CS245191A3 - Laminated film and process for producing thereof - Google Patents

Laminated film and process for producing thereof Download PDF

Info

Publication number
CS245191A3
CS245191A3 CS912451A CS245191A CS245191A3 CS 245191 A3 CS245191 A3 CS 245191A3 CS 912451 A CS912451 A CS 912451A CS 245191 A CS245191 A CS 245191A CS 245191 A3 CS245191 A3 CS 245191A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
laminated film
ethylene
copolymer
layer
polymer
Prior art date
Application number
CS912451A
Other languages
English (en)
Inventor
Catia Bastioli
Vittorio Bellotti
Giancarlo Romano
Maurizio Tosin
Original Assignee
Butterfly Srl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11304082&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS245191(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Butterfly Srl filed Critical Butterfly Srl
Publication of CS245191A3 publication Critical patent/CS245191A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/15203—Properties of the article, e.g. stiffness or absorbency
    • A61F13/15252—Properties of the article, e.g. stiffness or absorbency compostable or biodegradable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
    • A61F13/514—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin
    • A61F13/51401—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by the material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
    • A61F13/514—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin
    • A61F13/51401—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by the material
    • A61F13/51405—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by the material treated or coated, e.g. with moisture repellent agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/02—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising animal or vegetable substances, e.g. cork, bamboo, starch
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • B65D65/466—Bio- or photodegradable packaging materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/716—Degradable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/73—Hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/20—Starch
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Description

Laminovaný
Oblast techniky
Vynález se týká laminovaných filmů, které jsou biolo-gicky degradovatelné a jsou vyrobeny na bázi škrobů, zejménafilmy, v podstatě nerozpustných ve vodě a vhodných jako ba-riera proti pronikání kapalin, plynů a par alespoň po urči-tou dobu. K biologické degradaci dochází rychle po použití.
Dosavadní stav techniky V evropském patentovém spisu č. 327 505 se popisujípolymerní materiály na bázi destrukturalizovaného škrobu asyntetické termoplastické polymerní materiály, které je mož-no použít zejména k výrobě lisovaných výrobků s dokonalejšítvarovou stálostí po působení vody, než jaké je možno do-sáhnout pro odpovídající výrobky ze samotného škrobu. Z evropského patentového spisu č. 32 302 jsou známymateriály včetně škrobových látek a kopolymerů kyseliny akry-lové a ethylenu, tyto materiály jsou vhodné pro výrobu filmů,samonosných a biologicky degradovatelných ohebných filmů. V evropské patentové přihlášce č. 90011070.1 (Butterfly S.r.l.) se popisují biologicky degradovatelné filmy z mate-riálů, které obsahují škrobové látky a kopolymery ethylenu avinylalkoholu.
Tyto filmy jsou odolné proti protržení a proti roz-pouštění v přítomnosti vody a je možno je užít k náhraděběžných, biologicky nedegradovatelných syntetických plastic-kých hmot pro celou radu použití. Za přítomnosti vody všakmají tyto filmy sklon k bobtnání, takže dochází ke zhoršeníjejich vlastností, zejména pokud jde o zábranu průniku plynů 2 a par, což znemožňuje použití těchto materiálu pro některéúčely, u nichž jsou tyto vlastnosti požadovány.
Podstata vynáleze
Nyní bylo zjištěno, že filmy se svrchu uvedenou škro-bovou matricí zmíněného typu je možno opatřit povlakem hydro-fobního materiálu, který vytvoří účinnou barieru, přičemžvrstvy materiálu na bázi škrobu a hydrofobního materiálu ksobě vzájemně dobře lnou. Tímto způsobem je možné vyronitlaminovaný film, vhodný pro aplikace, při nichž má zásadnídůležitost účinná bariera proti průniku kapalin a plynů.
Podstatu vynálezu tvoří laminovaný film, který jetvořen alespoň jednou první vrstvou polymerního materiáluse škrobovou matricí,rv podstatě nerozpustnou ve vodě a na-nejvýše bobtnající ve vodě a druhou vrstvou hydrofobního ma-teriálu, která lne k první vrstvě.
Pod polymerním materiálem se škrobovou matricí, v pod-statě nerozpustným ve vodě a nanejvýš bobtnajícím ve vodě gerozumí materiál, schopný absorbovat nejvýše 40 g vody na 100 gmateriálu při okolní teplotě bez rozpuštění.
Materiály, vhodné pro použití v první vrstvě se škrobo-vou matricí zahrnují polymerní směsi, které je možno získatsoučasným roztavením škrobu a syntetického termoplastickéhopolymeru za přítomnosti vody nebo změkčovadla s vysokou tep-lotou varu za podmínek teploty a tlaku, které jsou vhodné provznik homogenní taveniny, kterou je možno dále zpracovávatjako termoplastický materiál.
