CS277392B6 - Process of consolidating and sealing geological and artificially formed rock and earth formations - Google Patents

Process of consolidating and sealing geological and artificially formed rock and earth formations Download PDF

Info

Publication number
CS277392B6
CS277392B6 CS801131A CS113180A CS277392B6 CS 277392 B6 CS277392 B6 CS 277392B6 CS 801131 A CS801131 A CS 801131A CS 113180 A CS113180 A CS 113180A CS 277392 B6 CS277392 B6 CS 277392B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
mixture
weight
water glass
polyisocyanates
amount
Prior art date
Application number
CS801131A
Other languages
English (en)
Other versions
CS113180A3 (en
Inventor
Frank Dr Meyer
Hans Dr Mehesch
Rolf Dr Kubens
Martin Winkelmann
Original Assignee
Bergwerksverband Gmbh
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bergwerksverband Gmbh, Bayer Ag filed Critical Bergwerksverband Gmbh
Publication of CS113180A3 publication Critical patent/CS113180A3/cs
Publication of CS277392B6 publication Critical patent/CS277392B6/cs

Links

Classifications

    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21DSHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
    • E21D9/00Tunnels or galleries, with or without linings; Methods or apparatus for making thereof; Layout of tunnels or galleries
    • E21D9/001Improving soil or rock, e.g. by freezing; Injections
    • E21D9/002Injection methods characterised by the chemical composition used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302Water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3893Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • C08G18/3895Inorganic compounds, e.g. aqueous alkalimetalsilicate solutions; Organic derivatives thereof containing no direct silicon-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/40Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • C09K17/42Inorganic compounds mixed with organic active ingredients, e.g. accelerators
    • C09K17/46Inorganic compounds mixed with organic active ingredients, e.g. accelerators the inorganic compound being a water-soluble silicate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • C09K8/504Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/506Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/508Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/5086Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21DSHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
    • E21D1/00Sinking shafts
    • E21D1/10Preparation of the ground

