CS228525B2 - Herbicide and a method for the production its effective agents - Google Patents

Herbicide and a method for the production its effective agents Download PDF

Info

Publication number
CS228525B2
CS228525B2 CS818553A CS855381A CS228525B2 CS 228525 B2 CS228525 B2 CS 228525B2 CS 818553 A CS818553 A CS 818553A CS 855381 A CS855381 A CS 855381A CS 228525 B2 CS228525 B2 CS 228525B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
fluorine
hydrogen
atom
nicotinamide
chlorine
Prior art date
Application number
CS818553A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael C Cramp
James Gilmour
Edgar W Parnell
Original Assignee
May & Baker Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by May & Baker Ltd filed Critical May & Baker Ltd
Priority to CS811294A priority Critical patent/CS228549B2/cs
Publication of CS228525B2 publication Critical patent/CS228525B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález · -'popisuje nové · deriváty nikotin· amidu, způsob . jejich výroby, prostředky, které tyto - látky obsahují a jejich použití v zemědělství · jako preemergentních a postemergenthích herbicidů.
Jako · výsledek rozšáhlého výzkumu a experimentální · práce bylo zjištěno, že nové deriváty nikotinamidu, obecného vzorce I
.. . · ' - 2 · . · - '·
R2 znamená atom · vodíku, fluoru či · · chló-'· ru, . kyanoskupinu, . methylovou . nebo · ethylovou skupinu, · popřípadě · substituovanou jedním nebo · několika atomy fluoru · (například. · trifluormethylovou skupinu),
R3 · představuje atom· fluoru, chloru či bromu, kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, · ethoxyskupinu, trifluormethoxyskupinu nebo alkansulfonylovou skupinu, kde alkanový zbytek je přímý nebo rozvětvený a obsahuje 1 až 4 atomý uhlíku (například methansulfonylovou nebo ethansuifonylovou· skupinu), jeden · ze symbolů R4 a R5 znamená· atom vodíku a druhý z těchto symbolů představuje · · atom vodíku, fluoru . nebo chloru,
R6 představuje atom vodíku, fluoru či chloru, kyanoskupinu nebo ethinylovou . (CH = s C—) skupinu,
R7 znamená atom fluoru nebo chloru,
R8 představuje atom vodíku, fluoru, chloru · či bromu, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a m je číslo o hodnotě 0, · 1 nebo 2, s tím, · že znamenají-li R2 · a R6 vždy atom vodíku, pak m má hodnotu 0, mají cenné herbicidní vlastnosti.
Pokud m má hodnotu 2, pak atomy ve významu symbolu R7 mohou být stejné nebo rozdílné.
ve kterém
X znamená atom kyslíku nebo síry,
R1 představuje atom · vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo allylovou (CH2=CH—CHz—) skupinu,
Š..výhodou představuje R1 atom vodíku nebo' i methylovou, ethylovou či allylovou skupinu, . ' R2 'znamená atom vodíku, fluoru či chloru nebo kyanoskupinu, methylovou či trifluormethylovou skupinu, R3 představuje methoxyskupinu nebo . zejména atom . fluoru, chloru . či. . bromu nebo kyanoskupinu, trifluormethylovbu ' skupinu, methansulfonylovou skupinu nebo ' ethansulfonylovou skupinu, jeden ze symbolů ' R4 a R5 znamená atom· vodíku a druhý představuje atom fluoru nebo chloru, nebo zejména atom vodíku, R7 znamená atom chloru nebo zejména atom fluoru, R8 představuje ' atom vodíku nebo methylovou skupinu a X, R6 a m mají shora uvedený význam.
Zvlášť výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou ty látky, v nichž X znamená síru nebo zejména kyslík, R1 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, R2 znamená ' atom, vodíku . ' nebo fluoru, . ' R3 . . představuje , trifluormethylovou skupinu, každý ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku, R6 . představuje atom vodíku nebo fluoru, nebo kyanoskupinu, R7 znamená atom ' fluoru, R8 představuje atom vodíku nebo ' methylovou , sku- , pinu a m má hodnotu 0 nebo · i s tím, '' že (i) znamená-li R2 atom vodíku, pak R6 představuje ' atom vodíku nebo' . .kyanoskupinu a m má hodnotu 0, a (11) znamená-li R2 atom fluoru, pak
a) R6 představuje atom vodíku a m má hodnotu 0 nebo m má hodnotu 1' a R7 představuje atom fluoru v poloze 2 (nebo 6) ' fenylového kruhu, nebo
b) R6 představuje atom fluoru a ' m má hodnotu 0 nebo m má hodnotu 1 a R7 představuje ' atom fluoru v poloze 6 fenylového kruhu.
Ty zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená atom vodíku, vykazují vysokou a dlouhodobou herbicidní ' účinnost jak proti ' dvojděložným, tak ' jednoděložným plevelům.
Ťy zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená methylovou skupinu, vykazují' obdobnou výši účinku proti dvojděložným plevelům jako zvlášť výhodné '' sloučeniny, ' v nichž R1 znamená atom vodíku, a poněkud nižší ... herbicidní účinnost proti . jednoděložným ' plevelům a jsou zvlášť užitečné pro potírání dvojděložných plevelů v obilovinách, například ' v ' pšenici. Herbicidní účinnost zvlášť výhodných sloučenin, v nichž R1 znamená methylovou skupinu, rovněž nemá tak vysloveně dlouhodobý charakter ' jako v případě těch zvlášť výhodných sloučenin, v nichž R1 představuje atom vodíku. Tato krátkodobější herbicidní účinnost způsobuje, 'že zvlášť výhodné sloučeniny, v nichž R1 znamená methylovou skupinu, jsou užitečné ' zejména k potírání plevelů, zvláště dvojděložných plevelů, v místech kde se pěstují užitkové plodiny, a kde se praktikuje střídání těchto užitkových plodin, protože . přetrvávání herbicidu, vhodného k aplikaci v určité užitkové plodině, v půdě, může poškodit následující, odlišnou užitkovou plodinu, ' v níž aplikace daného herbicidu je méně vhodná.
Jako herbicidy ' jsou zvlášť zajímavé následující sloučeniny:
sloučenina číslo název
N- (4-f luorf enyl )-2-( 3-trif luormethylfenoxy) nikotinamid
N-fenyl-2-( 3-trif luormethylfenoxy) nikotinamid
N- (2,4-dífluorfenyl) -2- (3-trifluormethylf enoxy) nikotinamid
N-(3-chlor-4-fluorfenyl--2-( 3-trifluormethylf enoxy) nikotinamid
....... 5 N-(4-methylfeny1)-2-(3-trlfluormethylf enoxy) nikotinamid ’ 2-( 3-trif luormethy lfenoxy)-N-
...... -[2,3,4,5-tettal luorfenyl)- ;
..... nikotinamid
N- (2,4,6-trifluorfenyl) -2- (3-tri-
....,...........................lluotmethyllenoxy) nikotinamid
N- (3-ethinylfenyl J -2- (3-trif luormethylfenoxy) nikotinamid
N- (3,4-dif luorfenyl) -2- (3-trif luorme-hyllenoxy) nikotinamid
N- (3-kyanfenyl) -2- (3-trifluor. ' methylfenoxy) nikotinamid
N-(4-kyanfenyl )-2-( 3-trifluoi·. ' . me-hylfenoxy)niko-inamid .12. : ^J-(2,4,5-trlfl.uoffenyl)-2( (3-tr.-. f luormethylfenoxy Jnikotinamid
13' N- (4-f luorfenyl) -N-methyl-2- (3-trif luormethy lf enoxy) nikotin» amid
N^^-224^-^d^i^clik^i?h^i^yl--:-( (3-tnlluorme-hylfenoxy) nikotinamid
--(3-fluorlenoxy )-N-( 4-f luorfenyl ) nikotinamid
2-(3-chlorfenoxy)tNt(4tfluorf eny 1) nikotinamid
2-(2,3-dichlorfenoxy)-N-(4-f luorfenyl) nikotinamid
2-(3,4^i^i^<^lhlorfenoxy )-N-( 4-f luorf eny 1) nikotinamid
2-(3tbromlenoxy)-Nt(4-lluort fenyl) nikotinamid
sloučenina číslo název
20 N- (4-fluorf enyl) -2- (3-methoxyfenoxy) nikotínamid
21 2-(3-kyanfenoxyj-N-(4-fluorfenyl ) nikotinamid
22 N- (4-f luorf enyl) -2- (3-methansulf ony lf enoxy) nikotinamid
23 2-(3-chlor-4-fluorfenoxy)-N-(4- -f luorf eny 1) nikotinamid
24 2-(4-chlor-3-trifluormethylf enoxy) -N- (4-f luor feny 1) nikotinamid
25 2 (3-ethansulf ony lf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid
26 2-(3,4-dffluorfenoxy }-N-(4-f luorf eny 1) nikotinamid
27 N- (2,4-difluorrfnyl )-2- (3-methansulf ony lfenoxy) nikotinamid
28 2- (3- bromfenoxy) -N- (2,4-<iif luorfenyl ) nikotinamid
29 2- ( 3-chlor-4-f luorf enoxy) -N- (2,4-dif luorf eny 1) m kotinamid
30 2- (3-ethansulf onylf enoxy) -N- - (2,4-f luorf e nyl) nikotinamid
31 2- {3-chlorf enoxy) -N-fenylnikotinamid
32 2- (3-chlorf enoxy j-N^ 2,4-difluorfe nyl) nikotinamid
33 -' 2--3<chlorfenoxy)-N-( 2,4,6-trif luorf enyl) nikotinamid
.34 N- (3-chlor-4-fluorf enyl--23 3-chlorf enoxy) nikotinamid
?35’ .· 2-3 S-chlort enoxy--N(( 4-methyl· fe^^^l·) nikotinamid
- 36 2--3-chlorfenoxy)tNt-4-kyant fenyl) nikotinamid
37 ' 2-(3-chlorrfnoxy)-Nt(4-chlor- fenyl) nikotinamid
38 2--3-chlorfenoxy)tN--4tfluorfe nyl)-N-mt^et^i^ll^ikotinamid
v, 39. 2- (3-chlorffnoxy)-Nt (2,4,5-trif luorf enyl) nikotinamid
40 2- (3-chlorf enoxy )-N-[ 3-kyanf enyl) nikotinamid
sloučenina
číslo název ч
41 2-(3-chlorfenoxy )tNtethylt- 4-fluorfeny 1j nikotinamid
42 2-(3-chlorffnoxy)-N-(4--rirluor- ( -7 methylfenyl) nikotinamid 1
43 2- (3-chlorrfnoxy)-N-( 3,4-^i^jfluorfenyl) nikotinamid ; 7
44 - 2--3tmfthoxyrenoxy )tN-renyl·· nikotinamid
45 N-( 2,4-dtfluorfenyl )-2-( 3-methoxyrf noxy) nikotinamid
46 2-(3tmethoxyrenoxy)-N-( 2,4,6- - - · ·, -trifluorf enyl) nikotinamid
47 2--3tmethoxyrenoxy)-N--4t -methylfeny 1) nikotinamid
48 N-(3-chlort4-rluorffnyl)t2t(3- -methaxy:f^^o:^iy) nikotinamid
49 2-(3-chlorf enoxy )-N-( 4-f luorfenyl) thionikotinamid
50 N-(4-fluorf enyl )-2-( —rif luor- ' methy lfenoxy) thionikotinamid
51 N-(2,4-dif luorf enyl )-2-( 3--rif luormethylfenoxy) thionikotinamid
52 N- (2,4-dif luorf enyl )-2-( 3-fluor- f enoxy) nikotinamid
53 N-methyltN-rfnylt2t- 3--rif luormethylfenoxy) nikotinamid
54 N-allyltN-- 4-f luorfe nyl )-2-(3-ίΓϊ- f luorme thylf enoxy) nik^otn^í^mňl
55 2-(4-chlor-3--rifluoгmfthylt f enoxy) -N- (2,4-diffuorfe nyl) nikotinamid 7
56 2-(3-trШuoгmfthylfenoxy )-N-: -(2,4-difluorfenyl )-5-methyl- ' nikotinamid, :
zejména .pak - sloučeniny č. 4, 5, 6, 7, .8,· 14, 15, 16, - 17, 19, ' 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, '28; 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 49, 52 a 53, a zvláště pak sloučeninyč. 1, 2, 3, 9, 10, 12, 13, 50 a 56. < . Kdekoli jsou sloučeniny v dalším textu - 0/ značovány čísly, identifikují tato· čísla shora' uvedené sloučeniny obecného vzorce. I. Vynález - popisuje způsob potlačování . - .růstu plevelů (tj. nežádoucí vegetace) . na - určitém - místě, který spočívá v tom, že se - na toto místo aplikuje herbicidně účinné množ-
ství alespoň jednoho derivátu nikotinamidu obecného vzorce I. K těmto účelům se deriváty nikotinamldu ' normálně používají ve formě herbicidních prostředků (tj. v kombinaci s kompatibilními ředidly nebo nosiči vhodnými pro použití v herbicidních prostředcích), například prostředků popsaných níže.
Předmětem vynálezu jsou herbicidní prostředky obsahující jako účinnou látku alespoň jeden derivát nikotinamidu obecného vzorce I.
Sloučeniny obecného vzorce I vykazují herbicidní účinnost proti dvojděložným (tj. širokolistým a jednoděložným (například travnatým) plevelům, a to při preemergentní nebo/a postemergentní aplikaci.