Syntetická polymerní složka zahrnuje polymery a kopoly- mery alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru, přičemž polymer nebo kopolymer obsahuje opakující se jednotky s ale- spoň jednou polární skupinou, jako je hydroxyskupina, alkoxy- 3 skupina, karboxylová skupina, karboxyalkyl, alkylkarboxylováskupina a acetalová skupina. Výhodnou polymerní složkou je pólyvinylalkobol-a kopo-lymery olefinu ze skupiny ethylen, propylen, isobuten a sty-ren s kyselinou akrylovou, vinylalkoholem a/nebo vinylacetá-tem a směsi těchto látek. Výhodnými syntetickými polymery jsou kopolymery ethy-lenu ze skupiny kopolymer ethylenu a vinylalkoholu, ethyle-nu a kyseliny akrylové, ethylenu a vinylacetátu, terpolymeryethylenu, vinylacetáty a vinylalkoholu, které je možno získatnapříklad částečnou hydrolýzou kopolymerů ethylenu a vinyl-acetátu a ethylenu a vinylalkoholu, modifikovanou částeč-nou náhradou funkčních alkoholových skupin oxoskupinami neboalkylkarbonylovými skupinami. Výhodné kopolymery ethylenu a vinylalkoholu mají obsahethylenu 10 až 90, s výhodou 10 až 40 % hraiaíBQŠtnfch,' toznamená 15 až 50 a s výhodou 30 až 45 % molárních při indexutoku taveniny v rozmezí 2 až 50, s výhodou 6 až 20 (210 °C, 2,16 kg). Dále budou uvedeny výhodné vlastnosti polymerů:
- vnitřní viskozita v DMSO při 30 °C • s výhodou - distribuce molekulové hmotnosti Mw/Mn
- distribuce molekulové hmotnosti (GPC 0,50 - 090,65 - 0,301,3 - 4 v tetrahydrofuranu)- teplota tání
nižší než 180 °C s výhodou - stupeň hydrolýzyx 160 - 170 °C90 - 99,9 % x
Hydrolýza v bazickém prostředí, titrace zbylé baze kyselinou li-
Aby bylo možno zlepšit biologickou degradovateinost,je možno kopolymery modifikovat tak, že se nahradí určitýpodíl, s výhodou 0,1 až 5 % molárních alkoholových funkcíoxoskupinami nebo alkylkarbonylovými skupinami s alkylovoučástí o 1 až 4 atomech uhlíku. Tyto modifikované kopolymeryje možno získat z odpovídajících kopolymerů ethylenu a vinyl-alkoholu známým způsobem.
Kopolymery ethylenu a vinylacetátu, které se užívajív materiálu podle vynálezu mají s výhodou m olární obsah vi-nylacetátu 5 až 90, s výhodou 12 až 80 % a odpovídající ko-polymery, modifikované hydrolýzou acetátové skupiny s výhodouobsahují 5 až 90 % acetátových a hydrolyzovaných skupin. Z kopolymerů ethylenu a kyseliny akrylové je možno užítnapříklad sloučeniny, popsané v evropském patentovém spisuč. 32 802.
Směsi svrchu uvedených kopolymerů je možno použít jakopolymerní materiály pro první vrstvu.
Film, tvořící první vrstvu laminátu má s výhodou obsahvody vzhledem k vnitřnímu obsahu vody nebo v důsledku vody,přidané při destrukturalizaci méně než 6 a s výhodou méněnež 2 % hmotnostní po vytlačení před dalším zpracováním. V případě, že byla přidána voda pro snadnější tvorbutaveniny, kterou by bylo možno zpracovat ve vytlačovacím za-řízení, je nutno snížit obsah vody v mezistupni vytlačování.
Film, který tvoří první vrstvu, může obsahovat destruk-turalizovaný škrob a syntetický polymer v poměru 1 : 9 až9 : 1, s výhodou 1 : 4 až 4 : 1, avšak je výhodné užívat ma-teriály s vyšším obsahem škrobu, v nichž syntetický polymertvoří 20 až 40 % hmotnostních souhrnného množství syntetické-ho polymeru a škrobu. 5
Filmy mohou obsahovat změkčovadlo s vysokou teplotouvaru nad 150 °C, například oolyethylenglykol, sthylenglykol,propylenglykol, glycerol, polyglycerol, pólyetnylenglykol-sorbitol, mannitol, acetáty těchto látek, jejich ethoxidynebo propoxidy a jejich směsi v množství 0,05 až 100, s vý-hodou 0,5 až 30 % hmotnostních škrobu. Přítomnost změkčovad-la je vhodná jak při destrukturalizaci škrobu, zvláště připoužití kopolymerů ethylenu a vinylalkoholu, tak pro získá-ní specifických vlastností filmu, který tvoří první vrstvu.
Povaha škrobu, použitého v materiálu pro první vrstvumůže být různá a je možno užít přírodní škroby nebo fyzikál-ně nebo chemicky modifikované škroby, jako ethoxidy neboacetáty škrobů, kationty škrobů, oxidované škroby a zesítěnéškroby.
Způsob výroby filmů pro první vrstvu byl popsán na-příklad v italských patentových přihláškách č. 67691-A/89,67692-A/89, 67413-A/89 a 6766ó-A/‘89.
Ve výhodném provedení je hydrofobní materiál, tvořícídruhou vrstvu v podstatě polymerní povlak polyparaxylylenua/nebo jeho substitučních derivátů, uložených na film, tvo-řící první vrstvu chemickým uložením v parní fázi. Tloušíkatéto druhé vrstvy se může měnit v širokém rozmezí a podlepožadavků a výsledné bariérové vlastnosti může jít o tloušt-ku 0,01 až 40, s výhodou 0,1 až 10 mikrometrů.
