DE10005525A1 - Zusammensetzungen zur Herstellung von Organomineralprodukten, daraus erhaltene Produkte und ihre Verwendung - Google Patents
Zusammensetzungen zur Herstellung von Organomineralprodukten, daraus erhaltene Produkte und ihre VerwendungInfo
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, umfassend eine Komponente (A), die eine wäßrige Alkalisilikatlösung und einen primären Aminoalkohol als Katalysator enthält, und eine Komponente (B), die ein Polyisocyanat enthält. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner Organomineralprodukte, welche durch Umsetzung von Polyisocyanaten und wäßrigen Alkalisilikatlösungen in Gegenwart eines primären Aminoalkohols als Katalysator erhältlich sind. Die Organomineralprodukte lassen sich als Bau-, Beschichtungs-, Abdichtungs- oder Isoliermaterial oder als Kitt oder Klebstoff verwenden.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Herstellung von
Organomineralprodukten, daraus erhaltene Produkte und ihre Verwendung.
Verfahren zur Herstellung von porigen (expandierten) und nicht porigen
Organomineralprodukten durch Umsetzung von Polyisocyanaten und wäßrigen
Alkalisilikatlösungen (Wassergläser) sind z. B. aus DE-A-17 70 384, DE-A-24 60 834
und EP-B-0 000 579 bekannt. Hierbei werden vorzugsweise alkalische
Wassergläser mit unterschiedlichem Feststoffgehalt und unterschiedlichem
Verhältnis von Me2O/SiO2 (Me: Alkalimetall) eingesetzt.
Organomineralprodukte, die sich durch hohe mechanische Festigkeit auszeichnen,
sind in EP-B-0 167 002 beschrieben. Durch Zusatz einer definierten Menge eines
Polyisocyanat-Trimerisierungskatalysators wird Polyisocyanat in wäßriger,
alkalischer SiO2-haltiger Lösung zur Trimerisierung angeregt. Dabei wird die
NCO/Wasserglasreaktion zunächst weitgehend unterdrückt, so daß eine durch die
Rezepturgestaltung steuerbare Menge an gasförmigem CO2 entsteht, welche optimal
zur Reaktion mit dem Wasserglas verwendet wird. Während der Reaktion bauen
sich gleichzeitig zwei ineinander verwobene Polymergerüste auf, so daß in dem
entstehenden Organomineralprodukt ein dichtes hochfestes Netzwerk vorliegt.
Im ersten Reaktionsschritt reagiert ein Teil des Polyisocyanates mit dem Wasser zu
Polyharnstoff unter Abspaltung von gasförmigem CO2. Das in situ entstandene CO2
reagiert augenblicklich mit dem Me2O-Anteil der Wasserglaslösung zu
Me2CO3.xH2O. Durch Bindung von Me2O aus der Wasserglaslösung wird der SiO2-Anteil zur
Polykieselsäurebildung angeregt. Bei der Reaktion werden erheblich Wärmemengen
frei, so daß in der nächstfolgenden Stufe ein bestimmter weiterer Teil des
Polyisocyanates die Trimerisierungsreaktion eingehen kann. Ersttrimerisierte
Produkte erfahren ihrerseits mindestens teilweise eine weitere Trimerisierung, so
daß sich ein verzweigtes hochmolekulares Gerüst aufbauen kann.
Ein ähnliches Konzept findet Anwendung im Berg- und Tunnelbau zur Verfestigung
von Kohle und Gestein, sowie im allgemeinen in der Bauindustrie zur Verfestigung
und Konsolidierung von Gestein und Ziegel, wie z. B. bei der Altbausanierung und ist
in EP-B-0 167 003 beschrieben.
Aus anwendungstechnischen Gründen ist es in der Praxis meist wünschenswert,
Zwei-Komponenten-Systeme zu verarbeiten, bestehend aus einer
Wasserglaskomponente (Komponente A) und einer lsocyanatkomponente
(Komponente B), wobei der Katalysator entweder der Komponente A oder B
zugesetzt werden kann. Dabei sollte der Katalysator einerseits mit der
entsprechenden Komponente chemisch verträglich sein, andererseits sollte eine
gleichmäßige Dispersion des Katalysators in der Komponente vorliegen.
In der Isocyanatkomponente stellt die stabile Dispergierung/Lösung eines
Katalysators kein Problem dar, solange unter strengem Feuchtigkeitsausschluß
gearbeitet wird. In EP-B-0 636 154 werden heterocyclisch substituierte Ether
beschrieben, die stabil in der Isocyanatkomponente dispergierbar sind. In der Praxis
ist dies jedoch nur in geschlossenen Systemen möglich, wie in Spraydosen oder bei
Patronenverfahren.
