DE2623346C2 - Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen und Zweikammer-Patrone - Google Patents

Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen und Zweikammer-Patrone

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Description

Die deutsche Patentschrift 11 29 894 beschreibt ein Verfahren zur Abdichtung und Verfestigung von geologischen Formationen gegen Wasser oder Gas mittels Polyurethan, welches im wesentlichen darin besteht, daß die ein vernetztes Produkt mit der Gruppe ho
-NH-CO=O=
bildenden Reaktionskomponenten, nämlich ein Di- oder Polyisocyanat, und ein mindestens drei reaktionsfähige OH-Gruppen aufweisendes Polyol in Mischung mitein- bi ander in einem flüssigen Träger unter Druck in die abzudichtende oder zu verfestigende Formation eingepreßt wird.
Als Di- oder Polyisocyanate werden Toluylendiisocyanat oder Prepolymere aus Toluylendiisocyanat und Polyhydroxyverbindungen, wie Rizinusöl oder Hexantriol, empfohlen. Diesen Verbindungen haften Nachteile an, die ihre Verwendung unter Tage erschweren oder unmöglich machen. So weist Toluylendiisocyanat einen realtiv hohen Dampfdruck auf, und die Dämpfe schädigen die menschliche Schleimhaut, insbesondere die der Atmungsorgane. Prepolymere aus Toluylendiisocyanat besitzen eine hohe Viskosität und im allgemeinen eine unzureichende Lagerbeständigkeit Sie müssen fast ausnahmslos zusammen mit flüssigen Trägern, wie Lösungsmitteln oder Weichmachern, verarbeitet werden. Die flüssigen Träger erniedrigen den Flammpunkt der Gemische und setzen die Festigkeit der zu bildenden Polyurethane herab.
Um die erwähnten Nachteile des Toluylendiisocyanates zu umgehen, werden für Polyurethangießharze in den letzten Jahren mehr und mehr solche Po.yisocyanate verwendet die neben 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan vornehmlich noch Polyphenylpolymethylen-polyisocyanate enthalten. Diese Polyisocyanat-Gemische, in der internationalen Literatur als MDI bezeichnet haben für die Verwendung zur Verfestigung von geologischen Formationen und geschütteten Gesteins- und Erdmassen, wie sie z.B. in der DE-OS 24 36 029 erwähnt werden, den Nachteil, daß sie mit den üblichen Polyhydroxyverbindungen, wie Polyätherpolyolen und Rizinusöl, unverträglich sind (Druckschrift der Bayer AG »Baygal/Baymidur, Polyurethan-Gießharze«, Ausgabe 1.11.1974, Best-Nr. KL 43006, Seite 15, 1. Spalte, letzter Absatz), wonach 3 Minuten langes Verrühren des MDI mit den Polyhydroxyverbindungen erforderlich ist, während bei zu kurzer Rührzeit die Gefahr von Entmischungserscheinungen besteht; vgl. hierzu auch G. Lot tan ti und K. S chi egg, Kunststoffe-Plastics Heft 2,1976, Seite 19, Spalte 2,3. Absatz.
Der in der Polyurethanherstellung übliche Weg, die Unverträglichkeit des MDI mit den Polyhydroxyverbindungen durch Erhöhung der Reaktivität der Mischung durch Zugabe von Katalysatoren, wie z. B. tertiären Aminen oder Metallverbindungen, zu überwinden, läßt sich bei der Verfestigung von geologischen Formationen sowie geschütteten Gesteins- und Erdmassen nicht beschreiten, weil dem Gemisch aus Polyisocyanat und Polyhydroxylverbindung nach dem Vermischen noch ausreichende Zeit zur Verfügung stehen muß, in die Spalten und Poren der zu verfestigenden Formation einzudringen, bevor die Verfestigung oder störende Viskositätserhöhung auftritt. Polyisocyanat-Polyol-Gemische ohne die genannten Katalysatorzusätze haben ohnehin eine kurze, für Verfestigungszwecke eben ausreichende Verarbeitungszeit (Stahl: Das Verfestigen des Kohlenbeins unterhalt) der Kopfstrecke in mannlosen Streben mit Polyurethanschäumen,. Glückauf, 104, [19681 Heft 15, Seite 667, linke Spalte, 4. Absatz).
Auch der zweite chemisch mögliche Weg, die Unverträglichkeit des MDl mit den Polyolen dadurch zu verringern, daß man Prepolymere herstellt, ist für Verfestigungszwecke ungeeignet, weil die Prepolymere eine zu hohe Viskosität aufweisen.
Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, daß die Unverträglichkeitsprobleme bei der Verfestigung von geologischen Formationen unter Verwendung von »MDI« als Polyisocyanat-Komponente überwunden werden können, wenn als Polyisocyanat-Komponente ein Gemisch eingesetzt wird, welches 10-80 Gew.-%
an 2,4'-DHsQcyanato-diphenylmethan enthält Dieser Befund ist insofern überraschend, als man einerseits wie bereits erwähnt die Unverträglichkeit bislang durch eine Erhöhung der Reaktivität (Katalysatorzusatz) überwandt und es andererseits bekannt ist, daß 2,4'-Düsocyanato-diphenylmethan eine geringere Reaktivität gegenüber Polyhydroxylverbindungen aufweist als das entsprechende ρ,ρ'-Isomere (DE-AS 19 23 214, Spalte 5, Zeilen 63 ff.).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher in zum einen ein Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen und geschütteten Gesteinsund Erdmassen durch Einbringen von zu Polyurethanen ausreagierenden Reaktionsgemischen auf Basis von organischen Polyhydroxylverbindungen und organi- π sehen Polyisocyanaten in Hohlräume der zu verfestigenden geologischen Formationen oder Gesteins- und Erdmassen, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanatkomponente ein Polyisocyanatgemisch verwendet wird, welches 10—80 Gew.-% an 2,4''-Diisocyanatodiphenylmethan ci.thält
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch eine für die Durchführung eines erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Zweikammer-Patrone, die aus zwei voneinander getrennten Behältern besteht, von denen der eine eine Polyisocyant-Komponente und der andere eine Polyol-Komponente enthält, wobei die Mengenverhältnisse der beiden Komponenten so bemessen sind, daß bei Zertrümmerung der Patrone ein zu einem Polyurethan ausreagierendes Gemisch entsteht, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanat-Komponente ein Polyisecyanat-Gemisch verwendet wird, welches 10-80 Gew.-% 2,4'-Diisocyanal:o-diphenylmethan enthält
Die erfindungswesentliche Folyisocyanat-Kompo- π nente läßt sich im Gemisch mit allen gängigen Polyhydroxylverbindungen nach extrem kurzen Mischzeiten in die Spalten, Hohlräume und Poren der zu verfestigenden Formationen einbringen, die Mischungen haben genügend Zeit, um selbst in kleinste -10 Verästelungen und Spalten einzudringen, ergeben nach der Erhärtung sehr gute mechanische Festigkeit und insbesondere sind die eine gestörte geologische Formation zusammenhaltenden Polyurethane völlig frei von Entmischungserscheinungen. Darüber hinaus besit- 4> zen die unter Verwendung derartiger Polyisocyanate hergestellten, die Verfestigung der geologischen Formationen oder der geschütteten Gesteins- und Erdmassen herbeiführenden, Polyurethane den Vorteil einer hohen Klebkraft auf Kohle und Gestein. ,0
Bei der erfindungswesentlichen Polyisocyanatkomponente handelt es sich um Polyisocyanatgemische mit einem Gehalt an 2,4'-Diisocyanato-diphenylmethan von 10-80 Gew.-%, vorzugsweise 15-60 Gew.-%. Neben diesem 2,4'-lsomeren enthält die erfindungswesentliche r> Polyisocyanatkomponente im allgemeinen weitere isomere bzw. homologe Polyisocyanate der Diphenylmethanreihe. Dies bedeutet, daß es sich bei der erfindungswesentlichen Polyisocyanat-Komponente im allgemeinen entweder um Gemische aus 2,4'-Diisocya- ho nato-diphenylmethan mit 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan und gegebenenfalls 0 — 20 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgemisch an 2,2'*Diisocyanato-diphenylmethan oder aber um Gemische dieser Isomeren mit höherkernigen Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten han- μ delt. In den letztgenannten Gemischen liegt im allgemeinen ein Gehalt von 10 bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgemisch an derartigen höherkernigen Polyisocyanaten vor. Das erstgenannte als erfindungsgemäß einzusetzende Polyisocyanat-Komponente geeignete Gemisch kann beispielsweise durch Abdestillieren eines Diisocyanat-Gemisches der angegebenen Zusammensetzung aus einem Polyisocyanat-Gemisch erhalten werden, wie es durch Phosgenierung von Anilin/Formaldehyd-Kondensaten entsteht Das für das erfindungsgemäße