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu zpevňování a utěsňování geologických a uměle nasypaných horninových a zemních útvarů.
Dosavadní stav techniky
Při hlubinném dobývání uhlí se zpevňování a utěsňování geologických i uměle nasypaných útvarů z hornin a zeminy provádí ve velké míře pomocí polyurethanových systémů, jak je popsáno například v časopise Glúckauf 1968, str. 666 až 670, Gluckauf 1977, str. 707 áž 711, Bergbau 1977, str. 124 až 129 a v německých patentových spisech č. 1 758 185 a 1 784 458.
Dvousložkové polyurethanové systémy se obecně vpravují do útvarů, které se mají zpevnit,pod tlakem. Výchozími látkami těchto soustav jsou obecně běžné polyisokyanáty a polyoly s molekulovou hmotností 400 až 600 a s hydroxylovým číslem 350 až 400. Podle německého patentového spisu č. 2 436 029 se polyolům tohoto typu propůjčuje pružnost pomocí polyolů s hydroxylovým číslem 50 až 90 a s molekulovou hmotností 2 000 až 35 000.
Možnost použití polyurethanů je omezena ve skalních útvarech, kterými proniká vody, poněvadž voda ničí polyisokyanátu a porušuje tedy značně stechiometrické poměry reakčních složek. Kromě toho voda a polyisokyanáty reagují přednostně za vzniku polymočovin, které nepřiléhají k prasklinám a trhlinám v hornině. Vždy se poukazuje na to, že při zpevňovacích pracích s použitím polyurethanů se musí vody odstraňovat z těch oblastí horniny, které se mají zpevnit, jak to uvádí například časopis Gluckauf 1972, str. 10 až 13.
Jednou ze zásadních nevýhod použití polyurethanů v uhelných dolech je skutečnost, že ztuhlý produkt se snadno vznítí. Když je v trhlinách v uhlí umístěno větší množství ztuhlých polyurethanů, je nebezpečí, že oheň vzniklý samozápalem uhlí se rozšíří právě přes polyurethany. Z tohoto důvodu byly prováděny pokusy, jak odstranit nevýhody polyurethanů a použít systémy, které jsou prakticky nehořlavé a dají se aplikovat ve vodné formě, takže zpevňování lze provádět i ve vlhkých nebo mokrých útvarech.
Byly např. prováděny rozsáhlé pokusy s vodnými roztoky formaldehydu a močoviny. Při použití těchto látek však nebylo dosaženo dostatečného zpevnění, poněvadž vznikající produkty se při tuhnutí silně smršůují.
Rovněž se prováděly pokusy s použitím roztoku vodního skla ke zpevňování. Tvrdnutí roztoku vodního skla vyžaduje přidávání tvrdidel. K tomuto účelu se používá kyselin a látek, z nichž vznikají kyseliny jako kyselina fosforečná, kyselina sulfonová, estery, např. triacetát glycerolu, ethylacetát a jiné organické látky, např. formamid a glyoxal. Jako tvrdidel bylo rovněž použito chloridu vápenatého, síranu hlinitého, chloridu hořečnatého, síranu hořečnatého, chloridu hlinitého a silikofluoridů.
Třebaže lze těmito postupy do jisté míry zpevnit poměrně hrubý písek a štěrk, např. za účelem zpevnění staveniště, nelze dosáhnout vysokého stupně zpevnění, poněvadž tuhnutí vodního skla je doprovázeno značným objemovým smrštěním, takže vzniklá masa se oddělí od povrchu trhlin a prasklin.
Účelem vynálezu je vypracovat způsob zpevňování a utěsňování geologických i uměle nasypaných formací tak, aby odstraňoval dosavadní nevýhody a aby se jím dosahovalo dostatečné pevnosti zpevněného útvaru, přičemž zpevňování má být proveditelné i ve vlhkém prostředí a zpevňující látka má být nehořlavá.
Podstata vynálezu
Podstata způsobu zpevňování a utěsňování geologických a uměle sypaných horninových a zemních útvarů a uhlí podle vynálezu spočívá v tom, že se roztok vodního skla smíchá s polyisokyanátem s alespoň dvěma isokyanátovými skupinami v molekule, zejména s produktem fosgenace kondenzačního produktu vzniklého kondenzací anilinu s formaldehydem, v hmotnostním poměru polyisokyanátu k roztoku vodního skla v rozmezí od 75:25 do 15:85, zejména od 60:40 do 25:75, a vzniklá emulze se nechá ztuhnout v útvaru určeném ke zpevnění.
Tuhá hmota, která přitom vznikne, má vynikající adhezi jak k suchým, tak i k mokrým geologickým útvarům, zejména proto, že smrštění, ke kterému normálně dochází, když roztoky vodního skla tuhnou bez přísady polyisokyanátů, vůbec nenastává a vazby se naopak zpevňuje určitým vzrůstem objemu při tuhnutí. Obzvláštní výhodou způsobu podle vynálezu při aplikaci v uhelných dolech je skutečnost, že ztuhlá zpevňující látka je nehořlavá a vznikající hmota v trhlinách a štěrbinách má velkou pevnost, která je velmi výhodná pro stabilizaci útvaru.
Neočekávaně bylo rovněž zjištěno, že ztuhlá směsná hmota má dobrou adhezi i k mastnému uhlí, jako je uhlí s poměrně vysokým obsahem živice, takže způsobem podle vynálezu lze dosáhnout vynikajícího zpevnění při jakémkoli typu uhlí.
Polyisokyanáty používané při způsobu podle vynálezu mohou být vpodstatě jakékoliv organické polyisokyanáty obsahující alifaticky, cykloalifaticky, aralifaticky, aromaticky nebo heterocyklicky vázané polyisokyanátové skupiny, jako jsou sloučeniny popsané W. Siefkenem v příručce Justus Liebigs Annalen der Chemie 562, str. 75 až 136; výhodné je však použití polyisokyanátů s aromaticky vázanými polyisokyanátovými skupinami, které se běžně používají v chemii polyurethanů a jsou kapalné při teplotě místnosti. Příkladem těchto polyisokyanátů je 2,4-diisokyanatotoluen, 2,6-diisokyanatotoluen a všechny směsi těchto isomerů, dále polyphenyl-polymethylenpolyisokyanáty, které lze připravit kondenzací anilinu a íormaldehydů a následující fosgenací, deriváty těchto polyisokyanátů, které obsahují karbodiimidové skupiny, biuretové skupiny, urethanové skupiny nebo allofanátové skupiny a jsou kapalné při teplotě místnosti. Zejména se dává přednost směsi polyisokyanátů, která byla připravena fosgenací kondenzačního produktu anilinu a formaldehydu, je kapalná při teplotě místnosti, a jejím reakčním produktům obsahujícím osokyanát, které byly připraveny reakcí se subekvivalentními množstvími (molární poměr NCO/OH od 1:0,05 do 1:0,3) vícemocných alkoholů s moCS 277392 B6 lekulovou hmotností od 62 do 3 000, zejména reakcí s polyoly, jejichž molekulová hmotnost leží v rozmezí 134 až 3 000 a které obsahují etherové skupiny.