Technologie nanášení polymerního povlaku polyparaxyly-lenu je známa a byla popsána například v evropském patento-vém spisu č. 302 457, avšak pro použití na substráty s výrazně hydrofobní povahou.
Použitý paraxylylenový zbytek je možno vyjádřit obec-
ným vzorcem I 6
kde X znamená alkyl o 1 až 6 atomech uhlíku, aryl, o 6 až 10 atomech uhlíku, arylalkyl o 7 až 16 atomech uhlíku,halogenalkyl nebo halogenarylalkyl, acetoxyskupinu,aminoalkylovou skupinu, arylaminoskupinu, kyanosku-pinu, alkoxyskupinu, hydroxyskupinu, nitroskupinu,atom halogenu, zbytek kyseliny sulfonové, zbytek este-ru kyseliny sulfonové, substituent na bázi fosforu,zbytek sulfidu, alkylsulfoxidovou skupinu nebo atomvodíku a n znamená nulu nebo celé číslo 1 až 4.
Vzhledem k tomu, že reaktivita těchto látek působívelké obtíže při jejich skladování a používání, jsou propraktické použití výhodnou výchozí látkou dimery paraxyly-lenu nebo 2,2-paracyklophanu a deriváty těchto látek na zá-kladě svrchu uvedených substitucí.
Dimery paraxylylenu jsou krystalické látky, stálé přiteplotě místnosti a je možno je snadno skladovat a používat.Dimery je možno připravit obvyklým způsobem, například pyrrolýzou paraxylylenu nebo z odpovídajícího paramethylbenzyl-trimethylamoniumhydroxidu Hormannovou degradací. V průběhu nanášení polymerního povlaku ve formě parve vakuu dochází k pyrolytickému krakování paraxylylenovýchdimerů ve vakuu při teplotě vyšší než 400 °C za vzniku reak-tivních radikálů obecného vzorce I, které pak kondenzují napovrchu substrátu za vzniku homopolymerú nebo kopolymerů pa-raxylylenu podle použitého dimeru. 7
Současně s 2,2-paracyklopnanem a jeho deriváty je možnoužít malá množství jiných monomerů, například anhydridu kyse-liny maleinová nebo chloroprenu, které polymerizují na povrchufilmu se škrobovou matricí. Ovojvazný paraxylylenový zbytekkondenzuje a polymerizuje téměř okamžitě na povrchu prvnívrstvy a vytváří kompaktní polymer.
Strukturní principy zařízení pro ukládání par dvojvaz-ných reaktivních paraxylylenových radikálů jsou známé a bylypopsány například v publikaci Kirk-Othmer Encyclopaedia ofChemical Technology, 3. vydání, sv. 24, str. 746 - 747.Zařízení tohoto typu obsahuje odpařovací a krakovací pec,do níž se přivádí 2,2-paracyklophan nebo jeho derivát a kte-rá je spojena s komorou, v níž dochází k ukládání a která jeudržována na nižší teplotě než je kondenzační teplota speci-fického paraxylylového derivátu.
Komora, v níž dochází k ukládání, může být modifikovánapro účely vynálezu tak, aby umožňovala semikontinuální nebokontinuální ukládání polymerního povlaku.
Použití paraxylylového monomeru je kompatibilní s po-užitím dalších materiálů, například siloxanových sloučeninnebo deivátů fosforu, obvykle užívaných při ukládání ve va-kuu k vyvolání adhese. jako příklad výhodných paraxylylenových monomerů jemožno uvést chlorparaxylylen, dichlorparaxylylen, kyano-paraxylylen, jodparaxylylen, fluorparaxylylen, hydroxy-methylparaxylylen, ethylparaxylylen, methylparaxylylen,karbomethoxyparaxylylen a směsi těchto látek. V dalším provedení je hydrofobním materiálem pro dru- hou vrstvu polymer s obsahem volných kyselých funkcí, s vý- hodou kopolymer ethylenu a kyseliny akrylová nebo kopolymer ethylenu, kyseliny akrylové a alkylakrylátu. 3
Pro nanášení na první vrstvu s obsahem škrobová matri-ce se tento polymer převede na sůl s baží, s výhodou s hydro-xidem amonným, čímž se stane rozpustným ve vodě. K roztokuje možno přidat smáčedlo, emulgované vosky, oxid křemičitý,polyoxyethylen, kyselinu pólyakrylovu, polyvinylpyrrolidon,pólyvinylalkohol a podobně ke zvýšení schopnosti roztoku smá-čet škrobový film a ke snížení lepivosti povlaku. Získaný roztok se nanese na první vrstvu například lakováním nebo roz-prašováním s následným tepelným zpracováním při dostatečnéteplotě po dostatečnou dobu k odstranění vodného rozpouš-tědla a skupin, tvořících sůl, čímž vznikne polymerní po-vlak, který je nerozpustný ve vodě. V dalším provedení je hydrofobní materiál pro druhouvrstvu tvořen polyhydroxyalkanoátovým polymerem, zejménapolyhydroxybutyrátem PHB, kopolymerem polyhydroxybutyrátua valerátu PHB/V, homopolymerem kyseliny mléčné, kopolyme-rem této kyseliny s kyselinou glykolovou nebo epsilon-kapro-laktonem, kopolymerem polyethylenu a vinylalkoholu nebo poly-ethylenu a vinylacetátu.