Verfahren ebenfalls geeignete höherkernige Polyisocyanate enthaltende Gemisch kann beispielsweise durch Rückvermischen des zuletzt genannten Destillationsproduktes mit an 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan verarmtem Phosgenierungsprodukt beispielsweise gemäß DE-AS 19 23 214 erhalten werden. Es ist auch möglich, ein derartiges Gemisch, d h. ein Polyisocyanatgemisch, dessen Gehalt an 2,i'-Diisocyanato-diphenyImethan den erfindungswesentlichen Grenzen entspricht, direkt durch entsprechende Steuerung der Anilin/Formaldehyd-Kondensation zu erhalten. Die US-PS 32 77 173 beschreibt beispielsweise einen Weg zu Polyamingemischen der Diphenylmethanreihe mit einem hohen Gehalt an 2,4'-Diaminodiphenylmethan. Durch Phosgenierung dieser an 2,4'-Diamino-diphenylmethan reichen Kondensate können dann direkt die erfindungsgemäß einsetzbaren Polyisocyanate erhalten werden. Auch in der DE-OS 19 37 685 sowie in der US-PS 33 62 979 werden Wege zu derartigen Polyisocyanatgemischen gewiesen. Grundsätzlich ist es auch möglich, jedoch nicht bevorzugt, an 2,4'-Diisocyanat-diphenylmethan reiche MDI-Fraktionen im Gemisch mit anderen Polyisocyanaten wie beispielsweise Toluylen-diisocyanaten einzusetzen.
Als Polyolkomponente kommen beim erfindungsgemäßen Verfahren im wesentlichen die zur Herstellung von Polyurethanen für andere Anwendungen bekannten Verbindungen in Betracht, wie z. B. OH-Gruppenhaltige Polyester, OH-Gruppenhaltige Polyäther, mehrwertige Alkohole und Rizinusöl. Besonders geeignet sind OH-Gruppenhaltige Polyäther, hergestellt aus mehrwertigen Alkoholen oder Amkien, w.e z. B. Glycerin, Trimethylolpropan, Äthylenglykol, Propylenglykol, Äthylendiamin und Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid und Propylenoxid mit OH-Zahlen zwischen 50 und 600, sowie Gemische daraus, sowie Rizinusöl.
Das Mengenverhältnis, in dem die Polyolkomponente mit dem Isocyanat zu mischen ist, kann in weiten Grenzen variiert werden, vorzugsweise wird soviel Isocyanat eingesetzt, daß auf eine OH-Gruppe 0,5 — 2, vorzugsweise 0,7-1,5 NCO-Gruppen entfallen. Wenn die zu verfestigenden geologischen Formationen sowie die geschütteten Gesteins- und Erdmassen viel Feuchtigkeit enthalten, wird man zweckmäßigerweise einen größeren Überschuß an Isocyanat verwenden.
Des weiteren ist es möglich, die aus der Polyurethan-Chemie bekannten üblichen Zusatzmittel zur Modifizierung der erhaltenen Polyurethane zu verwenden, z. B. Treibmittel, wie Wasser, Fluorkohlenwasserstoffe, Beschleuniger, wie tertiäre Amine, Metallkatalysatoren und Schaumregulierer, wie siliciumorganische Verbindüngen.
Weiterhin ist es möglich, wasserbindende Substanzen, wie z. B. Natriumalumosilikat vom Zeolith-Typ, hinzuzusetzen, wenn man ein Aufschäumen des Verfesiigungsmittels verhindern will.
Diese Zusatzmittel werden im allgemeinen der Polyolkomponente zugemischt.
Bei der Durchführung der einen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das 711111 Polyuri:-
than ausreagierende Reaktionsgemisch vorzugsweise in vorgefertigte Bohrlöcher eingebracht, welche nach dem Einbringen des Reaktionsgemische* vorzugsweise verschlossen werden, bevor die chemische Reaktion in nennenswertem Umfang einsetzt. Ein derartiges Verschließen des Bohrlochs empfiehlt sich insbesondere, falls durch Mitverwendung von Wasser bzw. durch Gegenwart von Wasser in der zur verfestigenden geologischen Formation bzw. durch Mitverwendung von organischen Treibmitteln ein Verschäumen des Reaktionsgemisches eintritt. Das erfindungsgemäß eingesetzte zu Polyurethanen ausreagierende Reaktionsgemisch kann auf verschiedene Weise in die geologische Formation bzw. in das vorgefertigte Bohrloch eingebracht werden. Beispielsweise kann das Reaktionsgemisch durch Vermischen außerhalb der geologischen Formation hergestellt und vor Einsetzen der Reaktion in diese gegeben werden. Eine andere Möglichkeit besteht darin, die Polyisocyanat- und Polyolkomponente aus getrennten Behältern mittels Pumpen oder Gasdruck in das Bohrloch einzuführen, wobei die Vermischung der beiden Produkte beispielsweise in einem Durchlaufmischer erfolgt, der vor oder innerhalb des Bohrlochs angebracht ist.
