CS272770B2 - Fungicide and method of active substances production - Google Patents
Fungicide and method of active substances production Download PDFInfo
- Publication number
- CS272770B2 CS272770B2 CS938286A CS938286A CS272770B2 CS 272770 B2 CS272770 B2 CS 272770B2 CS 938286 A CS938286 A CS 938286A CS 938286 A CS938286 A CS 938286A CS 272770 B2 CS272770 B2 CS 272770B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- compounds
- cyanopyrrole
- difluorobenzodioxol
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title abstract description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 100
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- CFOAUYCPAUGDFF-UHFFFAOYSA-N tosmic Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)C[N+]#[C-])C=C1 CFOAUYCPAUGDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- -1 alkaline earth metal cation Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- UXEGPUFCXLOGNE-UHFFFAOYSA-N 1-acetyl-4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CC(=O)N1C=C(C#N)C(C=2C=3OC(F)(F)OC=3C=CC=2)=C1 UXEGPUFCXLOGNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N fludioxonil Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=CNC=C1C#N MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- FXSGEEWXNRDIMT-UHFFFAOYSA-N methyl 3-cyano-4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)pyrrole-1-carboxylate Chemical compound COC(=O)N1C=C(C#N)C(C=2C=3OC(F)(F)OC=3C=CC=2)=C1 FXSGEEWXNRDIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 abstract description 20
- 244000005700 microbiome Species 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract 1
- 230000000266 injurious effect Effects 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 42
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 24
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 11
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 11
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 9
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 9
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 9
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 8
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 7
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 7
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 5
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 5
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 5
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 5
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 5
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 5
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 5
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- ZWKNLRXFUTWSOY-QPJJXVBHSA-N (e)-3-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#C\C=C\C1=CC=CC=C1 ZWKNLRXFUTWSOY-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 4
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000221301 Puccinia graminis Species 0.000 description 4
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 4
- 241000722093 Tilletia caries Species 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 3
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 3
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 3
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 3
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 3
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 3
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000722133 Tilletia Species 0.000 description 3
- 244000078534 Vaccinium myrtillus Species 0.000 description 3
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 3
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 3
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 2
- RXIKYXZKSIARLN-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-amine Chemical compound NC1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 RXIKYXZKSIARLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMMCNKYHQAKJBN-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical class N#CC1=CNC=C1C1=CC=CC=C1 BMMCNKYHQAKJBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 2
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 2
- 235000003276 Apios tuberosa Nutrition 0.000 description 2
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 2
- 235000010744 Arachis villosulicarpa Nutrition 0.000 description 2
- 244000003416 Asparagus officinalis Species 0.000 description 2
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 2
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 2
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 2
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 2
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 2
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 2
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 2
- 244000223760 Cinnamomum zeylanicum Species 0.000 description 2
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 2
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 2
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 2
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 2
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 2
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 2
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 2
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 2
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 2
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 2
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 2
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 2
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 2
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 2
- 244000025221 Humulus lupulus Species 0.000 description 2
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 2
- 240000004322 Lens culinaris Species 0.000 description 2
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 2
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 2
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 2
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 2
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 2
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 2
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 2
- 241000228454 Pyrenophora graminea Species 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 2
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 2
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 2
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 2
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 2
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 2
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 2
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 2
- 244000125380 Terminalia tomentosa Species 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 2
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021029 blackberry Nutrition 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 2
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 2
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 2
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 2
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 2
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 2
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 235000015177 dried meat Nutrition 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 2
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 2
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 2
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical group CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195730 Aflatoxin Natural products 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000011437 Amygdalus communis Nutrition 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000208838 Asteraceae Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000008564 Boehmeria nivea Species 0.000 description 1
- 241000499339 Botrytis allii Species 0.000 description 1
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000012939 Caryocar nuciferum Nutrition 0.000 description 1
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 1
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 241001672694 Citrus reticulata Species 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019733 Fish meal Nutrition 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000014056 Juglans cinerea Nutrition 0.000 description 1
- 240000004929 Juglans cinerea Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000081841 Malus domestica Species 0.000 description 1
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 1
- 241001518729 Monilinia Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical class CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000189150 Nigrospora Species 0.000 description 1
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 235000002725 Olea europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000315044 Passalora arachidicola Species 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Chemical class 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 240000005809 Prunus persica Species 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000235527 Rhizopus Species 0.000 description 1
- 235000017848 Rubus fruticosus Nutrition 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- 241000221662 Sclerotinia Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003095 Vaccinium corymbosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017537 Vaccinium myrtillus Nutrition 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000005409 aflatoxin Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019728 animal nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M benzyl-bis(2-chloroethyl)-ethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].ClCC[N+](CC)(CCCl)CC1=CC=CC=C1 BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021014 blueberries Nutrition 0.000 description 1
- 239000002374 bone meal Substances 0.000 description 1
- 229940036811 bone meal Drugs 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SMLHHBQGIJMAIM-UHFFFAOYSA-N calcium;2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O SMLHHBQGIJMAIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical group [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005452 ethyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004467 fishmeal Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZRKSVHFXTRFQFL-UHFFFAOYSA-N isocyanomethane Chemical group C[N+]#[C-] ZRKSVHFXTRFQFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005451 methyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003750 molluscacide Substances 0.000 description 1
- 230000002013 molluscicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- AVAWMINJNRAQFS-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyrrolidin-3-amine Chemical compound CN(C)C1CCNC1 AVAWMINJNRAQFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHMUZCNPQGLQPE-UHFFFAOYSA-N n-pyrrolidin-1-ylpyridin-4-amine Chemical compound C1CCCN1NC1=CC=NC=C1 LHMUZCNPQGLQPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000000346 nonvolatile oil Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 229930183344 ochratoxin Natural products 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 235000021018 plums Nutrition 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Chemical class 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GKXDJYKZFZVASJ-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC GKXDJYKZFZVASJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical class OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Předložený vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové substituované deriváty 3-fenyl-4-kyanpyrrolu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek, jakož i jejich použití jako účinných složek v prostředcích k potírání škodlivých mikroorganismů, zejména pak fytopathogenních hub.
Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce Ί
ve kterém
X znamená atom vodíku nebo znamená skupinu -CO-R^, přičemž znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo znamená alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, mají cenné fungicídní účinky a mohou se používat při ochraně rostlin.
V závislosti na uvedeném počtu atomů uhlíku se alkylovou skupinou samotnou nebo jako částí jiného substituentu rozumí například skupina methylová, ethylová, propylová, butylová, pentylová, hexylová atd., jakož i jejich isomerý, jako například isopropylová skupina, isobutylová skupina, terč. butylová skupina, isopentylová skupina atd.
Alkenylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku se rozumí nenasycená, alifatická skupina obsahující jednu nebo několik dvojných vazeb, jako je například 1-propenylová skupina, allylová skupina, l-butenylová skupina, 2-butenylová skupina, 3-butenylová skupina, skupina CH3CH=CHCH=CH- atd.
Za normálních podmínek jsou sloučeniny vzorce I stálými oleji, pryskyřičnými látkami nebo zejména krystalickými pevnými látkami, které mají zvláště příznivé mikrobicidní vlastnosti. Mohou se používat například v zemědělství nebo v příbuzných odvětvích preventivně nebo kuratívně při potírání fytopathogenních mikroorganismů. Sloučeniny vzorce I mají velmi dobrou fungioidní účinnost v širokém rozmezí koncentrací a jejich aplikace sebou nepřináší žádné problémy.
S ohledem na fungicidní vlastnosti jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X znamená atom vodíku nebo skupinu -CO-R^, přičemž R·^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenyloxyskupinu se 3 až 4 atomy uhlíku.
Ze sloučenin obecného vzorce I jsou výhodné zejména s ohledem na jejich výtečné fungicidní vlastnosti následující jednotlivé sloučeniny:
3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrol (sloučenina 1.1) l-acetyl-3-(3,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrol (sloučenina 1.2)
1-methoxyacety1-3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrol (sloučenina 1.15)
CS 272770 02 l-methoxykarbonyl-3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrol (sloučenina 1.24) l-allyloxykarbonyl-3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrol (sloučenina 1.30) a l-n-propoxyacetyl-3-(3,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrol (sloučenina 1.32).
Kromě toho prvá z jmenovaných sloučenin je zvláště významná jako meziprodukt pro syntézu dalších fungicidně účinných látek.
Předmětem předloženého vynálezu je fungicidní prostředek, který spočívá v tom, že obsahuje 0,1 až 99 % hmotnostních alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I
ve kterém
X znamená atom vodíku nebo znamená skupinu -C0-Rp přičemž
R-^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo znamená alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, jakožto účinnou složku společně s 99,9 až 1 % hmotnostním pevné nebo kapalné nosné látky a s až 25 % hmotnostními povrchově aktivní látky.
Podle předloženého vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I připravují tím, že se a) na sloučeninu vzorce II
(II) ř
působí p-toluensulfonylmethylisokyanidem vzorce
v organickém rozpouštědle, v přítomnosti báze a při teplotách v rozmezí od -30 °C do +120 °C, výhodně při teplotách od -30 °C do +50 °C, za vzniku sloučeniny vzorce la
a za odštěpení sloučeniny obecného vzorce
CH.
r-V y- SO©Me® , kde
Me © znamená kationt alkalického kovu nebo kationt kovu alkalické zeminy, načež se popřípadě
(Ia)
S H acyluje působením sloučeniny obecného vzorce III
Rj. - C0C1 (III) ve kterém
R^ má shora uvedený význam, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě za přítomnosti katalyzátoru, v organickém rozpouštědle a při teplotách v rozmezí od -25 °C do +100 °C, výhodně při teplotách od -10 °C do +75 °C, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib
CH (Ib)
CS 272770 Θ2 ve kterém
Rj má shora uvedený význam.