Výrazem „preemergentní aplikace“ se míní aplikace do půdy, v níž jsou přítomna semena nebo klíční rostliny plevelů, před vzejitím plevelů nad povrch půdy. Výrazem „postemergentní aplikace“ se míní aplikace na nadzemní části plevelů nebo na části plevelů vystavené kontaktu s herbicidem, vzešlé nad povrch půdy.
Tak například je možno používat sloučeniny obecného vzorce I k potlačování růstu širokolistých plevelů, jako jsou například:
Aethusa cynapium (tetlucha kozí pysk), Abutilon theophrasti (abutllon), Amaranthus retroflexus ' (laskavec ohnutý), Amsinckia intermedía,
Anagallis arvensis (drchnička rolní), Anthemis arvensis (rmen rolní), Atriplex. patula (lebeda rozkladitá), Bidens pilosa ' (dvouzubec),
Brassica nigra (brukev černohořčice), Capsella bursa pastoris (kokoška pastuší tobolka),
Chenopodium album (merlík bílý), Chrysanthemum segetum (kopretina osenní), Cirsium arvense (pcháč rolní),
Datura stramonium (durman panenská okurka),
Desmodium tortuosum,
Emex australis,
Euphorbia helioscopia (pryšec kolovratec), Fumaria officinalis (zemědým lékařský), Galeopsis tetrahit (konopice napuchlá), Galium aparine (svízel přítula), Geranium dissectum (kakost dlanitosečný), Ipomoea purpurea (povíjnice), Lamium purpureum (hluchavka), Lapsana communis (kapustka obecná), Matricaria inodora (heřmánek nevonný), Monochoria vaginalis, Papaver rhoeas (mák vlčí), Physalis longifolia (mochyně), Plantago lanceolata (jitrocel kopinatý), Polygonům spec, (rdesno), například Polygonům aviculare (rdesno ptačí), Polygonům convolvulus (rdesno svlačcovité) a Polygonům persicaria (rdesno červivec), Portulaca oleracea (šrucha zelná), Raphanus raphanistrum (ředkev ohnice), Rotala indica,
Rumex obtusifolius (šťovík),
Saponarla vaccaria (mydlice), Scandix pecten-veneris (vochlice hřebenitá), Senecio , vulgaris (starček obyčejný), Sesbania ' florida,
Sida spinosa,
Silene alba (silenka),
Sinapis arvensis (hořčice rolní), Solanum nigrům (lilek černý), Sonchus arvensis (mléč rolní), Spergula arvensis (kolenec rolní), Stellaria media (ptačinec žabinec), Thlaspi arvense (penízek rolní), Tribulus terrestris (kotvičník zemní), Urtica urens (kopřiva žahavka), Veronica hederifolia (rozrazil břečťanolistý),
Veronica persica . (rozrazil perský), Viola arvensis (violka rolní) a Xanthium strumarium (řepeň durkoman), a travnatých plevelů, jako jsou například
Alopecurus myosuroides (psárka polní), Apera spica-venti (chundelka metlice), Agrostis stolonifera (psineček výběžkatý), Avena fatua (oves hluchý), Avena ludoviciana, Brachiaria spec.,
Bromus sterilis (sveřep jalový), Bromus tectorum (sveřep střešní), Cenchrus spec.,
Cynodon dactylon (troskut prstnatý), Digitaria sanguinalis (rosička krvavá), Echinochloa crus-galli (ježatka kuří noha), Eleusina indica (eleusin),
Setaria viridis (bér zelený) a Sorghum halepense (čirok halepský), jakož i šáchory, například Cyperus asculentus (šáchor jedlý), Cyperus iris a Cyperus rotundus, a Eleocharis acicularis.
Aplikovaná množství sloučenin obecného vzorce I se mění v závislosti na charakteru plevelů, na použitých prostředcích, na době, kdy se aplikace provádí, na klimatických a půdních podmínkách a na povaze užitkové rostliny v případě, že se potlačuje růst plevelů v kulturách užitkových rostlin. Aplikují-li se sloučeniny podle vynálezu na plochy, kde se pěstují nebo budou pěstovat užitkové rostliny, mají se aplikovat v dávce postačující k potlačení růstu plevelů a nezpůsobující přitom významnější trvalé škody na užitkových rostlinách. S přihlédnutím k těmto faktorům se obecně dosahuje dobrých ' ' výsledků při aplikaci dávek mezi 0,1 kg a 20 kg účinné látky na hektar. Je ovšem třeba mít na zřeteli, že je možno sloučeniny podle vynálezu aplikovat i ve vyšších nebo' nižších dávkách, a to v závislosti na příslušných okolnostech spojených s problematikou hubení plevelů.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno používat k selektivnímu potlačování růstu plevelů, například k potlačování růstu výše zmíněných druhů plevelů, a to jejich preemergentní nebo postemergentní, směrová228525 nou nebo ' nesměřovanou aplikací, například směrovanou nebo nesměřovanou postřikovou aplikací na místo zamořené plevelem, kterým je plocha, jež se používá nebo bude používat k pěstování užitkových rostlin, například obilovin, jako jsou pšenice, ječmen, oves, kukuřice ' a rýže, sóji, fazolu obecného a polního, hrachu, vojtěšky, bavlníku, podzemnice olejně, lnu, cibule, mrkve, zelí, řepky olejky, slunečnice, řepy cukrové a trvalých či setých luk, a to před nebo po zaseti užitkové rostliny nebo - před či po vzejití užitková rostliny. K selektivnímu hubení plevelů na místech zamořených plevely, jimiž jsou ' plochy, které se používají nebo budou používat k pěstování užitkových rostlin, například výše -zmíněných užitkových rostlin, jsou zvlášť vhodné aplikační dávky pohybující se mezi 0,1 kg a 4,0 kg, s výhodou mezi 0,2 kg a 2,0 kg sloučeniny obecného vzorce I - na hektar.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno zejména používat k selektivnímu potlačování růstu širokolistých plevelů, například k potlačování růstu ' shora uvedených druhů širokolistých plevelů, a to pre- nebo postemergentní aplikací, zejména preemergentní aplikací, ' nesměřovaným způsobem, například - nesměřovaným . postřikem, na - plochu používanou k pěstování obilovin, před nebo po vzej^ití jak užitkových rostlin, tak plevelů.
K tomuto účelu, tj. k seeektivnímu hubení širokolistých plevelů preemergentní nebo postemergentní aplikací na plochu používanou k pěstování obilovin, jsou zvlášť vhodné aplikační dávky pohybující se mezi 0,1 kg a 4,0 kg, s výhodou mezi 0,2 kg a 2,0 kg účinné látky na hektar.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno rovněž používat k potlačování růstu plevelů, zejména plevelů uvedených výše, preemergentní - nebo postemergentní aplikací v ovocných ' 'sadech a na plochách, kde se pěstují stromy, ' - například v lesích, hájích a - parcích, a - - ha plantážích, například na plantážích třtiny, - ' palmy ' olejně a kaučukovníku. ' K tomuto ' účelu je možno zmíněné látky aplikovat směrovaným nebo nesměřovaným způsobem (například směrovaným nebo nesměřovaným postřikem) na plevely nebó na půdu, na - níž 'se očekává jejich výskyt, a to před nébp po vysázení stromů nebo plantážních rostlin, v dávkách mezi 0,5 kg a 10,0 kg, s výhodou mezi 1,0 kg a 4,0 kg účinné látky na hektar.
, Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž používat ' k potlačování růstu plevelů, zejména - plevelů - uvedených výše, na místech, kde sé ' užitkové' rostliny nepěstují, kde je však nicméně žádoucí plevely hubit. Jako příklady takovýchto ' ploch lze uvést letiště, nezastavěné plochy průmyslových podniků, železnice, krajnice silnic, břehy řek, závlahových kanálů a jiných vodních cest, křovinaté porosty, úhory nebo nekultivovaná půda. V - daném případě jde zejména o plochy, na nichž je žádoucí potlačovat růst plevelů -za účelem snížení nebezpečí požáru. Při použitl· k těmto účelům, kdy se často žádá totální herbicidní účinek, se účinné látky obvykle: aplikují ve vyšších dávkách, než jaké se používají k ošetřování ploch, na nichž se pěstují užitkové rostliny, jak je popsáno výše. Přesné dávkování závisí na povaze ošetřované vegetace a na požadovaném efektu. K danému účelu je zvlášť vhodná preemergentní ' nebo postemergentní aplikace, s výhodou preemergentní aplikace, směrovaným nebo nesměřovaným způsobem (například směrovaným postřikem nebo nesměřovaným postřikem J, za použití aplikačních dávek pohybujících se mezi 2,0 kg a 20,0 kg, s výhodou od 4,0 kg do 10,0 kg účinné látky na. hektar.
Při použití k potlačování růstu plevelů preemergentní aplikací je možno sloučeniny obecného vzorce I zapracovávat do půdy, na ' níž se očekává vzeiití plevelů. Je pochopitelné, že používájj-li se sloučeniny obecného vzorce I k potlačování růstu plevelů postemergentní aplikací, ' tj. aplikací na nadzemní nebo nechráněné části vzešlých plevelů, přicházejí sloučeniny obecného vzorce I normálně rovněž do styku s půdou, kde mohou ' mít preemergentní účinek na později klíčící ' plevely nacházející se v půdě. ” ’’ <
V případech, kdy se požaduje zvlášť dlouhotrvající - zničení plevelů, je možno v ' případě potřeby aplikaci sloučenin ' - obecného'·' vzorce Ί opakovat. ' ' Jak již bylo uvedeno výše, je předmětem vynálezu herbicidní prostředek obsahující jeden nebo několik derivátů nikotinamidu -' obecného vzorce I v kombinaci s - (s výhodou ' ' homogenně dispergované) ' jedním nebo několika kompatibilními ředidly nebo nosiči použitelnými pro přípravu herbicidních prostředků (tj. ředidly nebo nosiči, které ' se v daném oboru obecně používají, - jsou vhodné ' pro použití v herbicidních prostředcích - a’ jsou kompatibilní se ' sloučeninami ' óbetnéhO'· vzorce ' I). - Výraz'„homogenně ' . 'dispéřgóvahý“*· se používá- - - k popisů prostředků, V hichž 'sl*oučeniny obecného vzorce I’ jSOu 'rozpuštěhy ' v dalších komponentách. Výrazem „herbicidní prostředky“ se v širokém slova smyslu míní ' nejen ' preparáty vhodné k okamžitému použití jako herbicidy, ale i koncentráty, 'které je nutno před - použitím ředit. Prostředky ' podle vynálezu - s výhodou ' obsahují 0,05 - až90 % hmotnostních jedné ' nebo několika sloučenin obecného vzorce I.
Herbicidní : -prostředky mohou - obsahovat ředidlo' nebo/a ' nosič a ' - povtchtívě - áktivhr ' činidlo (například smáčědló/ dišpergátóiř‘nébó - emulgátoť -j. - PóvrfchbVS - 'aktivními' čňiidlý; která mohou ' být - - přítomna 'v herbicidních' prostředcích podle vynálezu, ' mohou být povrchově aktivní činidla -iónogenního nebo neionogenního typu, například sulforicin-oleáty, kvartérní amoniové deriváty, produkty na bázi kondenzátů ethylenoxidu s nonylfenoly - nebo - oktylfenoly, nebo estery ' karbo228525
11' xylových kyselin s anhydrosorbitoly, jejichž rozpustnost ’ byla zajištěna etherifikací volných hydroxylových skupin kondenzací s e- . thylenoxidem, . soli esterů kyseliny sírové a sulfonových kyselin s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, · jako ' dinonyl- a dioktyl-natriumsulfonosukcináty, a soli derivátů sulfonové kyseliny o vysoké molekulové hmotnosti s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, jako jsou lignosulfonáty sodné a vápenaté.
Herbicidní prostředky podle vynálezu mohou účelně obsahovat 0,05 až 10 <%. povrchově aktivního činidla, je-li to však žádoucí, mohou herbicidní prostředky podle vynálezu obsahovat i vyšší podíl povrchově aktivního činidla, například až do 15 % v kapalném emulgovatelném suspenzním koncentrátu a až do . 25 % v kapalném koncentrátu rozpustném ve vodě.
Jako příklady vhodných. pevných ředidel nebo nosičů lze uvést křemičitan hlinitý, mastek, kysličník hořečnatý, křemelinu, terciární fosforečnan vápenatý, práškový korek, adsorbující saze a hlinky, jako kaolín a . bentonit. Pevné prostředky, které mohou mít . formu popráší, granulátů nebo smáčitelných prášků, se s výhodou připravují rozemletím sloučenin obecného -vzorce I s pevnými ředidly nebo impregnací pevných ředidel . nebo nosičů roztoky sloučenin obecného vzorce I v těkavých rozpouštědlech, odpařením rozpouštědel a v případě potřeby rozemletím získaných produktů na prášky. Granulované prostředky je možno připravit tak, že se sloučeniny obecného vzorce I, rozpuštěné v těkavých rozpouštědlech, adsorbují na pevná ředidla nebo nosiče v granulované formě a rozpouštědla se pak odpaří, nebo že se granulují shora popsaným postupem získané prostředky v práškové formě. Pevné herbicidní prostředky, zejména .smáčitelné prášky, mohou obsahovat smáčedla nebo dispergátory (například smáčedla nebo dispergátory výše popsaných typů), které mohou rovněž, jsou-li pevné, sloužit jako ředidla nebo nosiče.
