JP2709489B2 - ポリビニルアルコール・デンプン系フイルム - Google Patents
ポリビニルアルコール・デンプン系フイルムInfo
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- Japan
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- film
- polyvinyl alcohol
- stretching
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G13/00—Protecting plants
- A01G13/02—Protective coverings for plants; Coverings for the ground; Devices for laying-out or removing coverings
- A01G13/0256—Ground coverings
- A01G13/0268—Mats or sheets, e.g. nets or fabrics
- A01G13/0275—Films
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G13/00—Protecting plants
- A01G13/02—Protective coverings for plants; Coverings for the ground; Devices for laying-out or removing coverings
- A01G13/0237—Devices for protecting a specific part of a plant, e.g. roots, trunk or fruits
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐水性に優れ、かつ機械的な作用あるいは土
壌中の微生物等によって容易に崩壊ないしは分解し得る
ポリビニルアルコール・デンプン系のフイルムを提供す
る。
壌中の微生物等によって容易に崩壊ないしは分解し得る
ポリビニルアルコール・デンプン系のフイルムを提供す
る。
［従来の技術］ ポリビニルアルコールとデンプン類とからなる組成物
は接着剤、繊維用糊剤、フイルムやシート等の成型品の
分野等で多用されている。従来かかる用途においてはポ
リビニルアルコール及びデンプン類の水に可溶性という
性質を利用するものが多く、例えば繊維用糊剤では経糸
サイズ後に糊抜きを行ったり、フイルム等では防漏膜の
如く水洗便所へ廃棄することを可能にしたりする点にそ
の特色を生かしているのである。
は接着剤、繊維用糊剤、フイルムやシート等の成型品の
分野等で多用されている。従来かかる用途においてはポ
リビニルアルコール及びデンプン類の水に可溶性という
性質を利用するものが多く、例えば繊維用糊剤では経糸
サイズ後に糊抜きを行ったり、フイルム等では防漏膜の
如く水洗便所へ廃棄することを可能にしたりする点にそ
の特色を生かしているのである。
ところが、植物の輸送・移植に際して根を保護するため
の「根の保護用フイルム」、田畑の地表を覆って日光を
遮断することによって雑草の繁殖を防止するための「雑
草除去用フイルム（マルチフイルム）」、刈り取り後の
稲や麦束を結束するための「結束用テープ」等の用途に
前記のポリビニルアルコール・デンプン系フイルムを使
用する場合、耐水性の不足が逆に欠点となって、その用
途拡大に制約を与えているのである。
の「根の保護用フイルム」、田畑の地表を覆って日光を
遮断することによって雑草の繁殖を防止するための「雑
草除去用フイルム（マルチフイルム）」、刈り取り後の
稲や麦束を結束するための「結束用テープ」等の用途に
前記のポリビニルアルコール・デンプン系フイルムを使
用する場合、耐水性の不足が逆に欠点となって、その用
途拡大に制約を与えているのである。
該組成物フイルムは土壌中の微生物によって分解される
という報告もなされていることからすると、前記の様な
農業用資材として該フイルムが使用可能となれば、公害
問題もおこらず極めて産業上有用であると言わざるを得
ない。
という報告もなされていることからすると、前記の様な
農業用資材として該フイルムが使用可能となれば、公害
問題もおこらず極めて産業上有用であると言わざるを得
ない。
［発明が解決しようとする課題］ 従って、ポリビニルアルコール・デンプン系フイルム
を農業用資材等の如く耐水性の必要な分野で使用する場
