahrnuje: kyselinu askorbovou, propylgalát, butylovaný hydroxytoluen, terciární butylhydrochinon, přírodní tokoferoly, butylovaný hydroxyanisol, borohydrid sodný, kyselinu fosfornou, isopropylcitrát, C_g-C22 estery kyseliny galové, tetrakis[methylen(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát)]methan, thiodiethylen bis(3,5-di-terc.butyl-4hydroxy}hydrocinnamát, N,Ν'-hexamethylen bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydroxin)nammamid, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit, bis[monoethyl(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonátJ vápenatý, l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4hydroxybenzyl)-s-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trion, triester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy-hydroskořicové kyseliny s 1,3,5tris(2-hydroxyethyl)-S-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trionem, tris(2,4-di-terc.butyl-fenyl)fosfit a jejich směsi.