Kapalné prostředky podle vynálezu . mohou být ve formě vodných, organických . nebo vodně organických roztoků, suspenzí a emulzí, . jež mohou obsahovat povrchově aktivní činidlo. Mezi vhodná kapalná ředidla pro přípravu kapalných prostředků náleží voda, acetofenon, cyklohexanon, isoforon, toluen, xylen a minerální, živočišné a rostlinné oleje, jakož i směsi těchto ředidel. -Jako povrchově aktivní činidla, která mohou být přítomna v kapalných prostředcích, lze uvést ionogenní a neionogenňí povrchově aktivní činidla (například povrchově . aktivní činidla výše popsaných typů), která mohou, jso^u^li kapalná, rovněž sloužit jako ředidla nebo nosiče.
Smácitelné prášky a kapalné prostředky ve formě koncentrátů je možno ředit vodou nebo jinými vhodnými ředidly, například minerálními nebo rostlinnými oleji, zejména pak v případě . . kapalných koncentrátů, v nichž ředidlem nebo nosičem je olej, za vzniku preparátů vhodných k okamžitému . použití. Je-li to žádoucí, lze prostředky obsahující sloučeniny obecného vzorce I používat ve formě samoemulgovatelných koncentrátů obsahujících účinné látky rozpuštěné v emulgátorech nebo v rozpouštědlech obsahujících . emulgátory kompatibilní s účinnými látkami. Pouhým přidáním vody k takovýmto koncentrátům se pak získají preparáty vhodné . k okamžitému použití.
Kapalné koncentráty, v nichž ředidlem nebo nosičem je olej, lze použít bez dalšího ředění za použití elektrostatické . postřikové techniky.
Herbicidní prostředky podle vynálezu mohou popřípadě rovněž obsahovat běžné pomocné látky, jako adheziva, ochranné koloidy, zahušťovadla, penetrační činidla, stabilizátory, komplexotvorná činidla, činidla proti spékání, barviva a inhibitory koroze. Tyto pomocné látky mohou rovněž sloužit . jako nosiče nebo ředidla.
Výhodnými herbicidními prostředky podle vynálezu jsou vodné suspenzní koncentráty obsahující 10 až 70 % (hmotnost/objem) jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce . I, 2 až . 10 % (hmotnost/objem) povrchově aktivního . činidla, 0,1 až 5 % (hmotnost/ /objem) zahušťovadla a 15 až 87,9 % objemových vody, dále smáčitelné prášky obsahující 10 až 90 . °/o (hmotnost/hmotnost) jedné . nebo několika sloučenin obecného vzorce I, 2 až 10 % (hmotnost/hmotnost) povrchově aktivního činidla a 10 až 88 % (hmotnost/hmotnost:) pevného ředidla nebo . nosiče, kapalné koncentráty rozpustné ve vodě, obsahující 10 až 30 % (hmotnost/objem) jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I, 5 až 25 . % (hmotnost/objem) povrchově. aktivního činidla a 45 až 85 % objemových rozpouštědla mísitelného s vodou, například dimethylformamidu, kapalné emulgovatelné suspenzní koncentráty obsahující 10 až 70 % (hmotnost/objem) jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I, 5 až 15 % (hmotnost/objem) povrchově aktivního činidla, 0,1 až 5 . % (hmotnost/objem) zahušťovadla . a 10 . až 84,9 °/o objemových organického rozpouštědla a granuláty obsahující 2 až . 10 % (hmotnost/hmotnost) jedné nebo několika sloučenin .obecného. vzorce I, 0,5 až 2 % (hmotnost/hmotnost) povrchově aktivního činidla a 88 až 97,5 % (hmotnost/hmotnost) granulovaného nosiče, a emulgovatelné koncentráty obsahující 0,05 až 90 % (hmotnost/ /objem), výhodně 1 až 60 % . (hmotnost/objem) jedné nebo několika sloučenin obecného . vzorce I, 0,01 až 10 % (hmotnost/objem), . výhodně 1 až 10 % (hmotnost/objem) povrchově aktivního činidla a 9,99 až 99,94 %, výhodně 39 až 98,99 % objemových organického rozpouštědla.
Herbicidní prostředkyy podle vynálezu mohou rovněž obsahovat sloučeniny obecného vzorce I v kombinaci (s výhodou homogenně dispergované) s jednou nebo několika pesticidně účinnými sloučeninami a popřípadě s jedním nebo několika kompatibilními ředidly nebo nosiči použitelnými pro výrobu pesticidních prostředků, povrchově aktivními činidly a běžnými pomocnými látkami, jak je popsáno výše. Jako příklady dalších pestíďdně účinných sloučenin, které mohou být obsaženy v herbicidních prostředcích podle vynálezu, nebo které je možno používat v kombinaci s herbicidními prostředky podle vynálezu, lze uvést herbicidy sloužící například к rozšíření spektra účinnosti, jako jsou alachlor [«-chlor-2,6-diethyl-N- (methoxymethyl) acetaniiid], asulam [ methyl- (4-aminobenzensulfonyl) karbamát], alloxydim Na [sodná sůl 2-(l-allyloxyammobutyliden)-5,5-dimethyl-4-methoxykarbonylcyklohexan-l,3-dionu ], atrazin [2-chlor-4-ethylammo-6-isopropyiamino-l,3,5-triazin], barban [4-chlor-2-butinyl-N-(3-chlorfenyl)karbamát], benzoylprop-ethyl [ ethyl-N-benzoyl-N- (3,4-dichlorf enyl) -2-aminopropionát ], bromoxynil [ 3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril], butachlor [ N- (butoxymethyl)-a-chlor-2,6-diethylacetanilid ], butylate [ S-ethyl-N,N-diisobutyl (thiokarbamát) ], carbetamide [ D-N-ethyl-2- (fenylkarbamoyloxy) propionamid ], chlorfenprop-methyl [ methyl-2-chlor-3- (4-chlorfenyl Jpropionát], chlorpropham [ isopropyl-N- (3-chlorfenyl) karbamát], chlortoluron [ N‘- (3-chlor-4-methylfeny 1) -N,N-dimethylmočovina], cyanazine [ 2-chlor-4- (1-kyan-l-methylethylamino)-6-ethylaminc-l,3,5-triazin], cycloate [ N‘-cyklohexyl-N-ethyl-S-ethyl(thiokarbamát)],
2,4-D [2,4-dichlorfenoxyoctová kyselina], dalapon [2,2-dichlorpropionová kyselina],
2,4-D3 [4-(2,4-d’chlorfenoxy)máselná / kyselina], desmedípham [ 3- (ethoxykarbonylamino) fenyl-N-fenylkarbamát], ďallate [S-2,3-dichlorallyl-N,N-dtisopr opyl (thiokarbamát) ], dicamba [3,6-díchlor-2-methoxybenzoová kyselina], dichlorprop [ ( + )-2-(2z4-dichlorfenoxy)propionová kyselina], difenzoquat [l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazoliové soli], dimefuroň {4- [ 2-chlor-4- (3,3-dimethylureido) fenyl ]-2-terc.buty 1-1,3,4-oxadiazolin-5-on(, dinitramin [ N1,N1-diethyl-2,6-dinitro-4-trif luormethyl-m-f enylendiamin ], diuron [N‘-(3,4-dichlorf enyl)-N,N-dimethylmočovina],
EPTC [ S-ethyl-N,N-dipropyl(thiokarbamát) ], ethofumesate [2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3- > -dimethylbenzofuran-5-yl-methylsulfonát], flampropisopropyl [ isopropyl-(+) -2- (N-benzoyl-3-chlor-4-fluoranilino)proplonát], flampropmethyl [methyl-( + )-2-(N-benzoyl-3-chlor-4-f luoranilino) propionát ], fluometuron [ N‘- (3-trifluormethylfenyl )-Ν,Ν-dimethylmočovina ], ioxynil [ 4-hydroxy-3,5-dijodbenzonitril ], isoproturon [ N‘- (4~:’sopropylfenyl)-N,N-dimethylmočovina ], linurcn [ N- (3,4-dichlorfenyl) -N-methoxy-N-methylmočovina ],
MCPA [4-chlor-2-methylfenoxyoctová kyselina],
MCPB [4-(4-chlor-2-methylfenoxy)máselná kyselina], mecoprop [ ( + )-2-( 4-chlor-2-methylfenoxy)propionová kyselina], metamitron [ 4-amino-3-methyl-6-fenyl-l,2,4-trjazin-5(4H)-on], methabenzthiazuron [ N- (benzothiazol-2-yl) -N,N‘-dimethylmočovina ], metribuzin [ 4-amino-6-terc.butyl-3- (methylthio]-l,2,4-triazin-5(4H)-on], molinate [ S-ethyl-N,N-hexamethylen(thiokarbamát) ], oxadiazon [ 3- (2,4-dichlor-5-isopropoxyfenyl) -5-terc.butyl-l,3,4-oxadiazolin-2-on ], paraquat [ l,l‘-dimethyl-4,4‘-bipyridyliové soli], pebulate [ S-propyl-N-butyl-N-ethyl(thiokarbamát) ], phenmedipham [ 3- (methoxykarbonylamino)f enyl-N- (3-methy If eny 1) karbamát ], prometryn [ 4,6-bisisopropylamino-2-methylthio-l,3,5-triazin], propachlor [ α-chlor-N-isopropylacetanilid ], propanil [ N- (3,4-dichlorfenyl ) propionamid ], propham [ isopropyl-N-fenylkarbamát ], pyrazon (5-amino-4-chlor-2-fenylpyridazin-3(2H)-on], simazin [ 2-chlor-4,6-bisethylamino-l,3,5-trlazin],
TCA (trichloroctová kyselina), thiobencarb [ S- (4-chlorbenzyl)-N,N-diethy lthiolkar bamát ], triallate [ S-2,3,3-trichlorallyl-N,N-diisopropyl(thiokarbamát] a trifluoralin [ 2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4-tr if luormethylanilin ], insekticidy, jako carbaryl [ 1-naftyl-N-methylkarbamát ], syntetické pyrethroidy, jako permethrin a cypermethrin, a fungicidy, jako
2,6-dimethyl-4-tridecylmorfolin, methyl-N- (1-butylkarbamoylbenzimidazol-
-2-yl) karbamát, l,2-bis(3-methoxykarbonyl-2-thioureido) benzen, isopropyl-l-karbamoyl-3-(3,5-dichlorfenyl)hydantoin a
1- (4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-(1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-on.
Dalšími biologicky účinnými látkami, které mohou být obsaženy v herbicidních prostředcích podle vynálezu, nebo které je možno používat v kombinaci s těmito prostředky, jsou regulátory růstu rostlin, například sukcinamová kyselina, (2-chlorethyl)trimethylamoniumchlorid a 2-chlorethanfosfonová kyselina, nebo strojená hnojivá, například hnojivá obsahující dusík, draslík a fosfor, a stopové prvky, o nichž je známo, že jsou nezbytné к úspěšnému vývoji rostlin, jako například železo, hořčík, zinek, mangan, kobalt a měď.
Pesticidně účinné látky a další biologicky aktivní materiály, které je možno přidávat do herbicidních prostředků podle vynález.u nebo používat v kombinaci s herbicidními prostředky podle vynálezu, jako například shora zmíněné látky, se v případě, že mají kyselý charakter, mohou popřípadě používat ve formě obvyklých derivátů, jako například solí s alkalickými kovy a solí s aminy, a esterů.
Herbicidní prostředky podle vynálezu ilustrují následující příklady.
Přikladl
Z následujících složek se připraví prostředek ve formě smáčitelného prášku:
2- (3-chlorf enoxy) -N- (4-fluorfenyl)nikotinamid % hmotnost/hmotnost
Pentrone T Powder (sulfatovaný mastný alkohol) % hmotnost/hmotnost
Clarcelflo SAS 132 (silikátový nosič sestávající převážně z křemičitanu hlinitého) % hmotnost/hmotnost
Shora zmíněný prostředek se připraví tak, že se sloučenina obecného vzorce I důkladně promísí s výše uvedeným sulfatovaným mastným alkoholem a silikátovým nosičem ve vhodné míchačce a výsledná směs se nechá projít kladivovým mlýnem za použití síta o velikosti ok 0,5 mm. Vzniklý smáčitelný prášek se pak к odstranění velkých částic prošije sítem o velikosti ok 150 ^m.
Výsledný prostředek se mísí s vodou v poměru 2 kg smáčitelného prášku na 200 litrů vody a aplikuje se postřikem na 1 hektar půdy oseté ozimou pšenicí před vzejitím plevelů a užitkových rostlin, к selektivnímu potírání psárky polní (Alopecurus myosuroides), svízele prítuly (Galium aparine), rozrazilu perského (Veronica persica) a ptačince žabince (Stellaria media).
Příklad 2
N- (4-Huorfenyl )-2-( 3-trif luormethylfenoxy)nikotinamid se upraví na koncentrát rozpustný ve vodě, o následujícím složení:
N- (4-f luorf enyl.) -2- (3-trif luormethylfenoxy) nikotinamid % hmotnost/objem
Ethylen KEO (kondenzační produkt nonylfenolu s ethylenoxidem, obsahujícím 9 až 10 mol ethylenoxidu na každý mol fenolu) % hmotnost/objem dimethylformamid do 100 % objemových
Shora zmíněný prostředek se připravuje tak, že se Ethylen KEO rozpustí v části dimethylformamidu a v tomto roztoku se za míchání a zahřívání rozpustí účinná látka. Objem výsledného roztoku se pak přidáním zbývajícího dimethylformamidu upraví na 100 %.
litrů shora připraveného prostředku je možno rozpustit ve 200 litrech vody a postřik preemergentně aplikovat na 1 hektar půdy oseté ozimou pšenicí, k hubení ptačince žabince ' (Stellaria med^a), rozrazilu perského (Veronica persica), svízele přítuly ' (Galium ' aparine), psárky polní (Alopecurus myosuroides) a heřmánku nevonného (Matricaria inodora).