In der Regel wird deshalb der Katalysator der Wasserglaskomponente
zugesetzt. Während in der Isocyanatkomponente die stabile Dispergierung des
Katalysators, solange Feuchtigkeitsausschluß gewährleistet ist, kein Problem
darstellt, ist jedoch in der Wasserglaskomponente ein Ausschwimmen oder die
Hydrolyse des Katalysators in der stark alkalischen Lösung nicht zu verhindern, so
daß der Katalysator entweder erst kurz vor dem Mischen der Komponenten
zugegeben werden kann, oder kurz vor Zusammenbringen mit den übrigen
Komponenten in der Wasserglaskomponente sorgfältig redispergiert werden muß.
Es wurde beobachtet, daß die Tendenz zur Enthomogenisierung verringert werden
kann, wenn man dem Gemisch Antimontrioxid zusetzt (EP-B-0 167 002 +
003). Allerdings führt auch das nicht zu einer auf Monate lagerbaren
Dispersion. Auch der Einsatz von anderen Dispergierhilfsmitteln,
Lösungsvermittlern, Stabilisatoren, Emulgatoren, Netzmitteln, Tensiden oder
Polyolen führte nicht zu einem vollständig befriedigendem Ergebnis.
Als Katalysatoren wurden bisher in der Polyurethanchemie gängige
Aminkatalysatoren, wie tertiäre Amine, tertiäre Aminoalkohole oder Polyamine
eingesetzt. Daneben sind die aus EP-B-0 167 002 und EP-B-0 167 003 bekannten
Trimerisierungskatalysatoren verwendet worden, bei denen es sich ebenfalls um
tertiäre Aminkatalysatoren oder Mannichbasen handelt. In EP-B-0 016 262 sind
metallorganische Verbindungen, wie Dibutylzinnlaurat beschrieben. Mit den bisher
üblicherweise als Katalysatoren verwendeten tertiären Aminen und Mannichbasen
wurden, auch wenn Präpolymere auf der Isocyanatseite eingesetzt wurden, zwar
mechanisch feste, jedoch relativ spröde, harte Erzeugnisse erhalten, bei denen sich
die Produkteigenschaften nur schlecht steuern lassen.
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde neue Organomineralprodukte
bereitzustellen, die gezielte Eigenschaften aufweisen, die billig sind und in
vereinfachter Weise hergestellt werden können.
Diese Aufgabe wurde durch den überraschenden Befund gelöst, daß sich primäre
Aminoalkohole als Katalysatoren stabil in der Wasserglaskomponente dispergieren
lassen und zugleich zu Organomineralprodukten mit gezielten Eigenschaften
führen. Dies ist insofern überraschend, als primäre Aminoalkohole in der
Polyurethanchemie kaum verwendet wurden, da aufgrund der extrem hohen
Reaktionsgeschwindigkeit oft unerwünschte Effekte, wie "Verquaddeln" des
Reaktionsgemisches auftreten. Auch nimmt mit zunehmender Reaktions
geschwindigkeit die Kontrollierbarkeit der gewünschten Produkteigenschaften
ab. Um so überraschender ist es deshalb, daß durch den Einsatz primärer
Aminoalkohole nicht nur das seit langem bestehende Problem der stabilen
Dispergierbarkeit des Katalysators in der Wasserglaskomponente gelöst wird,
sondern zudem Organomineralprodukte mit gezielten Eigenschaften zugänglich
sind. Bei bisher üblicherweise als Katalysatoren verwendeten tertiären Aminen und
Mannichbasen wurden, auch wenn Präpolymere auf der Isocyanatseite eingesetzt
wurden, zwar mechanisch feste, jedoch relativ spröde, harte Erzeugnisse
erhalten. Mit der vorliegenden Erfindung gelingt es nun Organomineralprodukte
bereitzustellen, die sich nicht nur durch hohe mechanische Festigkeit sondern
darüber hinaus auch durch hervorragende elastische Eigenschaften auszeichnen,
wodurch sich eine hohe mechanische Belastbarkeit ergibt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine Zusammensetzung
umfassend eine Komponente (A), die eine wäßrige Alkalisilikatlösung und einen
primären Aminoalkohol als Katalysator enthält, und eine Komponente (B), die ein
Polyisocyanat enthält.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Organomineralprodukt,
erhältlich durch Umsetzung von Polyisocyanaten und wäßrigen Alkalisilikatlösungen
in Gegenwart eines primären Aminoalkohols als Katalysator.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung eines
Organomineralproduktes als Bau-, Beschichtungs-, Abdichtungs- oder Isoliermaterial
oder als Kitt oder Klebstoff.
