CS236865B2 - Nacreously lustrous pigment with improved fastness to light and its processing method - Google Patents

Nacreously lustrous pigment with improved fastness to light and its processing method Download PDF

Info

Publication number
CS236865B2
CS236865B2 CS829543A CS954382A CS236865B2 CS 236865 B2 CS236865 B2 CS 236865B2 CS 829543 A CS829543 A CS 829543A CS 954382 A CS954382 A CS 954382A CS 236865 B2 CS236865 B2 CS 236865B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
pigment
manganese oxide
manganese
light fastness
titanium dioxide
Prior art date
Application number
CS829543A
Other languages
English (en)
Inventor
Horst Bernhard
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of CS236865B2 publication Critical patent/CS236865B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0051—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating low and high refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S106/00—Compositions: coating or plastic
    • Y10S106/03—Mica
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2911—Mica flake
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Perleťově lesklý pigment se zlepšenou stálostí na světle na bázi slídových destiček o· průměru 5 až 200 ,um a tloušťce 0,1 až 5 ,um potažených kysličníkem titaničitým a případně ještě dalšími kysličníky kovu, přičemž pigment má další tenkou vrstvu kysličníku manganu, a způsob jeho· přípravy spočívající v potažení slídy ve vodné suspenzí alespoň jednou vrstvou akvátu kysličníku titaničitého, případně ve směsi nebo odděleně dalšími vrstvami kysličníku kovu a ve vysrážení další vrstvy hydroxidu manganu na základní pigment buď přímo po nanesení vrstvy akvátu kysličníku titaničitého, nebo' po žíhání.
Nové pigmenty se používají obzvlášť v kosmetice a pro velice dobrou stálost na světle také v autolacích.
Vynález se týká perleťově lesklého pigmentu se zlepšenou stálostí na světle na základě slídových destiček potažených kysličníkem titaničitým, případně ještě dalšími kysličníky kovu, a způsobu jeho přípravy.
Zlepšení stálosti na světle je základním požadavkem při . přípravě pigmentů. Obzvláště pro zlepšení stálosti na světle slídových šupin potažených kysličníkem titaničitým bylo již navrženo mnoho způsobů. V DBP č. 14 67 468 je navrženo· nanést pro tento účel krycí vrstvu kysličníku hlinitého, kysličníku zirkoničitého, kysličníku zinečnatého, kysličníku cínu, kysličníku antimonu, kysličníku železa, kysličníku niklu, kysličníku kobaltu, kysličníku mědi nebo kysličníku chrómu. V DOS 21 06 613 č. je navržena další úprava křemičitanem a podle DOS č. 22 15 191 a DOS č. 28 52 585 se nanesou povlaky chloridu methakrylatochromitého nebo hydroxidu chrómu.
Přesto je zapotřebí získat pigmenty, které mají jednak velice dobrou stálost na světle, kromě toho se však také mohou připravit s malými náklady a umožňují zajímavé barevné efekty.
Nyní bylo zjištěno, že se mohou překvapujícím způsobem získat zajímavé pigmenty velice stálé na světle tak, že se základní pigment potáhne další vrstvou kysličníku manganu. Neočekávaně je přitom zapotřebí mimořádně nepatrného množství kysličníku manganu.
Předmětem vynálezu je proto perleťově lesklý pigment se zlepšenou stálostí na světle, na základě slídových destiček o· průměru 5 až 200 μΐη a tloušťce 0,1 až 5 μΐη, potažených kysličníkem titaničitým. případně ještě dalšími kysličníky kovu, ve formě vrstvy dostatečně tlusté k dosažení interferenčních barev prvního a vyššího řádu, který se vyznačuje tím, že vrstva kysličníku kovu je potažena vrstvou kysličníku manganu, přičemž hmotnostní obsah kysličníku manganu, vypočítáno jako kysličník manganatý a vztaženo na pigment jako celek, je 0,05 až 0,5 °/o.