V další 'části se blíže popisuje provedení jednotlivých reakčních stupňů.
Reakční stupeň (a):
p-tolylsufonylová skupina představuje příklad velkého počtu skupin, které jsou schopny aktivovat methylenovou skupinu ve zbytku methylisokyanidu pro Michaelovu adiční reakci. Dalšími výhodnými příklady takovýchto aktivačních skupin jsou benzensulfonylová skupina, p-chlorbenzensulfonylová skupina, nižší alkylsulfonylová skupina, jako mesylová skupina.
Cykloadiční reakce se provádí výhodně v přítomnosti nenukleofilní báze. Vhodnými bázemi jsou hydridy alkalických kovů, jako hydrid sodný, nebo uhličitany alkalických kovů nebo uhličitany kovů alkalických zemin, jako uhličitan sodný, uhličitan draselný, nebo alkoxidy alkalických kovů, jako terc.butoxid draselný. Tato báze se výhodně používá v alespoň ekvimolárním množství, vztaženo na výchozí látky.
Je vhodné provádět cykloadiční reakci v inertním rozpouštědle. Jako příklady výhodných bezvodých rozpouštědel vhodných pro cykloadiční reakci lze uvést: aromatické a alifatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, petrolether, ligroin, cyklohexan; ethery a etherické sloučeniny, jako dialkylethery (diethylether, diisopropylether, terc.butylmethylether atd.), dimethoxymethan, tetrahydrofuran, anisol; sulfony jako dimethylsulfoxid; dimethylformamid; a směsi takových rozpouštědel navzájem.
Cykloadiční reakce se provádí obvykle v teplotním rozmezí od -30 do +120 °C, zejména při teplotách od -30 °C do +50 °C nebo při teplotě varu rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel.
Použije-li se vhodné báze, pak se cykloadiční reakce může provádět také běžně ve vodném prostředí. Vhodnými bázemi v těchto případech jsou ve vodě rozpustné anorganické a organické báze, zejména hydroxidy alkalických kovů, jako hydroxid lithný, hydroxid sodný'nebo hydroxid draselný, jakož i amoniové báze, jako například tetraalkylamoniumhydroxidy, jako tetramethylamoniumhydroxid. Používá se alespoň ekvimolárního množství báze, vztaženo na výchozí látky. Používá-li se vodných bází, pak je výhodné provádět reakci v heterogenním dvoufázovém-systému.
Jako příklady vhodných rozpouštědel pro organickou fázi, která není mísitelná s vodou, lze uvést: alifatické a aromatické uhlovodíky jako pentan, hexan, cyklohexan, petrolether, ligroin, jjenzen toluen, xylen atd.; halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan, chloroform, tetrachlormethan, ethylendichlorid, 1,2-dichlorethan, tetrachlorethylen atd.; nebo alifatické ethery jako diethylether, diisopropylether, terč.butylmethylether atd.
Při tomto způsobu provedení reakce může být výhodná přítomnost katalyzátoru fázového přenosu pro urychlení průběhu reakce. Jako příklady katalyzátoru .fázového přenosu lze uvést: tetraalkylamoniumhalogenidy -hydrogensulfáty nebo -hydroxidy, jako tetrabutylamoniumchlorid, tetrabutylamoniumbromid nebo tetrabutylamoniumjodid; triethylbenzylamoniumchlorid nebo triethylbenzylamoniumbromid; tetrapropylamoniumchlorid, tetrapropylamoniumbromid nebo tetrapropylamoniumjodid atd. Jako katalyzátory fázového přenosu jsou rovněž vhodné fosfoniové soli.
Cykloadiční reakce katalyzované katalyzátory fázového přenosu se může provádět při teplotách v rozmezí od 0 °C do 80 °C, výhodně při teplotách od 10 °C do 50 °C nebo při teplotě varu směsi rozpouštědel. Cykloadiční reakce se může provádět za popsaných podmínek za atmosférického tlaku. Reakční doba se pohybuje obecně od 1 do 16 hodin a při použití katalýzy fázového přenosu od 1/2 hodiny do 10 hodin.
Reakčni stupeň (b):
Acylace sloučeniny vzorce Ia se provádí za obvyklých podmínek, které jsou odborníkovi v daném oboru běžně známé.
Jako příklady vhodných Inertních rozpouštědel nebo ředidel lze uvést: alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, petrolether; halogenované uhlovodíky, jako chlorbenzen, methylenchlorid, ethylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, tetrachlorethylen; ethery a etherické sloučeniny, jako díalkylethery (diethylether, diisopropylether, terc.butylmethylether atd.), dioxan, tetrahydrofuran; nitrily, jako acetonitril, propionitril; ketony, jako aceton, diethylketon, methylethylketon; a směsi takových rozpouštědel navzájem. Dimethylformamid, tetrahydrofuran a dioxan jsou z uvedených rozpouštědel výhodnými.
Jako příklady vhodných činidel, která vážou kyseliny, lze uvést anorganické báze, jako například oxidy, hydroxidy, uhličitany nebo hydrogenuhličitany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, stejně dobře jako hydridy alkalických kovů nebo octany alkalických kovů, a také organické báze, jako například terciární aminy, jako trxalkylaminy (trimethylamin, triethylamin atd.), pyridin nebo pyridinové báze (4-dimethylaminopyrxdin, 4-pyrrolidylaminopyrídin). Jako činidla vázající kyselinu jsou výhodné trialkylaminy, jako například trimethylamín nebo triethylamin.
Reakčni teplota se mění v závislosti na reakčnich podmínkách. Obecně se reakčni teplota pohybuje v rozmezí od -25 °C do +100 °C, výhodně od +10 °C do +75 °C.
Cinnamonitrily vzorce II, které se používají jako výchozí látky pro přípravu sloučeniny vzorce Ia, se připravují z 2,3-(difluormethylendxoxy)anilinu vzorce IX, který se převede na diazoniovou sůl vzorce X běžným způsobem, který je pro odborníka znám:
0.
.0 (IX)
NaN02 / HC1
(X)
Diazoniová sůl vzorce X se potom nechá reagovat s akrylonitrilem vzorce XI, za přítomnosti chloridu měďného ve vodném reakčním prostředí, které obsahuje jako. pomocné rozpouštědlo dialkylketon, za vzniku aduktu vzorce XII
(X)
B' B (XII)
Ze sloučeniny vzorce XII se pak odstraní chlorovodík reakcí s činidlem vázajícím kyselinu v inertním organickém rozpouštědle, přičemž se získá 2,3-(difluormethylendioxy)cinnamonitril vzorce II, kterýžto produkt je směsi cis- a trans-isomerů, a který je možno rozložit chromatograficky běžným způsobem:
ON
CH
Cl (báze)
--->
(XII)
CS 272770 82
(II)
Reakce diazoniové soli vzorce X s akrylonitrilem vzorce XI je modifikací obvyklé Sandmeyerovy metody za podmínek Meerwelnovy reakce atomatických diazoniových sloučenin s /S-nenasycenými karbonylovými sloučeninami, při níž se potlačuje náhrada diazoniové skupiny halogenem ve prospěch adiční reakce (srov. E. Miiller, Angewandte Chemie 61, str. 178-133, 1949).
Při praktickém provedení reakce se reakčni složky (diazoniová sůl a akrylonitril) používají v poměru v rozmezí od 1:1 do 1:8, výhodně v poměru 1:2. Reakčni teplota se pohybuje v rozmezí od 20 °C do 50 °C, výhodně v rozmezí od 25 °C do 35 °C. Reakčni doba se pohybuje od 1/2 hodiny do 10 hodin, výhodně od 1 do 3 hodiny. Přitom je výhodné používat ve vodném reakčním prostředí jako pomocného rozpouštědla ethylmethylketonu.
Inertními rozpouštědly pro reakci, která slouží k odstraněni chlorovodíku ze sloučeniny vzorce XII, jsou například alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, petrolether; halogenované uhlovodíky, jako chlorbenzen, methylenchlorid, ethylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, tetrachlorethylen; ethery a etherické sloučeniny, jako dialkylethery (diethylether, diisopropylether, terc.butylmethylether atd.), dioxan, tetrahydrofuran; nitrily, jako acetonitril, propionitril; N,N-dialkylované amidy, jako dimethylformamid; dimethylsulfoxid, ketony, jako aceton, diethylketon, methylethylketon a směsi takových rozpouštědel navzájem. Vhodnými činidly vázajícími kyseliny jsou slabě nukleofilní organické báze, výhodně trialkylamíny. Eliminační reakce se provádí při teplotách v rozmezí od teploty místnosti do teploty varu použitého rozpouštědla pod zpětným chladičem, výhodně v rozmezí od 30 °C do 60 °C. Reakčni doba se pohybuje od 1 do 24 hodin, výhodně od 3 do 12 hodin.
Sloučenina vzorce II je cenným meziproduktem pro přípravu fungicidů.
Některé deriváty 3-fenyl-4-kyanpyrrolu jsou známé jako fungicidy. Takové sloučeniny se popisují například v Tetrahedron Letters 52, str. 5337-5340 (1972) a v německém zveřejnovacím spisu 2 927 480. Účinnost těchto známých derivátů není však vždy plně uspokojující k dosažení žádaného cíle.
S překvapením bylo nyní zjištěno, že sloučeniny obecného Vzorce I podle tohoto vynálezu, mají pro praktické účely velmi výhodné spektrum pesticidní účinnosti vůči škodlivým mikroorganismům, zejména proti fytopathogenním houbám a bakteriím. Sloučeniny vzorce 1 mají velmi výhodné kurátivní, systemické a zvláště pak preventivní vlastnosti, a mohou se používat k ochraně celé řady kulturních rostlin. Pomocí účinných látek vzorce I se mohou na rostlinách nebo na částech rostlin (plodech, květech, listech, stoncích, hlízách, kořenech) nejrúznějších užitkových rostlin potlačovat nebo ničit vyskytující se mikroorganismy, přičemž pak zůstávají před takovýmito mikroorganismy chráněny i později vyrostlé části rostlin.