Je-li to žádoucí, lze N-(4-fluorfenyl-2-(3-trifluormethylfenoxy)nikotinamid ve shora uvedeném koncentrátu rozpustném ve vodě libovolnou jinou sloučeninou obecného vzorce I.
Příklad 3
Připraví se smáčitelný prášek o následujícím složení:
N- (4-fluorfenyl) -2- (3-trifluorměthylfenoxy Jnikotinamid % hmótnost/hmotnost
Ethylan BCP (kondenzační produkt ' nonylfenolu s ethylenoxidem obsahující 9 mol ethylenoxidu na každý mol fenolu) % hmotnost/hmotnost
Aerosil (kysličník křemičitý s velejemnými částicemi)
....... 5 % hmotnost/hmotnost
Celíte PF· ' (nosič na bázi syntetického křemičitanu hořečnatého) °/o hmotnost/hmotnost
Shora zmíněný prostředek se připraví tak, žd se Ethylan BCP nanese na Aerosil, přimísí se zbývající složky a směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Získá se smáčitelný prášek, který je možno ředit vodou a aplikovat v dávce 1,0 kg smáčitelného prášku ve 300 litrech postřikové kapaliny na hektar k hubení svízele přítuly (Galium aparine), rozrazilu perského (Veronica persica), violky rolní (Viola arvensis) a ptačince žabince (Stellaria media). Aplikace se · provádí preemergentně v kultuře ozimé pšenice.
Shora popsaným způsobem je možno připravit obdobné smáčitelné prášky tak, že se N- (4-fluorfenyl) -2- (3-trif luormethylfenoxy) nikotinamid nahradí jinými sloučeninami obecného vzorce I.
Příklad 4
Z následujících složek se připraví vodný suspenzní koncentrát.
N- (4Jluorfenyl)-2-(3--trifluor~ methylf enoxy) m kotinamid % hmotnost/objem
Ethylan BCP
1,0 % hmotnost/objem
Sopropon T36 (sodná sůl polykarboxylové kyseliny)
0,2 % hmotnost/objem ethylenglykol % hmotnost/objem
Rhodigel 23 (zahušťovadlo na bázi polysacharid-xanthátu)
0,15 % hmotnost/objem destilovaná voda do 100 % hmotnostních
Shora uvedený prostředek se připraví tak, že se jednotlivé složky smísí a směs · se 24 hodiny · rozemílá v kulovém mlýnu. Takto získaný koncentrát je možno dispergovat ve vodě a aplikovat postřikem v dávce '2,0 kg vodného suspenzňího koncentrátu ve 300 litrech postřikové kapaliny na hektar k potlačení růstu svízele přítuly (Galium ’ apárine), rozrazilu perského (Veronica persica) a ptačince žabince (Stellaria media). Aplikace se provádí postemergentně na · vzešlou kulturu ozimého ječmene.
Shora popsaným způsobem je možno připravit obdobné vodné suspenzní koncentráty tak, že .. se N-( 4-fluorfenyl )-2-( 3-trífluormethylfenoxy ^kotinamid nahradí jinými sloučeninami obecného vzorce I.
P ř í k 1 . a d ' ' 5’ · ' '..... \
Ž následujících složek se připraví emulgovatelný suspenzní koncentrát:
N- (4-f luor fe nyl) -2- (3-trif luormethylf enoxy) nikotinamid
50· % hmotnost/objem
Ethylan TU (kondenzační produkt nonylfenolu a ethylenoxidu obsahující 10 mol ethylenoxidu na každý mol fenolu) % hmotnost/objem
Bentone 38 (organický derivát speciálního montmorilonitického hořečnatého zahušťovadla)
0,5 % hmotnost/objem
Aromasol H (aromatické rozpouštědlo sestávající převážně z isomerních trimethylbenzenů do 100 % objemových
Shora zmíněný prostředek se připraví tak, že se jednotlivé složky důkladně promísí a směs se 24 hodiny rozemílá v kulovém mlýnu. Takto získaný emulgovatelný suspenzní koncentrát je možno zředit vodou a aplikovat v dávce 2,0 kg emulgovatelného suspenzního koncentrátu ve 100 litrech postřikové kapaliny na hektar к potlačení růstu rosičky krvavé (Digitaria sanguinalis), laskavce ohnutého (Amaranthus retroflexus) a hořčice rolní (Sinapis arvensis). Aplikace se provádí preemergentně v sóji, před vzejitím jak užitkové rostliny, tak plevelů.
Obdobné emulgovatelné suspenzní koncentráty je možno připravit shora popsaným způsobem s tím, že se N-( 4-f luorf enyl )-2-(3-trifluormethylf enoxy) nikotinamid nahradí jinými sloučeninami obecného vzorce I.
Příklad 6
Z následujících složek se připraví prostředek ve formě granulátu.
N- (4-f luorf enyl) -2- (3-trifluormethylfenoxy) nikotinamid % hmothost/hmotnost
Ethylan BCP % hmotnost/hmotnost kyselina olejová % hmotnost/hmotnost
Aromasol H % hmotnost/hmotnost granulovaný attapulgit 30/60 . (sorpční křemičitá hlinka) % hmotnost/hmotnost
Shora zmíněný prostředek se připraví tak, že se smísí derivát nikotinamidu, Ethylan BCP, kyselina olejová a Aromasol H, a směs se nastříká na granulovaný attapulgit. Takto získaný granulát je možno aplikovat v dávce 20 kg na hektar к potlačení růstu ježatky kuří nohy (Echinochloa crus-galli), Eleocharis acicularis a Monochoria vaginalis. Aplikace sep rovádí preemergentně nebo na klíčící plevely v kultuře transplantované rýže pěstované v závlahových podmínkách.
Obdobný granulát je možno připravit shora popsaným způsobem tak, že se namísto N- (4-f luorfenyl) -2- (3-trifluormethylfenoxynikotinamidu použijí jiné sloučeniny obecného vzorce I.
Příklad 7
Připraví se prostředek ve formě koncentrátu rozpustného ve vodě, o následujícím složení:
N- [ 4-f luorf enyl) -2- (3-trifluormethylfenoxy )nikotinamid % hmotnost/objem
Ethylan KEO % hmotnost/objem dimethylformamid do 100 % objemových
Shora zmíněný prostředek se připraví tak, že se Ethylan KEO rozpustí v části dimethylformamidu a v roztoku se pak za míchání a záhřevu rozpustí derivát nikotinamidu. Přidáním zbývající části dimethylformamidu se pak objem výsledného roztoku upraví na 100 %. Takto získaný ve vodě rozpustný koncentrát je možno zředit vodou a aplikovat v dávce 10 litrů ve vodě rozpustného koncentrátu ve 200 až 2000 litrech postřikové kapaliny na hektar к potlačení růstu svízele přítuly (Galium aparine), rozrazilu perského (Veronica persica) a ptačince žabince [Stellaria media). Aplikace se provádí preemergentně v kultuře ozimé pšenice před vzejitím jak užitkové plodiny, tak plevelů.
Příklad 8
Z níže uvedených složek se připraví smáčitelný prášek:
N- (4-f luorf eny 1 )-2-( 3-trif luormethylf enoxy) nikotinamid % hmotnost/hmotnost
Arylan S [natrium-dodecylbenzensulfonát) % hmotnost/hmotnost
Darvan č. 2 (natrium-ligninsulfát) % hmotnost/hmotnost
Celíte PF % hmotnost/hmotnost
Shora zmíněný prostředek se připraví tak, že se jednotlivé složky smísí a směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Získá se smáčitelný prášek, který je možno ředit vodou a aplikovat v dávce 1Д kg smáčitelného prášku ve 300 litrech postřikové kapaliny ha hektar к potlačení růstu svízele přítuly (Galium aparine), rozrazilu perského (Veronica persica) a ptačince žabince (Stellaria media). Aplikace se provádí postemergentně ve vzešlé kultuře ozimé pšenice.
Shora popsaným způsobem se náhradou N- (4-f luorf enyl) -2- (3-trif luormethylf enoxy) nikotinamidu jinými sloučeninami obecného vzorce I připraví obdobné smáčitelné prášky.
Příklad 9
Smáčitelný prášek s obsahem 50 % (hmotnost/hmotnost ) N- (4-f luorfenyl) -2- (3-trifluormethylfenoxy) nikotinamidu, připravený postupem popsaným výše v příkladu 2, je možno zředit vodou a aplikovat v dávce 0,2 kilogramu smáčitelného prášku ve 300 litrech postřikové kapaliny na hektar к potlačení růstu rozrazilu perského (Veronica persica). Aplikace se provádí preemergentně v kultuře ozimé pšenice před vzejitím užitkové plodiny a plevelů.
Příklad 10
Smáčitelný prášek s obsahem 50 % (hmotnost/hmotnost | N- (4-fluorfenyl )-2- (3-trifluormethylfenoxy)nikotinamidu, připravený postupem popsaným v příkladu 2, je možno zředit vodou a aplikovat v dávce 40 kg smáčitelného prášku v 600 litrech postřikové kapaliny na hektar к dosažení totálního herbicidního účinku na vegetaci rostoucí na místech, která nejsou určena к pěstování užitkových rostlin.
Příklad 11
Z následujících složek se připraví emulgovatelný koncentrát.
N- (4-fluorfenyl )-2-( 3-trif luormethylfenoxy)nikotinamid % hmotnost/objem
Soprophor BSU (kondenzační produkt tristyrylfenolu a ethylenoxidu, obsahující 18 mol ethylenoxidu)
3,75 % hmotnost/objem
Arylan CA (70% roztok dodecylbenzensulfonátu vápenatého)
3,75 % hmotnost/objem
Isoforon % hmotnost/objem
Aromasol H do 100 % objemových
Shora uvedený prostředek se připraví tak, že se Soprophor BSU a Arylan CA rozpustí v části isoforonu a v roztoku se pak za záhřevu a míchání rozpustí derivát nikotinamidu. Přidá se zbývající část isoforonu a objem výsledného roztoku se přidáním Aromasolu H upraví na 100 %. Takto získaný emulgovatelný koncentrát je možno ředit vodou a aplikovat v dávce 12,5 litru emulgovatelného koncentrátu v 500 litrech postřikové kapaliny na hektar к potlačení růstu svízele přítuly (Galium aparine), ptačince žabince (Stellaria media), rozrazilu perského (Veronica persica) a rdesna ptačího (Polygonům aviculare). Aplikace se provádí postemergentně na vzešlou kulturu ozimé pšenice.
Obdobné emulgovatelné koncentráty je možno připravit shora popsaným způsobem tak, že se namísto N-( 4-fluorfenyl)-2-(3-trifluormethylfenoxy)nikotinamidu použijí jiné sloučeniny obecného vzorce I.
V následující části jsou uvedeny výsledky níže popsaných testů herbicidní účinnosti reprezentativních sloučenin obecného vzorce I.
Test účinnosti na hubení plevelů
a) Obecný postup
Příslušná množství testovaných sloučenin označovaných shora uvedenými identifikačními čísly se rozpustí v acetonu na roztoky odpovídající aplikačním dávkám 0,25, 0,5, 1» 2, 4 nebo 8 kg testované sloučeniny na hektar. Tyto roztoky se aplikují pomocí standardního laboratorního zařízení pro aplikaci herbicidů postřikem, za použití ploché vějířové trysky pohybující se rychlostí 2,6 km/ /h, v dávce odpovídající 530 litrům postřikové kapaliny na hektar.
b) Hubení plevelů — preemergentní aplikace
Semena plevelů se zašijí na povrch kompostovky John Innes č. 1 (7 objemových dílů sterilizované hlíny, 3 objemové díly rašeliny a 2 objemové díly jemně drceného štěrku), předložené v papírových hrncích a průměru 9 cm, napuštěných živicí. Dávky semen na jednotlivé hrnky jsou uvedeny v následujícím přehledu:
druh plevelu přibližný počet semen na hrnek
(i) širokolisté plevely Sinapsis arvensis Polygonům lapathifolium Stellaria media 30—40 . 30—40 30—40
i.X'· · (ii) travnaté plevely Avena fatua Alopecurus myosuroides Echinochloa crus-galli 15—20 30-40 20—30
Testované sloučeniny se aplikují na nezakrytá semena jak je uvedeno výše v odstavci a), v dávkách odpovídajících 0,25, 0,5, 1,
2, 4 nebo 8 kg testované sloučeniny na hek228525 tar. Po postřiku se semena pokryjí 25 mlostrého písku. Pro každé ošetření a pro každý druh plevelu se ' používá 1 hrnek, přičemž se dále provádějí kontrolní pokusy s neošetřenými hrnky a kontrolní pokusy s hrnky ošetřenými postřikem pouze samotným acetonem. Po provedeném - ošetření se hrnky udržují ve skleníku a - zavlažují se svrchu. Za 19 až 28 dnů po postřiku se vizuálně vyhodnotí účinky na hubení plevelů. Zjištěné výsledky se vyjadřují jako minimální účinné dávky (MED) v kg/ha, při nichž dochází k 90% potlačení růstu nebo k - zničení plevelů v porovnání s kontrolními pokusy. Dosažené výsledky jsou shrnuty v níže uvedené tabulce I.
druh plevelu
c) Hubení plevelů — postemergentní aplikace
Jednotlivé druhy plevelů se předpěstují a pak se přesázejí do kompostovky John Innes č. 1, předložené v papírových hrncích o průměru 9 cm, napuštěných živicí, s výjimkou ovsa hluchého (Avena fatua), který se nepřesazuje, ale přímo vysévá do hrnků v nichž se test provádí. Rossiiny se pak dále pěstují ve skleníku až do doby, kdy je lze ošetřovat postřikem testovanými - sloučeninami. Počet rostlin na hrnek a růstová stadia rostlin v době po^t^iřiku jsou uvedeny v následujícím přehledu:
počet rostlin růstové stadium na hrnek v době postřiku (i) širokolisté plevely
Polygonům lapathifolium Stellaria media
Abutilon theophrasti (ii) travnaté plevely
Avena fatua
Alopecurus myosuroides Ečhinochloa črus-galli
1—11/2 páru listů
4—6 listů
2 páry listů ” ' . -. 1 list
11/2 listu
1-^-2 listy
Testované sloučeniny se aplikují na rostliny způsobem uvedeným výše v odstavci a) v dávkách ekvivalentních 0,25, 0,5, 1, 2, 4 a 8 kg testované sloučeniny na hektar. Pro každé ošetření a pro každý druh plevelu se používá 1 hrnek, přičemž se dále provádějí kontrolní pokusy s neošetřenými hrnky a kontrolní pokusy s hrnky ošetřenými pouze samotným acetonem. Po postřiku se hrnky svrchu zavlažují (počínaje 24 hodiny po postřiku). Vyhodnocení účinku na růst plevelů se provádí za 19 až 28 dnů po postřiku tak, že se zaznamená počet zničených rostlin a potlačení růstu. Zjištěné výsledky se vyjadřují jako minimální účinné dávky (MED) v kg/ha, při nichž dochází k 90% potlačení růstu plevelů nebo k zničení plevelů v porovnání s kontrolními pokusy. Do sažené výsledky jsou shrnuty v níže uvedené tabulce II.