Hlavní výhodou pigmentů podle vynálezu je kromě jejich dobré stálosti na světle především velice jednoduchý způsob přípravy. Kromě toho se mohou docílit vzhledem k malému vlastnímu zbarvení kysličníku manganu kombinací vlastní barvy s vhodnými interferenčními barvami velice zajímavé, jinak nedosažitelné barevné efekty.
Způsob přípravy se přitom orientuje na známý způsob přípravy perleťově lesklých pigmentů, obzvláště na způsob popsaný v· DBP Č. 20 09 566. Přitom se slídové šupiny, které mají zpravidla průměr 5 až· 200 μπι a tloušťku 0,1 až 5 ^m, suspendují ve vodném roztoku, jehož hodnota pH · se upraví vhodnou kyselinou, např. kyselinou solnou nebo kyselinou sírovou, na 0,5 až 5, obzvláště 1,5 až 3,5. K této suspenzi zahřáté na 50 až 100 °C, s výhodou 70 až 80 °C, se potom nechá pomalu přetéci roztok soli titanu, přičemž se současným přídavkem zásady udržuje pH na konstantní hodnotě.
Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy perleťově lesklého pigmentu, přičemž se slída ve vodné suspenzi potáhne alespoň jednou vrstvou akvátu kysličníku titaničitého, případně ve směsi nebo odděleně dalšími vrstvami kysličníku kovu a potom se promyje, suší a žíhá, který se vyznačuje tím, že se buď přímo po potažení vrstvou akvátu kysličníku titaničitého, nebo po vyžíhání přidá k suspenzi tohoto základního pigmentu při konstantní hodnotě pH takové množství roztoku soli manganu, aby se na základní pigment vysrážel hydroxid manganatý v hmotnostním množství 0,05 až 0,5 %, vztaženo na pigment jako celek a vypočítáno jako kysličník manganatý, a pigment se potom promyje, suší a žíhá.
Alespoň do jedné vodné suspenze kysličníku kovu se ještě přidává křemičitan alkalického kovu.
Společně s kysličníkem titaničitým nebo jako oddělená vrstva se mohou nanést na slídové šupiny také barevné nebo nebarevné kysličníky kovu. Obzvláště výhodné je přitom vysrážení kysličníku cíničitého·, který se může vysrážet buď podle způsobu v DOS č. · 22 14 545 společně s kysličníkem titaničitým, nebo podle způsobu DOS č. 25 22 572 jako oddělená vrstva střídavě s vrstvami kysličníku titaničitého, přičemž se po vyžíhání získá kysličník titaničitý v rutilové modifikaci. Tyto pigmenty na rutilové bázi se vyznačují obzvláště vysokou stálostí na světle, která se ještě zlepší vrstvou kysličníku manganu podle vynálezu. . Dále je výhodné při přípravě základních pigmentů současné vysrážení kysličníku křemičitého společně s jednou nebo více vrstvami kysličníku kovu. . To se účelně může provádět tak, že se k louhu, alkalického kovu použitému při vysrážení kysličníku , tiianičliého a kysličníku . cíničitého k neutralizaci přidá · asi 2 až 10 g/1 křemičitanu alkalického kovu.
Základní pigmenty se mohou použít k dalšímu potahování kysličníkem manganu jak ve vyžíhané, tak také nevyžíhané formě. Jestliže se použije obvyklým způsobem vyžíhaný základní pigment, nejprve se suspenduje ve vodě a upraví se na pH nad 3, s výhodou v rozmezí 5 až 9. Vysrážení kysličníku manganu se pak .provádí s výhodou při zvýšené teplotě obzvláště 50 až 100 stupňů Celsia tak, že se pomalu přidávkuje roztok manganaté soli, přičemž pH suspenze se udržuje na konstantní hodnotě současným přidáváním zředěné zásady, obzvláště amoniaku.