Účinné látky vzorce I jsou účinné například proti fytopathogenním houbám náležejícím do následujících tříd: Ascomycetes, jako jsou například Erysiphe, Sclerotinia, Fusarium, Monilinia, Helminthosporium; Basidiomycetes, jako jsou například Puccinia, Tilletia, Rhizoctonia; jakož i vůči houbám Oomycetes, náležejícím ke třídě Phycomycetes, jako je na. příklad Phytophthora. Jako prostředky k ochraně rostlin se mohou sloučeniny vzorce I se zvláštním úspěchem používat k boji proti důležitým škodlivým houbám rodu Fungi imperfecti, například proti druhům Cercospora, Pyricularia a zvláště pak proti druhu Botrytis. Druh Botrytis spec. (Botrytis cinere, Botrytis allii) a plíseň šedá na vinné révě, jahodách, jablkách, cibulích a na dalších druzích ovoce a zeleniny je zdrojem značných hospodářských škod. Zvláště sloučenina 1.1 z tabulky 1 má široké účinnostni spektrum. Tato sloučenina vykazuje nejen výtečný fungicidní účinek vůči druhům Pyricularia, Botrytis a Rhizoctonia, ale je rovněž vhodná pro úspěšné potírání druhů Erysiphe a Venturia. Kromě toho mají sloučeniny vzorce I systemický účinek. Navíc se sloučeniny vzorce I mohou zdárně používat k ochraně zboží podléhajícího zkáze rostlinného nebo živočišného původu. Sloučeniny vzorce I mají schopnost potírat houby typu plísní, jako například Penicillium, Aspergilus, Rhizopus, Fusarium, Helminthosporium, Nigrospora a Alternaria, stejně dobře jako bakterie, jako jsou bakterie máselné kyseliny, a kvasinky, jako například Candida. Dále pak mají sloučeniny vzorce I podle vynálezu výtečný účinek proti houbám vyskytujícím se na semenech nebo v půdě.
Jako prostředky k ochraně rostlin mají sloučeniny vzorce I velmi výhodné účinnostni spektrum pro praktickou aplikaci v zemědělství k ochraně užitkových rostlin, aniž by přitom poškozovaly užitkové rostliny škodlivými vedlejšími účinky. . . -Sloučeniny vzorce I se mohou rovněž používat jako upravovači prostředky k ochraně osiva (plodů, hlíz, zrní) a jako prostředky k ochraně rostlin před houbovými infekcemi, a proti fytopathogenním houbám, které se vyskytují v půdě. Sloučeniny vzorce I jsou zvláště ýélmi účinnými mořidly osiva k potírání hub, jako jsou Fusarium, Helminthosporium a Till.etia spec.
V souhlase s tím se předložený vynález týká mikrobicidních prostředků, jakož i použití sloučenin vzorce I k boji proti fytopathogenním mikroorganismům, zejména fytopathogennim houbám, a k preventivnímu ošetřování rostlin a skladovaného zboží rostlinného nebo živočišného původu za účelem ochrany před napadením takovými mikroorganismy.
Jako kulturní rostliny, pro které platí shora uvedené možnosti aplikace, přicházejí v rámci tohoto vynálezu v úvahu například následující druhy rostlin: obiloviny (pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, čirok, jakož i příbuzné rostliny); řepy (cukrová řepa a krmné řepy); ovocné stromy rodící plody s jádry, peckami a bobuloviny (jabloň, hrušeň, švestka, broskvoň, mandlovník, třešeň, jahodník, maliník a ostružiník); luskoviny (fazol, čočka,, hrách, sója); olejniny ( řepka, hořčice, mák, olivovník, slunečnice, kokosovník, skočec, kakaovník, podzemnice olejna); tykvovité rostliny (dýně, okurky, melouny); vlákniny (bavlník, len, konopí, juta); citrusovníky (oranžovník, citroník, citroník největší, mandarinka); různé druhy zeleniny (špenát, salát, chřest, hlávkové zelí, mrkev, cibule, rajská jablíčka, brambory, paprika); vavřínovité rostliny (avokádo, skořicovník, kafrovník) nebo další rostliny, jako kukuřice, tabák, ořešák, kávovník, cukrová třtina, čajovník, vinná réva, chmel, banánovník a kaučukovník, jakož i okrasné rostliny (Compositae).
Jako prostředky k ochraně zásob se sloučeniny obecného vzorce I používají v nezměněné formě nebo výhodně společně s pomocnými prostředky, které se obvykle používají při přípravě takovýchto prostředků, a zpracovávají se známým způsobem, například na emulzní koncentráty, na pasty, které lze aplikovat natíráním, na přímo rozstřikovatelné roztoky nebo na roztoky, které se dále ještě ředí, na zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše, granuláty také enkapsulované například v polymerních látkách. Aplikační postupy, jako je postřik, zamlžování, poprašování, posypávání, natírání nebo zalévání, se stejně jako druh prostředku volí v souhlase s požadovanými cíli a danými podmínkami. Příznivé aplikované množství se pohybuje obecně mezi 0,01 až nejvýše 2 kg účinné látky na 100 kg i
chráněného substrátu. Toto aplikované množství však velmi podstatně závisí na struktuře substrátu (velikosti povrchu, konsistenci, obsahu vlhkosti), jakož i na vlivech okolí.
Skladovaným zbožím a zásobním zbožím se v rámci předloženého vynálezu rozumí rostlinné nebo/a živočišné přírodní látky, jakož i produkty jejich dalšího zpracování, například dále uvedené rostliny pocházející z přirozeného životního cyklu, jakož i části rostlin (stonky, listy, hlízy, semena, plody, zrní), které se vyskytují v čerstvě sklízeném stavu nebo ve formě získané dalším zpracováním (vysušené, zvlhčené, rozmělněné, rozemleté, tepelně upravené). Jako příklady, které nemají v rámci předloženého vynálezu charakter, který by limitoval aplikační oblast, lze uvést následující sklízené produkty: obilí (jako je pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, čirok apod.), řepy (jako je mrkev, cukrová řepa a krmná řepa), jádrové ovoce, peckoviny a bobuloviny (jako jablka, hrušky, švestky, broskve, mandle, třešně, jahody, ostružiny, borůvky), plody luskovin (jako fazole, čočka, hrách, sója); olejniny (jako řepka, hořčice, mák, olivy, slunečnice, kokosový ořech, skočec, kakao, podzemnice olejna); tykvovité rostliny (jako dyne, okurky, melouny); vlákniny (jako bavlna, len, konopí, juta, ramie); citrusové plody; různé druhy zeleniny (jako špenát, salát, chřest, různé druhy brukve, cibule, rajská jablíčka, paprika); vavřínovité rostliny (avokádo, skořice, kafr) nebo kukuřice, tabák, ořechy, káva, cukrová třtina, čaj, vinné hrozny, kaštany, chmel, banány, tráva a seno.
Jako přírodní produkty živočišného původu lze uvést zejména sušené produkty zpracování masa a ryb, jako je sušené maso, sušené ryby, masové koncentráty, kostní moučka, rybí moučka a suché krmivo pro zvířata.
Ošetřené zásoby se ošetřením sloučeninami vzorce I trvale chrání před napadením plísněmi a dalšími nežádoucími mikroorganismy. Tím se zabrání tvorbě toxických a zčásti karcinogenních plísní (aflatoxinů a ochratoxinů), zboží se uchrání před zkázou a jeho kvalita se uchová po dlouhou dobu. Postup podle vynálezu je možno používat v případě všech suchých a vlhkých zásob a skladovaného zboží náchylného k napadení mikroorganismy, jako jsou kvasinky, bakterie a zejména plísně.
Výhodný způsob aplikace účinné látky spočívá v postřiku nebo ve smáčení substrátu kapalným přípravkem nebo ve smísení substrátu s pevnou formou zpracování účinné látky.
Popsaný způsob konzervace je součástí předloženého vynálezu.
Účinné látky vzorce I se používají obvykle ve formě prostředků a mohou se aplikovat na ošetřované plochy, rostliny nebo na substráty současně nebo postupně s dalšími účinnými látkami. Těmito dalšími účinnými látkami mohou být jak hnojivá, prostředky obsahující stopové prvky nebo další přípravky, které ovlivňují růst rostlin. Mohou jimi být také selektivní herbicidy, insekticidy, fungicidy, baktericidy, nematocidy, moluskicidy nebo směsi těchto přípravků společně s případně dalšími nosnými látkami, povrchově aktivními prostředky nebo dalšími přísadami podporujícími aplikací, které se používají při přípravě takovýchto prostředků.
Vhodné nosné látky a přísady mohou být pevné nebo kapalné a odpovídají látkám, které se používají pří přípravě takovýchto prostředků, jako jsou například přírodní nebo regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, adhezíva, zahušíovadla, pojidla nebo hnojivá. Zvláště výhodnými přísadami jsou fosfolipidy.
Výhodný způsob aplikace účinné látky vzorce I popřípadě (agro)chemického prostředku, který obsahuje alespoň jednu z těchto účinných látek, spočívá v aplikací na listy rostlin. Počet aplikací a aplikované množství se přitom řídí stupněm napadení pro odpovídajícího původce (druh houby). Účinné látky vzorce I však mohou přicházet k rostlině také přes půdu prostřednictvím kořenů (systemický účinek) tím, že se místo, kde rostlina roste, zalije kapalným přípravkem nebo se látky v pevné formě zapracují do půdy, například ve formě granulátu (půdní aplikace). Sloučeniny vzorce I se však mohou aplikovat také na semena (Coating) tím, že se semena buď impregnují kapalným přípravkem účinné látky nebo se opatři vrstvou pevného přípravku. Kromě toho jsou ve zvláštních případech možné další způsoby aplikace, například záměrné ošetřování stonků rostlin nebo.pupenů.