Povlak je možno vytvořit společným vytlačováním, vyfu-kováním nebo odlitím. Tímto způsobem je rovněž možno získat hydrofobní povlaks dobrými bariérovými vlastnostmi a s dobrým přilnutím keškrobové vrstvě. V dalším provedení je druhá vrstva tvořena kopolymerempólyvinylpyrrolidonu nebo jeho esteru s butylakrylátem, smě-sí butylamylátu a methylmethakrylátu v hmotnostním poměru 85 : 15 až 15 : 85, s diethylaminoraethylmethakrylátem, vinyl- acetátem, vinylakrylátem, kyselinou akrylovou nebo akrylovým polymerem, s anorganickými nebo organickými estery, zejména amonnými solemi kyseliny akrylové nebo akrylových polymerů. 9
Molární poměr pólyvinylpyrrolidonu PVP vzhledem k mono-meru je 5 až áO % molárních.
Povlak sa ukládá z vodného roztoku nebo emulze kopoly-meru, která se pak vysuší za získání ve vodě nerozpustnéhofilmu, který dobře lne k první vrstvě s obsahem škrobu.
Laminovaný film podle vynálezu je zvláště vhodný provýrobu vaků na výkaly, například vaků pro nemocné s umělýmvývodem, v tomto případě brání vrstva hydrofobního materiálunepříjemnému zápachu po dobu alespoň několika hodin. Dálejsou tyto materiály vhodné pro výrobu obalů na potraviny svysokým obsahem vody.
Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následují-cími příklady, které však nemají sloužit k omezení rozsahuvynálezu. 10 Příklady provedení vynálezu Příklad 1 Příprava první vrstvy s obsahem škrobu 3yla připravena směs s následujícím složením: - 42 % hmotnostních škrobu Globe 03401 Cerestar, který nebyl usušen a měl vnitřní obsah vody 11 % hmotnostních, - 39 % hmotnostních kopolymeru ethylenu a vinyl alkoholu sobsahem ethylenu 42 % molárních, s vnitřní viskositou 0,39(DMSO, 30 °C) Mw/Mn 3,6, s teplotou tání 164 °C, stupněmhydrolýzy 99.3 % a indexem toku taveniny 20 (230 °C, 2,16 kg), - 12,3 % hmotnostních glycerolu, - 3,2 % hmotnostní vody a -3¾ hmotnostní kopolymeru ΕΛΑ 5931 (Dow Chemical).
Složky byly přiváděny gravimetrickým zařízením do vytla-čovacího zařízení (3aker Perkins MPC/V-30), jde o zařízení sdvojitým šnekem, rozdělené na dvě oblasti, s průměrem šroubů30 mm a s poměrem délky šroubu a průměru šroubu L/D 10 : 1 ana oblast s jediným šroubem s průměrem 30 ml a poměrem L/03 : 1, tato oblast je rozdělena na tři úseky. Kapilární trys-ka má průměr 4,5 mm. Vytlačovací teplota byla 120 až 130 °Cv oblasti dvojitého šroubu vytlačovacího zařízení a v rozmezí170 až 140 °C v oblasti zařízení, opatřené jediným šroubem.
Vytlačený materiál byl zpracován na pelety a pelety by-ly dále zpracovávány vyfukováním při teplotě přibližně 160 °Cza vzniku filmu. 11 Příklady 2 až 3 Úsek filmu, získaného způsobem oodle příkladu 1 s raz-rměrem 30 x 30 cm Pyl uložen do komory pro ukládání druhéhopovlaku, která byla součástí běžného laboratorního zařízenípro toto použití. Do odpačovacího úseku bylo uloženo 0,4 gdicnlordiparaxylylénu, který byl pak odpařován ve vakuu přiteplota 220 °C a tlaku 6,5 Pa.
Dvojvazný chlorparaxylylenový radikál byl udržován nateplotě 680 °C a pak byl polymerován na chladném povrchufilmu v průběhu různých časových období, čímž byly získányvýsledné povlaky s tlouštkou, která je uvedena v následujícítabulce: příklad tloušíka povlaku/um permeabilita provodní páry* 1 0 1800 2 1,5 102 3 2 43
Propustnost pro vodní páry byla vyjádřena v gramech na2 30 ,um/m za 24 hodin. Hodnota byla stanovena při teplotě30 Ca relativní vlhkosti 90 %. Příklad 4
Byl připraven 10¾ vodný roztok kopolymeru ethylenu a kyseliny akrylové s obsahem 20 ¾ kyseliny akrylové a pH to- hoto roztoku bylo upraveno na hodnotu 10 přidáváním vodného amoniaku. 12
Vzorek filmu, vyrobeného způsobem podle příkladu 1s rozměrem 10 cm x 20 cm x 60 mikrometrů byl do tohotoroztoku ponořen na 10 minut a pak byl sušen při teplotěmístnosti 2 hodiny. Propustnost tohoto filmu pro vodnípáry při teplotě 33 °0 a při relativní vlhkosti 90 % byla390 g na 30 mikrometrů/m'' za 24 hodin , propustnost ne-zpracovaného filmu za týchž podmínek byla 1300 g na 2 3mikrometry/m za 24 hodin.