Eine besonders interessante Möglichkeit hinsichtlich des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Anwendung des Prinzips der US-PS 36 98 196 unter Verwendung einer Zweikammer-Patrone, die aus zwei voneinander getrennten Behältern besteht, von denen der eine die Polyisocyanatkomponente und der andere die Polyolkomponente enthält; hierbei wird die Menge der beiden Komponenten so bemessen, daß nach Vereinigung durch Zertrümmern der Patrone ein zu einem Polyurethan ausreagierendes Gemisch entsteht. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens unter Verwendung derartiger Patronen werden diese in das vorgefertigte Bohrloch eingebracht und dort zur Vermischung der beiden Komponenten mechanisch zertrümmert. Insbesondere bei dieser Ausführungsform erweist es sich als günstig, wenn die beiden komponenten ohne weiteres miteinander verträglich sind, da ein intensives Verrühren der beiden Komponenten nach Zertrümmerung der Patrone kaum mehr möglich ist.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sollen durch die folgenden Beispiele erläutert werden. Es bedeuten:
Isocyanat 1
Ein Polyisocyanat, das zu 60 Gew.-°/o aus 2,4'-Diisocyanato-diphenylmethan und zu 40 Gew.-% aus 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan bestent. NCO-Gehalt = 32,8%, Viskosität = 13mPasbei25°C.
Isocyanat 2
Ein Polyisocyanat, das zu 30 Gew.-% aus 2,4'-Diisocyanato-diphenylmethan, zu 43% aus 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan, zu 11% aus Di-(isocyanato-phenyl-methyl)-isocyanatobenzol und zu 16% aus höherkernigen Polyphenylpolymethylen-polyisocyanaten besteht. NCO-Gehalt = 32,0%, Viskosität = 72 mPa s bei 250C.
Isocyanat 3
Ein Polyisocyanat, das zu 3% aus 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, zu 54% aus 4,4'-Diisocyanato-diphenylmcttmn, zu 24% aus Di-(isocyanato-phenylmethyl)-isocyanatobenzol und zu 19% aus höherkernigen Polyphenyl-polymethylenpolyisocyana-
ten besteht, NCO-Gehalt = 31,8%, Viskosität = 75 mPa s bei 25° C.
Polyol 1
Ein Polyätherpolyol, hergestellt aus Trimethylolpropan und Propylenoxid mit einer OH-Zahl von 370, einem mittleren Molekulargewicht von 450
und einer Viskosität von 700 mPa s bei 25°C
Polyol 2
Ein Polyätherpolyol, hergestellt aus Glycerin und ίο Propylenoxid mit einer OH-Zahl von 410, einem
mittleren Molekulargewicht von 480 und einer
Viskosität von 620 mPa s bei 25°C.
Polyol 3
Rizinusöl, ein im Handel erhältliches Naturprodukt mit der Qualitätsbezeichnung 1. Pressung mit einer OH-Zahl von 148 und einer Viskosität von
93OmPa s bei 25° C.
Polyol 4
Ein Polyätherpolyol, hergestellt aus Äthylendiamin und Propylenoxid mit einer OH-Zahl von 61, einem mittleren Molekulargewich von 3500 und einer Viskosität von 630 mPa s bei 25°C
Beispiel 1
Als Betriebsmittel zur Gesteinsverfestigung dient eine Mischdosieranlage zur Verarbeitung von 2-Komponenten-Kunststoffen, die aus folgenden wesentlichen Anlageteilen zusammengesetzt ist.
A. 2 Vorratsbehälter aus Stahl mit einem Fassungsvermögen von je 301. Die Vorratsbehälter sind verschließbar und können mit Preßgas zur Ausbildung eines Vordruckes beaufschlagt werden.