Sloučeniny vzorce I se používají při této aplikaci v nezměněné formě nebo výhodně společně s pomocnými látkami, které jsou obvyklé při přípravě takovýchto prostředků, a zpracovávají se tudíž například na emulzní koncentráty, pasty, které lze aplikovat natíráním, přímo rozstřikovatelné roztoky nebo roztoky, které se dají dále ředit, zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše, granuláty a na prostředky enkapsulované například do polymernich látek a to o sobě známým způsobem. Aplikační postupy, jako je postřikování, zamlžování, poprašování, posypávání, natírání nebo zalévání, se stejně jako druh prostředku volí v souhlasu s požadovanými cíli a s danými podmínkami. Příznivé aplikované množství se pohybuje obecně v rozmezí od 50 g až do 5 kg účinné látky na 1 ha; výhodně činí 100 g až 2 kg účinné látky na 1 ha, zejména pak 200 g až 600 g účinné látky na 1 ha.
Uvedené přípravky, tj. prostředky obsahující účinnou látku vzorce I a popřípadě pevnou nebo kapalnou přísadu, koncentráty nebo aplikační formy se připravují známým způsobem, například důkladným smísením nebo/a rozemletím účinných látek s nosnými látkami, jako například s rozpouštědly, pevnými nosnými látkami a popřípadě povrchově aktivními sloučeninami.
Oako rozpouštědla mohou přicházet v úvahu: aromatické uhlovodíky, výhodně frakce s 8 až 12 atomy uhlíku, jako například směsi xylenů nebo substituované naftaleny, estery kyseliny ftalové, jako dibutylftalát nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, alkoholy a glykoly, jakož i jejich ethery a estery, jako ethanol, ethylenglykol, ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykolmonoethylether, ketony, jako cyklohexanón, silně polární rozpouštědla, jako N-metyl-2-pyrrolldon, dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid, jakož i popřípadě epoxidované rostlinné oleje, jako epoxidovaný kokosový olej nebo sojový olej nebo voda.
Oako pevné nosné látky, například pro popraše a dispergovatelné prášky, se používají zpravidla přírodní kamenné moučky, jako vápenec, mastek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlastností se může přidávat také vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo vysoce disperzní savé polymery. Oako zrněné adsorptivní nosiče granulátu přicházejí v úvahu poresní typy, jako například pemza, cihlová drt, sepiolit nebo bentonit; jako nesorptivní nosné látky pak například vápenec nebo písek. Kromě toho se může používat také celá rada předem granulovaných materiálů anorganického nebo organického původu, jako zejména dolomit nebo rozmělněné zbytky rostlin, jako například korková moučka nebo piliny.
Oako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu podle druhu zpracovávané účinné látky vzorce I neionogenní, kationaktivní nebo/a anionaktivní povrchově aktivní sloučeniny s dobrými emulgačními, dispergačními a smáčecími vlastnostmi. Povrchově aktivními látkami se rozumí také směsi povrchově aktivních látek.
Vhodnými anionickými povrchově aktivními sloučeninami mohou být jak tzv. ve vodě rozpustná mýdla, tak i ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.
Oako mýdla lze uvést soli vyšších mastných kyselin (s 10 až 22 atomy uhlíku) s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo odpovídající popřípadě substituované amoniové soli, jako jsou například sodné nebo draselné soli olejové kyseliny nebo stearové kyseliny nebo směsí přírodních mastných kyselin, které se mohou získávat například z oleje kokosových ořechů nebo z loje. Uvést nutno také soli mastných kyselin s methyltaurinem.
Častěji se však používá tzv. syntetických povrchově aktivních látek, zejména mastných sulfonátů, mastných sulfátů, sulfonovaných derivátů benzimidazolu nebo alkylarylsulfonátů.
Mastné sulfáty nebo mastné sulfonáty se vyskytují zpravidla ve formě solí s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo ve formě popřípadě substituovaných amoniových solí a obsahují alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkylový zbytek může zahrnovat také alkylovou část acylových zbytků, jako je například sodná nebo vápenatá sůl ligninsul11 fonové kyseliny, esteru dodecylsírové kyseliny nebo směsi sulfatovaných mastných alkoholů, které byly vyrobeny z přírodních mastných kyselin. Sem náleží také soli esterů sírové kyseliny a sulfonových kyselin aduktů mastných alkoholů s ethylenoxidem. Sulfonovane deriváty benzimidazolů obsahují výhodně dva zbytky sulfonová kyseliny a zbytek mastné kyseliny s 8 až 22 atomy uhlíku. Alkylatylsulfonáty jsou představovány například sodnými, vápenatými nebo triethanolamoniovými solemi dodecylbenzensulfonové kyseliny, dibutylnaftalensulfonavé kyseliny nebo kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu.
V úvahu přicházejí také odpovídající fosfáty, jako například soli esteru fosforečné kyseliny aduktu 4 až 14 mol ethylenoxidu s p-nonylfenolem.
Jako neionogenní povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu především deriváty polyglykoletherů alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů, které mohou obsahovat 3 až 30 glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatickém) uhlovodíkovém zbytku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.
Dalšími vhodnými neionogenními povrchově aktivními sloučeninami jsou ve vodě rozpustné adukty pólyethylenoxidu s propylenglykolem, ethylendiaminopropylenglykolem. a alkylpolypropylenglykolem s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, které obsahují 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoletherových skupin. Uvedené sloučeniny obsahují obvykle na jednu jednotku propylenglykolu 1 až 5 jednotek ethylenglykolu.
Jako příklady neionogenních povrchově aktivních sloučenin lze uvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricinového oleje, adukty polypropylenu s polyethylenoxidem, tríbutylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.
Dále přicházejí v úvahu jako neionogenní povrchově aktivní prostředky také estery polyoxyethylensorbitanu s mastnými kyselinami, jako polyoxyethylensorbítan-trioleát.
U kationíckých povrchově aktivních prostředků se jedná především o kvarterní amoniové soli, které jako substituenty na atomu dusíku obsahují alespoň jeden alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku a jako další substituenty obsahují nižší, popřípadě halogenované alkyl-, benzyl- nebo nižší hydroxyalkylové zbytky. Tyto soli se vyskytují výhodně ve formě halogenidů, methylsulfátů nebo ethylsulfátů, jako například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyl-di-(2-chlorethyl)ethylamoniumbromid. V oblasti ochrany zásob jsou výhodné přísady, které jsou pro výživu lidí a zvířat nezávadné.
Agrochemické prostředky obsahují zpravidla 0,1 až 99 % hmotnostních zejména 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky vzorce I, 99,9 až 1 % hmotnostní, zejména 99,8 až 5 % hmotnostních pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25 % hmotnostních, zejména 0,1 až 25 % hmotnostních povrchově aktivního prostředku.
»
Zatímco na trhu jsou výhodné spíše koncentrované prostředky, používá konečný spotřebitel zpravidla zředěných prostředků.
Tyto prostředky mohou obsahovat také další přísady, jako stabilizátory, prostředky proti pěnění, regulátory viskosity, pojidla, adhezíva, jakož i hnojivá nebo další účinné látky k dosažení speciálních účinků.
Takovéto (agro)chemické prostředky jsou rovněž součástí předloženého vynálezu.
Následující příklady slouží k bližšímu objasnění vynálezu, aniž by tento vynález nějakým způsobem omezovaly. Procenty se míní procenta hmotnostní a díly se rozumí díly hmotnostní.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
1.1 Příprava 2,3-(difluormethylendioxy)cinnamonitrilu
ΛΆ_ CH=CH-CN /\
a) 50 ml 32% chlorovodíkové kyseliny a 6 ml vody se přidá k roztoku 34,6 g 4-amino-2,2-difluorbenzodioxolu v 71 ml octové kyseliny. K výsledné směsi se potom při teplotě 0 °C přikape roztok 15 g dusitanu sodného ve 30 ml vody. Reakčni směs se potom míchá 1 hodinu při teplotě 0 °C. Výsledná suspenze se potom po částech při teplotě 27 až 30 °C přidá do 27 ml akrylonitrilu a 24 ml ethylmethylketonu. Současně se z oddělené kapací nálevky přikape roztok 0,75 g chloridu měďného v 7,5 ml 32% chlorovodíkové kyseliny. Po dokončení prikapávání se směs míchá dalších 30 minut při teplotě 35 °C a potom se vylije na led. Směs se dvakrát extrahuje methylenchloridem, organická fáze se pak dvakrát extrahuje zředěným roztokem hydroxidu sodného, který je ochlazen ledem, vysuší se síranem sodným a zfiltruje se. Filtrát se zahustí na objem 700 ml.
b) Ke shora získanému methylenchloridovému roztoku se přidá 34,6 ml triethylaminu a reakčni směs se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 12 hodin. Po ochlazení se tmavý roztok vylije do ledové vody. Jednotlivé fáze se oddělí a vodná fáze se znovu extrahuje methylenchloridem. Organická fáze se dvakrát extrahuje ledem ochlazenou zředěnou chlorovodíkovou kyselinou a postupně se promyje polonasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným a zfiltruje se, načež se filtrát zahustí. Chromatografováním surové směsi cis- a trans- isomerů za použití směsi benzinu a ethylacetátu v poměru 20:1 jako elučního činidla se získá v čistém stavu trans-isomer (hlavní isomer přítomný ve směsi) shora uvedeného cinnamonitrilu. Nažloutlé krystaly tají při teplotě 53 až 56 °C.
NMR spektrum (60 MHz, CFClj):
6.2 ppm (d, J = 17 Hz, 1H);
7.2 ppm (s, 3H); 7,4 ppm (d, J = 17 Hz, 1H).