Svrchu uvedené zpracování je možno užít také ke zvýše-ní transparence filmu.
Zastupuje: JUDr. Zdeňka KOREJZOVÁadvokátka

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ 13
    1. Laminovaný film, vyznačující se tím,že je tvořen alespoň jednou první vrstvou polymerního mate-riálu se škrobovou matricí, v podstatě nerozpustnou ve voděa nanejvýš bobtnající ve vodě a druhou vrstvou hydrofobníhomateriálu, která lne k první vrstvě.
  2. 2. Laminovaný film podle nároku 1, vyznačují-cí se tím, že polymerní materiál první vrstvy jetvořen směsí destrukturalizovaného škrobu a syntetickéhotermoplastického polymeru, přičemž tento syntetický termo-plastický polymer je kopolymerem alespoň jednoho ethylenickynenasyceného monomeru s obsahem opakujících se jednotek,nesoucích alespoň jednu polární skupinu ze skupiny hydroxy-skupina, alkoxyskupina, karboxylová skupina, karboxyalky1,alkylkarboxylová skupina a acetalová skupina.
  3. 3. Polymerní směs podle nároku 2, vyznačují-cí se tím, že se polymer volí ze skupiny polyvinyl-alkoholu a kopolymerů olefinu ze skupiny ethylen, propylen,isobuten a styren s kyselinou akrylovou, vinylalkoholem nebovinylacetátem.
  4. 4. Laminovaný film podle nároku 1, vyznačují-cí se tím, že polymerní materiál se škrobovou matricíje tvořen směsí destrukturalizovaného škrobu a kopolymerůethylenu, který se volí ze skupiny kopolymer ethylenu a vi-nylalkoholu, popřípadě modifikovaný náhradou některých hydro-xylových skupin oxoskupinami nebo alkylkarbonylovými skupina-mi, kopolymer ethylenu a kyseliny akrylové, ethylenu a vinyl-acetátu, terkopolymer ethylenu, vinylalkoholu a vinylacetátua směsi těchto látek.
  5. 5. Laminovaný film podle nároku 4, vyznačují- cí se tím, že kopolymerem ethylenu je kopolymer ethylenu 14 a vinylalkoholu s obsahem ethylenu 15 až 50, s výhodou 30až 45 % molárních.
  6. 6. Laminovaný film podle nároku 2, vyznačují-cí se t í m, že ethylenový kopolymer je kopolymer ethy-lenu a vinylacetátu s obsahem vinylacetátu 12 až 30 h molár-ních.
  7. 7. Laminovaný film podle nároku 1, vyznačují-cí se t í m, že první vrstva obsahuje škrob a ethyleno-vý kopolymer v hmotnostním poměru 1 : 4 až 4 : 1.
    3. Laminovaný film podle nároku 7, vyznačují-cí se tím, že polymerní materiál, tvořící první vrst-vu obsahuje změkčovadlo s vysokou teplotou varu a jeho obsahvody je nejvýše 6 % hmotnostních po vytlačení.
  8. 9. Laminovaný film podle nároku 1, vyznačují-cí set í m, že druhá vrstva je tvořena polymerem nebokopolymerem paraxylylenového monomeru obecného vzorce I
    kde X znamená alkyl o 1 až 6 atomech uhlíku, aryl, o 6 až 10 atomech uhlíku, arylalkyl o 7 až 16 atomech uhlíku,nalogenalkyl nebo halogenarylalky1, acetoxyskupinu,aminoalkylovou skupinu, arylaminoskupinu, kyanosku-pinu, alkoxyskupinu, hydroxyskupinu, nitroskupinu,atom halogenu, zbytek kyseliny sulfonové, zbytek este-ru kyseliny sulfonové, substituent na bázi fosforu,zbytek sulfidu, alkylsulfoxidovou skupinu nebo atomvodíku a 15 n znamená nulu nebo celá číslo 1 až 4.
  9. 10. Laminovaný film podle nároku 9, vyznačujíc í se tím, že se paraxylylenový monomer volí ze skupiny chlorparaxylylen, dicnlorparaxylylen, kyanoparaxylylen,jodparaxylylen, fluorparaxylylen, hydroxymethylparaxylylen,ethylparaxylylen, methylparaxylylen, aminomethylparaxylylen,karbometnoxyparaxylylen a směsi těchto látek.
  10. 11. Laminovaný film podle nároku 1, vyznačují-cí se tím, že hydrofobním materiálem ve druhé vrstvěje polymer, obsahující volné kyselé funkce.
  11. 12. Laminovaný film podle nároku 9, vyznačují-cí se tím, že polymerem s volnými kyselými funkcemije kopolymer ethylenu a kyseliny akrylové, nebo terpolymerethylenu, kyseliny akrylové a alkylakrylátu.