Die notwendigen Bestandteile des Reaktionsgemisches zur Herstellung der
Organomineralprodukte sind eine Wasserglaslösung, ein Polyisocyanat und ein
primärer Aminoalkohol als Katalysator.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren weisen vorzugsweise die allgemeine Formel
(I) auf
in der R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Hydroxyl- oder
Methylgruppe bedeuten und m, n und p unabhängig voneinander den Wert null
haben oder eine ganze Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10, insbesondere 1 bis
4 bedeuten, mit der Maßgabe, daß sie nicht alle null sein können.
Bevorzugt werden solche Katalysatoren verwendet, bei denen n = 1, 2 oder 3, m = 1
und p ≧ 0 ist.
Die vorstehend genannten Katalysatoren können einzeln oder als Gemisch
eingesetzt werden.
Bei der üblichen und erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Zusammensetzung
der Wasserglaslösung beträgt das Molverhältnis von Katalysator zu NCO-Gruppen 2
bis 150, vorzugsweise 8 bis 40 mmol Katalysator pro mol NCO. Das Molverhältnis
von Katalysator zu SiO2 beträgt vorzugsweise 5 bis 100 mmol Katalysator pro mol
SiO2. Das Molverhältnis von Katalysator zu Me2O beträgt vorzugsweise 5 bis 100
mmol Katalysator pro mol Me2O.
Organomineralprodukte mit besonders günstigen Eigenschaften werden
beispielsweise dann erhalten, wenn Polyisocyanat und Wasserglas in derartiger
Menge und Zusammensetzung eingesetzt werden, daß sich das erläuterte Verhältnis
von Katalysatormenge zu NCO-Gruppen zusammen mit dem ebenfalls erläuterten
geeigneten Verhältnis von NCO/SiO2 einstellt. Die entwickelte CO2-Menge sollte
dabei möglichst vollständig vom Me2O-Anteil absorbiert werden.
Der Katalysator wird vorzugsweise in einer absoluten Menge von 0,1 bis 5,0 g
bezogen auf 100 g der Wasserglaskomponente A eingesetzt.
Ferner kann dem Reaktionsgemisch bzw. den Einzelkomponenten A und/oder B ein
Cokatalysator zugesetzt werden. Dieser kann z. B. aus einer dreiwertigen
Eisenverbindung, wie FeCl3, bestehen. Auch andere an sich bekannte
Cokatalysatoren sind einsetzbar, z. B. Trialkylphosphane, wie Trimethylphospholin,
Alkalimetallsalze von Carbonsäuren, wie Natriumacetat oder Natriummaleat, oder
Übergangsmetallverbindungen, wie Sb2O3, ZrOCl2, SbCl5 oder CuCl. Für den
Einsatz in der Wasserglaskomponente eignen sich insbesondere Mannichbasen, wie
2,4,6-Tris(dimethylaminomethyl)phenol, für den Einsatz in der Isocyanatkomponente
eignen sich insbesondere Morpholinoether, wie Dimorpholinodiethylether.
Die Komponenten A und B werden vorzugsweise in einem Volumenverhältnis von
3/1 bis 1/3, insbesondere 2/1 bis 1/1 gemischt.
Die erfindungsgemäßen primären Aminoalkohol-Katalysatoren können stabil in der
Wasserglaskomponente dispergiert werden. Das Nichtentmischen der Komponente
A gestattet eine uneingeschränkte Einsetzbarkeit und Lagerfähigkeit der
Zusammensetzung. Lagerstandversuche ergaben, daß sowohl Komponente A als
auch Komponente B noch nach mehreren Monaten ohne Qualitätseinbußen
verarbeitet werden können. Eine aufwendige Redispergierung des Katalysators
entfällt somit.
Bei bisher bekannten Systemen mit Trimerisierungskatalysatoren beginnt die
Umsetzung des Gemisches mit einer Reaktion von NCO-Grupppen mit dem Wasser
der Wasserglaslösung. Dabei entsteht gasförmiges CO2 und Polyharnstoff. Diese
Umsetzung verläuft exotherm und die freiwerdende Wärme führt zum Beginn der
Trimerisierung der verbliebenen NCO-Gruppen unter Einwirkung des
Katalysators. Das freigesetzte CO2 seinerseits setzt sich mit dem Me2O des
Wasserglases zu Alkalimetallcarbonat um. Dabei wird dem Wasserglas die Me2O-
Komponente entzogen und die verbleibende Kieselsäure-Komponente bildet im
Verlauf der Umsetzung ein dreidimensionales anorganisches Gerüst, das sich mit
dem gleichzeitig entstehenden organischen Polymerisat zu einem verflochtenen
Netzwerk großer Festigkeit verbindet.