Pod pojmem roztoky vodního skla se rozumějí roztoky křemičitanu sodného a/nebo křemičitanu draselného ve vodě. Rovněž lze použít surových komerčních produktů, které případně obsahují křemičitan vápenatý, křemičitan hořečnatý, boritany a hlinitany. Molární poměr SiO2:M2O, kde M je kov, mohou ležet v rozmezí od
0,51 až 4:1. Dává se přednost užití roztoku vodního skla, kde poměr SiO2:M2O leží v rozmezí od 1:1 do 2,5:1. Koncentrace roztoků vodního skla může být v rozmezí 25 až 55 hmot. %, výhodně 40 až 50 hmot. %.
Hmotnostní poměr polyisokyanátu k vodnímu sklu ve vznikající směsi může kolísat v širokém rozmezí, např. od 75:25 do 15:85. Dává se přednost použití hmotnostního poměru polyisokyanátu k vodnímu sklu v rozmezí od 60:40 do 25:75.
Příprava směsi polyisokyanátů a roztoku vodního skla je velice jednoduchá. Stačí promíchat důkladně obě kapaliny, např. ručním mícháním nebo míchacími lopatkami nebo motorovými míchacími zařízeními. Emulze lze rovněž připravit v míchacích a dávkovačích zařízeních; v tomto případě se obě kapaliny přivádějí do průtočného míchadla dávkovacími čerpadly. Dávkovači čerpadla mohou být zubová, pístová nebo membránová. Průtočné míchačky mohou být např. tvořeny míchacími komorami s poháněnými lopatkami nebo statickými míchacími zařízeními, např. troubami a různě umístěnými přepážkovými deskami.
Směs se vtlačuje do zpevňovaného útvaru nebo do vrtů útvaru tryskami nebo trubkami. Vrty mají být uzavřeny okamžitě potom, co do nich byla směs vtlačena, poněvadž gelování a následující tuhnutí směsi začíná již po 30 až 60 s. Má-li se směs vtlačit pod tlakem do vrtů, vtlačuje se s výhodou přes víka vrtů fungující jako ventily, jak- je např. popsáno v něm. pat. spise č. 2 550 555.
Podle povahy polyisokyanátu, zvoleného způsobu míchání, požadovaného stupně pěnění zužovacího činidla a jeho konzistence může být žádoucí přidat k polyisokyanátu, k roztoku vodního skla nebo ke směsi polyisokyanátu a roztoku vodního skla některé z následujících látek:
Urychlovače, které se běžně používají v chemii polyurethanů a jejichž příkladem jsou organokovové sloučeniny jako je dibutylcíndilaurát a terč. aminy jako je triethylamin. Jejich množství může být až 2 hmot. % v přepočtu na směs polyisokyanátu a roztoku vodního skla.
Další možnou přísadou jsou nadouvadla, např. aceton, methylenchlorid, monofluortrichlormethan, dichlordifluormethan a butan. Množství těchto látek může být až 30 hmot. % v přepočtu na směs polyisokyanátu a roztoku vodního skla.
Dále lze přidávat sloučeniny, které mají alespoň jednu skupinu reaktivní vůči polyisokyanátu. Tyto sloučeniny se obecně přidávají k reakční směsi v množství až 30 hmot. % v přepočtu na roztok vodního skla. Lze použít organických polyaminů jako je ethylendiamin, diethylentriamin, triethylentetramin, 4,4’-diaminodiphenylmethan nebo 2,4'-diaminotoluen, dává- se však přednost organickým sloučeninám, které mají hydroxylové skupiny alkoholického typu. Tyto sloučeniny zahrnují jednomocné i vícemocné, s výhodou vícemocné alkoholy s molekulovou hmotností v rozmezí 32 až 200, s výhodou 62 až 200, nebo běžné polyhydroxylové sloučeniny s vysokou molekulovou hmotností od 200 do 5 000, s výhodou od 200 do 1 000, používané běžně v průmyslu polyurethanů, např. známé polyhydroxy-polyestery nebo polyhydroxy-polyethery. Příkladem vhodných nízkomolekulárních alkoholů je methanol, ethanol, propanol, ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, glycerol a trimethylolpropan. Příkladem poměrně vysokomolekulárních alkoholů jsou polyestery dikarboxylových kyselin jako je kyselina ftalová, adipová, hexahydroftalová, tetrahydroftalová a/nebo maleová a shora uvedených jednoduchých alkoholů, nebo pólyetherifikované polyoly, které lze např. připravit alkoxylací, zejména chemickou adicí propylenoxidu a/nebo ethylenoxidu k nízkomolekulárním výchozím látkám. Voda a např. zmíněné nízkomolekulární aminy nebo alkoholy, které mají alespoň dva aktivní atomy, vodíku, tvoří vhodné výchozí látky.
Obzvláště výhodné alkoholy jsou polyetherované polyoly s hydroxylovým číslem v rozmezí 50 až 600. Alkoholy mohou být přidány buď do roztoku vodního skla nebo do polyisokyanátu nebo jako třetí složka do směsi polyisokyanátu a vodního skla. Směsi, které obsahovaly shora uvedené sloučeniny jako přísadu, měly až dosud nejvyšší zpevňovací účinek a představují proto obzvláště výhodné provedení vynálezu.
Dále lze přidávat emulgátory, to znamená produkty reakce stearylaminu a ethylenoxidu, polyether-estery kyseliny abietové nebo olejové a ehtylenoxidu, polyglykolethery mastných alkoholů, polyglykolethery alkylfenolů, emulgátory na bázi vodního skla např. Tegosivin, amfogensidy, např. Tego-Betain 27 a dimethylaminoxidu alkylamidů mastných kyselin, např. aminoxid WS 25. Tyto emulgátory podporují zejména emulgaci sloučenin uvedených ve třetím sloupci, to znamená sloučenin alespoň s jednou polyisokyanátovou reakční skupinou, ve vodním skle, a tedy úplné promíchání všech složek směsi. Emulgátory se obecně přidávají v množství až 15 hmot. % v přepočtu na polyisokyanát a vodní sklo.