B. 2 Kolbendosierpumpen, die einen gemeinsamen pneumatischen Antrieb besitzen, und die den Vorratsbehältern das in ihnen enthaltene unter Vordruck stehende Füllgut im Volumenverhältnis 1 :1 entnehmen und dem Durchlaufmischer C zuführen.
C. Durchlaufmischer, als Statik-Mischer ausgebildet, bestehend aus einem Stahlrohr der Länge 70 cm, einem Außendurchmesser von 9,5 mm, einem Innendurchmesser von 8,1 mm und 54 im Innern des Rohres angebrachten und gleichmäßig auf die Länge verteilten Prallblechen.
Die Mischdosieranlage arbeitet mit einem Ausstoß von 2 l/Min. Mischung. Der eine der beiden Vorratskessel A bleibt während der gesamten Betriebszeit mit Polyol 1, dem 5 Gew.-% feindisperses Natriumalumosilikat vom Zeolith-Typ durch intensives Einrühren beigegeben wurden, gefüllt.
Der zweite der beiden Vorratskessel wird bei Ausführung 1 mit Isocyanat 1, bei Ausführung 2 mit Isocyanat 2 und bei Ausführung 3 mit Isocyanat 3 gefüllt Als zu verfestigendes Material dient eine 20 cm hohe Gesteinsschüttung aus grobem Kies mit einer Korngröße von 5 bis 40 mm. Zum Zweck der Verfestigung wurde die Austrittsöffnung des Durchlaufmischers unmittelbar
bo auf die oberste Steinschicht gehalten, so daß die Polyisocyanat/Polyolmischung von oben nach unten vordringend die Hohlräume zwischen den Steinen ausfüllte.
Stunden nach Abschalten der Mischdosieranlage wurde die Verfestigung beurteilt. Bei Ausführung 1 und war das Verfestigungsmaterial durchgehend homogen und fest. Bei Ausführung 3 war das Verfestigungsmaterial sowohl an der obersten als auch an der untersten
Schicht weich. Schon mit geringer Fingerkraft ließen sich die Steine aus dem Verbund lösen, wogegen bei den Ausführungen 1 und 2 es auch bei großer Kraftanstrengung nicht gelang, Steine aus dem Verbund herauszulösen.
Beispiel 2
Es wird eine Mischdosieranlage benutzt, die aus folgenden wesentlichen Anlageteilen besteht:
A. 2 Vorratsbehälter wie in Beispiel 1;
B. 2 Zahnraddosierpumpen mit je einem elektrischen Antrieb. Das Dosierverhältnis ist über mechanische, stufenlos regelbare Getriebe auf das gewünschte Maß einzustellen.
C. Durchlaufmischer, bestehend aus einer zylindrischen Mischkammer von einer Länge von 37 mm und einem Durchmesser von 16 mm. In der Zylinderachse ist ein mit einem elektrischen Antrieb versrhrnrr I ingrrri'ihrrr von ^h mm Länge mit 6 Rührblättcrn von je 3 mm Breite und 14 mm Länge angeordnet.
Die Mischdosicranlagc wird auf ein Mischungsverhältnis von I Vol.-TI. Polyisocyanat-Komponentc zu 1.2 Vol.-TIe. Polyol-Komponentc eingestellt. Die Rührgeschwindigkeit beträgt 9000 Umdrehungen pro Minute, die Alisstoßleistung 1 l/Min.
Als Polyol-Komponentc wird in den entsprechenden Vorratsbehälter A ein Gemisch aus 100 Gcw.-Tln. l'olyol 2, 20 Gcw.-Tln. f'olyol 3 und 10 Gew.-TIn. einer 50%igen Paste aus Natriumaltimosifikat vom Zeolith-Typ in Rizinusöl gegeben.
Als Polyisocyanatkomponcnte dienen nacheinander die Isocyanate 1 —3.