1.2 Příprava 3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrolu
Ze dvou kapacích nálevek se odděleně přikape při teplotě -5 °C až +5 °C do 100 ml tetrahydrofuranu roztok 38,8 g shora uvedeného cinnamonitrilu a 43,4 g p-toluensulfonylmethylisokyanidu ve 250 ml tetrahydrofuranu a roztok 29,2 g terc.butoxidu draselného ve 250 ml tetrahydrofuranu. Reakčni směs se potom míchá 1 hodinu při teplotě 0 °C a potom další 2 hodiny při teplotě místnosti. Reakčni směs se potom vylije do ledové vody a dvakrát se extrahuje ethylacetátem. Organické extrakty se čtyřikrát promyjí polonasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným, míchají se za přídavku silikagelu, malého množství aktivního uhlí a křemeliny, potom se směs zfiltruje a filtrát se zahustí. Zbytek se nechá vykrystalovat z malého množství methylenchloridu při teplotě -30 °C.
Získá se 16,5 g béžových krystalů o teplotě tání 197 až 199 °C.
1.3 Příprava l-acetyl-3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrolu
0,2 g 4-dimethylaminopyridinu a 1,6 ml triethylaminu se přidá k roztoku 2,5 g shora uvedeného pyrrolu v 10 ml tetrahydrofuranu. Potom se pomalu přikape pří teplotě -10 °C roztok 0,85 ml acetylchloridu v 5 ml tetrahydrofuranu. Reakčni směs se míchá 16 hodin na lázni tajícího ledu a potom se zfiltruje a filtrát se zahustí. Pevný zbytek se překrystaluje ze směsi toluenu a petrolethru, přičemž se získá krystalický N-(acetyl)-3-[2,2-difluorbenzodioxol-4-yl]-4-kyanpyrrol o teplotě tání 134 až 135 °C.
CS 272770 82
Sloučeniny 1.3 až 1.32, které jsou uvedeny v následující tabulce 1, se připravují analogickým způsobem, jako je popsán v předcházejících příkladech.
Tabulka 1
sloučenina č. | X | fyzikálně-chemické vlastnosti |
1.1 | H | t.t. 197 - 199 °C |
1.2 | -COCHj | t.t. 133 - 135 °C |
1.3 | -C0CH2CH-j | t.t. 148 - 150 °C |
1.4 | -CO-CjH^n) | t.t. 133 - 135 °C |
1.5 | -co-c3h7(s) | |
1.6 | -C0-C4H9(n) | t.t. 122 - 125 °C |
1.7 | -C0-C4H9(s) | |
1.8 | -co-c4h9(í) | |
1.9 | -C0-C4H9(t) | t.t. 141 - 143 °C |
1.10 | -C0-C5Hl;L(n) | |
1.11 | -C0-C6H13(n) | |
1.15 | -C0-CH20CH3 | t.t. 139 - 141 °C |
1.16 | -C0CH2CH20CH3 | |
1.24 | -CO-OCHj | t.t. 143 - 145 °C |
1.25 | -C0-0CH2CH3 | |
1.26 | -C0-0CH2CH(CH3)2 | |
'1.28 | -C0-0CH2CH20CH3 | |
1.30 | -C0-0CH2CH=CH2 | t.t. 126 - 128 °C |
1.32 | -C0-CH2-0CH2CH2CH3 |
2. Příklady ilustrující sležení a přípravu prostředků pro kapalné účinné látky vzorce I (¾ ~ % hmotnostní)
2.1 Emulzní koncentráty účinná látka z tabulky 1 vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny polyethylenglykolether ricínového oleje (36 mol ethylenoxidu) tributylfenylethylenglykolether (36 mol ethylenoxidu) cyklohexanon směs xylenů aj b) c) % 40 % 50 % % 8 % 6 % %
% 4 % % 20 % % 25 % 20 %
Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním vodou vyrábět emulze každé požadované kon centrace.
2.2 Roztoky
a) | b) | c) | d) | |
účinná látka z tabulky 1 | 80 % | 10 % | 5 % | 95 % |
ethylenglykolmonomethyl- ether | 20 % | |||
polyethylenglykol (molekulová hmotnost 400) | 70 % | |||
N-methyl-2-pyrrolidon | - | 20 % | - | - |
epoxidovaný kokosový olej | - | - ' | 1 % | 5 % |
benzin (teplota varu v rozsahu od 160 do 190 °C) | - | - | 94 % | - |
Tyto roztoky jsou vhodné pro aplikaci | ve formě | minimálních | kapek | |
Granuláty | a) | b) | ||
účinná látka z tabulky 1 | 5 % | 10 % | ||
kaolin | 94 % | - |
vysocedisperzní kyselina křemi-
čitá | 1 % | ||
attapulgit | t | - | 90 |
Účinná látka se rozpustí v methylenchloridu, roztok se nastříká na nosnou látku a rozpouštědlo se potom odpaří za sníženého tlaku.
* 2.4 Popraš účinná látka z tabulky 1 vysocedisperzní kyselina křemičitá mastek kaolin
a) %
% %
b) %
% %
Důkladným smísením nosných látek s účinnou látkou se získá přímo upotřebitelná popraš .
Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků pro pevné nosné látky vzorce I (% = % hmotnostní):
2.5 Smáčitelné prášky
a) | b) | c) | |
účinná látka z tabulky 1 | 25 % | 50 % | 75 % |
sodná sůl ligninsulfonové kyseliny | 5 % | 5 % | - |
natriumlaurylsulfát | 3 % | - | 5 % |
natriumdiisobutylnaftalen- sulfonát | 6 % | 10 % | |
oktylfenolpolyethylenglykolether (7 až 8 mol ethylenoxidu) | 2 % | ||
vysocedisperzní kyselina křemičitá | 5 % | 10 % . | 10 % |
kaolin | 62 % | 27 % | - |
Účinná látka se dobře promísí s přísadami a směs se dokonale rozemele ve vhodném mlýnu. Získá se smáčitelný prášek, který lze ředit vodou na suspenze každé požadované |
koncentrace.
2.6 Emulzní koncentráty účinná látka z tabulky 1 10 íi oktylfenolpolyethylenglykolether (4 až 5 mol ethylenoxidu) 3 % %' vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny polyglykolether ricinového oleje (36 mol ethylenoxidu) cyklohexanón směs xylenů
L tohoto koncentrátu se mohou vyrábět ředěním vodou emulze každé požadované koncentrace.
2.7 Popraše účinná látka z tabulky 1 mastek kaolin
a) b) % 8 % %
% líčinná látka se smísí s nosnou látkou a směs se rozemele ve vhodném mlýnu. Tak se získá přímo upotřebitelná popraš.
2.8 Granulát získaný vytlačováním účinná látka z tabulky 1 10 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 2 % karboxymethylcelulpza 1 % kaolin 87 %
Účinná látka se smísí s přísadami, směs se rozemele a zvlhčí se vodou. Tato směs se zpracuje na vytlačovacím stroji a potom se vysuší v proudu vzduchu.
2.9 Obalovaný granulát účinná látka z tabulky 1 3 % polyethylenglykol (molekulová hmotnost 200) 3 % kaolin 94 %
Jemně rozemletá účinná látka se v mísiči rovnoměrně nanese na kaolin zvlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získá obalovaný granulát, který je prostý prachu.
CS 272770 82
2.10 Suspenzní koncentrát účinná látka z tabulky 1 40 % ť>
ethylenglykol 10 % nonylfenolpolyethylenglykolether o (15 mol ethylenoxidu) 6 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 10 % karboxymethylcelulpza 1 %
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodné emulze 0,8 % voda 32 %
Oemně rozemletá účinná látka se důkladně smísí s přísadami. Takto se ziská suspenzní koncentrát, ze kterého se mohou vyrábět ředěním vodou suspenze každé požadované koncentrace .
3. Příklady ilustrující biologickou účinnost:
Příklad 3.1
Účinek proti rzi travní (Puccinia graminis) na pšenici
a) Reziduálně-protektivní účinek
Rostliny pšenice se 6 dnů po zasetí postříkají suspenzí účinné látky (koncentrace účin né látky 0,02 %), kterážto suspenze byla vyrobena ze smáčitelného prášku. Po 24 hodinách . se ošetřené rostliny infikují suspenzí uredospór houby. Po inkubační době 48 hodin při 95 až 100% relativní vlhkosti vzduchu při teplotě asi 20 °C se infikované rostliny umístí do skleníku a tam se uchovávají při teplotě asi 22 °C. Posouzení vývoje kupek rzi se provádí 12 dnů po infekci.
b) Systemický účinek
Rostliny pšenice se 5 dnů po zasetí zalijí suspenzí účinné látky, která byla připravena ze smáčitelného prášku. Koncentrace účinné látky, vztaženo na objem ošetřené půdy, činí 0,006 %. Po 48 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí, uredospór houby. Po inkubační době 48 hodin při 95 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a při teplotě asi 20 °C se infikované rostliny umístí do skleníku a tam se udržují při teplotě asi 22 °C. Posouzení & vývoje kupek rzi se provádí 12 dnů po infekci.
Sloučeniny podle vynálezu z tabulky 1 vykazují při shora popsaném pokusu ve skleníku dobrý účinek proti rzi travní (Puccinia graminis). Neošetřené, avšak infikované kontrolní s rostliny, vykazují 100% napadení rzí travní (Puccinia graminis). Sloučeniny č. 1.2, 1.15,
1.24, 1.30 a 1.32 a další potlačují napadení rzí travní (Puccinia graminis) na 0 až 5 %.