Další možnou přísadou jsou thixotropní látky jako je práškový azbest nebo jiné povrchově aktivní přísady samotné nebo smíchané se zmíněnými emulgátory. Tato thixotropní činidla jsou zejména vhodná, použije-li se směsí vodního skla a sloučenin uvedených ve třetím sloupci, to znamená obsahujících alespoň jednu polyisokyanátovou reaktivní skupinu. Thixotropní činidla umožňují, že emulze zůstávají stabilní po značnou dobu, takže dvousložkové systémy, sestávající z dávky roztoku vodního skla a přísad uvedených v 1 až 4 odstavci, a dávky polyisokyanátů, lze smíchat přímo na místě spotřeby. Thixotropní činidla se přidávají v množství až do 5 hmot. % v přepočtu na směs polyisokyanátu a roztoku vodního skla.
Konečně další možnou přísadou jsou stabilizátory pěny, v množství až 4 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost směsi polyisokyanátu s roztokem vodního skla.
Každou z uvedených přísad lze předávat buď samotnou nebo v kombinaci s ostatními buď do směsi nebo k jednotlivým složkám před smícháním.
Do vrtů vyvrtaných ve zpevňované hornině lze zavádět několikakomorové patrony, které obsahují polyisokyanát, roztok vodního skla a případně uvedené přísady v oddělených nádobách. Po mechanickém zničení patron a po promíchání kapalného obsahu, např. rotující dřevěnou nebo kovovou tyčí nebo lopatkovým míchadlem vnikne tuhnoucí pěnící směs svým vlastním pěnícím tlakem do útvarů, které se mají zpevnit a utěsnit, a současně dokonale vyplní vrt.
Souhrn příkladů směsí, kterých lze použít, a praktických aplikací způsobu podle vynálezu, je uveden v následující tabulce a příkladech.
Jednotlivé položky mají tento význam:
MDI polyisokyanát připravený fosgenací produktu kondenzace formaldehydu a anilinu, obsahující více než 50 % diisokyanatodifenylmethanu a mající obsah isokyanátu rovný 31 % a viskozitu 95 mPa při teplotě 25 C
Urychlovač dibutylcíndilaurát
Polyol 1 polyetherifikovaný polyol připravený z trimethylolpropanu a propylenoxidu, mající hydroxylové číslo 370 a viskozitu 700 mPa při teplotě 25 °C
Polyol 2 polyetherifikovaný polyol připravený z 1,2-propylenglykolu a propylenoxidu, hydroxylové číslo 59 a viskozita 410 mPa při teplotě 25 °C
Emulgátor komerční polyglykolether alkylfenolu (Akyporox NP 105, Chemy, Emmerich)
Práškový asbest (Silodex 24)
Stabilizátor komerční polyetherifikovaný polysiloxanový stabilizátor (Stabilizer SJ, Bayer AG)
Tabulka
% Složka A Složka B Hmot.poměr vod.skla k isokyanátu Mol. poměr SiO2:Na20
42,0 10,5 1. ) 80 g vodního skla 44% 20 g polyolu 1 90,4g MDI 47,5 % 80 : 90 2 : 1
33,0 8,3 0,7 8,3 2. ) 40 g vodního skla 44% 10 g polyolu 1 0,9 g urychlovače 10 g nadouvadla 60 g MDI 49,6 % 40 : 60 2 : 1
45.4 11.4 0,3 0,3 3. ) 80 g vodního skla 44% 20 g polyolu 1 0,6 g urychlovače 0,5 g stabilizátoru 75 g MDI 42,6 % 80 : 75 0,5 : 1
59,2 19,7 1,3 4.) 75 g vodního skla 44% 25 g polyolu 1 1.6 g urychlovače 25 g MDI 19,7 % 75 : 25 2 : 1
42,6 8,0 2,7 1,1 5. ) 80 g vodního skla 50% 15 g polyolu 1 5 g polyolu 2 2 g urychlovače 86 g MDI 45,7 % 80 : 86 .2:1
41,0 24,6 6.) 50 g vodního skla 28% 30 g polyolu 1 40 g MDI 32,8 % 50 : 40 4 : 1
23,5 5,9 7. ) 25 g vodního skla 44% 6,25 g polyolu 1 75 g MDI 70,6 % 25 : 75 2 : 1
33,1 26,6 6,6 0,3 8. ) 50 g vodního skla 28% 40 g polyolu 1 10 g polyolu 2 0,5 g urychlovače 50 g MDI 33,2 % 50 : 50 2 : 1
43,7 10,9 5,5 0,5 9.) 80 g vodního skla 44% 20 g polyolu 1 10 g polyolu 2 1 g urychlovače 72 g MDI 39,3 % 80 : 72 1 : 1
Pokračování
% Složka A Složka B Hmot.poměr vod.skla k isokyanátu Mol.poměr S1O2·
67,3 7,6 23,7 0,4 10. ) 90 g vodního skla 44% 10 g polyolů 1 30 g nadouvadlo 0,6 g urychlovače 90 g MDI 67,3 % 90 : 90 2 : 1
52,2 13,0 0,2 0,7 0/7 11. ) 80 g vodního skla 44% 20 g polyolů 1 0,3 g urychlovače 1,0 g emulgátoru 1,0 g prášk. asbestu 51 g MDI 33,3 % 80 : 51 2 : 1
41,4 7,8 2,6 0,2 0,5 0,5 12. ) 80 g vodního skla 44% 15 g polyolů 1 5 g polyolů 2 0,3 g urychlovače 1,0 g emulgátoru 1,0 g prášk. asbestu 1,0 g stabilizátoru 90 g MDI 46,6 % 80 : 90 2 : 1
Vodní sklo použité v následujících příkladech byl 44 hmot. %ní vodný roztok křemičitanu sodného s poměrem SiO:NaO = 2:1. Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Ve sloji průměrné tloušťky 4 m a sklonu 0 až 10° se uhelná stěna skláněla o 3,5 m. to mělo za následek pokles stropu do 7 m výšky v délce 30 m. Do uhelné stěny byly vyvrtány v 7 m odstupech vrty délky 4,5 m a průměru 45 mm. Zpevňovací činidlo sestávalo ze složky A tvořené vodním sklem a složky B tvořené MDI.
Složky A a B smíchané v hmotnostním poměru 1:1 byly vtlačeny pod tlakem do vrtů těsněním pomocí dvousložkového míchacího a tlakového zařízení, takže do každého vrtu bylo umístěno 120 kg směsi složky A a B.
Po 5 hodinách byla zpevněná zóna těžena pomocí důlního kombajnu. Bylo zjištěno, že plochy mezer a trhlin v uhlí byly spojeny zpevňovacím činidlem a že bylo dosaženo uspokojivého zpevňovací ho účinku. Uhelná stěna se svažovala pouze nepatrně a normální těžba mohla pokračovat.
Příklad 2
Ve stejné uhelné stěně, kde bylo prováděno zpevňování v příkladě 1, se pokračovalo se zpevňovacími pracemi v ohroženém místě, a ke zpevňovacímu činidlu byl přidán polyol. Zpevňovací činidlo sestávalo z těchto složek:
Složka A: směs 80 hmot. dílů vodního skla 20 hmot. dílů. polyolu 1 a
0,3 hmot. dílů urychlovače
45,17 %
12,3 %
0,2 % 43,4%
Složka A byla připravena smícháním jednotlivých částí pomocí mechanického míchadla bezprostředně před injektáží. Vzniklá emulze zůstala stabilní několik hodin.
Složka B: MDI
Uhelná stěna byla zpevněna podobně jako v příkladu 1. Složky A a B byly použity v hmotnostním poměru 1,3 : 1. Zpevňovací účinek byl úplný. Svažování uhelné stěny bylo úplně odstraněno. Příklad 3
Při práci v uhelné sloji o tlouštce o 1,3 m a sklonu 0 až 59° měla být zpevněna stěna střední chodby. Strop sestával z tuhé vrstevnaté hlíny a počva z pískovce. Strop na koncích chodby ukazoval značné známky rozpojení horniny po délce 1,2 až 2 m, měřeno ve směru sklonu. Byly zjištěny trhliny široké až 2 cm. Ke zpevnění byly vyvrtány 60 cm nad slojí vrty hloubky 2,5 m a průměru 45 mm. Rozteč vrtů podél stěny hlavní chodby byla 2,5 až 3 m. V první fázi byly vyvrtány čtyři vrty.
Ke zpevnění bylo použito tohoto činidla :
Složka A směs 90 hmot. dílů vodního skla, 10 hmot. dílů polyolu 2 a hmot. dílů urychlovače
53.7 % 6,0 % 0,6 %
39.8 %
Složka B : MDI kg směsi A a B v hmotnostním poměru 1,5:1 byla vtlačena do prvního vrtu tlakovým zařízením. Do druhého vrtu bylo vtlačeno 260 kg, do třetího vrtu 350 kg a do čtvrtého vrtu 129 kg směsi. Zpevnění bylo tak uspokojivé, že na konci stěny nedošlo ke vzniku trhlin.
Vzorky horniny odebrané ze zlomové zóny ukázaly, že trhliny a štěrbiny v hornině byly úplně vyplněny a dokonale utěsněny ztuhlou pěnou složek A a B.
Příklad 4
V ustupující stěně měl být koncový úsek této stěny zpevněn v místě až 15 m před uhelnou stěnou polyurethanem. Poněvadž v této oblasti byly vrstvy horniny velmi mokré a protože štěrbiny
Složka B a trhliny byly vyplněny vodou, nemohlo být dosaženo dostatečného zpevňovacího účinku pomocí běžných polyurethanových systémů. Do stropu 5 m se vzestupným úhlem 10°. Do těchto vrtů bylo vtlačeno celkem 1 000 kg následující směsi:
Složka A
směs 80 hmot. dílů vodního skla 34,0 %
10 hmot. dílů polyolu 1 4,2 %
10 hmot. dílů polyolu 2 4,2 %
5 hmot. dílů emulgátoru 2,1 %
1 hmot. díl urychlovače 0,4 %
1 hmot. díl práškového azbestu 0,4 %
MDI
54,7%
Hmotnostní poměr složek A a B byl 1:1,2.
Při přechodu zpevněnou zónou v chodbě bylo zjištěno, že strop je úplně prost trhlin, které byly patrné v nezpevněné zóně.
Příklad 5
Když byla vykopána zemina na staveništi pro podzemní dráhu, do prostoru tunelu se vyvalila podzemní voda a tekoucí písek průlomem vysokým 15 m a širokým 0,7 m. Pokusy o zpevnění tekoucího písku injektováním cementu nebo vodního skla do stěn nepřinesly žádné výsledky. Potom bylo injektážními tryskami vsunutými do tekoucího písku injektována následující směs vodního skla a polyisokyanátu:
Složka A: směs 80 hmot. dílů vodního skla 1 hmot. díl urychlovače 44,2 0,6
Složka B: produkt reakce 90 hmot. dílů MDI a polypropylenglykolu s hydroxylovým číslem 56 49,2 5,5
Hmotnostní poměr složek A a B byl 1:1.
Celkové množství 100 kg této směsi bylo injektováno do průlomu injektážní tryskou. Tekoucí písek byl zpevněn už po 15 min. Potom byla do tekoucího písku do hloubky 1300 mm vražena další injektážní tryska pod první trysku. Touto druhou tryskou bylo vtlačeno 70 kg směsi složek A a B pod tlakem 50 barů. Tato přídavná injekce umožnila, že stěna v zóně zpevněné injekcí byla utěsněna proti vodě a tekoucímu písku. Na vzorcích zpevněného tekoucího písku byla zjištěna pevnost 12 kg/cm2.
Příklad 6
Ve sloji průměrné tloušťky 2,80 m se sklonem 5° se uhelná stěna naklonila o 3,5 m v délce 40 m, měřeno od přívodní chodby. To způsobilo pokles stropu, který velice nepříznivě ovlivnil dobývání z uhelné stěny. Vyrubané prostory musely být podepřeny dřevěnými stojkami. Těžba stěny v těchto zónách se musela provádět ručně.
f.
V kritické oblasti byly vyvrtány do uhelné stěny vrty o průměru 50 mm se sklonem asi 10°, a to ve vzájemných vzdálenostech
1,5 m a asi 0,5 m pod stropem. Do každého vrtu bylo vloženo šest dvoukomorových patron z polyethylenu. Vnitřní komora patrony obsahovala polyisokyanát a vnější komora obsahovala složku tohoto složení:
90 g vodního skla 10 g polyolu 1 14,9 % 5,0 %
0,6 g urychlovače -
dibutylcíndilaurát 0,3 % 49,8 %
Patrona obsahovala složky v hmotnostním poměru 1:1. Patrony byly zničeny ve vrtech pomocí obdélníkových dřevěných hřebů s hranou 32 mm. Složky byly důkladně promíchány otáčením dřevěných hřebů a vrty pak byly utěsněny zátkou. Když byla stěna rubána za 2,5 hodiny po zpevnění, bylo zjištěno, že její sklánění bylo odstraněno následkem zpevnění.
Příklad 7
Bylo použito patrony ve formě skleněné trubky o délce 60. cm, vnitřním průměru 2,6 cm a tlouštce stěny 1 mm. Trubka byla vyplněna 200 g následující směsi:
160 g vodního skla 53,0 % g polyolu 1 13,2 % 33,8 %
Trubka obsahovala další zatavenou skleněnou trubičku o délce 59 cm, vnitřním průměru 1,6 cm a tlouštce stěny 1 mm jako vnitřní patronu. Tato vnitřní patrona byla naplněna množstvím 102 g polyisokyanátové směsi typu difenylmethanu s viskozitou 100 mPa s/25 “C a s obsahem isokyanátu 32 hmot. %.
Patrona utěsněná plastickým víčkem byla . vložena do vrtu o průměru 30 mm. Do vrtu byla pak vsunuta tyč o průměru 24 mm a otáčela se rychlostí 350 ot/min. Patrona se tím rozdrtila a složky byly důkladně promíchány. Spojení vzniklo po délce 110 cm. Tyč byla vytažena po 30 min., přičemž k jejímu vytažení byla potřebí síla 24 t.