Jako manganaté soli se mohou použít v principu všechny soli za těchto· podmínek stabilní, např. chlorid, bromid, jodid, síran, dusičnan a acetát manganatý. Kromě toho se mohou použít vícemocné manga23ВЯВ5 naté soli, když pigmentová suspenze obsahuje vhodné redukční činidlo. Když se použije jako redukční činidlo například H2O2, kyselina šťavelová, kyselina mravenčí apod., mohou se přidávkovat roztoky manganistanu alkalického kovu. S výhodou se však použijí manganaté soli a obzvlášť síran manganatý, chlorid manganatý a dusičnan manganatý. Přítok roztoku manganaté soli by se měl dávkovat tak, aby se přitom vysrážený hydroxid manganatý kvantitativně vyloučil na slídových šupinách. Přitom se musí zvolit rychlost přítoku taková, aby se přivedlo za minutu a na m7 potahovaného povrchu asi 0,01 až 20 χ 10'5 molu solí, které se mají na povrchu vysrážet.
Po dosažení žádané tloušťky vrstvy hydroxidu manganatého se nanášení vrstvy ukončí a pigmenty se obvyklým způsobem oddělí, promyjí, vysuší a žíhají. К žíhání se použije teplota 500 až 1000 °C, obzvláště 700 až 1000 °C. Přitom se vysrážený hydroxid manganatý odvodní a převede na kysličník.
S výhodou se nevychází při dalším nanášení vrstvy kysličníku manganu z vyžíhaných základních pigmentů, nýbrž z nevyžíhaných základních pigmentů. Přitom může nanášení hydroxidu manganu navazovat přímo na potahování slídových šupin kysličníkem titaničitým a případně dalšími kysličníky kovu bez izolace ihned ve stejné suspenzi.
Přitom se musí pouze upravit suspenze na hodnotu pH nad 3, s výhodou v rozmezí 5 až 9, a potom se postupuje stejně, jako je popsáno výše. Pigmenty získané při tomto jednostupňovém postupu jsou kvalitativně srovnatelné s pigmenty získanými při dvojstupňovém postupu, takže jednostupňový postup má značné výhody.
Variací tloušťky vysrážené vrstvy kysličníku manganu se může ovlivnit jak stálost na světle, tak také barva pigmentu. Ke světelné stabilizaci se musí vysrážet alespoň 0,05 % hmot, kysličníku manganu, vztaženo na celkový pigment, s výhodou alespoň 0,1 proč. hmot, kysličníku manganatého. Protože má kysličník manganu vznikající při žíhání vlastní barvu, která může při velice silných vrstvách působit rušivě, nevysráží se zpravidla více než 0,5 % hmot. Vlastní barva kysličníku manganu se však může využít ve spojení s vhodnými interferenčními barvami к docílení příjemných dvojbarevných efektů.
Pigmenty získané podle vynálezu mají značně zlepšenou stálost na světle, takže jsou tak к dispozici hodnotné nové pigmenty. Pigmenty podle vynálezu se mohou použít jako dosud známé pigmenty, také např. к pigmentaci plastických hmot, barev nebo laků, ale obzvlášť také v prostředcích pro péči o tělo a v kosmetice. Vzhledem ke zlepšení stálosti na světle jsou také výhodná všechna použití, kde jsou pigmenty vysta vény ve zvýšené míře okolním vlivům, obzvláště např. v autolacích.
V následujících příkladech jsou procenta a díly míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklad 1
Podle způsobu podle DOS č. 25 22 572 se potáhne 45 g draselné slídy o velikosti částic v rozmezí 10 až 70 ^m ve vodné suspenzi střídanými vrstvami hydroxidu titanu a cínu, až se dosáhne žluté interferenční barvy. Na rozdíl od způsobu podle DOS č. 25 22 572 se použije od začátku srážení druhé vrstvy hydroxidu cínu ke srážení louh sodný, který obsahuje asi 4 g SiO2 na litr jako vodní sklo. Po dosažení žluté interferenční barvy se po dekantaci znovu suspenduje v 1000 ml vody, zahřeje na 75 °C, 5% amoniakem se upraví pH na hodnotu 6,1 a pomalu se přidává roztok 0,28 g MnSO/,. . H2O v 80 ml vody, přičemž se udržuje pH přidáváním amoniaku na konstantní hodnotě. Potom se fitlru e, premyje, suší a 30 minut se žíhá při 800 °C. Získá se pigment s 0,15 % kysličníku manganu, který se vyznačuje vysokou stálostí na světle.