Ohne Festlegung auf eine bestimmte Theorie wird vermutet, daß anders als nach
dem vorstehenden Reaktionsmechanismus bei der Umsetzung der
erfindungsgemäßen Zusammensetzung die primäre Aminofunktion sowie die
endständige(n) OH-Funktion(en) des Katalysators eine Reaktion mit der
Isocyanatkomponente eingehen. Ob zusätzlich eine Trimerisierung stattfindet, ist
ungeklärt. Die Isocyanatkomponente kann hierbei auch als Präpolymer
vorliegen. Dadurch bildet sich je nach Funktionalität des eingesetzten Katalysators
ein noch höhermolekulares Präpolymer, welches das entstehende
Polykieselsäuregerüst einschließt und die elastischen Eigenschaften des
Endproduktes verstärkt. Durch die Funktionalität des eingesetzten Aminoalkohols
kann der Vernetzungsgrad im Präpolymer und damit im Endprodukt festgelegt
werden. Auf diese Weise sind Organomineralprodukte zugänglich, bei denen sich
die elastischen Eigenschaften im Endprodukt gezielt maßschneidern lassen.
In den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in Komponente A
die auf dem Fachgebiet üblicherweise benutzten wäßrigen Alkalisilikatlösungen
eingesetzt werden, beispielsweise die in EP-B-0 000 579 und in DE-A-24 60 834
beschriebenen Wasserglaslösungen. Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und
geringen Viskosität sind Natriumwassergläser bevorzugt.
Bevorzugt eingesetzt werden Natriumwassergläser mit verhältnismäßig hohem
Feststoffgehalt, der günstigerweise im Bereich von etwa 30 bis 60, insbesondere
etwa 40 bis 55 Gewichtsprozent anorganische Feststoffe liegt. Theoretisch sind
auch höherkonzentrierte Wasserglaslösungen verwendbar und im Sinne der
Erfindung einsetzbar. Wegen der sich daraus ergebenden Verarbeitungs
geschwindigkeiten haben solche Wasserglaslösungen wenig praktische Bedeutung.
Das Molverhältnis SiO2 zu Me2O in der eingesetzten Wasserglaslösung ist
vorzugsweise verhältnismäßig hoch und liegt günstigerweise im Bereich von etwa
2,09 bis 3,44. Besonders bevorzugt ist ein Bereich von etwa 2,48 bis 3,17,
insbesondere 2,40 bis 2,95. Durch einen Me2O-Gehalt innerhalb des vorstehend
angegebenen Bereiches wird der Aufbau des dreidimensionalen Kieselsäuregerüstes
begünstigt.
Als Komponente B können in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung
die üblicherweise auf dem Fachgebiet eingesetzten Polyisocyanate verwendet
werden, beispielsweise die in EP-B-0 000 579 und in DE-A-24 60 834 genannten
Verbindungen. Geeignet sind ferner auch NCO-Voraddukte, wie sie in der
Herstellung von Polyurethanen bekannt und in DE-A-24 60 834 beschrieben sind.
Bevorzugt werden in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung Poly
isocyanate, die leicht ein dreidimensionales Gerüst eingehen können. Dies sind
Verbindungen, die möglichst keine sterische Hinderung der an der Umsetzung
beteiligten NCO-Gruppen aufweisen. Ein spezielles Beispiel für ein solches, sterisch
nicht gehindertes Polyisocyanat ist 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, das auch in
Form des Phosphogenierungsproduktes von Anilin-Formaldehyd-Kondensaten
(rohes MDI) vorliegen kann. Als Präpolymerisat eignet sich auch ein
Umsetzungsprodukt von rohem MDI mit einem Diol mit einer OH-Zahl von 28 bis
1800, insbesondere mit der OH-Zahl 40 bis 100, bevorzugt mit der OH-Zahl von
50-60. Als Diole eignen sich beispielsweise auf Ethylenglycol und, aufgrund ihrer
geringen Reaktivität, insbesondere auf Propylenglycol basierende Diole.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyisocyanate haben vorzugsweise einen
Gehalt an NCO-Gruppen von etwa 10 bis 55 Gew.-%, bezogen auf die Masse des
Polyisocyanates. Besonders bevorzugt sind Polyisocyanate mit einem Gehalt an
NCO-Gruppen von etwa 10 bis 30 Gew.-%. Ein geringerer Anteil an NCO-Gruppen
im Polyisocyanat erschwert den Aufbau eines dreidimensionalen organischen
Gerüstes. Andererseits wird bei einem höheren NCO-Gehalt leicht zu viel
gasförmiges CO2 freigesetzt, was zu einer Überhärtung des anorganischen Teils des
Produktes führen kann und unkontrolliertes Aufschäumen begünstigt.