合、該フイルムの表面にビニリデンクロライド系の重合
体液をコートしたり、ポリエチレン等のフイルムをラミ
ネートする等、疎水性の樹脂で耐水性を付与することが
余儀なくされているのである。
を農業用資材等の如く耐水性の必要な分野で使用する場
合、該フイルムの表面にビニリデンクロライド系の重合
体液をコートしたり、ポリエチレン等のフイルムをラミ
ネートする等、疎水性の樹脂で耐水性を付与することが
余儀なくされているのである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者等はかかる問題を解決するため鋭意検討を行
った結果、ケン化度93モル％以上のポリビニルアルコー
ルとデンプン類とを含んでなり、かつ少なくとも１軸方
向に延伸されてなるポリビニルアルコール・デンプン系
フイルムが目的に合致し得ることを見出し本発明を完成
するに至った。
った結果、ケン化度93モル％以上のポリビニルアルコー
ルとデンプン類とを含んでなり、かつ少なくとも１軸方
向に延伸されてなるポリビニルアルコール・デンプン系
フイルムが目的に合致し得ることを見出し本発明を完成
するに至った。
本発明では特定のケン化度のポリビニルアルコールを
用いること、及びフイルムを少なくとも１軸方向に延伸
しておくという簡単な操作で、耐水性が向上し更に用途
に応じて分解性や崩壊性が容易にコントロール出来るフ
イルムを提供するのである。
用いること、及びフイルムを少なくとも１軸方向に延伸
しておくという簡単な操作で、耐水性が向上し更に用途
に応じて分解性や崩壊性が容易にコントロール出来るフ
イルムを提供するのである。
例えば、農業用資材等として用いる場合において、雨水
や地下水等によってフイルム物性が何ら損なわれること
がなく、フイルム機能を長期にわたって維持出来る一
方、一定期間が経過したのちは自然に崩壊するか、トラ
クター等の機械的操作によって容易に崩壊されると共
に、且つ土壌中の微生物によっても分解が進行するの
で、そのまま田畑に放置しても公害問題を起こすことが
ないのである。
や地下水等によってフイルム物性が何ら損なわれること
がなく、フイルム機能を長期にわたって維持出来る一
方、一定期間が経過したのちは自然に崩壊するか、トラ
クター等の機械的操作によって容易に崩壊されると共
に、且つ土壌中の微生物によっても分解が進行するの
で、そのまま田畑に放置しても公害問題を起こすことが
ないのである。
本発明のフイルムの構成成分を更に詳しく説明する。
ポリビニルアルコールはケン化度が93モル％以上、好
ましくは95モル％以上でなければならない。93モル％以
下のものでは耐水性が劣る。
ましくは95モル％以上でなければならない。93モル％以
下のものでは耐水性が劣る。
重合度は300〜10000好ましくは1000〜6000程度が適当で
ある。
ある。
ポリビニルアルコールはポリ酢酸ビニルをケン化した
もののみに限定されるものではなく、酢酸ビニルと他の
共重合可能なモノマーとの共重合体ケン化物、あるいは
これらのアセタール化物等の変性ポリビニルアルコール
も用いられる得る。
もののみに限定されるものではなく、酢酸ビニルと他の
共重合可能なモノマーとの共重合体ケン化物、あるいは
これらのアセタール化物等の変性ポリビニルアルコール
も用いられる得る。
デンプン類としては以下のものが例示される。
（１）生デンプン：トウモロコシデンプン、馬鈴薯デン
プン、甘藷デンプン、コムギデンプン、キッサバデンプ
ン、サゴデンプン、タピオカデンプン、モロコシデンプ
ン、コメデンプン、マメデンプン、クズデンプン、ワラ
ビデンプン、ハスデンプン、ヒシデンプン等 （２）化工デンプン （イ）物理的変性デンプン；α−デンプン、分別アミロ
ース、湿熱処理デンプン等 （ロ）酵素変性デンプン；デキストリン（加水分解、酵
素分解）、アミロース等 （ハ）化学分解変性デンプン：酸処理デンプン、酸化デ
ンプン（次亜塩素酸酸化デンプン）、ジアルデヒドデン
プン等 （ニ）化学変性デンプン誘導体； ｉ）エステル化デンプン（酢酸エステル化デンプン、コ
ハク酸エステル化デンプン、硝酸エステル化デンプン、
リン酸エステル化デンプン、尿素リン酸エステル化デン
プン、キサントゲン酸エステル化デンプン、アセト酢酸
エステル化デンプン等） ii）エーテル化デンプン（アリルエーテル化デンプン、
メチルエーテル化デンプン、カルボキシメチルエーテル
化デンプン、カルボキシエチルエーテル化デンプン、ヒ
ドロキシエチルエーテル化デンプン、ヒドロキシプロピ