Účinek proti Cercospora arachidicola na rostlinách podzemnice olejné a) Reziduálně-protektivní účinek až 15 cm vysoké rostliny podzemnice olejné se postříkají suspenzi účinné látky (o koncentraci 0,006 % účinné látky), kterážto suspenze byla připravena ze smáčitelného prášku. Po 48 hodinách od postřiku se rostliny infikují suspenzí konidií houby. Infikované rostliny se potom inkubují po dobu 72 hodin při teplotě asi 21 °C a při vysoké vlhkosti vzduchu a potom se uchovávají ve skleníku až do výskytu typických skvrn na listech. Posouzení fungicidního účinku se provádí 12 dnů po infekci a to na základě počtu a velikosti vyskytujících se skvrn. í
Ve srovnání s neošetřenými, avšak infikovanými kontrolními rostlinami (počet a velikost skvrn = 100 %) vykazují rostliny podzemnice olejně, které byly ve skleníku ošetřeny účinnými látkami z tabulky I, značně snížené napadení houbou Cercospora. Tak zamezují slou- i čeniny č. 1.1, 1.2 a 1.15 napadení houbou Cercospora z 80 až 95 %, tzn. prakticky téměř úplně.
Příklad 3.3
Účinek proti padlí travnímu (Erysiphe graminis) na ječmeni Rezíduálně-protektivní účinek
Rostliny ječmene o výšce asi 8 cm se postříkají postřikovou směsí (koncentrace účinné látky 0,02 %), která byla připravena z testované sloučeniny zpracované ve formě smáčitelného prášku. Po 3 až 4 hodinách po tomto postřiku se ošetřené rostliny popráší konidiemi houby Erysiphe graminis. Infikované rostliny ječmene se ponechají ve skleníku při teplotě asi 22 °C. Po 10 dnech se vyhodnotí napadení houbou. Při tomto testu se sloučeniny z tabulky 1 ukázaly jako velmi účinné proti napadení padlím travním (Erysiphe graminis).
Všechny testované sloučeniny vykazovaly 50 až 80% inhibiční účinek.
Příklad 3.4
Rezíduálně-protektivní účinek na strupovítost jabloní (Venturia inaequalis) - test na jabloňových výhoncích
Jabloňové semenáčky s čerstvými výhonky dlouhými 10 až 20 cm se postříkají suspenzí účinné látky, která byla připravena z testované sloučeniny zpracované ve formě smáčitelného prášku. Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi činí 0,006 %. Po 24 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí konidíí houby. Rostliny se potom inkubují po dobu 5 dnů při 90 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a udržují se po dobu dalších 10 dnů ve skleníku při teplotě 20 až 24 °C. Napadení strupovitostí jabloní se posuzuje 1 až 5 dnů po infekci.
Při tomto testu vykazují sloučeniny z tabulky 1 dobrou účinnost proti strupovitostí jabloní (Venturia inaequalis) na jabloňových výhoncích. V případě sloučenin č. 1.1, 1.2,
1.15, 1.24, 1.30 a 1.32 bylo zjištěno napadení menší než',10 %. Napadení strupovitostí jabloní (Venturia inaequalis) na neošetřených a infikovaných výhoncích činí 100 %.
Příklad 3.5
Účinek proti plísni šedé (Botrytis cínerea) na fazolu §
Rezíduálně-protektivní účinek
Asi 10 cm vysoké rostliny fazolu se postříkají suspenzí účinné látky (koncentrace účinné látky 0,02 %), která byla vyrobena z testované sloučeniny zpracované ve formě smáčitelného prášku. Po 48 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí konidií houby. Po 3-denní inkubaci při relativní vlhkosti vzduchu 95 až 100 % a při teplotě 21 °C se vyhodnotí napadení plísní šedou. Sloučeniny z tabulky 1 inhibují v mnoha případech velmi silně napadení plísní šedou. Při koncentraci 0,02 % byly například sloučeniny č. 1.1, 1.2, 1.15, 1.24,
1.30 a 1.32 plně účinné (napadení 0 až 5 %). U neošetřených a infikovaných rostlin fazolu činilo napadení plísní šedou 100 %.
Příklad 3.6
Účinek proti plísni šedé (Botrytis cinerea) na jablkách
Jablka, která byla umělou cestou poškozena, se ošetří tak, že se na místa poranění nakape suspenze účinné látky, která byla připravena z testované sloučeniny zpracované ve formě smáčltelného prášku. Ošetřené plody se potom inokulují suspenzí spor plísně šedé (Botrytis cinerea) a během 1 týdne se inkubují při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě asi 20 °C. Při vyhodnocování pokusu se spočítají hnilobou napadená poraněná místa a na základě tohoto údaje se odvodí fungioidní účinek testované látky. Sloučeniny z tabulky 1 se ukázaly jako velmi účinné proti plísni šedé (Botrytis cinerea) na jablkách. Ve srovnání s neošetrenou kontrolou (100% napadení) potlačují sloučeniny č. 1.1, 1.2, 1.15, 1.24, 1.30 a 1.32 a další téměř úplně napadení houbou (napadení v rozsahu 5 až 20 %). Inhibični účinek testovaných sloučenin se pohybuje v rozsahu 80 až 95 %.
Příklad 3.7
Účinek proti Alternaria solani na rajských jablíčkách
Po době pěstování 3 týdnů se rostliny rajských jablíček postříkají suspenzí (s obsahem 0,06 % účinné látky), která byla připravena z testované sloučeniny zpracované ve formě smáčltelného prášku. Po 24 hodinách se rostliny rajských jablíček infikují suspenzí konidií houby Alternaria solani. Vyhodnocení fungicidního účinku se provádí na základě napadení houbou poté, co byly rostliny po dobu 8 dnů inkubovány při vysoké vlhkosti a při teplotě 18 až 22 °C. Sloučeniny z tabulky podstatně snižují napadení houbou Alternaria. Tak například sloučeniny č. 1.1, 1.2, 1.15, 1.24, 1.30 a 1.32 zcela potlačují napadení houbou Alternaria solani (napadení 0 až 5 %).
Příklad 3.8
Účinek proti Pyricularia na rostlinách rýže
Reziduálně-protektivní účinek
Po době pěstování 2 týdnů se rostliny rýže postříkají suspenzí (s obsahem 0,02 % účinné látky), která byla připravena z testované sloučeniny zpracované ve formě smáčitelného prášku. Po 48 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí konidií houby. Vyhodnocení napadení houbou se provádí po 5 dnech inkubace při 95 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a při teplotě 24 °C.
Sloučeniny z tabulky 1 efektivně potlačují napadení houbou Pyricularia. Tak například sloučeniny č. 1.1, 1.2, 1.15, 1.24, 1.30 a 1.32 snižují napadení na méně než 10 %.
Příklad 3.9
Účinek proti Fusarium nivale na rýži
Semena rýže (var. Tetrahell), která jsou přirozeným způsobem infikována Fusarium nivale, se v otáčecím bubnu ošetří testovaným fungicidem aplikovaným v koncentraci 60 ppm účinné látky (vztaženo na hmotnost semen). Infikovaná a ošetřená rýže se zaseje v říjnu ve volné přírodě na parcely dlouhé 3 m v 6 řádcích. Pro každou testovanou sloučeninu se pokus třikrát opakuje. Pokusné rostliny se pěstují za obvyklých polních podmínek (výhodně v oblasti, kde je během zimních měsíců neporušená sněhová přikrývka). Za účelem stanovení účinnosti testovaných sloučenin se zjistí procento rostlin rýže napadených houbou Fusarium na jaře, ihned po roztátí sněhu.
Sloučeniny z tabulky 1 vykazují při tomto testu 50 až 80% inhibični účinek, tj. dobrou účinnost proti Fusarium na rýži. Naproti tomu činilo napadení houbou Fusarium nivale na neošetřených a infikovaných rostlinách (kontrola) 100 %.
Příklad 3.10
Účinek proti Helminthosporium gramíneum na ječmeni
Osivo ječmene druhu 01, které je přirozeným způsobem infikováno Helminthosporium gramineum se v otáčecím bubnu ošetří testovaným fungicidem aplikovaným v koncentraci 60 ppm účinné látky (vztaženo na hmotnost osiva). Infikovaný a ošetřený ječmen SB zaseje v měsíci říjnu ve volné přírodě na parcely o délce 2 m ve třech řádcích. Pro každou testovanou sloučeninu se pokus třikrát opakuje. Před vyhodnocením pokusu se rostliny pěstují za obvyklých palních podmínek. Za účelem stanovení účinnosti testovaných sloučenin se odhadne procento lodyh napadených houbou Helminthosporium v době, kdy dochází k vynoření klasu.
Sloučeniny z tabulky 1 vykazují při tomto testu 50 až 80% inhibiční účinek, tj. doL brou účinnost, proti houbě Helminthosporium. Naproti tomu činilo napadení u neošetřených a infikovaných kontrolních rostlin houbou Helminthosporium 100 %.
Příklad 3.11
Účinek proti mazlavé snětí (Tilletia caríes) na pšenici
Semena ozimé pšenice odrůdy Probus, která byla umělou cestou infikována mazlavou snětí (Tilletia caries) (3 g suchých spor na 1 kg osiva) se ošetří v otáčecím!bubnu testovaným fungicidem aplikovaným v koncentraci 60 ppm účinné látky (vztaženo na hmotnost semen). Infikované a ošetřené osivo pšenice se zašije v měsíci říjnu ve volné přírodě na parcely o délce 2 metrů a ve třech řádcích. Prd každou testovanou sloučeninu se pokus třikrát opakuje. Za účelem stanovení účinnosti testovaných sloučenin se odhadne procento klasů napadených mazlavou snětí (Tilletia caries) v době zrání klasů.
Sloučeniny z tabulky 1 vykazují pří tomto testu 50 až 80% inhibiční účinnost, tj. dobrou účinnost proti mazlavé snětí (Tilletia caries). Naproti tomu bylo na neošetřených a infikovaných kontrolních rostlinách 100% napadení mazlavou snětí (Tilletia caries).
