JPH02151639A - ポリビニルアルコール・デンプン系フイルム - Google Patents
ポリビニルアルコール・デンプン系フイルムInfo
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- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
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- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は耐水性に優れ、かつ機械的な作用あるいは土壌
中の微生物等によって容易に崩壊ないしは分解し得るポ
リビニルアルコール・デンプン系のフィルムを提供する
。
中の微生物等によって容易に崩壊ないしは分解し得るポ
リビニルアルコール・デンプン系のフィルムを提供する
。
[従来の技術]
ポリビニルアルコールとデンプン類とからなる組成物は
接着剤、繊維用糊剤、フィルムやシート等の成型品の分
野等で多用されている。従来かかる用途においてはポリ
ビニルアルコール及びデンプン類の水に可溶性という性
質を利用するものが多く、例えば繊維用糊剤では経糸サ
イズ後に糊抜きを行ったり、フィルム等では防漏膜の如
く水洗便所へ廃棄することを可能にしたりする点にその
特色を生かしているのである。
接着剤、繊維用糊剤、フィルムやシート等の成型品の分
野等で多用されている。従来かかる用途においてはポリ
ビニルアルコール及びデンプン類の水に可溶性という性
質を利用するものが多く、例えば繊維用糊剤では経糸サ
イズ後に糊抜きを行ったり、フィルム等では防漏膜の如
く水洗便所へ廃棄することを可能にしたりする点にその
特色を生かしているのである。
ところが、植物の輸送・移植に際して根を保護するため
の「根の保護用フィルム」、田畑の地表を覆って日光を
遮断することによって雑草の繁殖を防止するための「雑
草除去用フィルム(マルチフィルム)」、刈り取り後の
掃や支束を結束するための「結束用テープ」等の用途に
前記のポリビニルアルコール・デンプン系フィルムを使
用する場合、耐水性の不足が逆に欠点となって、その用
途拡大に制約を与えているのである。
の「根の保護用フィルム」、田畑の地表を覆って日光を
遮断することによって雑草の繁殖を防止するための「雑
草除去用フィルム(マルチフィルム)」、刈り取り後の
掃や支束を結束するための「結束用テープ」等の用途に
前記のポリビニルアルコール・デンプン系フィルムを使
用する場合、耐水性の不足が逆に欠点となって、その用
途拡大に制約を与えているのである。
該組成物フィルムは土壌中の微生物によって分解される
という報告もなされていることからすると、前記の様な
農業用資材として該フィルムが使用可能となれば、公害
問題もおこらず極めて産業上有用であると言わざるを得
ない。
という報告もなされていることからすると、前記の様な
農業用資材として該フィルムが使用可能となれば、公害
問題もおこらず極めて産業上有用であると言わざるを得
ない。
[発明が解決しようとする課題]
従って、ポリビニルアルコール・デンプン系フィルムを
農業用資材等の如く耐水性の必要な分野で使用する場合
、該フィルムの表面にビニリデンクロライド系の重合体
液をコートしたり、ポリエチレン等のフィルムをラミネ
ートする等、疎水性の樹脂で耐水性を付与することが余
儀なくされているのである。
農業用資材等の如く耐水性の必要な分野で使用する場合
、該フィルムの表面にビニリデンクロライド系の重合体
液をコートしたり、ポリエチレン等のフィルムをラミネ
ートする等、疎水性の樹脂で耐水性を付与することが余
儀なくされているのである。
[課題を解決するための手段]
本発明者等はかかる問題を解決するため鋭意検討を行っ
た結果、ケン化度93モル%以上のポリビニルアルコー
ルとデンプン類とを含んでなり、かつ少なくともl軸方
向に延伸されてなるポリビニルアルコール・デンプン系
フィルムが目的に合致し得ることを見出し本発明を完成
するに至った。
た結果、ケン化度93モル%以上のポリビニルアルコー
ルとデンプン類とを含んでなり、かつ少なくともl軸方
向に延伸されてなるポリビニルアルコール・デンプン系
フィルムが目的に合致し得ることを見出し本発明を完成
するに至った。
本発明では特定のケン化度のポリビニルアルコールを用
いること、及びフィルムを少なくともl軸方向に延伸し
ておくという簡単な操作で、耐水性が向上し更に用途に
応じて分解性や崩壊性が容易にコントロール出来るフィ
ルムを提供するのである。
いること、及びフィルムを少なくともl軸方向に延伸し
ておくという簡単な操作で、耐水性が向上し更に用途に
応じて分解性や崩壊性が容易にコントロール出来るフィ
ルムを提供するのである。
例えば、農業用資材等として用いる場合において、雨水
や地下水等によってフィルム物性が何ら損なイつれるこ
とがなく、フィルム機能を長期にわたって維持出来る一
方、一定期間が経過したのちは自然に崩壊するか、トラ
クター等の機械的操作によって容易に崩壊されると共に
、且つ土壌中の微生物によっても分解が進行するので、
そのまま田畑に放置しても公害問題を起こすことがない
のである。
や地下水等によってフィルム物性が何ら損なイつれるこ