ルエーテル化デンプン等） iii）カチオン化デンプン｛（デンプンと２−ジエチル
アミノエチルクロライドの反応物）〔３級アミン型〕、
（デンプンと2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライドの反応物）〔４級アンモニウム塩型〕
等｝ iv）架橋デンプン（ホルムアルデヒド架橋デンプン、エ
ピクロルヒドリン架橋デンプン、リン酸架橋デンプン、
アクロレイン架橋デンプン等） 本発明においてはかかるデンプン類のみ限定されるもの
ではない。
プン、甘藷デンプン、コムギデンプン、キッサバデンプ
ン、サゴデンプン、タピオカデンプン、モロコシデンプ
ン、コメデンプン、マメデンプン、クズデンプン、ワラ
ビデンプン、ハスデンプン、ヒシデンプン等 （２）化工デンプン （イ）物理的変性デンプン；α−デンプン、分別アミロ
ース、湿熱処理デンプン等 （ロ）酵素変性デンプン；デキストリン（加水分解、酵
素分解）、アミロース等 （ハ）化学分解変性デンプン：酸処理デンプン、酸化デ
ンプン（次亜塩素酸酸化デンプン）、ジアルデヒドデン
プン等 （ニ）化学変性デンプン誘導体； ｉ）エステル化デンプン（酢酸エステル化デンプン、コ
ハク酸エステル化デンプン、硝酸エステル化デンプン、
リン酸エステル化デンプン、尿素リン酸エステル化デン
プン、キサントゲン酸エステル化デンプン、アセト酢酸
エステル化デンプン等） ii）エーテル化デンプン（アリルエーテル化デンプン、
メチルエーテル化デンプン、カルボキシメチルエーテル
化デンプン、カルボキシエチルエーテル化デンプン、ヒ
ドロキシエチルエーテル化デンプン、ヒドロキシプロピ
ルエーテル化デンプン等） iii）カチオン化デンプン｛（デンプンと２−ジエチル
アミノエチルクロライドの反応物）〔３級アミン型〕、
（デンプンと2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライドの反応物）〔４級アンモニウム塩型〕
等｝ iv）架橋デンプン（ホルムアルデヒド架橋デンプン、エ
ピクロルヒドリン架橋デンプン、リン酸架橋デンプン、
アクロレイン架橋デンプン等） 本発明においてはかかるデンプン類のみ限定されるもの
ではない。
かかるデンプン類の中でも耐水性を高度に付与し得る
ものとしては物理的変性デンプン、酵素変性デンプン、
化学分解変性デンプン、及び化学変性デンプン誘導体等
の化工デンプンが好適に使用される。なかんずく化工デ
ンプンの中でも化学変性デンプン誘導体が有利に使用さ
れる。
ものとしては物理的変性デンプン、酵素変性デンプン、
化学分解変性デンプン、及び化学変性デンプン誘導体等
の化工デンプンが好適に使用される。なかんずく化工デ
ンプンの中でも化学変性デンプン誘導体が有利に使用さ
れる。
ポリビニルアルコールとデンプン類との配合割合は特
に制限はなく任意の割合での使用が可能であるが、耐水
性、分解性や崩壊性のバランスの点で、ポリビニルアル
コール／デンプン類の重量比率が75/25〜1/99好ましく
は70/30〜5/95、特に好ましくは70/30〜10/90の範囲が
望ましい。
に制限はなく任意の割合での使用が可能であるが、耐水
性、分解性や崩壊性のバランスの点で、ポリビニルアル
コール／デンプン類の重量比率が75/25〜1/99好ましく
は70/30〜5/95、特に好ましくは70/30〜10/90の範囲が
望ましい。
上記組成物には必要に応じてグリセリン、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール
等の可塑剤、シリカ、炭酸カルシウム、クレー等の無機
微粉末、あるいは着色剤、界面活性剤、酸化防止剤、耐
水化剤、酵素、肥料、農薬、殺菌剤等の通常成型品に添
加される助剤が添加される。又適宜、他の水溶性樹脂等
も配合され得る。
リコール、プロピレングリコール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール
等の可塑剤、シリカ、炭酸カルシウム、クレー等の無機
微粉末、あるいは着色剤、界面活性剤、酸化防止剤、耐
水化剤、酵素、肥料、農薬、殺菌剤等の通常成型品に添
加される助剤が添加される。又適宜、他の水溶性樹脂等
も配合され得る。
フイルムを調整するに当たっては押出法、インフレー
ション法等の溶融成型法や流涎法のいずれも実施可能で
ある。通常は流涎法でフイルムが製造される。
ション法等の溶融成型法や流涎法のいずれも実施可能で
ある。通常は流涎法でフイルムが製造される。
該方法で製膜するには公知の回転ドラム方式、エンド
レスベルト方式がいずれも採用し得る。
レスベルト方式がいずれも採用し得る。
ポリビニルアルコール、デンプン類は通常濃度が10〜
40％程度の水溶液として流涎に供される。原料水溶液の
温度は60〜95℃程度に保って流涎するのが普通であり、
次いでフイルムは60〜100℃程度の温度で乾燥される。
溶融成型の場合はポリビニルアルコールとデンプン類と
の組成物を150〜250℃で溶融する。
40％程度の水溶液として流涎に供される。原料水溶液の
温度は60〜95℃程度に保って流涎するのが普通であり、
次いでフイルムは60〜100℃程度の温度で乾燥される。
溶融成型の場合はポリビニルアルコールとデンプン類と
の組成物を150〜250℃で溶融する。
本発明では上記で得られるフイルムを少なくとも１軸
方向に延伸することが必須条件である。延伸は通常乾燥
と同時に、又は乾燥に引き続いて実施され、その時のフ
イルムの含水率は延伸倍率に応じて調整される。
方向に延伸することが必須条件である。延伸は通常乾燥
と同時に、又は乾燥に引き続いて実施され、その時のフ
イルムの含水率は延伸倍率に応じて調整される。
延伸操作も任意の方法、例えばロール延伸、テンター延
伸のいずれの方法も採用可能である。
伸のいずれの方法も採用可能である。
延伸倍率は少なくとも１軸方向に1.2倍以上好ましくは
1.2〜６倍程度が必要で延伸不充分の場合は耐水性が付
与出来ない。２軸延伸の場合、タテ方向に1.2〜３倍、
ヨコ方向に1.2〜３倍程度が実用的である。
1.2〜６倍程度が必要で延伸不充分の場合は耐水性が付
与出来ない。２軸延伸の場合、タテ方向に1.2〜３倍、
ヨコ方向に1.2〜３倍程度が実用的である。
２軸延伸の場合、同時２軸延伸、逐次２軸延伸が可能で
ある。
ある。
延伸終了後のフイルムは常法に従って熱処理、調湿等の
後処理を行う。熱処理は温度130〜250℃程度で数10秒な
いし数分間、緊張下にフイルムを保つのが適当である。
その後、通常フイルムの寸法安定性改善のため適度の調
湿操作が実施される。
後処理を行う。熱処理は温度130〜250℃程度で数10秒な
いし数分間、緊張下にフイルムを保つのが適当である。
その後、通常フイルムの寸法安定性改善のため適度の調
湿操作が実施される。
かくして得られた延伸フイルムはそのまま実用に供し
得るが、必要であればアセタール化処理、疎水性樹脂の
コーティングやラミネート等の任意の後処理も可能であ
る。
得るが、必要であればアセタール化処理、疎水性樹脂の
コーティングやラミネート等の任意の後処理も可能であ
る。
本発明のフイルムはその厚みに特に制限はなく、10〜
80μ程度のものが主流であるが必ずしもこれのみなら
ず、100〜200μ程度のいわゆるシートをも含むものであ
る。勿論かかるフイルムやシートを加工したテープ、容
器等も含まれる。
80μ程度のものが主流であるが必ずしもこれのみなら
ず、100〜200μ程度のいわゆるシートをも含むものであ
る。勿論かかるフイルムやシートを加工したテープ、容
器等も含まれる。
本発明のフイルムは先に述べた様な根の保護用フイル
ム、雑草除去フイルム、結束テープあるいは種子播種用
フイルム等の農業、資材として有用であるばかりでな
く、食品や繊維の包装用フイルム、袋、容器等の用途に
も使用され得る。
ム、雑草除去フイルム、結束テープあるいは種子播種用
フイルム等の農業、資材として有用であるばかりでな
く、食品や繊維の包装用フイルム、袋、容器等の用途に
も使用され得る。
［作用］ 本発明のポリビニルアルコール・デンプン類よりなる
延伸フイルムは、延伸操作によって著しく耐水性が向上
する。
延伸フイルムは、延伸操作によって著しく耐水性が向上
する。
［実施例］ 次に実例を挙げて本発明のフイルムを更に具体的に説
明する。
明する。
実施例１〜９、対照例１〜２ 表に示す如き条件でポリビニルアルコール・デンプン
系延伸フイルムを製造した。結果を表に示す。
系延伸フイルムを製造した。結果を表に示す。
フイルム製造法 50〜60℃のホットプレート上にポリエチレンテレフタ
レートフイルムを密着させ、この上から原液水溶液（10
％濃度）をアプリケーターにて塗布し、90℃で５分間乾
燥して厚み50μのフイルムを得る。
レートフイルムを密着させ、この上から原液水溶液（10
％濃度）をアプリケーターにて塗布し、90℃で５分間乾
燥して厚み50μのフイルムを得る。
このフイルムをポリエチレンテレフタレートフイルムよ
り剥離した後、含水率10％の条件下、160℃の雰囲気下
で１軸延伸した。更にその温度で１分間熱処理して40μ
のフイルムを得る。（２軸延伸を行う場合も１軸延伸
後、同一条件で行った。） 尚、フイルムの物性の評価は次の通りである。
り剥離した後、含水率10％の条件下、160℃の雰囲気下
で１軸延伸した。更にその温度で１分間熱処理して40μ
のフイルムを得る。（２軸延伸を行う場合も１軸延伸
後、同一条件で行った。） 尚、フイルムの物性の評価は次の通りである。
常態強度：試料を20℃で65％RHに調湿した後オートグラ
フにて破壊強度を測定（引張速度40mm/分、試料長20m
m） 水中膨潤倍率；試料を20℃の水に５分浸漬し、タテ、ヨ
コ長さの原試料に対する膨潤倍率を求めた。
フにて破壊強度を測定（引張速度40mm/分、試料長20m
m） 水中膨潤倍率；試料を20℃の水に５分浸漬し、タテ、ヨ
コ長さの原試料に対する膨潤倍率を求めた。
湿潤強度；試料を20℃の水に５分浸漬したのち、常態強
度と同一の測定を行った。
度と同一の測定を行った。
フイルムの外観;A＝目視で崩壊が確認される。
Ｂ＝フイルムの形状は維持しているが、簡単に崩壊す
る。
る。
尚、崩壊テストはスガ試験機（株）製のサンシャイン
ウェザーメーターを用い、50℃、水スプレー 12分、光
照射 48分の繰り返しで110サイクル行った。
ウェザーメーターを用い、50℃、水スプレー 12分、光
照射 48分の繰り返しで110サイクル行った。
［効果］ 本発明の延伸フイルムは耐水性、崩壊性、分解性のい
ずれにも優れており、特に農業用資材として有用であ
る。
ずれにも優れており、特に農業用資材として有用であ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】ケン化度93モル％以上のポリビニルアルコ
ール及びデンプン類を含んでなり、かつ少なくとも１軸
方向へ延伸されてなるポリビニルアルコール・デンプン
系フイルム。 - 【請求項２】デンプン類が加工デンプンである請求範囲
１記載のフイルム。 - 【請求項３】延伸倍率1.2倍以上に１軸延伸されてなる
請求範囲１及び２記載のフイルム。 - 【請求項４】ポリビニルアルコール／デンプン類の配合
割合が重量基準で75/25〜1/99である請求範囲１記載の
フイルム。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63307225A JP2709489B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | ポリビニルアルコール・デンプン系フイルム |
| DE19893939721 DE3939721C2 (de) | 1988-12-05 | 1989-12-01 | Polyvinylalkohol-Stärke-Film |
| IT2259689A IT1239269B (it) | 1988-12-05 | 1989-12-04 | Pellicola di polivinilalcol-amido |
| US07/444,914 US5106890A (en) | 1988-12-05 | 1989-12-04 | Polyvinyl alcohol-starch film |
| GB8927504A GB2227245B (en) | 1988-12-05 | 1989-12-05 | Polyvinyl alcohol-starch film |
| FR8916067A FR2640274B1 (fr) | 1988-12-05 | 1989-12-05 | Film d'alcool polyvinylique-amidon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63307225A JP2709489B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | ポリビニルアルコール・デンプン系フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02151639A JPH02151639A (ja) | 1990-06-11 |
| JP2709489B2 true JP2709489B2 (ja) | 1998-02-04 |
Family
ID=17966551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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