Zur Beurteilung der Kicbfähigkci: der reagierenden I'olyisocyanat/Polyolmischungcn auf Kohle und Gestein werden Kohleprismen bzw. Schiefertonprismen der Abmessung 4 χ 4 χ 16 cm gebrochen, die Bruchstükke auf einen Abstand von 2 mm zwischen den Bruchflächen in einer Torrn fixiert und mit der Polyisocyanat/Polyolmiscliung, die aus dem Mundstück der Mischkammer austritt, vergossen. Nach einer Hältezeit von 8 Stunden wurde die Biegefestigkeit der pcklebtcn Prismen in Anlehnung an DIN 53 452 bestimmt und als Maß der Klebkraft verwendet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:
Klebkrafl
auf Kohle
[MPa]
Klebkrafl
auf Gestein
[MPa]
||( Isocyanat 1
Isocyanat 2
Isocyanat 3
1,24 3,10
0,98 2,85
0,31 0,96
Beispiel 3
Es wurde ein Polyolgemisch hergestellt durch Vermischen von 100 Gew.-Tln. Polyol I. 25 Gew.-Tln. Polyol 4 und 1,2 Gew.-Tln. Wasser. 100 g dieses Polyolgeniisches wurden mit 100 g Isocyanal I in einem Kunststollbccher mit Hilfe eines elektrisch betriebenen Rührers, dessen Rührblatt eine Länge von 6 cm und eine Breite von 2 cm aufwies, bei einer Rührgeschwindigkeit von 200 U/Min. 25 Sekunden lang vermischt.
Die Mischung wurde in ein abwärts geneigtes Bohrloch von 2 cm Durchmesser und 50 cm Tiefe gegossen, das zuvor in lockeres Schiefergestein mit Hilfe eines Gesteinsbohrers gebohrt wurde. Unmittelbar nach dem Rillen wurde das Bohrloch mit einem Gummistoffen verschlossen.
Nach 15 Stunden wurde das Schiefcrgcstcin mit einer Spitzhacke gewaltsam auseinandergebrochen. Man stellt fest, daß der Polyurethanschaum \om Bohrloch ausgehend mehrere Zentimeter weit in Klüften des Gesteins eingedrungen ist und diese zu einem festen Verband verklebt und verfestigt hat. Durch visuelles Betrachten und Befühlen mit einer Stahlnadclspitze stellt man keine Inhomogenitäten innerhalb des Polyurethans fest.
Führt man den Versuch in gleicher Weise durch mit dem Unterschied, daß anstelle des Isocyanates I das Isocyanat 3 in gleicher Menge verwendet wird, so stellt man eine geringere Klcbkraft des Polyurethanschaumes und weiche, durch Entmischungserscheinungen nicht vollständig gehärtete Bereiche fest.

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen und geschütteten Gesteins- und Erdmassen durch Einbringen von zu Polyurethanen ausreagierenden Reaktionsgemischen auf Basis von organischen Polyhydroxyverbindungen und organischen Polyisocyanaten in Hohlräume der zu verfestigenden geologischen Formationen oder iu Gesteins- und Erdmassen, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanatkomponente ein Polyisocyanatgemisch verwendet wird, welches 10—80 Gew.-% an 2,4'-Diisocyanato-diphenyImethan enthält. li
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zu Polyurethanen ausreagierende Mischung in vorbereitete Bohrlöcher eingebracht wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2» dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat und das Polyol aus getrennten Behältern mittels Pumpen oder Gasdruck dem Bohrloch zugeführt werden, wobei die Vermischung der beiden Produkte in einem Durchlaufmischer erfolgt, der vor oder >i innerhalb des Bohrloches angebracht ist.
4. Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen und geschütteten Gesteins- und Erdmassen durch Einbringen einer Zweikammer-Patrone in ein vorbereitetes Bohrloch, wobei die jo Zweikammer-Patrone in den voneinander getrennten Kammern jeweils eine Polyolkomponente und eine Polyisocyanatkomponente enthält, und Herstellung eines zu Polyurethanen ausreagierenden tleaktionsgemisches durch Zertrümmern der Patro- r. ne im Bohrloch, dadurch gekennzeichnet daß als Polyisocyanat-Komponente ein Polyisocyanatgemisch verwendet wird, welches 10 — 80 Gew.-% an 2,4'-Diisocyanato-diphenylniethan enthält.
5. Zweikammer-Patrone zur Durchführung des Verfahrens gemäß Anspruch 4, die aus zwei voneinander getrennten Behältern besteht, von denen der eine eine Polyisocyanat-Komponente und der andere eine Polyol-Komponente enthält, wobei die Mengenverhältnisse der beiden Komponenten r> so bemessen sind, daß bei Zertrümmerung der Patrone ein zu einem Polyurethan ausreagierendes Gemisch entsteht, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanat-Komponente ein Polyisocyanat-Gemisch verwendet wird, welches 10 — 80 Gew.-°/o -,o 2,4'-Diisocyanato-diphenylmethan enthält.
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