とがなく、フィルム機能を長期にわたって維持出来る一
方、一定期間が経過したのちは自然に崩壊するか、トラ
クター等の機械的操作によって容易に崩壊されると共に
、且つ土壌中の微生物によっても分解が進行するので、
そのまま田畑に放置しても公害問題を起こすことがない
のである。
本発明のフィルムの構成成分を更に詳しく説明する。
ポリビニルアルコールはケン化度が93モル%以上、好
ましくは95モル%以上でなければならない。93モル
%以下のものでは耐水性が劣る。
ましくは95モル%以上でなければならない。93モル
%以下のものでは耐水性が劣る。
重合度は300〜toooo好ましくは1000〜60
00程度が適当である。
00程度が適当である。
ポリビニルアルコールはポリ酢酸ビニルをケン化したも
ののみに限定されるものではなく、酢酸ビニルと他の共
重合可能なモノマーとの共重合体ケン化物、あるいはこ
れらのアセタール化物等の変性ポリビニルアルコールも
用いられる得る。
ののみに限定されるものではなく、酢酸ビニルと他の共
重合可能なモノマーとの共重合体ケン化物、あるいはこ
れらのアセタール化物等の変性ポリビニルアルコールも
用いられる得る。
デンプン類としては以下のものが例示される。
(1)化デンプン:トウモロコシデンプン、馬絵薯デン
プン、甘藷デンプン、コメデンプン、キラサバデンプン
、サゴデンプン、タピオカデンプン、モロコシデンプン
、コメデンプン、マメデンプン、クズデンプン、ワラビ
デンブン、ハスデンプン、ヒシデンプン等(2)化エデ
ンブン (イ)物理的変性デンプン;α−デンプン、分別アミロ
ース、湿熱処理デンプン等 (ロ)酵素変性デンプン;デキストリン(加水分解、酵
素分解)、アミロース等 (ハ)化学分解変性デンプン:酸処理デンプン、酸化デ
ンプン(次亜塩素酸酸化デンプン)、ジアルデヒドデン
プン等 (ニ)化学変性デンプン誘導体: i)エステル化デンプン(酢酸エステル化デンプン、コ
ハク酸エステル化デンプン、硝酸エステル化デンプン、
リン酸エステル化デンプン、尿素リン酸エステル化デン
プン、キサントゲン酸エステル化デンプン、アセト酢酸
エステル化デンプン等) i)エーテル化デンプン(アリルエーテル化デンプン、
メチルエーテル化デンプン、カルボキシメチルエーテル
化デンプン、カルボキンエチルエーテル化デンプン、ヒ
ドロキシエチルエーテル化デンプン、ヒドロキシプロピ
ルエーテル化デンプン等) iii )カチオン化デンプン((デンプンと2−ノエ
チルアミノエチルクロライドの反応物)〔3級アミン型
〕、(デンプンと2,3−エポキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライドの反応物)〔4級アンモニウム
塩型〕等) iv)架橋デンプン(ホルムアルデヒド架橋デンプン、
エピクロルヒドリン架橋デンプン、リン酸架橋デンプン
、アクロレイン架橋デンプン等)本発明においてはかか
るデンプン類のみ限定されるものではない。
プン、甘藷デンプン、コメデンプン、キラサバデンプン
、サゴデンプン、タピオカデンプン、モロコシデンプン
、コメデンプン、マメデンプン、クズデンプン、ワラビ
デンブン、ハスデンプン、ヒシデンプン等(2)化エデ
ンブン (イ)物理的変性デンプン;α−デンプン、分別アミロ
ース、湿熱処理デンプン等 (ロ)酵素変性デンプン;デキストリン(加水分解、酵
素分解)、アミロース等 (ハ)化学分解変性デンプン:酸処理デンプン、酸化デ
ンプン(次亜塩素酸酸化デンプン)、ジアルデヒドデン
プン等 (ニ)化学変性デンプン誘導体: i)エステル化デンプン(酢酸エステル化デンプン、コ
ハク酸エステル化デンプン、硝酸エステル化デンプン、
リン酸エステル化デンプン、尿素リン酸エステル化デン
プン、キサントゲン酸エステル化デンプン、アセト酢酸
エステル化デンプン等) i)エーテル化デンプン(アリルエーテル化デンプン、
メチルエーテル化デンプン、カルボキシメチルエーテル
化デンプン、カルボキンエチルエーテル化デンプン、ヒ
ドロキシエチルエーテル化デンプン、ヒドロキシプロピ
ルエーテル化デンプン等) iii )カチオン化デンプン((デンプンと2−ノエ
チルアミノエチルクロライドの反応物)〔3級アミン型
〕、(デンプンと2,3−エポキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライドの反応物)〔4級アンモニウム
塩型〕等) iv)架橋デンプン(ホルムアルデヒド架橋デンプン、
エピクロルヒドリン架橋デンプン、リン酸架橋デンプン
、アクロレイン架橋デンプン等)本発明においてはかか
るデンプン類のみ限定されるものではない。
かかるデンプン類の中でも耐水性を高度に付与し得るも
のとしては物理的変性デンプン、酵素変性デンプン、化
学分解変性デンプン、及び化学変性デンプン誘導体等の
化工デンプンが好適に使用される。なかんずく化エデン
ブンの中でも化学変性デンプン誘導体が有利に使用され
る。
のとしては物理的変性デンプン、酵素変性デンプン、化
学分解変性デンプン、及び化学変性デンプン誘導体等の
化工デンプンが好適に使用される。なかんずく化エデン
ブンの中でも化学変性デンプン誘導体が有利に使用され
る。
ポリビニルアルコールとデンプン類との配合割合は特に
制限はなく任意の割合での使用が可能であるが、耐水性