V následujících tabulkách jsou jednotlivé druhy plevelů označovány zkratkami s následujícími významy:
Plevely:
a) travnaté plevely
Am = Alopecurus myosuroides
Af = Avena fatua
Ec = Echinochloa crus-galli
b) širokolisté plevely:
Sm = Stellaria media
PÍ = Polygonům lapathiofolium
Sa = Sinapis arvensis
At = Abutilon theophrasti
TABULKA I
sloučenina č. PÍ MED (kg/ha) při preemergentní aplikaci Ec dávka (kg/ha)
Sa Sm Am Af
1 0,5—1 <0,25 0,25 <0,25 0,5-1 0,5 0,25-2
2 >4 <1 <1 <1 >4 <1 1—4
3 <1 <1 <1 <1 <1 <1 1—4
4 2 <1 <1 <1 2 2-4 1—4
5 >4 <1 <1 <1 §>4 1 1—4
6 4 <0,5 <0,5 <0,5 4 2—4 0,5-4
7 >4 <0,5 <0,5 0,5 >4 >4 0,5-4
8 >4 0,5 0,5—1 1 >4 >4 0,5-4
9 2 <1 <1 <1 1 <1 1-4
10 0,5—1 <0,5 <0,5 <0,5 2—4 1 0,5-4
12 4 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,5—4
13 <0,5 <0,5 <0,5 1—2 1 2 0,5—4
14 NR <0,5 <0,5 >4 >4 >4 0,5—4
15 >2 0,25—0,5 0,25—0,5 0,5—1 >2 1 0,25—2
16 2—4 <2 <2 <2 <2 <2 2—8
17 NR <0,5 >2 0,5 >2 <0,5 0,5-2
18 NR 2 >8 >8 >8 >8 2—8
19 1 <0,5 <0,5 0,5—1 >2 0,5 0,5—2
20 2 0,5-1 <0,5 1 >2 0,5—1 0,5-2
21 0,5—1 <0,5 <0,5 <0,5 1-2 0,5 0,5—2
22 1 <0,5 <0,5 1 1—2 0,5-1 0,5-2
23 2 <0,5 0,5 0,5 2—4 1 0,5-4
24 >2 <0,5 <0,5 1-2 1 0,5 0,5-4
25 >4 0,5—1 0,5-1 >4 >4 >4 0,5—4
26 >4 <1 <1 1 2 2 1—4
27 2 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1 0,5-4
28 NR <0,25 0,5—1 0,25 >2 >2 0,25—2
29 NR <0,5 1-2 0,5 >4 2 0,5—4
30 >4 <0,5 <0,5 2—4 >4 >4 0,5—4
31 >2 <0,5 <0,5 1,0 >2 1-2 0,5—2
32 NR <0,5 <0,5 <0,5 >2 1-2 0,5—2
33 NR <2 2 >8 NR >8 2—8
34 NR 0,5—1 1 0,5-1 >2 2 0,5—2
35 NR >8 <2 <2 NR <2 2—8
36 NR 4—8 NR >8 NR NR 2—8
37 ;s>2 <0,5 0,5 <0,5 >2 0,5 0,5-2
38 0,5—1 <0,5 <0,5 1—2 >2 1 0,5—2
39 >4 <0,5 0,5 <0,5 4 0,5 0,5-4
40 1 <0,5 0,5 <0,5 2 1 0,2-2
41 2—4 <1 <1 2—4 >4 >4 1-4
42 >8 <2 <2 2—4 8 2—4 2-8
43 NR 1—2 2-4 4 >4 >4 1—8
44 2 <0,5 0,5 0,5—1 >2 0,5—1 0,5-2
45 NR NR 4-8 NR NR NR 2—8
46 »8 2—4 2 >8 NR >8 2—8
47 NR NR <2 >8 >8 >8 2—8
48 >8 <2 2 8 >8 >8 2—8
49 >2 <0,5 0,5-1 0,5—1 2 1 0,5—2
50 1—2 <0,5 <0,5 0,5 0,5—1 <0,5 0,5-4
51 4 <0,5 <0,5 <0,5 0,5—1 <0,5 0,5-4
52 >2 0,25 0,5—1 0,25 >2 2 0,25—2
53 2 <0,5 <0,5 2 2—4 2 0,5—4
54 2—4 <0,5 <0,5 1—2 4 4 0,5—4
55 >4 <0,5 <0,5 0,5 2 4 0,5—4
56 0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,5—4
TABULKA II sloučenina MED (kg/ha) při postemergentní aplikaci ;dávka
č. At PÍ Sm Am Af Ec (kg/ha)
1 0,5 1 <0,25 NR >2 >2 0,25—2
2 <1 <1 4 NR NR 4 1—4
3 <1 1 <1 >4 >4 4 1—4
4 <1 <1 <1 >4 S>4 >4 1—4
5 <1 >4 4 >4 NR >4 1—4
6 <0,5 4 <0,5 >4 >4 >4 0,5—4
7 1 4 2 >4 >4 >4 0,5—4
8 2—4 4 2—4 >4 >4 >4 0,5—4
9 <1 1 1 >4 >4 >4 1—4
10 <0,5 >4 1—2 >4 >4 >4 0,5—4
12 <0,5 4 0,5 >4 4 >4 0,5—4
13 2-4 4 2 NR NR >8 0,5—4
14 >4 >4 >4 NR NR NR 0,5—4
15 4—8 >8 4 >8 8 >8 2—8
16 <2 <2 <2 >8 >8 >8 2—8
17 NR NR NR NR NR NR 0,5-2
18 >8 >8 4—8 NR NR NR 2—8
19 0,5—1 1 0,5-1 >2 NR >2 0,5—2
20 8 NR >8 NR >8 >8 2—8
21 0,5 1 2 >2 >2 >2 0,5—2
22 4 NR >8 NR >8 >8 2—8
23 0,5—1 >4 4 >4 ' »4 >4 0,5-4
24 2 1—2 4 NR >4 ’·· NR 0,5-4
25 4 >4 >4 NR >4 NR 0,5—4
26 >4 4 NR >4 NR NR 1—4
27 2 >4 >4 NR NR NR 0;5-4
28 2 >2 2 — >2 >2 0,25—2
29 >4 >4 >4 NR >4 NR 0,5-4
30 4 NR 4 NR NR NR 0,5—4
31 >8 >8 8 >8 >8 >8 0,5—8
32 0,5—1 >2 >2 NR NR NR 0,5-2
33 4—8 >8 ťs-8 NR >8 NR 2—8
34 4—8 >8 4-8 >8 NR NR 2—8
35 2—4 >8 >8 NR NR NR 2—8
36 >8 >8 >8 NR NR NR 2—8
37 4—8 >8 8 NR >8 >8 2—8
38 1 2 1-2 >2 NR NR 0,5—2
39 >4 >4 >4 >4 NR NR 0,5-4
40 <0,5 >4 >4 NR >4 NR 0,5—2
41 4 >4 4 NR NR ·’ NR 1—4
42 2 >8 >8 NR NR NR 2—8
43 2 4 4—8 NR S>8 1—8
44 >8 >8 NR NR NR NR 0,5—8
45 NR NR NR NR NR NR 2—8
46 NR NR NR NR NR NR 2-8
47 NR NR NR NR NR NR 2—8
48 >8 >8 >8 NR NR NR 2—8
49 <2 <2 4 >8 >8 >8 2—8
50 0,5 <0,5 <0,5 >4 S>4 0,5 0,5-4
51 0,5—1 2 <0,5 >4 >4 >4 0,5-4
52 2 >2 2 — . NR NR 0,25—2
53 0,5 >4 2 NR >4 >4 0,5—4
54 <0,5 >4 <0,5 >4 »4 >4 0,5—4
55 0,5-1 >4 1-2 NR ^>4 >4 0,5—4
56 0,5 >4 0,5 >4 2-4 - ž>4 0,5—4
Jako srovnávací účinné látky byly rického· patentního spisu č. 4 251 263, testovány sloučeniny A, B, C a D, známé z ameodpovídající následujícímu obecnému vzorci
látka Z1
Z2
Z3
A H CH3 Br
B H isopropyl Cl
C allyl allyl CFs
D H l,l-dimethyl-2-propin-l-yl CF3
Tyto standardní srovnávací látky byly podrobeny stejným testům účinnosti při preemergentní a postemergentní aplikaci jako sloučeniny podle vynálezu. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách Ia· a Ila.
TABULKA Ia
sloučenina PÍ MED (kg/ha) při preemergentní aplikaci dávka (kg/ha)
Sa Sm Am Af Ec
A NR NR >4 >4 NR NR 0,5—4
B >4 2 >>4 >4 NR >4 0,5—4
C NR NR NR NR NR NR 0,5—4
D NR 4 NR NR NR NR 0,5—4
TABULKA Ila
sloučenina MED (kg/ha) při preemergentní aplikaci dávka (kg/ha)
At PÍ Sm Am Af Ec
A 0,5—1 4 NR — NR NR 0,5—4
B >4 >4 >4 — . >4 >4 0,5—4
C >4 NR NR — NR NR 0,5—4
D >4 s>4 >4 — >4 >4 0,5—4
Jednotlivé symboly, vyskytující se ve shora uvedených tabulkách, mají následující významy:
> = · mnohem větší riež > · = · větší než < ' = menší než
NR = žádné · potlačení růstu při libovolné z aplikovaných dávek.
Ze. srovnání výsledků testů účinnosti shora· · zmíněných srovnávacích látek a sloučenin č. 1 až 56 podle vynálezu jasně vyplývá, že· látky podle vynálezu jsou mnohem účinnějšími ' herbicidy, a to zejména při preemergentní aplikaci.
Předmětem vynálezu je dále způsob výroby sloučenin shora·uvedeného obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II ve kterém
R1, · R2, R6, r7 a m mají shora uvedený význam, nebo její adiční sůl s kyselinou, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III
O
II Q—C—T -тэт—-----Г
Li .
(.III)
228S25 ve kterém
Q představuje zbytek obecného vzorce IV
kde
R3, R4, R5 a R8 mají shora uvedený význam a
T znamená atom chloru, atom bromu nebo skupinu obecného vzorce V
O
II —o—c—w (V) v němž
W představuje zbytek shora uvedeného obecného vzorce IV, kde R3, R4, R5 a R8 mají shora uvedené významy, nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a na výsledný produkt se popřípadě působísirníkem fosforečným.
Reakci mezi sloučeninami obecného vzorce II, nebo jejich adičními solemi s kyselinami, například hydrochloridy, a sloučeninami obecného vzorce III je možno uskutečnit v přítomnosti vhodného inertního organického rozpouštědla, například aromatického uhlovodíku, jako benzenu nebo toluenu, nebo dimethylformamidu či halogenovaného uhlovodíku, například dichlormethanu nebo tetrachlorethanu, při teplotě pohybující se od teploty místnosti do teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem, a popřípadě v přítomnosti báze, například triethylaminu nebo uhličitanu draselného.
Reakci se sirníkem fosforečným, sloužící к výměně atomu kyslíku ve významu symbolu X za atom síry, je možno uskutečnit ve vhodném inertním organickém rozpouštědle, například v aromatickém uhlovodíku, jako v benzenu, toluenu, pyridinu nebo chinolinu, s výhodou za záhřévu, například za záhřevu к varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
Sloučeniny obecného vzorce III, ve kte- . rém Q a T mají shora uvedený význam, je možno připravit ze sloučenin obecného vzorce VI ve kterém
R3, R4, R5 a R8 mají shora uvedený význam, známými metodami pro přípravu chloridů, bromidů, anhyďridů nebo smíšených anhydridů karboxylových kyselin, například reakcí sloučeniny obecného vzorce VI s thlonylchloridem či thionylbromidem, acetanhydridem nebo alkyl-chlorformiátem, kde alkylová část obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, například s methýl-chlorformiátem nebo ethyl-chlorformiátem.
Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce VI je možno připravit postupem, který popsali P. J. Villani a spol., J. Med. Chem. 18, 1, (1975), například reakcí 2-chlornikotinové kyseliny se sloučeninou obecného vzorce VII
R* R3
(VID v němž jednotlivé obecné symboly máji shora uvedený význam, v přítomnosti kovového sodíku a methanolu.
Sloučeniny obecného vzorce VII je možno připravit z 2-chlornlkotinové kyseliny nebo 2-bromnikotinové kyseliny aplikací postupů popsaných výše pro přípravu sloučenin obecného vzorce III ze sloučenin obecného vzorce VI.
Následující příklady a referenční příklady ilustrují přípravu sloučenin podle vynálezu a výchozích látek, rozsah vynálezu se však jimi v žádném směru neomezuje,
Příklad 12
Sloučeniny č. 52, 1 až 12, 53; 54; 13 až 30, 55, 56 a 31 až 48 .i..·.'
К směsi 68 g 2-(3-trifluormethylfejioxy)29 ffkoťnové kyseliny [viz F. j. Villanni a spol,, J. Med. Chem. 18, 1 (1975)] ve 400 ml toluenu se během 5 minut za míchání přidá 28,6 g thioriýlchloridu. Reakční směs se 18 hodin zahřívá na parní lázni, pak se ochladí na 30 °C a odpaří se za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí ve 400 ml toluenu, к roztoku se za míchání při teplotě místnosti přidá 48,6 g triethylaminu, pak se přidá 26,2 g 4-fluoranilinu, á směs se 5 hodin zahřívá na parní lázni. Vzniklá hustá pasta se odpaří za sníženého tlaku, zbytek se trituruje s 250 ml vody, vodná směs se extrahuje dvakrát vždy 250 ml methylenchloridu, spojené methylenchloridové extrakty se promyjí 150 ml vody, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Hnědě zbarvený pevný odparek poskytne po překrystalování z 850 ml směsi toluenu a hexanu (1:9) 78,2 g N-(4-f luorf enyl )-2-( 3-trif luormethylf enoxy) nikotinamidu ve formě špinavě bílých krystalů o teplotě tání 131 až 132 °C.
Analogickým způsobem se náhradou 4fluoranilinu vždy příslušně substituovanými aniliny připraví následující sloučeniny:
N- (2,4-dif luorf enyl )-2-( 3-f luorf enoxy) nikotinamid o teplotě tání 157 až 158,5 °C [z 2,4-difluoranilinu],
N-fenyl-2- (3-trifluormethylfenoxy) nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 164 až 165 °C [z anilinu],
N- (2,4-dif luorf enyl )-2-( 3-trif luormethylfenoxyjnikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 161 až 162 °C [z 2,4-difluoranilinu],
N-(3-chlor-4-f luorf enyl)-2-(3-trif luormethylf enoxy) nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 111 až 112 °C [z 3-chlor-4-f luoranilinu ],
N- (4-methylf enyl) -2- (3-trif luormethylfenoxy) nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 162 až 163 °C [z 4-methylanilinu],
2- (3-trif luormethylfenoxy )-N- (2,3,4,5-
-tetraf luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 136 až 137 °C [z 2,3,4,5-tetrafluoranilinu; viz L. J. Belf a spol., Tetrahedron, 23, 4719 (1967)],
N- (2,4,6-trif luorf enyl) -2- (3-trif luormethylfenoxy) nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 168 až 169° Celsia [z 2,4,6-trifluoranilinu],
N- (3-ethinylf enyl) -2- (3-trif luormethylfenoxy Jnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 127 až 128° Celsia [z 3-ethinylanilinu; viz N. Bilow, americký patentový spis č. 4178 430],
N- (3,4-dif luorf enyl) -2- (3-ťrlf luormethylfenoxy jnikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 150 až 151 °C [z 3,4-difluoraniliinu],
N- (3-kyanf enyl )-2-( 2-trif luormethylf enoxy) nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 145 až 146°C [z 3-aminobenzonitrilu],
N- (4-kyanf enyl )-2-( 3-trifluormethylfenoxy) nikotinamid, tající pó krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 157 až 159°C [z
4-aminobenzonitr ilu ],
N- (2,4,5-trif luorf enyl) -2- (3-trif luormethylfenoxy) nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 164 až 165° Celsia [z 2,4,5-trifluoranilinu],
N-methyl-N-fenyl-2- (3-trifluormethylfenoxy Jnikotinamid ve formě čirého pohyblivého oleje [z N-methylanilinu],
N-allyl-N- (4-f luorf enyl) -2- (3-trifluormethylfenoxyjnikotinamid, tající po krystalizaci z hexanu při 85 až 87 CC [z N-allyl-4-fluoranilinu],
N-(4-f luorf enyl)-N-methyl-2-(3-trif luormethylf enoxy Jnikotinamid ve formě čirého pohyblivého oleje [z 4-fluor-N-methylanilinu; viz R. Cervellati a spol., J. Mol. Struct., 56, 69 (1979)],
N- (2,4-dichlorf enyl) -2- (3-trif luormethylfenoxy jnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 138 až 139,5 stupně Celsia [z 2,4-dichloranilinu].
Analogickým způsobem se náhradou 2-(3-trifluormethylf enoxy Jnikotinové kyseliny vždy příslušně substituovanou fenoxynikotinovou kyselinou připraví následující sloučeniny:
2- (3-f luorf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 162,5 až 163°C [z 2-(3-fluorfenoxyjnikotinové kyseliny; viz F. J. Villani a spol., J. Med. Chem. 18, 1 (1975)],
2- (3-chlorf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci v toluenu při 161 až 162°C [z 2-(3-chlorfenoxyJnikotinové kyseliny; viz F. J. Villani a spol., J. Med. Chem. 18,1 (1975)],
2- (2,3-dichlorf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 171 až 172 °C (z 2-(2,3-dichlorfenoxyJnikotinové kyseliny],
2- (3,4-dichlorf enoxy) -N- (4-f luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 122 až 123°C [z 2-(3,4-dichlorf enoxy)nikotinové kyseliny],
2- (3-bromfenoxy)-N-( 4^-fli^c^rfe^r^y^l) nikotinamid, tající . po Ooystalizacl z toluenu při
1- 7,5 až 148,5 °C [z 2-33-rromfnnoxy)niOotinové kyseliny],
N- 3 4-eiuorf niyl) -2- (3-methoxyfenoxy- niOotinamld, tající po krystalizaci z toluenu při 138 až 140 CC {z 2((3-mnthoxy( fnnoxy)niOotinové kyseliny; viz F. J. Villani a spol., J. Med. Chem. 18, 1 (1975)],
2- ((-koin-em-oy y - (N( 3-ff истОшу! п-коПпamid, tající po krystalizaci z ethanolu při 167 až 168°C [z 2((3(kya-fe-oxy)yiOotlnové kyseliny],
N- (4-f luorf enyl) -2- (3-metha-sulfo-ylfe-oxyj-lkotlyamld, tající po krystalizaci z ethanolu při 180 až · 182°C [z 2-(3^^ thaуsulfoуylfeуoxy) nikotinové kyseliny ],
2- (3-chlotfb--luurfenуoχl-N-(3-fluotfenуl) -ikoti-amld, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 115 až 117 °C [z
2- (--chlor--!luorfenoxy) nikotinové Oyseliny],
2- (3-chlotfb-trfklиotfnfthylUenуχχl - N-( 3-f luorf enyl )-lOotl-amld, tající po Orystalizaci z · hexanu při 128 až 129 °C [z 2-(4(chlor(3-trif luormethylf enoxy) nikotinové kyseliny],
2- ((-ethanуulfen-lfen-oyl -N-((-flu^r feуyljnlkotlуamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 168 až 169* Celsia · [z 2-(3-ethaуsulfoуylfeуoxy)уlOotl( nové kyseliny],
2- (3,4-diflиotfenуtχl- N-( 3flиotfenуl) nikotinamld, tající po krystalizaci ze směsi · hexanu a toluenu při 137 až 139 °C [z 2-(3,4(dlf luorfenoxy J-iOotlyové kyseliny].
Pracuje se analogickým postupem jako· výše s tím rozdílem, že se 4-fluoraуiИу nahradí 2,3-dilluora-lll-em a namísto 2-(3!ο1( 1luormethyi1eуoxy)уl0otlуové kyseliny se použije · vždy příslušně substituovaná · le-ilnikotinová kyselina. Získají se následující sloučeniny:
N- (2,4-dif luorf e-yl - -2- (3-me tha-sulfo-yl· feyoxyjyikotiyamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 197 až 198° Celsia [z 2-(3-metha-sulfoyylfe-oxyjyikotinové kyseliny],
2- (3-bromfenуoyl-N-( (,3-dif1uotfenуl y-ikotlyamld, tající po Orystallzaci ze směsi hexanu a toluenu při 178 až 179 ec [z 2- (3-bгomlnуoxy) nikotinové kyseliny ],
2-(3(Chlor(4(lluorleуoxy )-N((2,4(dllluof,( ze směsi hexanu a toluenu při 172 až 173° Celsia [z 2-(3-chlor(3-f1uorfenoxylnlkotl-ové kyseliny],
2- (3-ethansulf onylf enoxy j-N- (2,4-dif luor- · fenyl j-ikotl-amid, ···tající po Orystalizaci ze směsi hexanu ' a toluenu · při 170 až 171° Celsia · [z 2-(3-etha'УSulloуylfeУoxy)уikotlnové kyseliny],
2- (3-billotf(---rflluotrmnhylUenуχχl -N-( (,3(dilluoгfeуyl jnikotinamid, tající po · Orystalizacl ze směsi hexanu a· toluenu při · 137 až 139 °C [z 2-(4-chlor(3-trifluormnthylfeуoxy]уi0otlуové kyseliny],
2- (3-trfllиotmfthylUenуχχl-b--(2,4-biklиotf fenyl )(5-lmethylуiOotinamld, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 133 až 135 °C · [z 2-{3-trlfiuormnthyife-oxy ](5-methylnlkotl-ové kyseliny].
Analogickým způsobem se náhradou 2-(3-tril luormethylfe-oxy ] nikotinové kyseliny 2-(C-chfenУenyχχotko1:tnovou kyselinou [kterou popsali F. J. Vkllanl a spol., J. Med. Chem. 18, 1 (1975)] a náhradou --fluoranillnu · vždy příslušně substituovaným · anilinem, · získají · následující sloučeniny: :
2- (3-bhlotfenoxχ) -(--ЬепуУткоипатШ, tající po Orystallzaci z · ' ethanolu ·· při ·· 156 až 158 °C [z anilinu],
2-(3-chlor.fénoxy ](N-('2,4(difluor1eуyi )nikotinamld, tající· po ··Orystalizaci · z · toluenu při 185 až 187 °C [z 2,3-difluóťa i- iliritf],
2-(3-chlorfenoxx) -N- (2,4,6-trIfluorfe-yl) nIOotI-amid, tající· · po ·Orystalizaci z . toluenu při 197 · až · 199 °C [ z 2,4,6-frifluoraylll( -u],
N- (3-с111с0(4(1 luoren-yl ] -2- (3-chlorlnуoxy ] -ikoti-amid, · tající po Orystalizaci z toluenu při 160 až · 162 °C [z 3-chlor(4-fluoranl( linu],
2- (3-bhlotferikxχl-bJ-( 3-mfnhχlUenχll niko-ti-amid, tající po krystalizaci z'tolue-u při 172 až 174° C [z 4-methyla-ili-u],
2- ((-bhlotfenot:χl-N-( 3-boyn-enу ll nikotinamld, tající tpo · krystalizaci z etha-olu při · 166 až 168 °C [z · 4-aminobenzonitrilu],
2- ((-chknOenoxy) - fN( 4-bhlotfenуlin’kotinamld, tající po krystalizaci · z · ethanolu při 152 až 154 °C [z 4-chlora-IlI-u],
2- ( )-(3-(4-(1 uс^tfl^n^-^lU-bN (methyl-lkotl-amld, rezultující ve · formě čirého pohyblivého · oleje [z --fluor-N-metlila-Hinuj, ·
2- (3-chlorfehoxyy--N- (2,4;5!ο11 luorf eiy!--lOoti-amid, tající · po krystalkami ze směsi hexanu a tolue-u · při 168 až · 17O°C · [z
2,3,5-(^1100^1111^-0),
2- (3-chlorf enoxy) -N- (3-kyanfenyl) nikotinamid, tající po krystalizaci z toluenu při 144 až 146 ^C . [z 3-arnmobeezzoitrriu],
2- (3-chlorf enoxy) -N-ethyl-N- (4-f luorf enyl) nikotinamid ve formě čirého pohyblivého oleje [z N-ethyl-4-fluoranilinu; viz F. L. Allen a . spol., J. Chem. Soc. 5259 (1960)],
2- (3-chlorf enoxy) -N- (4-trif luormethylf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 137 až 139 °C · [ z
4-trif luormethylanilinu ],
2- ·(3-chlorfenoxy-N-(3,4-dif luorf enyl) nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi hexanu a toluenu při 171 až 173 °C [z 3,4-di. fluoranilinu].