Příklad 2
Při způsobu podle DOS č. 25 22 572 se draselná slída potahuje až do dosažení žlutočervené interferenční barvy, přičemž se podle příkladu 1 použije ke konci potahování louh sodný obsahující vodní sklo. Po dekantací a novém suspendovaní ve vodě se nechá přetéci při hodnotě pH 6 roztok 0,12 gramu MnSO^ . H2O ve 40 ml vody a potom se filtruje, promyje, suší a žíhá se 30 minut při 800 (C. Tímto způsobem se základní pigment potáhne 0,24 g a 0,48 g MnSO4. H2O. Přitom se získají pigmenty, které obsahují 0,05, 0,1 a 0,2 % kysličníku manganu.
Při zjišťování stálosti na světle těchto pigmentů se ukázalo, že již s 0.1 % kysličníku manganu se dosáhne stabilizace pigmentu.
Příklad 3
Při způsobu podle č. DOS 25 22 572 se draselná slída potáhne hydroxidem titanu a hydroxidem cínu až do dosažení zelené interferenční barvy, přičemž se na rozdíl od příkladu 1 a 2 použije louh sodný bez křemičitanu. Po dosažení zelené interferenční barvy se potahování přeruší a suspenze se upraví zředěným amoniakem na pH 6 a přidá se roztok 0,12 g MnS04. H2O ve 40 ml vody. Po filtraci, promytí, sušení a žíhání se získá pigment s 0,05 % kysličníku manganu. Analogickým potažením 0,24 gramu a 0,48 g MnSO4. H2O se získají po zpracování pigmenty s 0,1 a 0,2 % kysličníku manganu. Při zjišťování stálosti na světle se ukázalo, že již s 0,1 % kysličníku manganu se dosáhne značné stabilizace.
Příklad 4
Při způsobu podle DBP č. 20 09 566 se draselná slída potahuje až do dosažení · zelené interferenční barvy, přičemž se na rozdíl od DBP č. 20 09 566 použije louh sodný, který obsahuje 5 g/1 SiOo. Po dosažení zelené interferenční barvy se suspenze upraví 5%· amoniakem na pH 6 a pomalu se · přidává roztok 0,1 g MnSOz. H2O ve 40 ml vody. Analogickým způsobem se provádí nanášení · vrstvy za použití 0,2 g a 0,4 g MnSOz. . H2O. Po odfiltrování, promytí, sušení a žíhání se získají pigmenty, které obsahují 0,05, 0,1 nebo 0,2 % kysličníku manganu. Při zjištění stálosti na světle těchto pigmen-

Claims (2)

PŘEDMĚT
1. Perleťově lesklý pigment se zlepšenou stálostí na světle na základě slídových destiček o průměru 5 až 200 gin, a tloušťce 0,1 až 5 gm potažených kysličníkem titaničitým a případně ještě dalšími kysličníky kovu ve formě vrstvy dostatečně tlusté k dosažení interferenčních barev prvního a vyššího řádu, vyznačený tím, že vrstva kysličníku kovu je potažena vrstvou kysličníku manganu, přičemž hmotnostní obsah kysličníku manganu, vypočítáno jako kysličník manganatý a vztaženo na pigment jako celek, je 0,05 až 0,5 %.
2. Způsob přípravy perleťově lesklého pigmentu podle bodu 1, přičemž se slída ve vodné suspenzi potáhne alespoň jednou tů, které na rozdíl od pigmentů podle příkladů 1 až 3 obsahují kysličník titaničitý v anatasové formě, se ukázalo, že také zde se dosáhne nanesením vrstvy kysličníku manganu značné stabilizace. Stálost na světle je však horší než stálost na světle příslušných rutilových pigmentů a lepší stálosti na světle se dosáhne teprve při použití větších množství kysličníku manganu.
Příklad 5
Suspenze 40 g rutilového pigmentu se žlutou interferenční barvou se zahřeje v 800 mililitrech vody na 75 °C a při pH 6 se přidá roztok 0,238 g MnSOz. H2O ve 20 ml vody. Potom se filtruje, promyje, suší a · 30 minut se žíhá při 800 °C. Získá se pigment s 0,25 % kysličníku manganu a s velice dobrou stálostí na světle.
YNÁLEZU vrstvou akvátu kysličníku titaničitého, případně ve směsi nebo odděleně dalšími vrstvami kysličníku kovu a případně v přítomnosti křemičitanu alkalického kovu, potom se promyje, suší a žíhá, vyznačený tím, že se buď přímo po potažení vrstvou akvátu kysličníku titaničitého, nebo po vyžíhání přidá k suspenzi základního pigmentu při konstantní hodnotě pH takové množství roztoku soli manganu, · aby se na základní pigment vysrážel hydroxid manganatý v hmotnostním množství 0,05 až 0,5 %, vztaženo na pigment jako celek a vypočítáno· jako kysličník manganatý, přičemž · pigment se potom promyje, suší a žíhá.
CS829543A 1981-12-24 1982-12-22 Nacreously lustrous pigment with improved fastness to light and its processing method CS236865B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813151343 DE3151343A1 (de) 1981-12-24 1981-12-24 Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS236865B2 true CS236865B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=6149700

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS829543A CS236865B2 (en) 1981-12-24 1982-12-22 Nacreously lustrous pigment with improved fastness to light and its processing method

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4565581A (cs)
EP (1) EP0082986B1 (cs)
JP (1) JPS58149958A (cs)
KR (1) KR890003130B1 (cs)
AU (1) AU561892B2 (cs)
BR (1) BR8207474A (cs)
CA (1) CA1183657A (cs)
CS (1) CS236865B2 (cs)
DE (2) DE3151343A1 (cs)
ES (1) ES8402859A1 (cs)
HU (1) HU190433B (cs)
IN (1) IN157768B (cs)
MX (1) MX155657A (cs)
PL (1) PL136023B2 (cs)
SU (1) SU1433417A3 (cs)
ZA (1) ZA829435B (cs)

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5135812A (en) * 1979-12-28 1992-08-04 Flex Products, Inc. Optically variable thin film flake and collection of the same
DE3535818A1 (de) * 1985-10-08 1987-04-09 Merck Patent Gmbh Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente
JPS6397656A (ja) * 1986-10-15 1988-04-28 Dainippon Ink & Chem Inc 強化プラスチック用成形材料の製法
DE3636075A1 (de) * 1986-10-23 1988-04-28 Merck Patent Gmbh Kosmetische zubereitungen
JPH0643565B2 (ja) * 1986-11-21 1994-06-08 メルク・ジヤパン株式会社 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法
US4820518A (en) * 1986-12-11 1989-04-11 Kolmar Laboratories Inc. Cosmetic powder product
WO1990015848A1 (en) * 1989-06-19 1990-12-27 Mandel Paul M Jr Water soluble coloring compositions containing sparkle components
JPH0819350B2 (ja) * 1988-05-19 1996-02-28 メルク・ジヤパン株式会社 耐候性真珠光沢顔料およびその製造法
US5223034A (en) * 1988-05-19 1993-06-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite
JPH0229330A (ja) * 1988-07-19 1990-01-31 Toyota Motor Corp ２トーン塗膜
SE468090B (sv) * 1991-06-03 1992-11-02 Small Particle Technology Ab T Pigment med kompositstruktur samt foerfarande foer dess framstaellning
DE4120921A1 (de) 1991-06-25 1993-01-07 Merck Patent Gmbh Oberflaechenmodifizierte plaettchenfoermige substrate mit verbessertem absetz- und aufruehrverhalten
US5248556A (en) * 1991-11-15 1993-09-28 Manfred R. Kuehnle Systhetic whitener pigment
JP3444919B2 (ja) * 1992-04-18 2003-09-08 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 導電性顔料
US5433779A (en) * 1993-12-06 1995-07-18 The Mearl Corporation Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin
DE4443048A1 (de) 1994-12-05 1996-06-13 Merck Patent Gmbh Effektpulverlacke
US5693134A (en) * 1994-12-29 1997-12-02 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Gray interference pigment and process for producing the same
DE19511696A1 (de) * 1995-03-30 1996-10-02 Basf Ag Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen
DE19522397A1 (de) * 1995-06-23 1997-01-02 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare Kunststoffe