、分解性や崩壊性のバランスの点で、ポリビニルアルコ
ール/デンプン類の重量比率が75/25〜l/99好
ましくは70/30〜5/95、特に好ましくは70/
30〜10/90の範囲が望ましい。
制限はなく任意の割合での使用が可能であるが、耐水性
、分解性や崩壊性のバランスの点で、ポリビニルアルコ
ール/デンプン類の重量比率が75/25〜l/99好
ましくは70/30〜5/95、特に好ましくは70/
30〜10/90の範囲が望ましい。
上記組成物には必要に応じてグリセリン、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン
、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール等
の可塑剤、シリカ、炭酸カルシウム、クレー等の無機微
粉末、あるいは着色剤、界面活性剤、酸化防止剤、耐水
化剤、酵素、肥料、農薬、殺菌剤等の通常成型品に添加
される助剤が添加される。又適宜、他の水溶性樹脂等も
配合され得る。
コール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン
、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール等
の可塑剤、シリカ、炭酸カルシウム、クレー等の無機微
粉末、あるいは着色剤、界面活性剤、酸化防止剤、耐水
化剤、酵素、肥料、農薬、殺菌剤等の通常成型品に添加
される助剤が添加される。又適宜、他の水溶性樹脂等も
配合され得る。
フィルムを調整するに当たっては押出法、インフレーシ
ョン法等の溶融成型法や流誕法のいずれも実施可能であ
る。通常は流誕法でフィルムが製造される。
ョン法等の溶融成型法や流誕法のいずれも実施可能であ
る。通常は流誕法でフィルムが製造される。
該方法で製膜するには公知の回転ドラム方式、エンドレ
スベルト方式がいずれも採用し得る。
スベルト方式がいずれも採用し得る。
ポリビニルアルコール、デンプン類は通常濃度が10〜
40%程度の水溶液として流況に供される。原料水溶液
の温度は60〜95℃程度に保って流況するのが普通で
あり、次いでフィルムは60〜100℃程度の温度で乾
燥される。溶融成型の場合はポリビニルアルコールとデ
ンプン類との組成物を150〜250℃で溶融する。
40%程度の水溶液として流況に供される。原料水溶液
の温度は60〜95℃程度に保って流況するのが普通で
あり、次いでフィルムは60〜100℃程度の温度で乾
燥される。溶融成型の場合はポリビニルアルコールとデ
ンプン類との組成物を150〜250℃で溶融する。
本発明では上記で得られるフィルムを少なくともl軸方
向に延伸することが必須条件である。延伸は通常乾燥と
同時に、又は乾燥に引き続いて実施され、その時のフィ
ルムの含水率は延伸倍率に応じて調整される。
向に延伸することが必須条件である。延伸は通常乾燥と
同時に、又は乾燥に引き続いて実施され、その時のフィ
ルムの含水率は延伸倍率に応じて調整される。
延伸操作も任意の方法、例えばロール延伸、テンター延
伸のいずれの方法ら採用可能である。
伸のいずれの方法ら採用可能である。
延伸倍率は少なくとらl軸方向に1,2倍以上好ましく
は1.2〜6倍程度が必要で延伸不充分の場合は耐水性
が付与出来ない。2軸延伸の場合、タテ方向に1.2〜
3倍、ヨコ方向に!、2〜3倍程度が実用的である。
は1.2〜6倍程度が必要で延伸不充分の場合は耐水性
が付与出来ない。2軸延伸の場合、タテ方向に1.2〜
3倍、ヨコ方向に!、2〜3倍程度が実用的である。
2軸延伸の場合、同時2軸延伸、逐次2軸延伸が可能で
ある。
ある。
延伸終了後のフィルムは常法に従って熱処理、調湿等の
後処理を行う。熱処理は温度130〜250℃程度で数
10秒ないし数分間、緊張下にフィルムを保つのが適当
である。その後、通常フィルムの寸法安定性改善のため
適度の調湿操作が実施される。
後処理を行う。熱処理は温度130〜250℃程度で数
10秒ないし数分間、緊張下にフィルムを保つのが適当
である。その後、通常フィルムの寸法安定性改善のため
適度の調湿操作が実施される。
かくして得られた延伸フィルムはそのまま実用に供し得
るが、必要であればアセタール化処理、疎水性樹脂のコ
ーティングやラミネート等の任意の後処理も可能である
。
るが、必要であればアセタール化処理、疎水性樹脂のコ
ーティングやラミネート等の任意の後処理も可能である
。
本発明のフィルムはその厚みに特に制限はなく、Iθ〜
80μ程度のものが主流であるが必ずしもこれのみなら
ず、■00〜200μ程度のいわゆるシートをも含むも
のである。勿論かかるフィルムやシートを加工したテー
プ、容器等も含まれる。
80μ程度のものが主流であるが必ずしもこれのみなら
ず、■00〜200μ程度のいわゆるシートをも含むも
のである。勿論かかるフィルムやシートを加工したテー
プ、容器等も含まれる。
本発明のフィルムは先に述べた様な根の保護用フィルム
、雑草除去フィルム、結束テープあるいは種子播種用フ
ィルム等の農業、資材として有用であるばかりでなく、
食品や繊維の包装用フィルム、袋、容器等の用途にも使
用され得る。
、雑草除去フィルム、結束テープあるいは種子播種用フ
ィルム等の農業、資材として有用であるばかりでなく、