Den Zusammensetzungen der Erfindung können ferner keimbildende und
stabilisierende Stoffe zugesetzt werden. Geeignete keimbildende Stoffe sind
beispielsweise fein zerteilte Feststoffe, wie Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid,
gegebenenfalls zusammen mit Zinkstearat, amorphe Kieselsäure oder
Metasilikate. Davon wird als Keimbildner das aus der kolloidalen Wasserglaslösung
ausfallende Siliciumdioxid bevorzugt.
Geeignete Stabilisatoren sind Silikone auf der Basis von Polysiloxanen. Sie können
in einer Menge von etwa 0,2 bis 2, insbesondere 0,8 bis 1,4 Gewichtsprozent,
bezogen auf die Gesamtmasse des Reaktionsgemisches, zugesetzt werden.
Je nach gewünschten Eigenschaften der herzustellenden Organomineralprodukte
können den Zusammensetzungen der Erfindung noch weitere Zusätze einverleibt
werden. Hierzu gehören beispielsweise organisch Verbindungen, die gegenüber
Isocyanatgruppen reaktionsfähige Reste aufweisen. Beispiele hierfür sind Polyole,
wie Polyester- und Polyetherpolyole und Phosphonatester, die in der
Polyurethanchemie bekannt sind. Die Polyole sollen in ihrer Menge derart begrenzt
sein, daß ihr Zusatz den Aufbau eines dreidimensionalen organischen und eines
damit verwobenen anorganischen Gerüstes nicht stört. Zweckmäßigerweise wird der
Zusatz an Polyol oder Phosphonatester deshalb auf höchstens 2 bis 45,
vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Isocyanatkomponente begrenzt.
Zur Verminderung der Entflammbarkeit der Organomineralprodukte der Erfindung
können den Zusammensetzungen oder den Einzelkomponenten flammhemmende
Stoffe zugesetzt werden. Hierfür eignen sich die in der Kunststoffchemie bekannten
flammhemmenden oder flammverzögernden Stoffe, wie Phosphate und Borate. Die
Menge an flammhemmenden Stoffen kann im Bereich von 2 bis 30 Gew.-%, bezogen
auf die Isocyanatkomponente, liegen. Als Flammschutzmittel und zur
Viskositätserniedrigung können beispielweise Phosphonatester, z. B. Tri-β-chlorethyl-
oder -isopropyl-phosphonat zugesetzt werden. Als Stabilisatoren, Emulgatoren oder
Viskositätserniedriger eignen sich ferner flüssige organische Carbonate, Phthalate,
oder halogenierte Alkylphosphate.
Den Zusammensetzungen der Erfindung können ferner Zuschlags- und Füllstoffe
zugesetzt werden, die eine weitere Verstärkung der Organomineralprodukte
bewirken. Beispiele für geeignete Füllstoffe sind Diatomeenerde,
Aluminiumoxidhydrat, Magnesiumsilikat, Asbestpulver, Kreide, Asbestfasern und
Glasfasern. Die Menge der zugesetzten Füllstoffe richtet sich in erster Linie nach der
Viskosität des Gemisches. Sie liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 30 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht der eingesetzte Wasserglaslösung.
Nach Wunsch können den Zusammensetzungen auch Pigmente oder Farbstoffe
einverleibt werden.
Zur Viskositätsabsenkung kann der Komponente A eine wäßrige Alkalihydroxid-
Lösung zugesetzt werden. Als Alkalihydroxid-Lösung eignet sich z. B. eine NaOH-
Lösung, die vorzugsweise als 30-50%ige Lösung, insbesondere als 45%ige Lösung
vorliegt. Die Komponente A kann ferner die flammhindernden Zusätze, Füllstoffe
und Farbstoffe enthalten. Die Komponente B, das Polyisocyanat, enthält
gegebenenfalls den Cokatalysator, sowie den Stabilisator, und gegebenenfalls mit
den genannten Bestandteilen verträgliche Zuschlags- und Füllstoffe.