DE19618569A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US6139615A (en) * 1998-02-27 2000-10-31 Engelhard Corporation Pearlescent pigments containing ferrites
DE10046152A1 (de) 2000-09-15 2002-03-28 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation in Granulatform
DE19951871A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
DE19951869A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
KR100753458B1 (ko) 2000-02-16 2007-08-31 시크파 홀딩 에스.에이. 시야각 의존성 색 변화를 나타내는 안료, 상기 안료의 제조 방법, 보안 용도에서의 상기 안료의 용도, 상기 안료를 포함하는 코팅 조성물 및 검출 장치
US6376075B1 (en) * 2000-06-17 2002-04-23 General Electric Company Article having reflecting coating and process for the manufacture
DE10034972A1 (de) 2000-07-19 2002-01-31 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Pulverlacks, ein Pulverlack sowie die Verwendung von Effektpigmenten
DE10061178A1 (de) 2000-12-07 2002-06-20 Merck Patent Gmbh Silberfarbenes Glanzpigment
DE10137831A1 (de) 2001-08-02 2003-02-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
CA2383296A1 (fr) * 2002-05-10 2003-11-10 Ginette Godbout Composition pour l'amelioration de la sante et de la structure des ongles, methode d'utilisation
DE10239020A1 (de) 2002-08-20 2004-03-04 Merck Patent Gmbh UV-Inline-Lackierung
WO2004020530A1 (en) 2002-08-30 2004-03-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Coloured gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations
JP4334204B2 (ja) * 2002-11-21 2009-09-30 メルク株式会社 高輝度高彩度虹彩顔料およびその製造方法
EP1572812B1 (de) 2002-12-17 2019-05-15 Merck Patent GmbH Silberweisse interferenzpigmente mit hohem glanz auf der basis von transparenten substratplättchen
DE10310736A1 (de) 2003-03-10 2004-09-23 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente mit Körperfarbe
EP1564261B1 (de) 2004-02-09 2016-05-25 Merck Patent GmbH Interferenzpigmente
DE102004014020A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Eckart Gmbh & Co. Kg Kosmetisches Präparat mit UV-Schutz und Verwendung von Effektpigmenten
DE102004035769A1 (de) 2004-07-27 2006-03-23 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
JP2008511704A (ja) 2004-08-23 2008-04-17 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド アルミニウムおよびＳｉＯｚ（ｚ＝０．７〜２．０）をベースとするフレーク状顔料を製造する方法
CN1304492C (zh) * 2004-11-22 2007-03-14 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 超强闪烁珠光颜料及其制备方法
DE102004057918A1 (de) 2004-11-30 2006-06-01 Merck Patent Gmbh Laserkennzeichnung von Wertdokumenten
DE102005002124A1 (de) 2005-01-17 2006-07-27 Merck Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
DE102005001997A1 (de) 2005-01-17 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit starkem Farbtop
KR100692304B1 (ko) * 2005-06-15 2007-03-09 (주)비에스월드 루타일형 이산화티탄이 코팅된 펄 안료의 제조방법
DE102006027025A1 (de) 2006-06-08 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Silberweiße-Effektpigmente
ES2727009T3 (es) * 2006-07-21 2019-10-11 Basf Corp Pigmentos perlados a base de mica sintética que contienen ferritas
CN101595171A (zh) * 2006-09-05 2009-12-02 富士胶片亨特化学制品美国有限公司 用于形成可激光标记涂层的组合物和含有机吸收增强添加剂的可激光标记材料
DE102007010986A1 (de) 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
EP1980594B1 (en) 2007-04-05 2009-06-03 Eckart GmbH Effect pigments comprising a glass flake substrate
EP1977729B1 (en) 2007-04-05 2010-03-03 Eckart GmbH Cosmetic compositions containing pearlescent pigments
JP2010532808A (ja) 2007-07-12 2010-10-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア パーライトフレークを基礎とする干渉顔料
DE602008005834D1 (de) 2007-12-17 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Füllstoffpigmente
AU2008337900B2 (en) * 2007-12-19 2014-03-13 Merck Patent Gmbh Intensely colored and/or optically variable pigments comprising an electrically conductive core
EP2220170B1 (de) * 2007-12-19 2018-01-24 Merck Patent GmbH Optisch variable pigmente mit hoher elektrischer leitfähigkeit