Claims (9)

1. Způsob zpevňování a utěsňování geologických a uměle nasypaných horninových a zemních útvarů a uhlí pomocí roztoku vodního skla, vyznačující se tím, že se roztok vodního skla smíchá s polyisokyanátem s alespoň dvěma isokyanátovými skupinami v molekule, zejména s produktem fosgenace kondenzačního produktu vzniklého kondenzací anilinu s formaldehydem, v hmotnostním poměru polyisokyanátů k roztoku vodního skla v rozmezí od 75:25 do 15:85, zejména od 60:40 do 25:75, a vzniklá emulze se nechá ztuhnout v útvaru určeném ke zpevnění.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se do směsi přidají sloučeniny obsahující alespoň jednu skupinu reaktivní vůči polyisokyanátům, zejména polyetherifikované polyoly s hydroxylovým číslem 50 až 600, v množství do 30 % hmotnosti, vztaženo na množství roztoku vodního skla.
3. Způsob podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že se do směsi přimíchají urychlovače využívané v chemii polyurethanů, zejména organokovové sloučeniny, jako je dibutylcíndilaurát, nebo terciární aminy, jako je triethylamin, v množství do 2 % hmotnosti, vztaženo na množství směsi polyisokyanátů s roztokem vodního skla.
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se do směsi přimíchají nadouvadla, jako je aceton, methylenchlorid, monofluortrichlormethan, dichlordifluormethan a butan, v množství až 30 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost směsi polyisokyanátů s roztokem vodního skla.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se do směsi přimíchají emulgátory v množství do 15 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost směsi polyisokyanátů s roztokem vodního skla.
6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se do směsi přidají thixotropní činidla v množství do 5 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost směsi polyisokyanátů s roztokem vodního skla.
7. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se do směsi přimíchají stabilizátory pěny v množství do 4 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost směsi polyisokyanátů s roztokem vodního skla.
8. Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se směs zavede vrty nebo injektážními tryskami do geologických útvarů, určených ke zpevnění, pod tlakem.
9. Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se jednotlivé složky směsi, obsažené v několikakomorovém pouzdře v oddělených nádobách, uloží v tomto pouzdře do geologického útvaru určeného ke zpevnění, kde se promíchají za současného zničení pouzdra.
CS801131A 1979-03-06 1980-02-19 Process of consolidating and sealing geological and artificially formed rock and earth formations CS277392B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2908746A DE2908746C2 (de) 1979-03-06 1979-03-06 Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von geologischen und geschütteten Gesteins- und Erdformationen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS113180A3 CS113180A3 (en) 1992-08-12
CS277392B6 true CS277392B6 (en) 1993-03-17