Zur Herstellung der Organomineralprodukte der Erfindung werden die Komponenten
A und B sorgfältig vermischt. Die Startzeit der erhaltenen Gemische liegt im
allgemeinen zwischen 5 Sekunden und 5 Minuten und ist nach Wunsch
steuerbar. Gegebenenfalls können die Komponenten oder das Gemisch erwärmt
oder gekühlt werden, um die Startzeit den Erfordernissen anzupassen.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ähneln in ihrem
Aushärtverhalten Polyurethanen. Sie bieten ein ausgewogeneres Aushärtverhalten
als bisher bekannte Organomineralprodukte und zeichnen sich zugleich durch eine
erhöhte Frühfestigkeit aus. Bisherige Katalysatoren bewirkten eine zügige und
spontane Aushärtung. Die längere Aushärtphase der Organomineralprodukte der
Erfindung ermöglicht im Vergleich zu bekannten Produkten eine flexiblere
Verarbeitung.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zeichnen sich durch ihre
Lagerfähigkeit und die damit verbundene unbegrenzte Einsetzbarkeit
aus. Insbesondere ist bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine stabile
Dispergierung der Katalysators in der Wasserglaskomponente gewährleistet. Das
bisher beobachtete Ausschwimmen des Katalysators unterbleibt, so daß auf eine
aufwendige Redispergierung des Katalysators vor der Verarbeitung verzichtet
werden kann. Dadurch erfreuen sich die Zusammensetzungen der Erfindung einer
gleichbleibenden Verarbeitungsqualität und können uneingeschränkt gelagert
werden.
Durch Wahl der Funktionalität des Katalysators kann zudem der Vernetzungsgrad im
Endprodukt gesteuert werden. Auf diese Weise sind Organomineralprodukte mit
maßgeschneiderten Eigenschaften im Endprodukt herstellbar. Insbesondere
zeichnen sich die vorliegenden Produkte durch eine hohe Elastizität verbunden mit
einer hohen mechanischen Belastbarkeit aus.
Die Organomineralprodukte der vorliegenden Erfindung sind somit vielseitig
einsetzbar. Die entstehenden Massen lassen sich z. B. durch Tauchen, Spritzen,
Spachteln, Injizieren, Aufrollen oder Aufstreichen aufbringen. Sie eignen sich
deshalb für einen breiten Bereich von Anwendungsgebieten, z. B. als Bau-,
Beschichtungs-, Abdichtungs- und Isoliermaterial sowie auch als Kitt oder
Klebstoff. Sie bieten außerdem die Vorteile kostengünstiger Rohstoffe, weisen
geringe Brennbarkeit auf und besitzen antikorrosive Wirkung. Durch die Kieselsäure-
Komponente ist zudem eine erhöhte Lösungsmittelbeständigkeit bzw. geringere
Quellwirkung gegeben. So zeichnen sich die Organomineralprodukte der Erfindung
durch Beständigkeit gegen alle gängigen Lösungsmittel, wie Mineralöle oder
Benzine, aber auch gegen Laugen und Säuren aus.
Die Erfindung wird durch die folgenden, nicht einschränkenden Beispiele weiter
erläutert.
Die A-Komponente wird durch inniges Vermischen von Wasserglas, Katalysator,
Wasser und gegebenenfalls Lauge erhalten. Getrennt davon wird die B-Komponente
hergestellt. Dazu wird das Isocyanat mit den angegebenen Zusätzen sowie
gegebenenfalls mit einem Polyol vermischt. Falls ein Polyol zugegeben wird, wird
dem Gemisch Zeit zur Reaktion zum Präpolymeren gegeben (12 bis 24 Stunden).
Im Handversuch werden A- und B-Komponente bei etwa 20-22°C etwa 15 sec. mit
einem Reibmischer (0 65 mm) bei einer Drehzahl von 2500 min-1 vermischt. Die
Komponenten werden in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen eingesetzt. Die
Aushärtzeiten werden bestimmt. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 1 angeführt.
Eine angesetzte A-Komponente (Beispiel 8 bis 14) wurde ohne
zwischenzeitliches Aufrühren im Abstand von jeweils einem Monat mit jeweils der
gleichen B-Komponente versetzt und die Reaktionszeiten bis zur Aushärtung sowie
die Festigkeit der entstehenden Produkte geprüft. Auch nach 10 Monaten waren
keine Veränderungen im Aushärtverhalten oder der Festigkeit zu beobachten. Im
Gegensatz hierzu wurde bei Vergleichspeispiel A bereits nach zwei Tagen ein
Ausschwimmen des Katalysators in der A-Komponente festgestellt.
Vermischungsinhomogenitäten führten zu einer Verschlechterung der Festigkeit.