DE102008025277A1 (de) 2008-05-27 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Glaszusammensetzung
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102009020208A1 (de) 2009-05-07 2010-11-11 Merck Patent Gmbh Verfahren zum Codieren von Produkten
DE102009023157A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtete Partikel
DE102009023158A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtete Partikel und deren Verwendung
CN102597131B (zh) 2009-10-28 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 具有改进闪光效应的颜料
DE102009051171A1 (de) 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Pigmente
EP2531562B1 (en) 2010-02-04 2018-01-24 Basf Se Pigment compositions with improved sparkling effect
US8647429B2 (en) 2010-02-04 2014-02-11 Merck Patent Gmbh Effect pigments
US20110197782A1 (en) * 2010-02-18 2011-08-18 Silberline Manufacturing Company, Inc. Gold colored metallic pigments that include manganese oxide nanoparticles
DE102010049375A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Merck Patent Gmbh Pigmente
EP2649133B1 (en) 2010-12-09 2020-12-23 Merck Patent GmbH Brilliant black pigments
CN103249783B (zh) 2010-12-09 2015-04-15 默克专利股份有限公司 磁性颜料
DE102011103425A1 (de) 2011-06-07 2012-12-13 Merck Patent Gmbh Wellenlängenselektiv reflektierende Beschichtung
DE102011121804A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP2607432A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen
DE102012000887A1 (de) 2012-01-19 2013-07-25 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102012017608A1 (de) 2012-09-06 2014-05-08 Merck Patent Gmbh Goldpigment
DE102012020392A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Pigmente
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
EP2799398B1 (en) 2013-04-30 2018-05-23 Merck Patent GmbH alpha-Alumina flakes
EP2799397B1 (en) 2013-04-30 2018-06-20 Merck Patent GmbH alpha-Alumina flakes
DE102013012023A1 (de) 2013-07-19 2015-01-22 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3081601A1 (de) * 2015-04-15 2016-10-19 Schlenk Metallic Pigments GmbH Perlglanzpigmente auf der basis von monolithisch aufgebauten substraten
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
DE102016000054A1 (de) 2016-01-05 2017-07-06 Merck Patent Gmbh Oberflächenfärbung von Lebensmitteln
KR20170099369A (ko) 2016-02-23 2017-08-31 메르크 파텐트 게엠베하 효과 안료
DE102016004164A1 (de) 2016-04-11 2017-10-12 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
CN109415249A (zh) * 2016-06-01 2019-03-01 唯景公司 用于电致变色器件制造的牺牲层
US11623433B2 (en) 2016-06-17 2023-04-11 View, Inc. Mitigating defects in an electrochromic device under a bus bar
DE102017002554A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102017011800A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3517579B1 (de) 2018-01-23 2022-10-26 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente
JP2021519846A (ja) 2018-04-04 2021-08-12 アルタナ アーゲー 着色されたヘクトライトを基礎とするエフェクト顔料および被覆された着色されたヘクトライトならびにそれらの製造
EP3564202A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564197A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564200A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
DE102019003073A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
DE102019003072A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
CN111978779A (zh) * 2019-05-05 2020-11-24 贝内克-长顺汽车内饰材料（张家港）有限公司 珠光粉、珠光油漆以及涂覆珠光油漆的tpo制品
US20210087403A1 (en) 2019-09-20 2021-03-25 Merck Patent Gmbh Pigments
DE102019006869A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
EP3967491A1 (en) 2020-09-15 2022-03-16 Röhm GmbH Heat reflective foils with improved mechanical properties and a high weathering resistance
EP3974395A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Merck Patent GmbH Pigment/fritten-gemisch