Family

ID=6064639

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS801131A CS277392B6 (en) 1979-03-06 1980-02-19 Process of consolidating and sealing geological and artificially formed rock and earth formations

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4307980A (cs)
JP (1) JPS55160079A (cs)
AU (1) AU543498B2 (cs)
BR (1) BR8001314A (cs)
CA (1) CA1138329A (cs)
CS (1) CS277392B6 (cs)
DE (1) DE2908746C2 (cs)
HU (1) HU193141B (cs)
MX (1) MX153645A (cs)
PL (1) PL126157B1 (cs)
RO (1) RO80799A (cs)
SU (1) SU1190995A3 (cs)
ZA (1) ZA80518B (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2908746C2 (de) * 1979-03-06 1983-08-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von geologischen und geschütteten Gesteins- und Erdformationen
DE3122693A1 (de) * 1981-06-06 1982-12-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum verfestigen von gesteinen und/oder kohle mit sich selbst oder anderen geologischen formationen
US4811787A (en) * 1982-03-11 1989-03-14 Borden Company Limited Method for reducing the permeability of underground strata during secondary recovery of oil
DE3221046A1 (de) * 1982-06-04 1983-12-08 Wonisch AtV GmbH, 8860 Nördlingen Pulver auf kunststoffbasis zur formlosen veruebelung
DE3226602A1 (de) * 1982-07-16 1984-01-19 Hilti AG, 9494 Schaan Haertbare kunstharzmasse und deren verwendung
DE3421086A1 (de) * 1984-06-06 1985-12-12 F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund Organomineralprodukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3421085C1 (de) * 1984-06-06 1985-10-31 F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von Kohle und/oder Gebirgs- und Erdformationen
DE3532387A1 (de) * 1985-09-11 1987-04-23 Bergwerksverband Gmbh Verfahren zur verfestigung geologischer formationen
DE3805116A1 (de) * 1988-02-18 1989-08-31 Hilterhaus Karl Heinz Verfahren zur herstellung von organomineralprodukten
DE4028265A1 (de) * 1990-09-06 1992-03-12 Werner Foppe Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen erstellung von tunnel in alluvialen untergruenden nach dem verdraengungsprinzip
AU648152B2 (en) * 1991-04-08 1994-04-14 Daiichi Kogyo Seiyaku Co. Ltd. Injection-type chemical composition for stabilization and reinforcement process using the same
JPH0772271B2 (ja) * 1991-04-17 1995-08-02 第一工業製薬株式会社 土質などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化工法
US5436396A (en) * 1992-06-22 1995-07-25 Sandvik Rock Tools, Inc. Stabilizing compositions and methods for stabilizing subterranean formations
JP2816075B2 (ja) * 1993-01-13 1998-10-27 第一工業製薬株式会社 トンネル掘削用の安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
IT1286418B1 (it) * 1996-12-02 1998-07-08 Uretek Srl Procedimento per incrementare la portanza di terreni di fondazione per costruzioni edili
DE19728252A1 (de) * 1997-07-02 1999-01-14 Willich F Berg Bautechnik Verfahren zur Herstellung von elastischen, thixotropen Organomineralsystemen, die damit erhaltenen Produkte und deren Verwendung
US6639010B2 (en) 1997-07-02 2003-10-28 Minova International Limited Elastic, thixotropic organo-mineral systems
GB2332221A (en) * 1997-12-13 1999-06-16 Sofitech Nv Stabilising clayey formations
ITMI20021995A1 (it) * 2002-09-19 2004-03-20 Uretek Srl Procedimento per riparare e/o mpermeabilizzare e/o isolare e/o rinforzare e/o ricostruire l'integrita' strutturale di sistemi murari
DE102006039901A1 (de) * 2006-08-25 2008-02-28 Renate Marquardt Neuartige hoch wasserhaltige Polyurethane, Verfahren zur ihrer Herstellung und Anwendung
AU2008245781B2 (en) * 2007-04-27 2012-06-28 M-I Llc Use of elastomers to produce gels for treating a wellbore
GB0817501D0 (en) * 2008-09-24 2008-10-29 Minova Int Ltd Method of stabilising a blasthole
EP2746358A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Polyurea silicate resin for wellbore application
CN103113079A (zh) * 2013-02-06 2013-05-22 山西誉邦新动力科技有限公司 一种矿用水玻璃加固堵水材料
JP6530934B2 (ja) * 2015-03-19 2019-06-12 旭有機材株式会社 地山固結用薬液
AU2021400415A1 (en) * 2020-12-15 2023-07-06 Chevron Australia Pty Ltd Methods of using expandable polymer grout for plug and abandonment applications
FR3123679B1 (fr) * 2021-06-07 2023-05-12 Weber Mining & Tunnelling Ensemble de préparation d’une composition injectable