Um nachzuweisen, daß beim Lagern auch in großem Maßstab
keine Entmischung der A-Komponente auftritt, wurden gemäß Beispiel 14 etwa 200
kg A-Komponente hergestellt und in einem Faß ohne zwischenzeitliches Aufrühren
gelagert. Zwei Tage nach Ansetzen der A-Komponente, an der optisch keine
Veränderungen, z. B. ein Ausschwimmen des Katalysators, ersichtlich waren, und
anschließend in einem Abstand von jeweils einem Monat wurde über einen
Ansaugschlauch einer Zahnradpumpe ein Teil der Komponente A entnommen, über
einen Kennicsstatikmischer (∅ 16 mm) in einem Volumenverhältnis 1/1 mit der
Komponente B gemäß Beispiel 14 gemischt und durch eine Stahllanze
(Außendurchmesser 30 mm; Innenöffnung 11 mm) in einen zylindrischen
Blechkanister (∅ 31 cm, Höhe 38 cm) eingebracht, der mit Schotter jeweils gleicher
Menge und Art gefüllt war, bis die Lanze etwa 15 bis 20 cm tief in der Masse
eingebettet war. Der Volumenstrom betrug dabei etwa 30 l/min.
Nach Verfestigung des Schotters (nach zwei Tagen) wurde versucht, die Lanze
herauszuziehen. Dazu war ein Kraftaufwand von 8 bis 9 kN pro cm Einbettungstiefe
erforderlich. Bei einer Einbettungstiefe von mehr als 30 cm ließ sich die Lanze nicht
mehr ohne Bruch aus dem verfestigten Schotter ziehen.
Auch nach mehreren Monaten führten die Zugversuche nach jeweils zwei Tagen ab
Einfüllung zu gleichen Ergebnissen. Dies zeigt, daß keine Veränderungen in den
Materialeigenschaften auftreten und außerdem, daß der Katalysator über Monate
hinweg auch in großen Mengen an A-Komponente stabil dispergierbar ist.
Der Versuch war mit den Komponenten aus Vergleichsbeispiel A nicht durchführbar,
da bereits nach zwei Tagen ein Ausschwimmen des Katalysators auftrat.
Zur Bestimmung der Biegezugfestigkeit der Produkte aus Beispiel 14 und
Vergleichsbeispiel A wurden Probekörper mit einer Länge von 150 mm, einer Breite
von 20 mm und einer Höhe von 10 mm angefertigt. Die Probekörper wurden Kraft-
Weg-Biegeversuchen ausgesetzt. Der Abstand des Auflagers betrug dabei 100
mm. Die Messungen wurden mit äquivalenten Mengen an Katalysator jeweils 1 h und
20 h nach dem Vermischen der Komponenten durchgeführt.
Die Fließzeit der angesetzten Proben nach Beispiel 14 und Vergleichsbeispiel A
betrug ca. 2 min.
Die Messungen wurden mit einer Druck-Zug-Prüfmaschine der Firma Form & Test
durchgeführt. Die Kurven wurden mit einem XY-Schreiber der Firma Linseis
aufgezeichnet. Die gemessenen Werte sind in Tabelle 2 angegeben und in Fig. 1
dargestellt.
Fig. 2 zeigt, daß die Verwendung des erfindungsgemäßen Katalysators (Katalysator
1) im Vergleich zu herkömmlich verwendeten tertiären Aminophenolkatalysatoren,
wie Vergleichskatalysator 1, zu elastischeren Produkten führt (größere Auslenkung
bei gleicher Kraft).
Zur Bestimmung der Druckfestigkeit der Produkte aus Beispiel 14 und
Vergleichsbeispiel A wurden Probekörper mit einem Durchmesser von 16,6 mm und
einer Höhe von 30 mm angefertigt. Die Probekörper wurden gestaucht und die
Auslenkung bestimmt. Die Messungen wurden mit äqivalenten Mengen an
Katalysator jeweils 1 h und 23 h nach dem Vermischen der Komponenten
durchgeführt.
Die Messungen wurden mit einer Druck-Zug-Prüfmaschine der Firma Form & Test
durchgeführt. Die Kurven wurden mit einem XY-Schreiber der Firma Linseis
aufgezeichnet. Die gemessenen Werte sind in Tabelle 3 angegeben und in Fig. 2
dargestellt.
Fig. 3 zeigt, daß die Verwendung des erfindungsgemäßen Katalysators (Katalysator
1) im Vergleich zu herkömmlich verwendeten tertiären Aminophenolkatalysatoren,
wie Vergleichskatalysator 1, zu elastischeren Produkten führt (größere Stauchung
bei gleicher Kraft).