Claims (6)
- ,1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 99 % hmotnostních alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I (I), $ve kterémX znamená atom vodíku nebo znamená skupinu -CO-R^, přičemžR·^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo znamená alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, jakožto účinnou složku společně s 99,9 až 1 % hmotnostním pevné nebo kapalné nosné látky a s až 25 % hmotnostními povrchově aktivní-látky.
- 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém X znamená atom vodíku nebo skupinu -C0-Rp přičemž R·^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo znamená alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku.
- 3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém X znamená atom vodíku nebo skupinu -C0-Rp přičemž R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo znamená alkoxyskupinu s 1 až
- 4 atomy uhlíku nebo alkenyloxyskupinu se 3 až 4 atomy uhlíku.4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu zvolenou ze souboru, který je tvořen 3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrolem,1-acety1-3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrolem, l-methoxyacetyl-3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrolem, l-methoxykarbonyl-3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrolem,1-allyloxykarbony1-3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrolem a l-n-propoxyacetyl-3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-kyanpyrrolem.
- 5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 5 % hmotnostních alespoň jedné sloučeniny vzoroe I, 99,B až 5 % hmotnostních pevné nebo kapalné nosné látky a 0,1 až 25 % hmotnostních povrchově aktivní látky.
- 6. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, účinných podle bodu 1, vyznačující se tím, že sea) na sloučeninu vzorce IICH = CH - CN (II) působí p-toluensulfonylmethylisokyanidem vzorceCH3~~~(^ J SOg-CHg-NC , v organickém rozpouštědle, v přítomnosti báze a při teplotách v rozmezí od -30 °C do +120 °C, výhodně při teplotách od -30 °C do +50 °C, za vzniku sloučeniny vzorce laCN (la)CS 272770 BZ a za odštěpení sloučeniny obecného vzorceCH, kdeMe © znamená kationt alkalického kovu nebo kationt kovu alkalické zeminy, načež se popřípaděb) sloučenina vzorce laCla) acyluje působením sloučeniny obecného vzorce III βχ - C0C1 (III), ve kterémRx má význam uvedený v bodě 1, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě za přítomnosti katalyzátoru, v organickém rozpouštědle a při teplotách v rozmezí od -25 °C do +100 °C, výhodně při teplotách od -10 °C do +75 °C, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib (Ib), ve kterém βχ má význam uvedený v bodě 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS938286A CS272770B2 (en) | 1985-06-21 | 1986-12-16 | Fungicide and method of active substances production |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH264985 | 1985-06-21 | ||
CS938286A CS272770B2 (en) | 1985-06-21 | 1986-12-16 | Fungicide and method of active substances production |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS938286A2 CS938286A2 (en) | 1990-06-13 |
CS272770B2 true CS272770B2 (en) | 1991-02-12 |
Family
ID=4238492
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS938286A CS272770B2 (en) | 1985-06-21 | 1986-12-16 | Fungicide and method of active substances production |
Country Status (32)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4705800A (cs) |
EP (1) | EP0206999B1 (cs) |
JP (2) | JPS62483A (cs) |
KR (1) | KR900001866B1 (cs) |
CN (1) | CN1019940C (cs) |
AR (1) | AR241226A1 (cs) |
AT (1) | ATE66223T1 (cs) |
AU (2) | AU592802B2 (cs) |
BG (1) | BG60414B2 (cs) |
BR (1) | BR8602864A (cs) |
CA (1) | CA1286293C (cs) |
CS (1) | CS272770B2 (cs) |
CY (2) | CY1647A (cs) |
DD (1) | DD251912A5 (cs) |
DE (1) | DE3680833D1 (cs) |
DK (2) | DK167924B1 (cs) |
ES (1) | ES8801249A1 (cs) |
FI (1) | FI87784C (cs) |
GR (1) | GR861596B (cs) |
HK (2) | HK81192A (cs) |
HU (1) | HU200652B (cs) |
IE (1) | IE58458B1 (cs) |
IL (1) | IL79167A (cs) |
LU (1) | LU90099I2 (cs) |
NL (1) | NL981005I2 (cs) |
NZ (1) | NZ216602A (cs) |
PH (1) | PH24985A (cs) |
PL (1) | PL154066B1 (cs) |
PT (1) | PT82794B (cs) |
RU (1) | RU1783963C (cs) |
SU (1) | SU1491334A3 (cs) |
ZA (1) | ZA864606B (cs) |
Families Citing this family (72)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4705800A (en) * | 1985-06-21 | 1987-11-10 | Ciba-Geigy Corporation | Difluorbenzodioxyl cyanopyrrole microbicidal compositions |
DE3702853A1 (de) * | 1987-01-31 | 1988-08-11 | Bayer Ag | 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrrole |
DE3702852A1 (de) * | 1987-01-31 | 1988-08-11 | Bayer Ag | 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrrole |
DE3716652A1 (de) * | 1987-05-19 | 1988-12-08 | Bayer Ag | Dioxyalkylenaryl-dihydropyridine, zwischenprodukte zu ihrer herstellung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US5010098A (en) * | 1987-07-29 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof |
US5455263A (en) * | 1987-07-29 | 1995-10-03 | American Cyanamid Company | Methods for the control and the protection of warm-blooded animals against infestation and infection by helminths, acarids and arthropod endo- and ectoparasites |
EP0310558A3 (de) * | 1987-10-02 | 1990-07-04 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide Mittel |
DE3737983A1 (de) * | 1987-11-09 | 1989-08-03 | Bayer Ag | 3-cyano-4-phenyl-pyrrol-derivate |
US5420301A (en) * | 1988-03-18 | 1995-05-30 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of substituted difluorobenzo-1,3-dioxoles |
CH687877A5 (de) * | 1988-03-18 | 1997-03-14 | Ciba Geigy Ag | 2,2-Difluorbenzo-1,3-dioxol-4-carbaldehyd. |
DE58907537D1 (de) * | 1988-03-18 | 1994-06-01 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung eines Pyrrol-Derivats. |
US5194628A (en) * | 1988-03-18 | 1993-03-16 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of substituted difluorobenzo-1,3-dioxoles |
DE3814479A1 (de) * | 1988-04-29 | 1989-11-09 | Bayer Ag | 3-cyano-4-phenyl-pyrrol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
US4958030A (en) * | 1988-12-12 | 1990-09-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 3-phenylpyrrole derivatives |
DE3909583A1 (de) * | 1989-03-23 | 1990-10-18 | Abg Werke Gmbh | Strassenfertiger |
EP0404721A3 (de) * | 1989-06-20 | 1991-12-27 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide Mittel |
DE3922104A1 (de) * | 1989-07-05 | 1991-01-17 | Bayer Ag | N-vinyl-3-cyano-4-phenyl-pyrrol-derivate |
DE4004035A1 (de) * | 1989-12-23 | 1991-06-27 | Bayer Ag | Substituierte 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrrole |
EP0487451B1 (de) * | 1990-11-16 | 1996-04-10 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide Mittel |
ES2084802T3 (es) * | 1990-11-20 | 1996-05-16 | Ciba Geigy Ag | Agentes fungicidas. |
US6204397B1 (en) | 1991-03-08 | 2001-03-20 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 3-substituted 4-cyano-pyrrole compounds |
DE4107398A1 (de) * | 1991-03-08 | 1992-11-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von in 3-stellung substituierten 4-cyano-pyrrolverbindungen |
DE4114447A1 (de) * | 1991-05-03 | 1992-11-05 | Bayer Ag | Fungizide wirkstoffkombinationen |
DE4133156A1 (de) * | 1991-10-07 | 1993-04-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von fluorsubstituierten aminobenzodioxolen und -benzodioxanen und neue zwischenprodukte |
JP2916736B2 (ja) * | 1993-03-04 | 1999-07-05 | 宇部興産株式会社 | 種子消毒剤 |
DE4313867A1 (de) * | 1993-04-28 | 1994-11-03 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
UA39100C2 (uk) * | 1993-06-28 | 2001-06-15 | Новартіс Аг | Бактерицидний засіб для рослин, спосіб боротьби з грибковими захворюваннями рослин та рослинний матеріал для розмноження |
US5519026A (en) * | 1994-06-27 | 1996-05-21 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicides |
DE4444911A1 (de) * | 1994-12-16 | 1996-06-27 | Basf Ag | Fungizide Mischung |
US5696150A (en) * | 1995-09-21 | 1997-12-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal active compound combinations |
DE19547627C2 (de) * | 1995-09-21 | 2002-05-16 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
CO4750751A1 (es) * | 1996-02-15 | 1999-03-31 | Novartis Ag | Composiciones fungicidas de dos componentes basada en metalaxilo para controlar y prevenir la infestacion fungal de plantas y su entorno |
US5698599A (en) * | 1996-03-04 | 1997-12-16 | Rj Reynolds Tobacco Company | Method of inhibiting mycotoxin production |
CO4750754A1 (es) * | 1996-03-06 | 1999-03-31 | Novartis Ag | Composiciones microbicidas para plantas que contienen al menos fludioxonil y piroquinol, junto con un material portador apropiado. |
DE19649459C2 (de) * | 1996-11-26 | 2002-04-18 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE19716257A1 (de) | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombination |
AU752045B2 (en) * | 1998-06-17 | 2002-09-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Agents for controlling plant pests |
US6503904B2 (en) | 1998-11-16 | 2003-01-07 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Pesticidal composition for seed treatment |
ES2197124T3 (es) * | 1999-12-13 | 2004-01-01 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de productos activos fungicidas. |