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE556490A (cs) * 1956-04-16
DE1784458U (de) 1957-10-02 1959-03-05 Ind Companie Kleinewefers Kons Temperaturfuehler, insbesondere fuer waermeaustauscher.
DE1758185U (de) 1957-10-18 1957-12-19 Schanzenbach & Co Gmbh Vorrichtung zum festlegen der in loch-, schlitz- oder blockklemmen zusammengefuehrten enden elektrischer leitungen.
US3181611A (en) * 1961-06-29 1965-05-04 Dow Chemical Co Selective prevention of water and brine intrusion into mineral producing strata
GB1186771A (en) * 1967-05-12 1970-04-02 Conteki Dev Ltd Silicious Products
DE1914554C3 (de) * 1968-03-21 1978-10-12 Kabushiki Kaisha Takenaka Komuten, Osaka (Japan) Verfahren zum Abdichten von Bodenformationen und Tiefbaukonstruktionen
US3637019A (en) * 1970-03-16 1972-01-25 Dalton E Bloom Method for plugging a porous stratum penetrated by a wellbore
US3719050A (en) * 1970-06-01 1973-03-06 Toho Chem Ind Co Ltd Soil stabilization method
US3805531A (en) * 1970-12-21 1974-04-23 Minnesota Mining & Mfg Consolidation of mineral aggregate
DE2310559C3 (de) * 1973-03-02 1975-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schaumbeton, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung von Bauelementen
DE2325090C3 (de) * 1973-05-17 1980-11-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von als kolloides Xerosol vorliegendem anorganischorganischem Polymer-Polykieselsäure-Verbundmaterial
US3882684A (en) * 1973-09-12 1975-05-13 Bergwerksverband Gmbh Two-compartment cartridge adapted for use in strengthening coal or stone walls
DE2346740B2 (de) * 1973-09-17 1978-11-30 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen Verfahren zur Abdichtung des Gasraumes von Salzkavernen gegenüber Bodensalzlösungen
US4139676A (en) * 1974-02-12 1979-02-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Consolidation of aggregate material
US4114382A (en) * 1974-07-26 1978-09-19 Bayer Aktiengesellschaft Process for the consolidation of geological formations and loosened rock and earth masses
DE2460834A1 (de) * 1974-12-21 1976-06-24 Bischofsheim Chemie Anlagen Nichtentflammbare organomineralschaeume und verfahren zu ihrer herstellung
DE2512170C3 (de) * 1975-03-20 1981-06-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls schaumförmigem, harten anorganisch-organischem Verbundmaterial
US4056937A (en) * 1976-01-08 1977-11-08 Kyokado Engineering Co. Ltd. Method of consolidating soils
DE2623346C2 (de) * 1976-05-25 1978-07-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen und Zweikammer-Patrone
DE2734690A1 (de) * 1977-08-02 1979-02-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung anorganisch-organischer kunststoffe
DE2908746C2 (de) * 1979-03-06 1983-08-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von geologischen und geschütteten Gesteins- und Erdformationen

Also Published As

Publication number Publication date
US4307980A (en) 1981-12-29
MX153645A (es) 1986-12-15
RO80799A (ro) 1983-06-01
DE2908746A1 (de) 1980-09-18
AU543498B2 (en) 1985-04-26
PL126157B1 (en) 1983-07-30
HU193141B (en) 1987-08-28
SU1190995A3 (ru) 1985-11-07
ZA80518B (en) 1981-09-30
CA1138329A (en) 1982-12-28
RO80799B (ro) 1983-05-30
JPS55160079A (en) 1980-12-12
CS113180A3 (en) 1992-08-12
DE2908746C2 (de) 1983-08-11
AU5559580A (en) 1980-09-11
BR8001314A (pt) 1980-11-04
PL222447A1 (cs) 1980-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS277392B6 (en) Process of consolidating and sealing geological and artificially formed rock and earth formations
US3798186A (en) Composition for plugging formations having pores in constructive works
PL152127B1 (en) Method of consolidating geological formations
JPS6230238B2 (cs)
SU1493116A3 (ru) Способ укреплени и уплотнени угольных массивов, горных пород, грунта в горных выработках, а также стен тоннелей и строительных конструкций
JPH0432116B2 (cs)
USRE31946E (en) Process for consolidating and sealing off geological and artificially deposited rock and earth formations
US3783624A (en) Method of providing a pile in a ground formation having a high resistance to movement
EP0016262B2 (de) Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von geologischen und geschütteten Gesteins- und Erdformationen
EP0114448A1 (en) Improvements in or relating to settable foamed compositions
JPH04102615A (ja) 岩盤固結安定化工法
JP3997672B2 (ja) 地盤や人工構造物等の安定化用注入薬液組成物及びそれを用いた安定強化止水工法
AT361426B (de) Verfahren zum verfestigen und abdichten von geologischen und geschuetteten gesteins- und erdformationen
JP3448406B2 (ja) 地山固結用薬液
JPH04309616A (ja) 土質などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JPH07242873A (ja) 土質などの安定化注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化工法
JPH06287558A (ja) 地山固結用薬液
JP2816075B2 (ja) トンネル掘削用の安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JPH08218066A (ja) 地山固結法およびそれに用いる固結用薬液
JP2744757B2 (ja) 地盤や人工構造物などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
AU2021277596A1 (en) Method, System and Media for Stabilising a Rock Mass
JP3498656B2 (ja) 地盤や人工構造物等の安定化用注入薬液組成物及びそれを用いた安定強化止水工法
NL8602449A (nl) Werkwijze voor de bereiding van nahardend materiaal.
JPH083555A (ja) 地盤や人工構造物などの安定化用注入薬液組成物およびそれを用いた安定強化止水工法
JPH0995673A (ja) 地山固結用薬液