Claims (13)
1. Zusammensetzung, umfassend eine Komponente (A), die eine wäßrige
Alkalisilikatlösung und einen primären Aminoalkohol als Katalysator enthält,
und eine Komponente (B), die ein Polyisocyanat enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Katalysator stabil in der
Komponente (A) dispergiert ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei Komponenten (A) und (B)
getrennt vorliegen.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Katalysator
die allgemeine Formel (I) aufweist:
in der R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Hydroxyl- oder Methylgruppe bedeuten und m, n und p unabhängig voneinander den Wert null haben oder eine ganze Zahl von 1 bis 20 bedeuten, mit der Maßgabe, daß sie nicht alle null sein können.
in der R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Hydroxyl- oder Methylgruppe bedeuten und m, n und p unabhängig voneinander den Wert null haben oder eine ganze Zahl von 1 bis 20 bedeuten, mit der Maßgabe, daß sie nicht alle null sein können.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei n = 1, 2 oder 3, m = 1 und p ≧ 0
ist.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das
Polyisocyanat einen Gehalt an NCO-Gruppen von 10 bis 55 Gewichtsprozent,
bezogen auf die Masse des Polyisocyanates, aufweist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das Polyisocyanat einen Gehalt
an NCO-Gruppen von 10 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Masse des
Polyisocyanates, aufweist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, wobei das Polyisocyanat 4,4'-
Diphenylmethandiisocyanat, ein Phosphogenierungsprodukt von Anilin-
Formaldehydkondensaten (rohes MDI), oder ein Präpolymerisat davon ist.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei das Präpolymerisat ein
Umsetzungsprodukt von rohem MDI und einem Diol mit einer OH-Zahl von 28
bis 1800 ist.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das Alkalisilikat
ein Natriumsilikat mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 60 Gew.-% ist.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 11, wobei die wäßrige
Alkalisilikatlösung ein Molverhältnis SiO2 zu Me2O von 2,09 bis 3,44,
vorzugsweise von 2,4 bis 3,17 aufweist.
12. Organomineralprodukt, erhältlich durch Umsetzung von Polyisocyanaten und
wäßrigen Alkalisilikatlösungen in Gegenwart eines primärem Aminoalkohols
als Katalysator.
13. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11
oder eines Organomineralproduktes nach Anspruch 12 als Bau-,
Beschichtungs-, Abdichtungs- oder Isoliermaterial oder als Kitt oder Klebstoff.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3082858A1 (fr) * | 2018-06-26 | 2019-12-27 | Saint-Gobain Weber | Revetement de sol de batiment. |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BRPI0409968A (pt) * | 2003-05-15 | 2006-04-25 | Huntsman Int Llc | adesivo baseado em poliisocianato, mistura de reação para preparar um adesivo baseado em poliisocianato, e, painel em sanduìche |
US9469798B1 (en) | 2009-09-10 | 2016-10-18 | Line-X Llc | Mine seal |
CN104448774A (zh) * | 2014-08-29 | 2015-03-25 | 煤炭科学技术研究院有限公司 | 一种均相无结皮的有机-无机复合加固材料及其制备方法 |
US10900592B2 (en) * | 2016-10-25 | 2021-01-26 | Minova International Limited | Sprayable and pumpable urea silicate foam for pipe pillows, trench breakers and civil construction applications |
CN115109228A (zh) * | 2022-03-30 | 2022-09-27 | 万华节能科技(烟台)有限公司 | 一种高储存稳定性的煤矿加固煤岩体用硅酸盐改性聚氨酯材料 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1186771A (en) * | 1967-05-12 | 1970-04-02 | Conteki Dev Ltd | Silicious Products |
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DE2734691A1 (de) | 1977-08-02 | 1979-02-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung anorganisch-organischer kunststoffe |
DE2965176D1 (en) | 1979-03-06 | 1983-05-19 | Bergwerksverband Gmbh | Process for consolidating and sealing geological and heaped rock and earth formations |
DE3421086A1 (de) | 1984-06-06 | 1985-12-12 | F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund | Organomineralprodukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE3421085C1 (de) | 1984-06-06 | 1985-10-31 | F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund | Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von Kohle und/oder Gebirgs- und Erdformationen |
ES2099950T3 (es) | 1992-04-16 | 1997-06-01 | Willich F Berg Bautechnik | Productos organominerales proceso para su elaboracion y su utilizacion. |
JP3191681B2 (ja) * | 1995-09-07 | 2001-07-23 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物、及び該組成物を用いた土壌安定化方法 |
DE19728252A1 (de) * | 1997-07-02 | 1999-01-14 | Willich F Berg Bautechnik | Verfahren zur Herstellung von elastischen, thixotropen Organomineralsystemen, die damit erhaltenen Produkte und deren Verwendung |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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