DE10019758A1 (de) * | 2000-04-20 | 2001-10-25 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10049804A1 (de) * | 2000-10-09 | 2002-04-18 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften |
DE10141618A1 (de) * | 2001-08-24 | 2003-03-06 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
CN100438761C (zh) * | 2002-03-21 | 2008-12-03 | 巴斯福股份公司 | 杀真菌混合物 |
DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
JP2007512452A (ja) * | 2003-11-26 | 2007-05-17 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 繊維基体中の菌類及びダニを抑制する方法 |
DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
DE502006008090D1 (de) | 2005-06-09 | 2010-11-25 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
US20060293381A1 (en) * | 2005-06-23 | 2006-12-28 | Kaihei Kojima | Fungicidal effect by regulating signal transduction pathways |
DE102006022758A1 (de) | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102006023263A1 (de) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
BRPI0719312A2 (pt) * | 2006-11-28 | 2014-02-04 | Bayer Cropscience Ag | Misturas fungicidas de compostos de amidinilfenila |
CA2673324A1 (en) * | 2007-01-16 | 2008-07-24 | Syngenta Participations Ag | Pesticidal combinations comprising isoflavone |
DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
WO2009098245A2 (en) * | 2008-02-06 | 2009-08-13 | Janssen Pharmaceutica Nv | Combinations of phenylpyrroles and pyrion compounds |
WO2010108507A2 (de) | 2009-03-25 | 2010-09-30 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische wirkstoffkombinationen |
CN103548836A (zh) | 2009-07-16 | 2014-02-05 | 拜尔农作物科学股份公司 | 含苯基三唑的协同活性物质结合物 |
WO2011117184A1 (de) | 2010-03-24 | 2011-09-29 | Bayer Cropscience Ag | Fludioxonil-derivate |
CN102239853A (zh) * | 2011-07-27 | 2011-11-16 | 南宁市德丰富化工有限责任公司 | 一种含有噻氟菌胺的复合杀菌剂 |
CN102763659A (zh) * | 2012-07-13 | 2012-11-07 | 王学权 | 一种含有十三吗啉的杀菌剂 |
ES2461415B1 (es) * | 2012-10-16 | 2015-03-16 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) | Derivados funcionalizados e inmunorreactivos para el fungicida fludioxonil |
CN103719091A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-04-16 | 江阴苏利化学股份有限公司 | 一种含有氰霜唑和咯菌腈的杀菌组合物 |
CN103975923B (zh) * | 2014-05-06 | 2015-09-02 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种农用杀菌组合物 |
CN104094937B (zh) * | 2014-06-25 | 2016-09-14 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有氟菌唑和咯菌腈的杀菌组合物 |
CN104186490A (zh) * | 2014-09-25 | 2014-12-10 | 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 | 含有戊菌唑和咯菌腈的杀菌组合物及应用 |
CN104304250B (zh) * | 2014-10-28 | 2016-08-24 | 青岛青知企业管理咨询有限公司 | 一种用于防治菊花根腐病的悬浮剂 |
EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
CN105017229B (zh) * | 2015-07-09 | 2018-01-19 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 一种制备咯菌腈的方法 |
WO2017072013A1 (en) | 2015-10-27 | 2017-05-04 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl |
CN105968102B (zh) * | 2016-07-11 | 2019-05-17 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 一种具有晶型ii的咯菌腈及其制备方法和应用 |
CN110551113B (zh) * | 2019-08-01 | 2022-11-18 | 华南理工大学 | 一种基于氟咯菌腈改性的抗菌单体及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1543609A1 (de) * | 1966-08-13 | 1969-09-18 | Hoechst Ag | Substituierte Phenylessigsaeureamide und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US4105780A (en) * | 1977-03-03 | 1978-08-08 | American Cyanamid Company | Insecticidal and acaricidal m-phenoxybenzyl esters of 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-5-(α-alkyl)acetic acids |
US4110345A (en) * | 1977-03-03 | 1978-08-29 | American Cyanamid Company | 2,2-Difluoro-1,3-benzodioxole-5-(α-alkyl)-acetic acids, and their use for the preparation of insecticides and acaricides |
JPS5511524A (en) * | 1978-07-10 | 1980-01-26 | Nippon Soda Co Ltd | Cyanopyrrole derivative, its preparation and agricultural and horticultural fungicide |
US4405530A (en) * | 1980-11-26 | 1983-09-20 | Merrell Toraude Et Compagnie | Process for preparing fluorinated amino-nitriles |
US4543361A (en) * | 1983-08-29 | 1985-09-24 | Muchowski Joseph M | ±2-[Phenethyl]-5-[(3,4-methylenedioxy)-α-hydroxybenzyl]pyrrolidine antihypertensives and use thereas |
US4548951A (en) * | 1983-04-21 | 1985-10-22 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Hypotensive benzoxathiole pyrrolidines |
DE3477662D1 (en) * | 1983-06-17 | 1989-05-18 | Ciba Geigy Ag | 3-phenyl-4-cyanopyrrole derivatives, process for their preparation and their use as microbicides |
US4567052A (en) * | 1983-06-17 | 1986-01-28 | Ciba-Geigy Corporation | 3-Phenyl-4-cyanopyrrole derivatives, the preparation thereof, and method of use thereof as microbicides |
US4546099A (en) * | 1983-07-22 | 1985-10-08 | Ciba-Geigy Corporation | N-Aminomethyl-3-phenyl-4-cyanopyrrole derivatives, compositions and use thereof as microbicides |
US4705800A (en) * | 1985-06-21 | 1987-11-10 | Ciba-Geigy Corporation | Difluorbenzodioxyl cyanopyrrole microbicidal compositions |
CH687877A5 (de) * | 1988-03-18 | 1997-03-14 | Ciba Geigy Ag | 2,2-Difluorbenzo-1,3-dioxol-4-carbaldehyd. |
-
1986
- 1986-06-13 US US06/874,193 patent/US4705800A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-16 AT AT86810273T patent/ATE66223T1/de active
- 1986-06-16 EP EP86810273A patent/EP0206999B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-16 DE DE8686810273T patent/DE3680833D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-19 PT PT82794A patent/PT82794B/pt unknown
- 1986-06-19 DD DD86291460A patent/DD251912A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-19 AR AR86304324A patent/AR241226A1/es active
- 1986-06-19 CA CA000511928A patent/CA1286293C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-19 IL IL79167A patent/IL79167A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 NZ NZ216602A patent/NZ216602A/xx unknown
- 1986-06-20 DK DK289886A patent/DK167924B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 AU AU59120/86A patent/AU592802B2/en not_active Expired
- 1986-06-20 GR GR861596A patent/GR861596B/el unknown
- 1986-06-20 ZA ZA864606A patent/ZA864606B/xx unknown
- 1986-06-20 PH PH33918A patent/PH24985A/en unknown
- 1986-06-20 IE IE165386A patent/IE58458B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 KR KR1019860004939A patent/KR900001866B1/ko not_active Expired
- 1986-06-20 ES ES556320A patent/ES8801249A1/es not_active Expired
- 1986-06-20 BR BR8602864A patent/BR8602864A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-06-21 JP JP61145971A patent/JPS62483A/ja active Granted
- 1986-12-10 FI FI865037A patent/FI87784C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-12-16 CS CS938286A patent/CS272770B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 SU SU864028745A patent/SU1491334A3/ru active
- 1986-12-19 HU HU865358A patent/HU200652B/hu unknown
- 1986-12-19 PL PL1986275689A patent/PL154066B1/pl unknown
- 1986-12-20 CN CN86108428A patent/CN1019940C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-07-31 US US07/079,985 patent/US4780551A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-11 RU SU874203083A patent/RU1783963C/ru active
-
1988
- 1988-08-03 US US07/228,763 patent/US4925840A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-09-22 AU AU41681/89A patent/AU613796B2/en not_active Ceased
-
1992
- 1992-04-17 JP JP4124118A patent/JPH0733380B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-15 BG BG096483A patent/BG60414B2/bg unknown
- 1992-10-22 HK HK811/92A patent/HK81192A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-10-22 HK HK812/92A patent/HK81292A/xx unknown
- 1992-11-06 CY CY1647A patent/CY1647A/xx unknown
-
1993
- 1993-05-10 DK DK053993A patent/DK169161B1/da not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-07-16 LU LU90099C patent/LU90099I2/fr unknown
-
1998
- 1998-11-13 NL NL981005C patent/NL981005I2/nl unknown
-
2004
- 2004-11-04 CY CY200400009C patent/CY2004009I1/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS272770B2 (en) | Fungicide and method of active substances production | |
US4705801A (en) | Production for producing 3-cyano-4-phenyl indoles and intermediates | |
KR100358813B1 (ko) | 살균제인n-술포닐및n-술포닐아미노산아미드 | |
US4868202A (en) | Pesticidal compositions containing 3-phenylpyrrole derivatives | |
EP0310558A2 (de) | Mikrobizide Mittel | |
FI80441C (fi) | 3-fenyl-4-cyanopyrrolderivat, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning som mikrobicider. | |
US4687861A (en) | Microbicidal compositions | |
US5037847A (en) | Pyrrole acrylic acid esters as fungicides | |
AU689805B2 (en) | Crystal modification of (4-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-phenyl-amine | |
EP0096142B1 (de) | Mikrobizide Sulfenyl-Pyrrole | |
DD295160A5 (de) | Mikrobizide mittel | |
BE1008752A3 (fr) | Procede et agent de lutte antiparasitaire. | |
US4546109A (en) | Organotin compounds and pesticidal compositions | |
US4428964A (en) | Sulfinyl- and sulfonylacetanilides and their use as microbicides | |
HU206689B (en) | Fungicide compositions containing pyrimidinyl-phenyl-hydroxylamine derivatives as active components utilizing them for treating infections of cultivated plants with fitopatogene fungi, and process for producing these compounds | |
CA1256869A (en) | 2-cyano-3-phenyl-4-nitrobutenamines | |
JPH04230271A (ja) | 殺微生物剤 | |
PL152669B1 (pl) | Środek mikrobobójczy | |
JPH0147458B2 (cs) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20011216 |