EP4389828A1 (de) 2022-12-19 2024-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente mit mindestens einer tio2-schichtt, in der das tio2 mit ti(3+) und fluorid dotiert ist
JP2025093901A (ja) 2023-12-12 2025-06-24 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Ａｌ２Ｏ３フレーク

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3008844A (en) * 1959-09-01 1961-11-14 Grunin Louis Iridescent pigments, effects and products
US3087829A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Micaceous pigment composition
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3342617A (en) * 1965-08-12 1967-09-19 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3650790A (en) * 1970-02-13 1972-03-21 Du Pont Nacreous mica pigment compositions
AU460033B2 (en) * 1971-07-13 1975-04-10 Scm Chemicals Limited Improvements in and relating tothe production of surface coated oxide particles
US3832208A (en) * 1972-03-09 1974-08-27 Du Pont Nacreous pigments treated with methacrylatochromic chloride for improved humidity resistance
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
DE2545243A1 (de) * 1975-10-09 1977-04-21 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur herstellung eines lichtbestaendigen titandioxid-pigments
US4134776A (en) * 1977-12-27 1979-01-16 The Mearl Corporation Exterior grade titanium dioxide coated mica

Also Published As

Publication number Publication date
CA1183657A (en) 1985-03-12
MX155657A (es) 1988-04-11
AU9014982A (en) 1983-06-30
BR8207474A (pt) 1983-10-18
ES518526A0 (es) 1984-02-16
JPH0448812B2 (cs) 1992-08-07
PL136023B2 (en) 1986-01-31
DE3151343A1 (de) 1983-07-07
ZA829435B (en) 1983-09-28
PL239717A2 (en) 1983-07-18
KR890003130B1 (ko) 1989-08-23
US4565581A (en) 1986-01-21
HU190433B (en) 1986-09-29
AU561892B2 (en) 1987-05-21
EP0082986B1 (de) 1985-09-04
IN157768B (cs) 1986-06-14
EP0082986A1 (de) 1983-07-06
DE3266068D1 (en) 1985-10-10
KR840002878A (ko) 1984-07-21
JPS58149958A (ja) 1983-09-06
SU1433417A3 (ru) 1988-10-23
ES8402859A1 (es) 1984-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS236865B2 (en) Nacreously lustrous pigment with improved fastness to light and its processing method
US4744832A (en) Iron oxide coated perlescent pigments
US4076551A (en) Carbon black-containing pigments and process for their preparation
US4867794A (en) Process for preparing rutile-coated mica pigments
CA1054755A (en) Rutile-containing lustrous pigments
US6238471B1 (en) Interference pigments having a blue mass tone
US4086100A (en) Rutile-containing lustrous pigments
CA1329866C (en) Weather-resistant pearlescent pigment and process for producing the same
EP0268918B1 (en) Water-resisting nacreous pigment and process for producing the same
EP0256417B1 (en) New coloured and colourless thin fillerpigment and the method for preparation thereof
CS233732B2 (en) Processing of nacreous lustruous pigments with yelow pulwerized dye with improved light resistance
JPH0428751B2 (cs)
US4040859A (en) Tin-containing lustrous pigments
US4047969A (en) Iron blue nacreous coated pigments
US5002608A (en) Titanium dioxide coated micaceous iron oxide pigments and method for producing the same
JP3568685B2 (ja) 有色顔料
JP2691400B2 (ja) 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料
EP1808465A1 (en) A pearl pigment used for external outside
CS241529B2 (en) Nacre glossy pigment and method of its preparation
JP2971996B2 (ja) ルチル型二酸化チタン被覆グラファイトフレーク顔料およびその製造方法
CS207841B1 (cs) Zlepšený způsob výroby perletových pigmentů
CS272136B1 (cs) Způsob přípravy slídových pigmentů a povlakem rutilu a anataeu se zlepšenými vlastnostmi
MXPA99001112A (en) Interference pigments that have a tone too
CZ290170B6 (cs) Způsob výroby povrchově barveného slídového pigmentu