  12. 13. Laminovaný film podle nároku 1, vyznačujíc í se tím, že hydrofobním materiálem ve druhé vrstvěje polyhydroxyalkanoátový polymer, homopolymer kyselinymléčné, kopolymer kyseliny mléčné s kyselinou glykolovou,epsilon-kaprolaktonem, kopolymer polyethylenu a'vinylalko-holu nebo polyethylenu a vinylacetátu.
  13. 14. Laminovaný film podle nároku 1, vyznačují-cí se tím, že druhá vrstva obsahuje kopolymer poly-vinylpyrrolidonu nebo ester této látky s butylakrylátem, sesměsí butylakrylátu a methylmethakrylátu, s diethylamino-methylmethakrylátem, vinylacetátem, kyselinou akrylovou nebojejími polymery, s estery kyseliny akrylové nebo jejich oolymery.
  14. 15. Zásobník na výkaly, vyznačující setím, že je vyroben z laminovaného filmu podle nároku 1. Ιό
  15. 16. Obaly pro potravinářské produkty, vyznačují-c í s e t í m, že obsahují laminované filmy podle nároku 1.
  16. 17. Způsob výroby laminovaného filmu podle nároku 1 ,vyznačující se tím, že se na substrát se škro-bovou matricí uloží vrstva hydrofobního materiálu ukládáním z reaktivních par monomeru paraxylylenu nebo jeho derivátůve vakuu s kondenzací par na substrátu za vzniku hydrofobníhofilmu na filmu škrobového materiálu.
  17. 18. Způsob výroby laminovaného filmu podle nároku 11,vyznačující se tím, že se vytvoří sůl polymerus obsahem volných kyselých funkcí s baží, s výhodou hydroxidemamonným za vzniku vodného roztoku tohoto polymeru, pak se ten-to roztok uloží v tenké vrstva na alespoň jeden povrch vrstvy s obsahem škrobu a materiál se zahřeje na teplotu a po dobu,dostatečnou k odpaření rozpouštědla a odstranění bazickýchskupin z polymeru za vzniku polymeru, nerozpustného ve vodě.
  18. 19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se t í m, že se k vodnému roztoku polymeru přidají další přísa-dy, například smáčedla, emulgovatelné vrstvy, oxid křemičitý,polyoxyethylen, polyakrylová kyselina, pólyvinylpyrrolidon,pólyvinylalkohol nebo směsi těchto látek. Zastupuje: / advokátka
CS912451A 1990-08-09 1991-08-07 Laminated film and process for producing thereof CS245191A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT6763490A IT1242722B (it) 1990-08-09 1990-08-09 Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS245191A3 true CS245191A3 (en) 1992-08-12

Family

ID=11304082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS912451A CS245191A3 (en) 1990-08-09 1991-08-07 Laminated film and process for producing thereof

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5384170A (cs)
EP (1) EP0495950B2 (cs)
JP (1) JP2961147B2 (cs)
KR (1) KR920702289A (cs)
CN (1) CN1058788A (cs)
AT (1) ATE165274T1 (cs)
AU (1) AU650472B2 (cs)
BR (1) BR9105849A (cs)
CA (1) CA2067396C (cs)
CS (1) CS245191A3 (cs)
DE (1) DE69129291T3 (cs)
ES (1) ES2115617T5 (cs)
FI (1) FI921285A0 (cs)
HU (2) HUT61925A (cs)
IL (1) IL99133A0 (cs)
IT (1) IT1242722B (cs)
PL (1) PL291367A1 (cs)
TR (1) TR25254A (cs)
TW (1) TW252130B (cs)
WO (1) WO1992002363A1 (cs)
ZA (1) ZA916266B (cs)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH680590A5 (cs) * 1990-04-26 1992-09-30 Biotec Biolog Naturverpack
EP0539604B1 (en) * 1991-05-15 1997-07-16 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Laminated structure made from a biodegradable resin composition
DE9209339U1 (de) * 1992-07-11 1993-11-11 Bischof & Klein Antistatische Verbundkombination
DE4237535C2 (de) * 1992-11-06 2000-05-25 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie
DE4244000A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Buck Chem Tech Werke Biologisch abbaubarer Verpackungswerkstoff
CN1058736C (zh) * 1994-05-27 2000-11-22 北京市星辰现代控制工程研究所 生物降解组合物及其制备方法和应用
DE19519495A1 (de) * 1995-05-27 1996-11-28 Reynolds Tobacco Gmbh Verpackung aus thermoplastischem Werkstoff mit vollständiger biologischer Abbaubarkeit, vorzugsweise für Tabakwaren
US6176915B1 (en) 1995-04-14 2001-01-23 Standard Starch, L.L.C. Sorghum meal-based biodegradable formulations, shaped products made therefrom, and methods of making said shaped products
US20010048176A1 (en) 1995-04-14 2001-12-06 Hans G. Franke Resilient biodegradable packaging materials
US5665786A (en) * 1996-05-24 1997-09-09 Bradley University Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom
US5852078A (en) * 1996-02-28 1998-12-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5821286A (en) * 1996-05-24 1998-10-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
US6025417A (en) * 1996-02-28 2000-02-15 Biotechnology Research & Development Corp. Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5861216A (en) * 1996-06-28 1999-01-19 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer laminates
WO1997036798A1 (en) * 1996-04-01 1997-10-09 Cryovac, Inc. Modifier transfer film and method of cooking a food product
US6893527B1 (en) 1996-06-28 2005-05-17 William M. Doane Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US6162852A (en) * 1996-12-13 2000-12-19 Isolyser Company, Inc. Degradable polymers
US6165521A (en) * 1997-01-29 2000-12-26 Arriba Corporation Food products utilizing edible films and method of making and packaging same
US5853778A (en) * 1997-01-29 1998-12-29 Arriba Corporation Food products utilizing edible films and method of making and packaging same
US6183672B1 (en) * 1998-03-05 2001-02-06 Standard Starch, Llc Extrusion die for biodegradable material with die orifice modifying device and flow control device
US6103151A (en) * 1998-03-05 2000-08-15 Standard Starch, Llc Extrusion die for biodegradable material with flow control device
WO1999046121A1 (en) * 1998-03-10 1999-09-16 Tetra Laval Holdings & Finance S.A. Laminated packaging materials and packaging containers produced therefrom
CN1107585C (zh) * 1998-04-21 2003-05-07 吴新国 一种薄膜及其生产方法
US6395376B1 (en) * 1999-01-22 2002-05-28 3M Innovative Properties Company Tamper indicating adhesive device
US6599451B2 (en) * 2001-02-13 2003-07-29 Hans G. Franke Rotating extrusion die with spray nozzle
DE10214327A1 (de) * 2001-10-23 2003-05-22 Innogel Ag Zug Netzwerk auf Polysaccharidbasis und Verfahren zu dessen Herstellung
DE10258227A1 (de) 2002-12-09 2004-07-15 Biop Biopolymer Technologies Ag Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
WO2004095401A2 (en) * 2003-04-21 2004-11-04 3M Innovative Properties Company Tamper indicating devices and methods for securing information
AT413942B (de) * 2004-04-16 2006-07-15 Constantia Packaging Ag Verfahren zur herstellung von verpackungsmaterialsystemen für die technische und pharmazeutische einzeldosierung
US7931778B2 (en) * 2005-11-04 2011-04-26 Cargill, Incorporated Lecithin-starches compositions, preparation thereof and paper products having oil and grease resistance, and/or release properties
CN101460302A (zh) 2006-04-14 2009-06-17 生物技术天然包装两合公司 多层膜和其制造方法
CN104945683A (zh) * 2006-04-18 2015-09-30 普朗蒂克科技有限公司 聚合物膜
DE102006024568A1 (de) * 2006-05-23 2007-12-06 Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung einer biologisch abbaubaren Kunststofffolie und Folie
TW201012551A (en) 2008-09-25 2010-04-01 Micro Base Technology Corp Atomization device having packaging and fastening structures
DE102016201498B4 (de) 2016-02-01 2017-08-17 Norbert Kuhl Sauerstoffdichter lebensmittelbehälter
PL433862A1 (pl) * 2020-05-07 2021-11-08 Grupa Azoty Spółka Akcyjna Sposób wytwarzania skrobi termoplastycznej i skrobia termoplastyczna
CN115590689A (zh) * 2022-10-10 2023-01-13 大连双迪桃花卫生用品有限公司（Cn） 可冲散卫生巾护垫及其加工方法

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3652542A (en) * 1969-07-15 1972-03-28 Penick & Ford Ltd Process for preparing etherified depolymerized starch product compatible with polyvinyl alcohol
US4337181A (en) † 1980-01-17 1982-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable starch-based blown films
US4454268A (en) * 1983-06-23 1984-06-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Starch-based semipermeable films
US4673438A (en) * 1984-02-13 1987-06-16 Warner-Lambert Company Polymer composition for injection molding
CH669201A5 (de) * 1986-05-05 1989-02-28 Warner Lambert Co Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen.
GB2205323B (en) * 1987-03-09 1991-01-30 Warner Lambert Co Destructurized starch and process for making same
GB2206888B (en) * 1987-07-07 1991-02-06 Warner Lambert Co A destructurized starch and a process for making same
GB2208651B (en) * 1987-08-18 1991-05-08 Warner Lambert Co Shaped articles made from pre-processed starch
GB2214516B (en) * 1988-01-25 1992-10-07 Warner Lambert Co Method of producing destructurised starch
GB2214918B (en) † 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
US5095054A (en) * 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
GR890100450A (el) † 1988-07-20 1990-06-27 Tomka Ivan Υδροφιλο πολυμερες με ανθεκτικοτητα αυξημενη εναντι υδροφιλων διαλυτικων μεσων
US4863655A (en) * 1988-12-30 1989-09-05 National Starch And Chemical Corporation Biodegradable packaging material and the method of preparation thereof
US5043196A (en) * 1989-05-17 1991-08-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
US5035930A (en) * 1988-12-30 1991-07-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
IL93620A0 (en) * 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
US5009648A (en) * 1989-03-22 1991-04-23 E. R. Squibb & Sons, Inc. Starch containing film ostomy pouches
GB2231880A (en) * 1989-04-03 1990-11-28 Warner Lambert Co Starch
IT1233599B (it) * 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
EP0474705B1 (en) * 1989-06-01 1995-08-16 Starch Australasia Limited Starch derived shaped articles
IL94587A (en) * 1989-06-19 1997-04-15 Novon International Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94588A0 (en) * 1989-06-22 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94589A0 (en) * 1989-06-22 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94647A0 (en) * 1989-07-06 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
YU128990A (sh) * 1989-07-11 1993-05-28 Warner-Lambert Co. Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
YU129090A (sh) * 1989-07-11 1992-12-21 Warner-Lambert Company Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
PL285925A1 (en) * 1989-07-11 1991-03-11 Warner Lambert Co Polymer mixture, method for manufacturing a thermoplastic product and a method for manufacturing a thermoplastic alloy
NZ234456A (en) * 1989-07-18 1991-08-27 Warner Lambert Co Polymer base-blend compositions containing destructurised starch and a polyalkylimine type polymer
CA2020894A1 (en) * 1989-07-18 1991-01-19 David John Lentz Polymer base blend compositions containing destructurized starch
PL286006A1 (cs) * 1989-07-18 1991-03-11 Warner Lambert Co
IE902570A1 (en) * 1989-07-20 1991-02-27 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized¹starch
AU649617B2 (en) * 1989-07-20 1994-06-02 Novon International, Inc. Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IT1232894B (it) * 1989-08-03 1992-03-05 Butterfly Srl Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione
IT1232909B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene
IT1232910B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
CH680590A5 (cs) * 1990-04-26 1992-09-30 Biotec Biolog Naturverpack
US5292782A (en) * 1991-02-20 1994-03-08 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
US5254607A (en) * 1991-06-26 1993-10-19 Tredegar Industries, Inc. Biodegradable, liquid impervious films

Also Published As

Publication number Publication date
DE69129291T2 (de) 1998-11-05
HUT61925A (en) 1993-03-29
BR9105849A (pt) 1992-08-25
ES2115617T3 (es) 1998-07-01
IL99133A0 (en) 1992-07-15
DE69129291D1 (de) 1998-05-28
ES2115617T5 (es) 2002-10-16
FI921285A (fi) 1992-03-25
WO1992002363A1 (en) 1992-02-20
IT1242722B (it) 1994-05-17
EP0495950B2 (en) 2002-04-03
IT9067634A0 (it) 1990-08-09
ZA916266B (en) 1992-04-29
EP0495950A1 (en) 1992-07-29
ATE165274T1 (de) 1998-05-15
EP0495950B1 (en) 1998-04-22
CN1058788A (zh) 1992-02-19
KR920702289A (ko) 1992-09-03
PL291367A1 (en) 1992-03-09
US5384170A (en) 1995-01-24
IT9067634A1 (it) 1992-02-09
DE69129291T3 (de) 2002-08-14
CA2067396A1 (en) 1992-02-10
HU9201192D0 (en) 1992-07-28
TW252130B (cs) 1995-07-21
JP2961147B2 (ja) 1999-10-12
AU8311891A (en) 1992-03-02
CA2067396C (en) 2003-01-14
FI921285A0 (fi) 1992-03-25
TR25254A (tr) 1993-01-01
JPH05505354A (ja) 1993-08-12
AU650472B2 (en) 1994-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS245191A3 (en) Laminated film and process for producing thereof
KR100238345B1 (ko) 생분해 전분-기재 물품
Shogren et al. Starch–poly (vinyl alcohol) foamed articles prepared by a baking process
US5106890A (en) Polyvinyl alcohol-starch film
AU727527B2 (en) Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US5821286A (en) Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
WO1997027047A1 (en) Enhanced water resistance of starch-based materials
JP2008539320A (ja) 水溶性組成物及び構造体並びにこれらの製造方法及び使用方法
CN112334531A (zh) 水性乙烯-乙烯醇共聚物分散体和涂覆有所述分散体的氧阻隔多层膜
CN107001615A (zh) 高分子膜和使用其得到的防粘连材料
GB2246355A (en) Biodegradable composition,shaped article obtained therefrom and method of producing biodegradable material
Koenig et al. Evaluation of crosslinked poly (caprolactone) as a biodegradable, hydrophobic coating
US5321088A (en) Graft copolymers of polyethylene and polycaprolactone
JPH0621173B2 (ja) ラテツクスフイルムをポリマ−支持体に付着させる方法
WO2022269297A1 (en) Biodegradable shaped articles
EP0562088B1 (en) Rubber articles having a modified polymer layer of ether and ester units
JP3457051B2 (ja) エチレン‐酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途
JP2709489B2 (ja) ポリビニルアルコール・デンプン系フイルム
Korbag et al. Thermal Properties of Poly (Vinyl Alcohol)/Lignin Blends
JP3173740B2 (ja) エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途
JP3154766B2 (ja) 易崩壊性付与剤および組成物
JP2002020530A (ja) 生分解性多孔質膜及び構造体、及びその製造方法
JP3457050B2 (ja) エチレン‐酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途
Koenig Biodegradable blends, composites, and coating from poly (caprolactone), corn starch, and their derivatives.
JP3009272B2 (ja) 易崩壊性組成物