Analogickým způsobem se náhradou 2-(3-trifluormethylfenoxy] nikotinové kyseliny 2-^-methoxyfenoxyjnikotinovou kyselinou a náhradou . 4-fluoranilinu vždy příslušně · substituovaným anilinem získají následující sloučeniny:
2- (3-meíhoxy fenoxy)-N-fenylnikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 129 . až 131 °C [z anilinu],
N- (2,4-dif luorfenyl) -2- (3-methoxytenoxy) nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi .. ethanolu a vody při 175 až 176°C [z 2,4-dffluoraUlinu],
2- (3-me ehoxyfen oxy) -N- (2,4,6--гЯ luorf enyl) nikotinamid, tající . . po krystalizaci ze směsí . ethanolu a ' vody při 133 až 135 °C · [z
2,4,6-trifluorani.linu ],
f.iíin ·-;·:··;·. . .....................— · — .....
2- (3-methoxytenoxy) -N- (4-meehylfeny 1) . . nikotinamid, tající po krystalizaci ze směsi · ethanolu a vody při 159 až 160 °C · [z 4-ie^i^1^yia^a^nnhiu],
N- (3-ch lor-4-f luorfenyl )-2-( 3-methoxyfenOxy)nikotinamid, tající · po krystalizaci ze směsi ethanolu a vody při 131 až 132 °C [z· B-^-^l^ll^i^-^-^-ffi^t^i^i^r^ilinu·].
Příklad 13
Sloučeniny č. 49, 50 a 51 _________________________________
Směs 6,68 g 2-(3--ηϋο^θηοχν 1-Ν-[4-Πιιογfenyl jnikotinamidu (připraven postupem popsaným v příkladu 12), 4 g sirníku fosforečného a 20 ml bezvodého pyridinu se 4 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí a vnese se do 250 ml vody. Výsledná směs se extrahuje dvakrát vždy 100 ml methylenchloridu, spojené extrakty se vysuší síranem sodným, odpaří se k suchu za sníženého tlaku (2666 Pa) a. pevný zbytek se krystaluje z ?50 ml směsi stejných dílů hexanu a toluenu. Získá se 4,1 g 2-(3-chlor fenoxy) -N4 (4-f luorf enyl) thionikotin34 amidu · ve formě žluté pevné ’ látky o teplotě tání 133 až 134 °C.
Analogickým způsobem se náhradou 2-(3-chlůгtenůxy) -N- (4-tluůrfeny1) nikotinamidu N- (4-flUůrf enyl )-2-( 3--rifluormethylfenůxy)nikůtinamidem a N- (2,4^Пиогfenyl )-2-( 3-trif luormethylf en<^:^^y) nikotinamidem získají následující sloučeniny:
N- (4-fluorfenyl) -2- (3--rif luůrmethyltenůxy) thionikOtinamid, tající po krystalizaci z hexanu - při · 128,5 až 129,5 °C,
N- (2, '4 - -dif luorf enyl) -2- -3-.-rifluormethyltenůxy)thionikůtinamid, tající po krystalizaci z hexanu při . 157 až 158 °C.
R e ee. renční příklad 1
K roztoku 250 g 3-trifluůrmethylfenůlu a 15 g kovového sodíku ve 150 ml methanolu se přidá 50 g 2^-^l^l^^nikot^^ové kyseliny [viz P. Nantka-Namirski. Acta. Pol. Pharm. 23, 403 (19666]. Methanol se oddestiluje a · zbytek · se 2 hodiny zahřívá na 180 až 190' °C. Ochlazená reakční směs se vnese do 1500 ml vody a · extrahuje se třikrát vždy ·250 ml di- . ethyletheru. Okyselením vodné vrstvy ledovou kyselinou octovou . .se vysráží . hnědý pevný materiál, který se odfiltruje, promyje ' se 250· ml - vody a. překrystaluje se z · isópropanolu. · Získá se · 68 g . 2-(3--rif luormethylf enoxy) nikotinové · kyseliny ve · formě · špinavě bílých krystalů o teplotě tání 155 až 156 °C.
Analogickým způsobem se náhradou 3-trifluůrmethylfenůlu vždy příslušně substituovanými fenoly připraví následující meziprodukty:
2- (2,3-d ichlurf enoxy) nikotinová kyselina, tající po krystalizaci z isůprůpanůlu při 218 až 219 °C [z ЗД-ксИо^споШ],
2-(3-bгomtenoxy)nikůtinůvá kyselina, tající · po krystalizaci z isopropanolu při 169 · až 170 °C (z 3-bromfenolu]·,
2- (3-kyanfenoxy) nikotinová kyselina, tající po · krystalizaci z isopropanolu při 230 až 231 °C [z 3-kyanfenolu],
2- -3-met.hansulf.onyltenoxy) nikotinová · . kyselina, tající po krystalizaci z vody při 68 až 70 °C [z 3-meehansulfonylfenolu; viz T. Zlncke a C. Ebel, Chem. Ber. 47, 930 (1914)],
2- (3-chlor-4-f luorfenoxy) nikotinová kyselina, tající po krystalizaci z isopropanolu při 191 až 193 °C [z 3-chloг-4-fluortenůlu; viz G. C. Finger a spol., J. Amer. Chem. Soc., 81, 94 (1959)],
2- [ 4-сЫог-3-М luormethylfenoxy) nikotinová kyselina, tající po krystalizaci ze směsi isopropanolu a vody při 221 až 222· °C [z
4-chloг-3-fгifluůrmethylfenůlu; viz A. · Moo228S25 radian a spol., J. Amer. Chem. Soc., 73, ' 3470 (1951)],
2-(3,4-difluorfenoxy)nikotinová kyselina, tající po krystalizaci z isopropanolu při 181 až 182 °C [z ' 3,4-difluorfenolu; viz G. C. Finger a spol., J. Amer. Chem. Soc. 81, 94 (1959)],
2- (3-ethannulfonnlfeenxy) nikktinnvV kyseel· na, tající po krystalizaci z isopropanolu při 169 až 171 °C [z 3-ethansulfnnylfennlu).
Analogickým způsobem se náhradou 2-calnrnikntinnvé kyseliny 2-brom-5-methylnikotinovou kyselinou, kterou popsali J. J. Baldwin a spol., v J. Org. Chem. 43, 2529 (1978), připraví 2-(3-tri0lunrmethyl0enoyy)-5-metaylnikotinová kyselina o teplotě tání 173 až 175 °C.
Referenční příklad 2
Směs 8,3 g methylesteru 2-(3,4-dichlorfenoxy) nikotinové kyseliny, 1,2 g hydroxidu sodného, 20 ml vody a 27 ml ethanolu se 1 hodinu zahřívá k ' varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se ochladí, odpaří se za sníženého tlaku, zbytek se rozpustí ve 200 ml vody a roztok se promyje dvakrát vždy 100 mililitrů diethyletheru. Okyselením vodného roztoku ledovou kyselinou octovou se vysráží pevný materiál, který se odfiltruje a promyje se 50 ml vody. Získá sé 6,8 g 2-(3,4-dichlnrfennyy)nikotinnvé kyseliny ve formě bezbarvé pevné látky o teplotě tání 131 až 133 °C.
Referenční příklad 3
Ke směsi 25,7 g uhličitanu draselného a
20.3 g 3,4-dichlorfenolu ve 250 ml dimethylformamidu se za míchání přidá 26,8 g methylesteru 2-bromnikotinové kyseliny [který popsali T. A. Bryson a spol., J. Org. Chem. 39, 3436 (1974)] a směs se 18 hodin zahřívá na 125 °C. Ochlazený reakční roztok se zfiltruje a zředí se 250 ml vody, přičemž se' vysráží pevný materiál, který po odfiltrování a překrystalování z 30 ml hexanu poskytne
8.3 g methylesteru 2-(3,4-dichlorfenoxy)nikotinové kyseliny o teplotě tání 94 až 95 ÓC.
Referenční ' příklad 4
K směsi 24,8' g S-ethansulfonylánilinu (viz G. D. Palmer a E. E. Reid, J. Chem. Soc. 48, 528 (1926)] a ' 46,2 ml koncentrované kyseliny sírové v 74 ml ' vody se za míchání při teplotě —5 až ' 0 °C přidá roztok 9,3 g dusitanu sodného ve '23 ml ' -vody. Výsledný roztok '' se vnese do vroucího roztoku 92,4 ml koncentrované kyseliny sírové v 64,7 ml vody ' a po skončeném přidávání se směs 5 minut zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs vylije na 500 g ledu a extrahuje se třikrát vždy 150 ml methylenchloridu. Spojené ' methylenchloridové ' extrakty se vysuší síranem hořečnatým a odpaří se za sníženého ' tlaku (2666 Pa) za vzniku 23,6 g 3-etaansulfonyl0ennlu ve formě čirého pohyblivého oleje.
Referenční příklad 5
Směs 30 g ' allylcalnridu a 81 g 4-fluoranilinu se nechá · 3 dny ' reagovat při teplotě ' místnosti, pak se 6 hodin zahřívá na parní lázni, nechá se přes noc vychladnout a po trituraci s 250 ml ' suchého diethyletheru se zfiltruje. Pevný zbytek na filtru se promyje třikrát vždy ' 50 ' ml suchého diethyletheru, filtrát se spojí s promývacími kapalinami ' a odpaří se zá sníženého tlaku ' (2666 Pa), ' čímž se získá 49 ' g směsi' N-allyl-4-ffuoranilínu a . N,N-diallyl-4-fluoranilinu. Tato směs se ' podrobí destilaci za sníženého tlaku (2000 Pa). Shromáždí se ' frakce o teplotě varu 120 až 123 °C, čímž se ' získá 12,3 ' g N-allyl-4-fluoranilinu ve formě čirého pohyblivého oleje.
á-fluoraniHn, 2,4-diffuoranilin, B-chlor^J -fluoranilin, 2,4,6-tI’r01uornnШn, 3,4-diÓluoranilin, 3-aminnbenzonitril, 2,4,5-tгi0luornnl· lin, 2,4-dichloranilin, 4-methylanllin, 4-aminobenzonitril, 4-chloranilin, 4-trifluormethylanilin,' N-methylartilin, '2-čhlornikotinová kyselina, 3-trOlunrmethyl0enol, 2,3-dichlorfenol, 3-bromfenol, 3-kyan0ennl ' a
3,4-dtc01orfenol, používané jako výchozí ' materiály ve shora uvedeném příkladu 12 a' v referenčních ' příkladech 1, 3 a ' 5, Jsou ' známými látkami, které jsou snadno dostupné.

Claims (5)

  1. PŘEDMĚT
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát nikotinamidu obecného vzorce I ve kterém
    X znamená atom kyslíku nebo síry,
    Ri představuje atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo állylovou skupinu,
    R2 znamená atom vodíku, fluoru či chloru, kyanoskupinu, methylovou nebo ethylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy fluoru, rs představuje atom fluoru, chloru či bromu, kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, trifluormethoxyskupinu nebo alkansulfonylovou skupinu, kde alkanový zbytek je přímý nebo rozvětvený a obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, jeden ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku a druhý z těchto symbolů představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru,
    R® představuje atom vodíku, fluoru či chloru, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu,
    R7 znamená atom fluoru nebo chloru,
    R8 představuje atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a m je číslo o hodnotě 0, 1 nebo 2, přičemž má-li m hodnotu 2, pak atomy představované symbolem R7 mohou být stejné nebo rozdílné, s tím, že znamenají-li R2 a Re vždy atom vodíku, pak m má hodnotu 0, v kombinaci s jedním nebo několika kompaktibilními, herbicidně upotřebitelnými ředidly nebo nosiči.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém
    X znamená atom kyslíku nebo síry,
    R1 představuje atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu,
    R2 znamená atom vodíku nebo fluoru, kyanoskupinu, methylovou nebo ethylovou sku vynAlezu pinu, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy fluoru, rs představuje atom fluoru, chloru či bromu,/ kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, trifluormethóxyskupinu nebo alkansulfonylovou skupinu, kde alkanový zbytek je přímý nebo rozvětvený a obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, jeden ze symbolů R4 a R5 znamená atom vodíku a druhý z těchto symbolů představuje atom fluoru nebo chloru,
    R® představuje atom vodíku, fluoru či chloru,
    R7 znamená atom fluoru nebo chloru,
    R8 představuje atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a m je číslo o hodnotě 0 nebo 1, s tím, že znamenají-li R2 a R6 vždy atom vodíku, pak m má hodnotu 0.
  3. 3. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II
    Ч'-СН nv ve kterém
    R1, R2, R®, R7 a m mají shora uvedený význam, nebo její adiční sůl s kyselinou, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III
    O
    II
    Q—С—T (III) ve kterém kde
    R3, R4, R5 a R8 mají shora uvedený význam, T znamená atom chloru, atom bromu nebo skupinu obecného vzorce V
    39 O II _ο_c—w 7 .r ; ... ’ ·: . (V) v němž ...... ·
    W představuje zbytek shora uvedeného ohebného ’ vzorce IV, kde R5, R4,. . R5 . a . R8 mají shora . . uvedené . významy, .. nebo ... přímou čl’, rozvětvenou . alkylovou skupinu s 1 . .až 4 .atomy . uhlíku,. v . přítomnosti vhodného . inertního organického rozpouštědla, při teplotě pohybující .se od teploty místnosti do teploty varu reakční .směsi,. a na . výsledný produkt se popřípadě působí sirníkem fosforečným.