食品や繊維の包装用フィルム、袋、容器等の用途にも使
用され得る。
[作 用]
本発明のポリビニルアルコール・デンプン類よりなる延
伸フィルムは、延伸操作によって著しく耐水性が向上す
る。
伸フィルムは、延伸操作によって著しく耐水性が向上す
る。
[実施例]
次に実例を挙げて本発明のフィルムを更に具体的に説明
する。
する。
実施例1〜9、対照例1〜2
表に示す如き条件でポリビニルアルコール・デンプン系
延伸フィルムを製造した。結果を表に示す。
延伸フィルムを製造した。結果を表に示す。
フィルム製造法
50〜60℃のホットプレート上にポリエチレンテレフ
タレートフィルムを密着させ、この上から原液水溶液(
10%濃度)をアプリケーターにて塗布し、90’Cで
5分間乾燥して厚み50μのフィルムを得る。
タレートフィルムを密着させ、この上から原液水溶液(
10%濃度)をアプリケーターにて塗布し、90’Cで
5分間乾燥して厚み50μのフィルムを得る。
このフィルムをポリエチレンテレフタレートフィルムよ
り剥離した後、含水率10%の条件下、160℃の雰囲
気下で1軸延伸した。更にその温度で1分間熱処理して
40μのフィルムを得る。(2軸延伸を行う場合もl軸
延伸後、同一条件で行った。) 尚、フィルムの物性の評価は次の通りである。
り剥離した後、含水率10%の条件下、160℃の雰囲
気下で1軸延伸した。更にその温度で1分間熱処理して
40μのフィルムを得る。(2軸延伸を行う場合もl軸
延伸後、同一条件で行った。) 尚、フィルムの物性の評価は次の通りである。
常態強度;試料を20℃で65%RHに調湿した後オー
トグラフjごて破壊強度を測定(引張速度40mm/分
、試料長20mm) 水中膨潤倍率;試料を20℃の水に5分浸漬し、タテ、
ヨコ長さの原試料に対する膨潤倍率を求めた。
トグラフjごて破壊強度を測定(引張速度40mm/分
、試料長20mm) 水中膨潤倍率;試料を20℃の水に5分浸漬し、タテ、
ヨコ長さの原試料に対する膨潤倍率を求めた。
湿潤強度;試料を20℃の水に5分浸漬したのち、常態
強度と同一の測定を行った。
強度と同一の測定を行った。
フィルムの外観、A=目視で崩壊が確認される。
B=フィルムの形状は維持しているが、簡単に崩壊する
。
。
尚、崩壊テストはスガ試験機(株)製のサンシャインウ
ェザ−メーターを用い、50℃、水スプレー 12分、
光照射 48分の繰り返しで1140サイクル行った。
ェザ−メーターを用い、50℃、水スプレー 12分、
光照射 48分の繰り返しで1140サイクル行った。
[効 果]
本発明の延伸フィルムは耐水性、崩壊性、分解性のいず
れにも優れており、特に農業用資材として有用である。
れにも優れており、特に農業用資材として有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ケン化度93モル%以上のポリビニルアルコール及
びデンプン類を含んでなり、かつ少なくとも1軸方向へ
延伸されてなるポリビニルアルコール・デンプン系フィ
ルム。 2、デンプン類が加工デンプンである請求範囲1記載の
フィルム。 3、延伸倍率1.2倍以上にl軸延伸されてなる請求範
囲1及び2記載のフィルム。 4、ポリビニルアルコール/デンプン類の配合割合が重
量基準で75/25〜1/99である請求範囲1記載の
フィルム。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63307225A JP2709489B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | ポリビニルアルコール・デンプン系フイルム |
DE19893939721 DE3939721C2 (de) | 1988-12-05 | 1989-12-01 | Polyvinylalkohol-Stärke-Film |
IT2259689A IT1239269B (it) | 1988-12-05 | 1989-12-04 | Pellicola di polivinilalcol-amido |
US07/444,914 US5106890A (en) | 1988-12-05 | 1989-12-04 | Polyvinyl alcohol-starch film |
GB8927504A GB2227245B (en) | 1988-12-05 | 1989-12-05 | Polyvinyl alcohol-starch film |
FR8916067A FR2640274B1 (fr) | 1988-12-05 | 1989-12-05 | Film d'alcool polyvinylique-amidon |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63307225A JP2709489B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | ポリビニルアルコール・デンプン系フイルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02151639A true JPH02151639A (ja) | 1990-06-11 |
JP2709489B2 JP2709489B2 (ja) | 1998-02-04 |
Family
ID=17966551
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63307225A Expired - Fee Related JP2709489B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | ポリビニルアルコール・デンプン系フイルム |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2709489B2 (ja) |
IT (1) | IT1239269B (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002053727A (ja) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Kuraray Co Ltd | 水溶性樹脂組成物および水溶性フィルム |
JP2002053674A (ja) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Kuraray Co Ltd | 水溶性フィルム |
WO2003055938A1 (fr) * | 2001-12-27 | 2003-07-10 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Film a base de poly(alcool de vinyle) |
JP2008528787A (ja) * | 2005-02-06 | 2008-07-31 | バイオスターチ・テクノロジー・ピーティーイー・リミテッド | 実質的に完全に生分解性の高澱粉ポリマー |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5614544A (en) * | 1979-07-14 | 1981-02-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | High polymer composition with excellent compatibility |
JPS63309115A (ja) * | 1987-06-10 | 1988-12-16 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 農業用被覆材 |
-
1988
- 1988-12-05 JP JP63307225A patent/JP2709489B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-12-04 IT IT2259689A patent/IT1239269B/it active IP Right Grant
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5614544A (en) * | 1979-07-14 | 1981-02-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | High polymer composition with excellent compatibility |
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JP2002053674A (ja) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Kuraray Co Ltd | 水溶性フィルム |
JP4540809B2 (ja) * | 2000-08-07 | 2010-09-08 | 株式会社クラレ | 水溶性樹脂組成物および水溶性フィルム |
JP4570742B2 (ja) * | 2000-08-07 | 2010-10-27 | 株式会社クラレ | 水溶性フィルム |
WO2003055938A1 (fr) * | 2001-12-27 | 2003-07-10 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Film a base de poly(alcool de vinyle) |
CN100462392C (zh) * | 2001-12-27 | 2009-02-18 | 日本合成化学工业株式会社 | 聚乙烯醇类薄膜 |
JP2008528787A (ja) * | 2005-02-06 | 2008-07-31 | バイオスターチ・テクノロジー・ピーティーイー・リミテッド | 実質的に完全に生分解性の高澱粉ポリマー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2709489B2 (ja) | 1998-02-04 |
IT8922596A0 (it) | 1989-12-04 |
IT8922596A1 (it) | 1991-06-04 |
IT1239269B (it) | 1993-10-01 |
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