    40:
  4. 4. Způsob podle bodu 3 vyznačující se tím, že se . reakce sloučenin obecných vzorců II á III ’ provádí v přítomnosti aromatického uhlovodíku . .-naho . halogenovaného’ . uhlovodíku,· ·. jako benzenu Čl ’-toluenu . .nebo'. .:.dicblQr* . methanu .či . tetrachlorethanu..· .... ;<+. íí(i
  5. 5. Způsob podle bodů 3 a 4, k výrobě sloučenin obecného vzorce I, ve kterém ’ jednotlivé obecné symboly mají význam jako v bodu 2 vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí ' . sloučeniny shora ’ uvedených obecných . vzorců II a IJI, ·>;nichž
    R1, R2, R3, R4, ’R5, R8, r7, r8. -¾ m . mají význam jako v.hoÁu . 2 a , . · ’’.
    T představuje átom chloru.
CS818553A 1980-11-21 1981-11-20 Herbicide and a method for the production its effective agents CS228525B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS811294A CS228549B2 (cs) 1980-11-21 1983-02-28 Způsob výroby derivátů nikotinamidu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8037372 1980-11-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS228525B2 true CS228525B2 (en) 1984-05-14

Family

ID=10517468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS818553A CS228525B2 (en) 1980-11-21 1981-11-20 Herbicide and a method for the production its effective agents

Country Status (34)

Country Link
US (1) US4618366A (cs)
EP (1) EP0053011B1 (cs)
JP (1) JPS57118568A (cs)
KR (1) KR880001314B1 (cs)
AR (1) AR229801A1 (cs)
AT (1) ATE12491T1 (cs)
AU (1) AU557053B2 (cs)
BG (1) BG47942A3 (cs)
BR (1) BR8107585A (cs)
CA (1) CA1229612A (cs)
CS (1) CS228525B2 (cs)
DD (1) DD200969A5 (cs)
DE (1) DE3169738D1 (cs)
DK (1) DK171022B1 (cs)
EG (1) EG15683A (cs)
ES (3) ES8401468A1 (cs)
GB (1) GB2087887B (cs)
GR (1) GR77297B (cs)
HU (1) HU188711B (cs)
IE (1) IE52802B1 (cs)
IL (1) IL64220A (cs)
KE (1) KE3798A (cs)
MA (1) MA19337A1 (cs)
MY (1) MY8700515A (cs)
NZ (1) NZ199006A (cs)
OA (1) OA06956A (cs)
PH (1) PH18472A (cs)
PL (1) PL132171B1 (cs)
PT (1) PT74020B (cs)
RO (3) RO87037B (cs)
SG (1) SG8688G (cs)
SU (1) SU1356950A3 (cs)
TR (1) TR22684A (cs)
ZA (1) ZA818032B (cs)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4744819A (en) * 1984-10-23 1988-05-17 Daicel Chemical Industries Ltd. 4-oxo pyridinecarboxamide derivatives as plant growth regulators
US4725306A (en) * 1984-11-09 1988-02-16 Daicel Chemical Industries Ltd. Pyridinecarboxamide plant growth inhibitors
GR861640B (en) * 1985-07-02 1986-10-24 May & Baker Ltd Insecticide method by using diflufenican
CA1282975C (en) * 1985-07-23 1991-04-16 Richard Henry Hewett Herbicidal method comprising the use of diflufenican
US5264411A (en) * 1985-07-23 1993-11-23 May & Baker Limited Herbicidal method comprising the use of diflufenican
GB8526735D0 (en) * 1985-10-30 1985-12-04 May & Baker Ltd Compositions of matter
US4692185A (en) * 1986-01-13 1987-09-08 Stauffer Chemical Company N-(ortho-substituted) benzyl, 3-trifluoromethylphenoxy nicotinamides as herbicides
GB8617740D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8617741D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8630697D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8630698D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8630806D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8710362D0 (en) * 1987-05-01 1987-06-03 Shell Int Research Anilide herbicides
GB8710585D0 (en) * 1987-05-05 1987-06-10 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8710584D0 (en) * 1987-05-05 1987-06-10 May & Baker Ltd Compositions of matter
US4861891A (en) * 1988-08-31 1989-08-29 Pfizer Inc. Antidepressant N-substituted nicotinamide compounds
FR2639185B1 (fr) * 1988-11-22 1991-01-25 Rhone Poulenc Agrochimie Produit herbicide, son utilisation et procede pour la lutte selective contre les mauvaises herbes dans les cultures de riz et de cereales
DE4021439A1 (de) * 1989-12-14 1991-06-20 Bayer Ag 2-iminopyridin-derivate
GB9005965D0 (en) * 1990-03-16 1990-05-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives
GB9025828D0 (en) * 1990-11-28 1991-01-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives
TR25135A (tr) * 1991-03-13 1992-11-01 Shell Int Research HERBISID ÖZELLIKTE KARBOKSAMID TüREVLERI
IL109104A (en) * 1993-03-26 1998-08-16 Shell Int Research History of pyridine from wool - 2,6 Preparation and use as herbicides containing them
WO1997024329A1 (fr) 1995-12-28 1997-07-10 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Procede de production de pyridinecarboxamides ou de thiocarboxamides
ES2212005T3 (es) * 1996-03-21 2004-07-16 Lonza Ag Procedimiento para preparar arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos.
SK283920B6 (sk) 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
ATE189815T1 (de) * 1996-05-09 2000-03-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von arylamiden heteroaromatischer carbonsäuren
US5900484A (en) * 1996-09-18 1999-05-04 Lonza Ag Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
EA003528B1 (ru) * 1997-04-04 2003-06-26 Пфайзер Продактс Инк. Производные никотинамида, их применение, фармацевтическая композиция, способ лечения и способ ингибирования изоферментов фдэ4 d
DE19854081A1 (de) * 1998-11-24 2000-05-25 Bayer Ag Substituierte N-Pyrazolyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide
DE19946852A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide
KR100661081B1 (ko) * 2000-06-10 2006-12-26 동화약품공업주식회사 항바이러스제로 유용한 6-메틸니코틴아미드 유도체
BRPI0209726B1 (pt) * 2001-05-31 2015-06-30 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivado de anilida substituída, produto químico agrícola e hortícola, e, método para aplicar o mesmo
DE102004047927A1 (de) * 2004-10-01 2006-04-06 Bayer Cropscience Gmbh Wässrige Dispersionen enthaltend Diflufenican
AU2006200731B2 (en) 2005-03-31 2011-05-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Emulsifiable concentrate
JP4862989B2 (ja) * 2006-03-09 2012-01-25 日産化学工業株式会社 除草剤組成物
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
PE20110574A1 (es) * 2008-10-29 2011-08-11 Hoffmann La Roche Derivados de fenilamida y de piridilamida como agonistas de gpbar1
PT3284346T (pt) 2010-10-15 2021-09-29 Bayer Cropscience Ag Utilização de herbicidas inibidores de als para controlo de vegetação indesejada em plantas de beta vulgaris tolerantes a inibidor de als
EP2713733B1 (en) 2011-05-04 2018-03-14 Bayer Intellectual Property GmbH Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
CN102318608A (zh) * 2011-07-06 2012-01-18 陕西美邦农药有限公司 一种含吡氟酰草胺与吡草醚的除草组合物
CN105377028B (zh) 2012-12-13 2018-11-30 拜耳作物科学股份公司 Als抑制剂除草剂用于在对als抑制剂除草剂耐受的甜菜植物中防治不想要的植物的用途
CN105164112B (zh) * 2013-01-31 2017-10-13 中国科学院上海药物研究所 酰胺类化合物及其制备方法、药物组合物和用途
CN103947666A (zh) * 2014-03-21 2014-07-30 江苏省农业科学院 一种含绿麦隆、丙草胺和吡氟酰草胺的农药组合物及其应用
CN104402814A (zh) * 2014-12-01 2015-03-11 南通嘉禾化工有限公司 一锅法合成2-氯-n-(2,4-二氟苯基)烟酰胺的方法
LT3270695T (lt) * 2015-03-20 2019-03-25 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbicidinės kompozicijos, turinčios izoksaflutolį ir diflufenikaną kaip vienintelius veikliuosius herbicidinius ingredientus
WO2016173964A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations in tuberous root crop plants
CN107743360A (zh) 2015-04-27 2018-02-27 拜耳作物科学股份公司 某些除草剂结合物在块根作物植物中的用途
PT108561B (pt) 2015-06-16 2017-07-20 Sapec Agro S A Mistura herbicida
CN113615697A (zh) 2015-10-22 2021-11-09 阿达玛阿甘有限公司 用于马铃薯的除草剂混合物及制剂
CN112689633B (zh) * 2018-07-09 2025-01-24 利伯研究所公司 用于抑制Nav1.8的吡啶甲酰胺化合物
CA3203568A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
CN113666868A (zh) * 2021-08-11 2021-11-19 池州飞昊达化工有限公司 一种氟吡啶酰胺衍生物及其合成方法
GB2611348A (en) * 2021-10-01 2023-04-05 Rotam Agrochem Int Co Ltd A crystalline form of diflufenican, a process for its preparation and use of the same
JP2024537389A (ja) 2021-10-15 2024-10-10 カー・ヴェー・エス ザート エス・エー ウント コー． カー・ゲー・アー・アー Ａｌｓ阻害剤除草剤耐性ベータ・ブルガリス（ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ）突然変異体
AU2023314958A1 (en) 2022-07-25 2025-03-13 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
AU2023363856A1 (en) * 2022-10-18 2025-04-17 Upl Europe Supply Chain Gmbh A method of controlling weeds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2197872A1 (en) * 1972-09-04 1974-03-29 Dynachim Sarl 2-Phenoxy nicotinic esters and amides - prepd. by reaction of nicotinic acid anhydride or halide with an alcohol or amine
GB1550574A (en) * 1977-12-12 1979-08-15 Ciba Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4327218A (en) * 1979-10-01 1982-04-27 Stauffer Chemical Company N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DK513481A (da) 1982-05-22
HU188711B (en) 1986-05-28
ES8407025A1 (es) 1984-09-01
ES515995A0 (es) 1983-11-01
PT74020B (fr) 1986-06-02
CA1229612A (en) 1987-11-24
JPS6126994B2 (cs) 1986-06-23
RO87038A (ro) 1985-05-20
DK171022B1 (da) 1996-04-22
SG8688G (en) 1988-07-01
RO87037B (ro) 1985-05-31
EP0053011A1 (en) 1982-06-02
GB2087887B (en) 1984-11-14
OA06956A (fr) 1983-07-31
EG15683A (en) 1993-07-30
ES507332A0 (es) 1983-07-16
BG47942A3 (en) 1990-10-15
KR830006907A (ko) 1983-10-12
EP0053011B1 (en) 1985-04-03
GR77297B (cs) 1984-09-11
BR8107585A (pt) 1982-08-17
GB2087887A (en) 1982-06-03
KE3798A (en) 1988-04-29
SU1356950A3 (ru) 1987-11-30
ES8401468A1 (es) 1983-07-16
RO87037A (ro) 1985-05-20
RO83101B (ro) 1984-02-28
PH18472A (en) 1985-07-18
JPS57118568A (en) 1982-07-23
DE3169738D1 (en) 1985-05-09
RO87038B (ro) 1985-05-31
IE812713L (en) 1982-05-21
DD200969A5 (de) 1983-06-29
PL132171B1 (en) 1985-02-28
AU7763281A (en) 1982-05-27
US4618366A (en) 1986-10-21
IL64220A0 (en) 1982-02-28
MA19337A1 (fr) 1982-07-01
ES520104A0 (es) 1984-09-01
IE52802B1 (en) 1988-03-16
RO83101A (ro) 1984-02-21
KR880001314B1 (ko) 1988-07-23
TR22684A (tr) 1988-03-03
PT74020A (fr) 1981-12-01
MY8700515A (en) 1987-12-31
ATE12491T1 (de) 1985-04-15
AU557053B2 (en) 1986-12-04
AR229801A1 (es) 1983-11-30
ES8400737A1 (es) 1983-11-01
ZA818032B (en) 1982-10-27
IL64220A (en) 1985-06-30
NZ199006A (en) 1985-07-31
PL233901A1 (en) 1983-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS228525B2 (en) Herbicide and a method for the production its effective agents
EP0083613B1 (en) N-phenylpyrazole derivatives useful as herbicides
RU2037486C1 (ru) Производные карбоксамида, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательными растениями
US5104443A (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
KR850000993B1 (ko) N-페닐피라졸 유도체의 제조방법
US4816064A (en) Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same
DK156573B (da) 2-(2-fluor-4-halogen-5-substitueret-phenyl)-hydantoinderivater, et herbicidt praeparat indeholdende disse, en fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt under anvendelse af disse samt anvendelse af disse som herbicid
GB2136427A (en) Herbicidal N-pyridylpyrazole Derivatives
KR20040019099A (ko) 피리딘 화합물의 제조 방법
US4505740A (en) Herbicidal 5-amino-4-cyano-1-phenyl-pyrazoles
US5102443A (en) Heterocyclically substituted phenoxysulfonylureas, and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
JPH0818931B2 (ja) ジフルフエニカンを用いる雑草防除方法
JPH06228135A (ja) イミダゾリニル−ピリダジン類
US4391629A (en) 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
US4722749A (en) Pyridinesulfonamides and their use as herbicidal agents
EP3475273B1 (de) 3-amino-1,2,4-triazinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
GB2205101A (en) Oxadiazole derivatives useful as herbicides
HK33088A (en) New herbicidal nicotinamide derivatives
US4846881A (en) 3,4,6-trisubstituted 1,2,4-triazin-5(4H)-one herbicides
US4552586A (en) Certain 2-pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
CS237333B2 (en) Herbicide agent
EP0397295A2 (de) 2-Phenyl-perhydro-isoindol-1-one und -1-thione, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung