HU188711B - Herbicide compositions containing new nicotinamide derivatives and process for producing new nicotinamide derivatives - Google Patents
Herbicide compositions containing new nicotinamide derivatives and process for producing new nicotinamide derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU188711B HU188711B HU813480A HU348081A HU188711B HU 188711 B HU188711 B HU 188711B HU 813480 A HU813480 A HU 813480A HU 348081 A HU348081 A HU 348081A HU 188711 B HU188711 B HU 188711B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- formula
- fluoro
- compound
- methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány nikotinamid-származékokal hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerekre és új nikotinamid-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Gyógyászatilag alkalmazható fenoxi-3-píridínkarbonsav-, illetve fenoxi-nikotinamid-,származékokat ismertetnek a 2 140 772 és 2 197 872 számú francia szabadalmi leírások, a J Med. Chem. 20. 1. 129 - 33 (1977) és a 2 720 926 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat. 1
Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a hatóanyagként (I) általános képletű, új nikoíinamidszármazékokat tartalmazó készítmények értékes gyomirtó hatást mutatnak. Az (I) általános képletben
X oxigén- vagy kénatomot jelent;
R1 hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot képvisel;
R2 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, cianocsoport vagy - adott esetben legfeljebb 3 fluor- ‘ atommal helyettesített - inetil· vagy etilcsoport (például trifluor-metil-csoport);
R3 fluor-, klór- vagy brómatomot vagy ciano-, trifluor-metil-, metoxicsoportot, egyenes vagy . elágazó szénláncú, 1 - 4 szénatomos alkánszuífoniicsoportot jelent;
R4 és R5 egyike hidrogénatomot és a másik hidrogén-, fluor- vagy kíóralomoí;
R6 hidrogén-, fluor- vagy klóratomot, ciano- vagy . eíinilcsoporlot jelent;
R7 jelentése fluor- vagy klóratom;
Ra hidrogén- vagy klóratomot vagy meti(csoportot képvisel és m értéke 0, 1 vagy 2, azzal a Feltétellel, hogy (1) ha R2 hidrogénatomot jelent, R6 hidrogénatom és m értéke 0, és (2) ha R2 fluoratom. cianocsoport vagy - adott esetben legfeljebb 3 fluoratommal helyettesített - metil vagy etilcsoport és R6 fluor- vagy klóratom, mértéke 0 vagy 1.
Ha m értéke 2, az R7 jellel képviselt atomok azonosak vagy eltérőek lehetnek. Előnyös esetben R1 hidrogénatom, metil-, etilcsoport;
R2 hidrogén-, fluor- vagy kíóratom vagy trifluormetil-csoport;
R3 metoxicsoport, fluor-, klór- vagy brómatom, melánszulfonil- vagy etánszulfonilcsoport;
R4 és R5 egyike hidrogénatom és a másik fluorvagy klóratom vagy különösen hidrogénatom; R7 klóratom vagy különösen fluoratom;
R8 hidrogénatom vagy metilcsoport ;
X, R6 és m jelentése a fenti.
Különösen jó eredménnyel használhatók azok a készítmények, amelyek hatóanyagként olyan vegyületeket tartalmaznál·, amelyeknek (!) általános képletében;
X kénatom vagy - elsősorban - oxigénatom; R’ hidrogénatom vagy metilcsoport;
R2 hidrogén- vagy fluoratom;
R3 trifluor-metil-csoport;
R4 és R5 hidrogénatom;
R6 hidrogén- vagy fluoratom;
R7 fluoratom;
71
Rs hidrogénatom vagy metilcsoport és m értéke 0 vagy 1; azzal a feltétellel, hogy ha (i) R2 hidrogénatomot jelent, R6 hidrogénato5 mot, cianocsoportot képvisel és in értéke 0, és ha (ii) R2 fluoratomot jelent, (a) Rö hidrogénatomot képvisel és m értéke 0 vagy m értéke 1 és R7 a fenilgyűrű 2-(vagy 6-)-helyz· lében lévő fluoratomot képvisel vagy 1·θ (b) Rf fluoraíomot képvisel és m értéke 0, vagy m értéke í és r7 a fenilgyűrű ó-helyzetében lévő fluoratomot képvisel.
Azok a különösen előnyösen alkalmazható készítmények, amelyek hatóanyagként olyan vegyüle15 leket tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képiedben Rl hidrogénatomot jelent, erős és tartós gyomirtó hatást gyakorolnak mind az egyszikű, mind a kétszikű gyomokra. Azok a készítmények, amelyek hatóanyagként olyan vegyületeket tartal0 rmz.nak, amelyeknek (I) általános képletében R1 metilcsoport jelent, a kétszikű gyomokra ugyanolyan gyomirtó hatást fejtenek ki, mint a hatóaryagként R* helyén hidrogénatomot tartalmazó 25 készítmények, ugyanakkor az egyszikű gyomokra gy akorolt hatásuk kissé gyengébb, ezért különösen ga bonafélékben - például búzában - alkalmazhatók kétszikű gyomok irtására. Azoknak a készítményeknek a gyomirtó hatása, amelyek haíó30 anyagként olyan vegyületeket tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képletében R1 metilcsoportot jelent, valamivel kevésbé tartós, mint azoké, amelyek hatóanyagként olyan vegyületeket tartalmaznak, amelyeknek (1) általános képletében R1 35 hidrogénatomot képvisel. Ennek a rövidebb ideig tartó gyomirtó hatásnak a következtében azok a készítmények, amelyek hatóanyagként olyan vegyületeket tartalmaznak, amelyeknek (I) általános ke leiében R1 metilcsoportot jelent, olyan haszon40 növényeket termelő területeken használhatók különösen előnyösen gyomnövények, különösen kétszikű gyomok irtására, ahol vetésforgót alkalmaznax, és az adott haszonnövény esetében jól használna ó gyomirtószer megmaradása a talajban káro45 sithatná a következő olyan haszonnövényt, amelynek az esetében az illető gyomirtószer kevésbé jól alkalmazható.
Különös érdeklődésre tarthatnak számot azok a gyomirlószerek, amelyek hatóanyagként az alábbi50 akban felsorolt vegyületeket tartalmazzák.
A hatóanyag kémiai neve sorszáma i
2.
3.
4. 65
N - (4 - fluor - fenil) -2-(3- /trifluor metil/ - fenoxi) - nikoíinamid,
N - feni! -2-(3- /trifluor - metil/ - fenoxi)
- nikoíinamid,
N - (2,4 - difluor - fenil) -2-(3- /trifluor
- metil/ - fenoxi) - nikotinamid,
N - (3 - klór - 4 - fluor - fenil) -2-(3-/ trifluor - metil,/ - fenoxi) nikotinamid,
188 711
A táblázat folytatása /1 táblázat folytatása
A hatóanyag
N - (4 - metil - fenil) -2-(3- /írifluor metil/ - fenoxi) - nikotinamid,
7. N - (2,4,6 - trifluor - fenil) -2-(3- /trifluor
- metil/ - fenoxi) - nikotinamid,
8. N - (3 - etinil - fenil) -2-(3- /trifluor metil/ - fenoxi) - nikotinamid,
N - (3,4 - difluor - fenil) -2-(3- /tritluor
- metil/ - fenoxi) - nikotinamid,
10. N - (3 - ciano - feni!) -2-(3- /trifluor metil/ - fenoxi) - nikotinamid, ! 1. N - (4 - ciano - fenil) - 2 - (3 - /trifluor metil/ - fenoxi) - nikotinamid,
12. N - (2,4,5 - trifluor - fenil) -2-(3- /trifluormetil/ - fenoxi) - nikotinamid,
13. N - (4 - fluor - fenil) - N - metil -2-(3/trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotinamid,
15. 2 - (3 - fluor - fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil)
- nikotinamid,
16. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil)
- nikotinamid,
17. 2 - (2,3 - diklór - fenoxi) - N - (4 - fluor fenil) - nikotinamid,
18. 2 - (3,4 - diklór - fenoxi) - N - (4 - fluor fenil) - nikotinamid,
19. 2 - (3 - bróm - fenoxi) - N - (4 - fluor - feni!)
- nikotinamid,
20. N - (4 - fluor - fenil) -2-(3- metoxi fenoxi) - nikotinamid,
21. 2 - (3 - ciano - fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil)
- nikotinamid,
22. N - (4 - fluor - feni!) - 2 - (3 - /metán szulfonil/ - fenoxi) - nikotinamid,
23. 2 - (3 - klór - 4 - fluor - fenoxi) - N - (4 fluor - fenil) - nikotinamid,
24. 2 - (4 - klór - 3 - /trifluor - metil/ - fenoxi)
- N - (4 - fluor - fenil) - nikotinamid,
25. 2 - (3 - /etán-szulfonil/ - fenoxi) - N - (4 fluor - fenil) - nikotinamid,
26.
- (3,4 - difluor - fenoxi) - N - (4 - fluor fenil) - nikotinamid
27. N - (2,4 - difluor - feni!) -2-(3- /metán
- szulfonil/ - fenoxi) ~ nikotinamid,
28. 2 - (3 - bróm - fenoxi) - N - (2,4 - difluor
- feni!) - nikotinamid,
29. 2 - (3 - klór - 4 - fluor - fenoxi) - N - (2,4
- difluor - fenil) - nikotinamid,
30. 2 - (3 - /etánszulfonil/ - fenoxi) - N - (2,4
- fluor - fenil) - nikotinamid,
31. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - fenil - nikotinamid,
32. 2 - (3 - klór · fenoxi) - N - (2,4 - difluor feni!) - nikotinamid,
33. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (2,4,6 - trifluor
- fend) - mkotmamid,
34. N - (3 - klór · 4 - fluor - feni!) -2-(3- klór
- fenoxi) - nikotinamid.
A hatóanyag
SOI- . . . .
kenum neve szama _ ___
35. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - metil - fenil)
- nikotinamid,
36. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - ciano - fenil)
- nikotinamid,
38. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil)
- N - metil - nikotinamid,
39. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (2,4,5 - trifluor
- fenil) - nikotinamid,
40. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (3 - ciano - fenil)
- nikotinamid,
41. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - etil - (4 - fluor
- feni!) - nikotinamid, ‘í2. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - /trifluor inetil/ - feni!) - nikotinamid,
43. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (3,4 - difluor feni!) - nikotinamid,
44. 2 - (3 - metoxi - fenoxi) - N - fend - nikotinamid,
45. N - (2,4 - difluor - fenil) - 2 - (3 - metoxi
- fenoxi) - nikotinamid,
46. 2 - (3 - metoxi - fenoxi) - N - (2,4,6 - trifluor
- fenil) - nikotinamid,
47. 2 - (3 - metoxi - fenoxi) - N - (4 - metil fenil) - nikotinamid,
48. N (3 - klór - 4 - fluor - fenil) -2-(3metoxi - fenoxi) - nikotinamid,
49. 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - fluor - feni!)
- tionikotinamid,
50. N - (4 - fluor - fenil) -2-(3- /trifluor metil/ - fenoxi) - tionikotinamid,
51. N - (2,4 - difluor - íenil) -2-(3- /trifluor
- metil/ - fenoxi) - tionikotinamid,
52. N - (2,4 - difluor - feni!) -2-(3- fluor fenoxi) - nikotinamid,
53. N - metil - N - feni! -2-(3- /trifluor - metil/
- fenoxi) - nikotinamid,
55. 2 - (4 ~ klór - 3 - /trifluor - metil/ - fenoxi)
- N (2.4 - difluor - fenil) - nikotinamid,
56. 2 - (3 - /trifluor-metil/ - fenoxi) - N - (2,4
- difluor - fenil) - 5 - metil - nikotinamid,
57- 5 - któr - N - (2,4 - difluor - fenil) - 2 - (3
- /'trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotinamid,
58. N - (4 - fluor - feni·) -2-(3- /trifluor metil/ - fenoxi) - 5 - metil - nikotinamid,
59. N - fenil -2-(3- /trifluor - metil/ - fenoxi)
- 5 - metil - nikotinamid
Különösen előnyösek azok a készítmények, amelyek hatóanyagként a 4., 5., 7., 8., 15., 16., 17., 19.,
20., 21., 22.. 23., 24., 25., 26., 27., 28., 29., 30., 31.,
12., 33., 34.. 35., 38., 39., 40., 4!., 42., 43., 44., 49., 52. és 53. sorszámú vegyületeket, különösen pedig az !., 2., 3., 9., 10., 12., 13., 50. és 56. sorszámú vegyületeket tartalmazzák.
-3188 Ί I
A találmány szerinti gyomírtószerek mind a kétszikű (azaz szélesíevelű), mind az egyszikű gyomokra (például füfélék) gyomirtó hatást fejtenek ki, ha kikelés előtt és/vagy kikelés után alkalmazzuk Őket.
A „kikelés előtti alkalmazás alatt azt értjük, hogy a készítményt olyan időpontban visszük fel a talajra, amelyben jelen vannak a gyomok magvaí vagy csírái, amikor a gyomok még nem keltek ki a talajból. A „kikelés utáni alkalmazás” azt jelenti, 1 hogy a készítményt a gyomnövény t a híjból kikelt részeire visszük fel Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket például széleslcvelű gyomok, így az Aethusa cynapium, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amsinckia 1 intermedia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Atriplex patula, Bidens pilosa, Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Chrysanthemum segetum, Cirsium arvense, Datura stiamonium, Desmodium tortuosum, Einex australis, * Euphorbia helioscopía, Fumaria officinalis, Gale· opsis tetrahit, Galium aparine, Geránium dissectum, Ipomea purpurea, Lamium purpureum, Lapsana communis, Matricaria inodora, Monochoria , vaginalis, Papaver rhoeas, Physalis longifoli;:., Plantago lanceolata, Polygonum spp. (példán’ Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus és Polygonum persicaria), Portulaca oleracea, Raphanus raphanislrum, Rotala indica, Rumcx obtusifolius, Saponaria vaccaria, Scandix pecten-veneris, Senecio vulgáris, Sesbania florida, Sida spinosa, Silene alba, Sinapis arvensis, Solanum nigrum Sonchus arvensis, Spergula arvensis, Steilaria média, Thlaspi arvense, Tribulus íetresiria, Urlica ttrens, Veronica hederifoita, Veronica persica. Viola arvensis és Xanthium strumarium, és egyszikű gyomok, így az Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Agrostis stoíonifera, Avena fatua, Avena ludoviciana, Brachiaria spp., Bromus sterilis. Bromustectorum, Cenchrns spp., Cvnodon daetylon, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Setaria viridis és Sorghum halepense, valamint sások, például a Cyperus eseti lentus, Cyperus iria és Cyperus rotundus és az Eleocharis acicularis irtására használhatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületet tartalmazó gyomirtószer alkalmazandó mennyisége a gyomok természetétől, a szer fajtájától, az alkalmazás időpontjától, a klímaviszonyoktól es (ha haszonnövényeket termelő területen használjuk őket gyomirtásra) a haszonnövények természetétől függ Ha a szert haszonnövényeket termelő területen alkalmazzuk, a felhasznált mennyiségnek elegendőnek kell lennie ahhoz, hogy kiirtsa a gyomokat; anélkül azonban, hogy a haszonnövényt lényegesen és tartósan károsítaná. Ezeket a tényezőket figyelembevéve a hektáronként 0,1-20 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiség jó eredményeket biztosit. Bc’áiható azonban, hogy ha különleges probléma merül fel, enné! nagyobb vagy kisebb mennyiséget is alkalmazhatunk.
A találmány szerinti, (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó szereket szelektív gyomirtásra használhatjuk, például a fentiekben említett gyomok irtására, kikelés előtti vagy kikelés utáni, irányított vagy nem irányított kezelés, például irányított vagy nem irányított permetezés formájában gyomokkal megfertőzött olyan területen, amelyet haszonnövények, például gabonafélék, így búza, árpa, zab, kukorica és rizs, szójabab, lóbab és bokorbab. borsó, lucerna, gyapot, földimogyoró, len. hagyma, répa, káposzta, olajrepce, napraforgó, cub korrépa termelésére használunk vagy szándékozunk használni és legelőkön vagy gyepeken, a haszonnövény elvetése vagy kikelése előtt vagy után Haszonnövények, például a fentiekben említett haszonnövények termesztésére használt vagy hasznát- n> szándékozott, gyomokkal megfertőzött területeken szelektív gyomirtás céljából különösen előnyös, ha a szereket hektáronként 0,1 -4,0 kg, előnyösen 0,2-2,0 kg hatóanyagnak megfelelő menynyiségben alkalmazzuk.
θ A találmány szerinti, (1) általános képletű vegyületeket különösen előnyösen használhatjuk széleslevelü gyomok, például a fentiekben említett ilyen gyomok szelektív irtására kikelés előtti vagy kikelg lés utáni, irányított vagy nem irányított kezelés, J például irányított vagy nem irányított permetezés tormájában gabonafélék termesztésére használt területen, a haszonnövény és a gyomok kikelése előtt vagy után.
50 Erre a célra, azaz szélesíevelű gyomok gabonafélék termesztésére használt területen kikelés előtti vagy utáni kezeléssel történő szelektív irtása céljából különösen előnyös, ha a szert hektáronként 0,1-4,0 kg - előnyösen 0,2-2,0 kg - hatóa35 nyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazzuk.
Az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó, találmány szerinti szereket gyümölcsösökben és más. fatermelésre használt területeken, például erdőkben, parkokban és ültetvényeken, például cu10 komád-, olajpálma- és gumiültetvényeken is alkalmazhatjuk gyomirtásra, különösen a fentiekben említett gyomok irtására, kikelés előtti vagy kikelés utáni kezeléssel. Erre a célra a szereket irányítottan - agy nem irányítottan (például permetezéssel) vi4b hetjük fel a gyomokra vagy az oiyan talajra, ahol várható, hogy a gyomok megjelennek, a kezelést a fák vagy az ültetvények haszonnövényeinek az el > hetese előtt vagy után végezhetjük, a szereket hektáronként 0,5- 10,0 kg, előnyösen 1,0-4,0 kg ha50 tóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazhatjuk
A találmány szerinti, (!) általános képletű vegyületeket tartalmazó szereket gyomirtásra, különösen a fentiekben említett gyomok irtására olyan terüle55 mken is használhatjuk, ahol nem termesztünk haszonnövényeket, azonban a gyomirtás mégis szükséges. Az ilyen, nem haszonnövények termesztésére h tsznált területek példái a repülőterek, ipari létesítmények helyszínei, vasutak, utak szegélyei, folyók, 60 öntöző- és más vízi utak szegélyei, bozótos vagy parlagon hagyott területek, különösen olyan terű íe-ek. ahol a tűzveszély csőkké ütése céljából van szükség a gyomirtásra. Ha a szereket olyan célokra használjuk, amikor gyakran van szükség totális
188 711 gyomirtó hatásra, a szereket általában nagyobb mennyiségben alkalmazzuk, mintha a fentiekben említett módon, haszonnövény kultúrákban alkalmaznánk őket. A pontos adag a kezek növényzet természetétől és a kívánt hatástól függ. Ilyen célokra szintén kikelés előtt vagy kikelés után alkalmazhatjuk a szereket, irányító!lan vagy irányítás nélkül (például irányított vagy irányítás nélküli permetezéssel), különösen előnyös, ha a felhasznált szer mennyisége hektáronként 2,0-20,0 kg, előnyösen 4.0- 10,0 kg hatóanyagnak felel meg.
Ha az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószereket kikelés elölt használjuk gyomnövények növekedésének szabályozására, a szereket bedolgozhatjuk a talajba, amelyből azok feltételezhetően kikelnek. Azt tapasztaljuk, hogy ha az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószereket kikelés után használjuk gyomnövények növekedésének a szabályozására, azaz a kikelt gyomnövények talaj fölötti részeit kezeljük velük, a szerek általában a talajjal is érintkezésbe kerülnek és a talajból később kikelő gyomokra ilyenkor is kikelés előtti hatást fejthetnek ki.
Ahol különösen hosszú időn át tartó gyomirtásra van szükség, ha szükséges, megismételhetjük a szerekkel való kezelést.
A találmány tárgyát képező gyomirlószerek egy vagy több (I) általános képletű nikotinamidol és egy vagy több, gyomirtószerekben elfogadható higitószert vagy hordozóanyagot (azaz olyan hígítószert vagy hordozóanyagot, amelyet az irodalom szerin! alkalmasnak találnak gyomirlószerben való alkalmazásra és amely összeegyeztethető az (I) általános képletű hatóanyaggal) tartalmaznak. A hatóanyag előnyösen homogénen vagy diszpergálva a hígítószerben vagy hordozóanyagban. A „homogénen diszpergált” kifejezést azért használjuk, hogy a kifejezés azokat a gyomirtószcrcket is magában foglalja, amelyekben az (1) általános képletű hatóanyagok más komponensekben oldva vannak. A „gyomirtószerek” kifejezést tág értelemben használjuk, hogy ne csak az alkalmazásra kész szereket foglalják magukban, hanem azokat a koncentrűtumokat is, amelyeket a felhasználás előtt fel kell hígítani. A szerek egy vagy több (lj általános képiéin hatóanyagot tartalmaznak, előnyösen 0,05-90 súly% mennyiségben.
A gyomirtószerek mind hígítószert vagy hordozóanyagot, mind felületaktív szert (például nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeáiószert) tartalmazhatnak. A találmány szerinti gyomirtószerekben kívánt esetben jelenlevő felületaktív szerek ionos vagy nemionos típusúak lehetnek, például szulforicinoleátok, kvaterner ammóniasók, etilcnoxid és nonil- vagy oklil-l'enolok kondcnzátumaiból készített termékek, anhidroszorbitok olyan karbonsavészterei, amelyeket a szabad hidroxilcsoportok etilén-oxidos kondenzációval végzett éterezésével oldhatóvá tellek, kénsav-észíerek és sznllonsavak alkálifém- és aikáliloldlémsói, így a dínomi- es diokiil-nátrium-szulloszukoinátok és a hoszszúszénláncú szulfonsavszármazékok alkálifém- és alkálifí 1 Ifémsói, így a nátrium- és kalcium-lignoszulfonátok.
A találmány szerinti gyomirtószerek előnyösen 0,05- 10 % felületaktív szert tartalmazhatnak, szükség esetén azonban a felületaktív szer részaránya magasabb is lehet, így például a folyékony, emulgálható szuszpenzió koncentrátumok esetében legfeljebb 15 t% és a folyékony, vízoldható koncentrátumok esetében legfeljebb 25 t%.
Az alkalmas szilárd hígítószerek vagy hordozóanyagok példái az alumínium-szilikát, talkum, kaiéinak magnézium-oxid, kovasavgél, trikalciumfoszfát, porított parafa, aktív szén és agyagok, így a kaohn és a bentonit. A szilárd szereket (amelyek porok, szemcsék vagy nedvesíthető porok lehetnek) előnyösen úgy állítjuk elő, ,hogy az (1) általános képletű hatóanyagokat megőröljük a szilárd hígítószerekkel vagy a szilárd hígítószereket vagy hordozóanyagokat az (1) általános képletű hatóanyagok illő oldószerekkel készített oldataival impregnáljuk, az oldószereket elpárologtatjuk és szükség esetén a termékeket porok előállítása céljából megőröljük. Szemcsés szereket úgy készíthetünk, hogy íz (!) általános képletű (ilió oldószerekben feloldott) hatóanyagokat szemcsés, szilárd hígítószereken vagy hordozóanyagokon adszorbeáljuk és az oldószereket elpárologtatjuk vagy a fentiekben leírt n ódon előállított, poralakú szereket szemcsézzük. Λ szilárd gyomirtószerek, különösen a nedvesíthető porok nedvesítő- vagy diszpergálószereket (például a fentiekben említett típusú ilyen szereket) tartalmazhatnak, amelyek - ha szilárdak — hígííószeiként vagy hordozóanyagként is szolgálhatnak.
A találmány szerinti folyékony szerek vizes, szerves vagy vizes-szerves oldatok, szuszpenziók vagy emulziók lehetnek, amelyek felületaktív szert is tartalmazhatnak. A folyékony szerekben alkalmazható folyékony hígtlószerek magukban foglalják a vizet, acetofenont, ciklohexanont, izoforont, toluolt, x-loll és az ásványi, állati és növényi olajokat (és ezeknek a hígítószereknek a keverékeit). A folyékony szerek ionos vagy nemionos felületaktív anyagokat (például a fentiekben említett típusú ilyen anyagokat) tartalmazhatnak, amelyek - ha folyékonyak -- higitószerként vagy hordozóanyagként s szolgálhatnak.
A Koncentrátumok alakjában elkészített nedvesíthető porokat és folyékony szereket alkalmazásra kész szerek előállítása céljából vízzel vagy más alkalm is higitószerekkel, például ásványi vagy növényi olajokkal hígíthatjuk fel, ezek az utóbbiak különösen az olyan folyékony koncentrátumok esetében alkalmasak, amelyekben a higitószer vagy hordozóanyag olaj Szükség esetén az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó folyékony szereket olyan önemulgáló koncentrátumok alakjában is alkalmazhatjuk, amelyek a hatóanyagokkal összeférő emnlgáiószcrckbcn vagy cmulgálószcreket tartalmazó oldószerekben feloldva tartalmazzák, és az alkalmazásra kész szereket igen egyszerűen úgy
-5t
188'11 állíthatjuk elő, hogy az ilyen koncentrátumokhoz vizet adunk.
Azokat a folyékony koncentrátumokat, amelyekben a hígítószer vagy hordozóanyag olaj, további hígítás nélkül alkalmazhatjuk elektrosztatikus permetezéssel.
A találmány szerinti gyomirtószerek kívánt esetben szokásos segédanyagokat, így védőkolloidokat, tapadási növelő adalékokat, sűrítőanyagokat, behatolást elősegítő szereket, stabiüzátorokat, öszszecsomósodást gátló szereket, színezőanyagokat és korróziógátlókat is tartalmazhatnak, tizek a segédanyagok higi lószerként vagy hordozóanyagként is szolgálhatnak.
Előnyösen alkalmazhatók azok a találmány szerinti gyomirtószerek, amelyek 10 — 70 tömeg/térfogat% mennyiségű (1) általános képletű vegyületet,
2-10 tömeg/lérfogat% felületaktív anyagot, 0,1-5 tömeg/térfogal % sűrítőanyagot és 15 - 87,9 térfogat% vizet tartalmazó vizes sz.uszpenzíókoncentrátumok; 10-90 tömeg% mennyiségű (1) általános képletű vegyületet, 2— 10 tömcg% felületaktív anyagot és 10-88 tömeg% szilárd higítószerl vagy hordozóanyagot tartalmazó nedvesíthető porok: 10 — 30 tömeg/térfogat% mennyiségű fi) általános képletű vegyületet, 5 — 25 tömcg/tcrfogal % felületaktív anyagot cs 45-85 térfogat% vízzel elegyedő oldószert - például dimetil-formamidot tartalmazó folyékony, vízoldható koncentrátumok; 10-70 tömeg/térfogat% mennyiségű (1) általános képletű vegyületet, 5-15 tömeg/térfogal % felületaktív anyagot, 0,1-5 tömeg/!érfogat% sűrítőanyagot és 10-84,9 térfogat% szerves oldószert tartalmazó folyékony, emulgálható koncentrátumok; a 2— 10 tömeg % mennyiségű (1) általános képletű vegyületet, 0,5-2 tömeg% felületaktív anyagot és 99-97,5 tömeg% szemcsés hordozóanyagot tartalmazó g-anulátumok és a 0,05-90 tömeg/íérfogal% - előnyösen 1 — 60 tömeg/lérfogat% — mennyiségű (s) általános képiéin vegyületet, 0,01-10 iömeg/térfogat%, előnyösen 1 · 10 tömeg/térfogal % felületaktív anyagot és 9,99-99,94 léríögal% - előnyösen 39 - 98,99 térfogal% ~ szerves oldószert tartalmazó emulgálható koncentrátumok.
így a találmány szerinti gyomirtószerekhez lehet keverni más gyontirlószereket.is vagy a találmány szerinti gyomirtószercket más gyomirlöszcrekkel együtt is alkalmazhatjuk. Ennek a célja például a hatásspektrum szélesítése lehet. Ilyen gyomiilőszer hatóanyagok például az a - klór - 2,6 - diéta - N (metoxi - metil) - acetanilid (alachlor), metil - (4 amino - benzol - szulfonil) - karbamát (asulam), a 2 (1 - allil - oxi - amino - butilidén) - 5,5 - dimetil
- 4 - metoxi - karbonil - ciklohexán 1,3 - dión nátriumsója (alloxydim Na), a 2 - klór - 4 - (etil amino) - 6 - (izopropil - amino) - 1,3,5 - Irtazin (atrazíne), 4 - (klór - bút - 2 - inil) - N - (3 - klór
- feni!) - karbamát (búrban), etil - N - benzoil - N (3,4 - diklór - feni!) - 2 - amino - propionát (benzoilprop-etil), 3,5 - dibróm - 4 - hidroxi - benzonitiil (bromoxynil), N - (butoxi - metil) - α - klór - 2,6 dietil - acetanilid (butachlor), S-etil-N,N-diizobu6 lil-tiokarbamát (butylate), D - (N - etil) - 2 - (feni!
- karbamoil - oxi) - propionamid (carbetarnide), metil - 2 - klór -3-(4- klór - fenii) - propionát (chiorfenprop - methyl), izopropil - N - (3 - klór feni!) - karbamát (chlorpropham), N’ - (3 - klór 4 - metil - fenii) - N,N - dimetil - karbamid (chlortoluron), 2 - klór - 4 - (í - ciano - 1 - metil - etil amino) - 6 - etil - amino - 1,3,5 - triazin (cyanazine), N’ - ciklohexil - N - etil - S - etil - (tiokarbamát (cycloate), 2,4 - diklór - fenoxi - ecetsav (2,4-D),
2,2-diklór-propionsav (dalapon), 4-(2,4-díklórfenoxij-vajsav (2,4-DB), 3 - (etoxi - karbonil - amino} - fenii - N - fenii - karbamát (desmedípham),
- (2,3 - diklór - allil) - N’N - di(izopropil) tiokarbamát (diaHaté), 3,6 - diklór - 2 - metoxi benzoesav (dicamba), (±) - 2 - (2,4 - diklór - fenoxi)
- propionsav (dichlorprop), 1,2 - dimetil - 3,5 di fenii - pirazólium - sók (difenzoquat), 4 - (2 - klór
- 4 - (3,3 - dimetil - ureido) - fenii] - 2 - t - butil 1,3,4 - oxadiazolin - 5 - on (dimefuron), Ν’,Ν1 dietil - 2,6 - dinilro - 4 - trifluor - metil - m - fentiért díamin (dinitramine), N’ - (3,4 - diklór - feni!) N,N - dimetil - karbamid (díuron), S - etil - N,N cíipropil - (tiokarbamát) (EPTC), 2 - etoxi - 2,3 oihidro - 3,3 - dimetil - benzofurán - 5 - il - metil
- szulíönát (etbofiimesale), izopropil - (±)-2-(N benzoil - 3 - klór - 4 - fluor - anilino) - propionát (ílampropisopropyl), metil - (±) - 2 - (N - benzoil
- 3 - klór - 4 - fluor - anilino) - propionát (flampropmethyl), N’ - (3 - /trifluor - metil/ - fenii) - N,N dimetil - karbamid (fluometuron), 4-hidroxí-3,5dijód-benzonitril (ioxynil). n' - (4 - izopropil - fenii)
- N,N - dimetil - karbamid (isoproturon), N - (3,4
- diklór fenii) - N- - metoxi - N - metil - karbamid (Imuron), (4-kIór-2-metií-fenoxi)-ecstsav (MCPAJ,
4-(4-klór-2-metil-fenoxi)-vajsav (MCPB), (±)-2(4-klór-2-melil-fenoxi)-propionsav (mecoprop), 4 · amino - 3 - metil - 6 - fenii - 1,2,4 - triazin - 5(4H)
- on (metamitron). N - (benzotiazol - 2 - il) - N,N’
- dimetil - karbamid (methabenzthiazuror.), 4 amino - 6 - (t - bubi) - 3 - (metil tio) - 1 ,2.4 - triazm
- (411) - on (metribuzin), S - etil - N,N - hexametiiá ; - tiokarbamát (molinate), 3 - (2,4 - diklór - 5 izppíopoxi - fenii) - 5 - (í - butil) - 1,3,4 - oxadiazolir -2-on (exadiazon), 1,1’ - dimetil - 4,4 - bipiridibum - sók (paraquat), S - propil - N - butil - N etil - tiokarbamát (pebulate), 3 - (metoxi - karbonil
- amino) - Fenii - N - (3 metil - fenii) - karbamát (phenmediphami, 4,6 - biszizopropil - aminc 2 (metil - tio) - 1,3,5 - triazin (prometryne), u-klór-Nizcpropil-aeetanilid (propachlor), N - (3,4 - diklór
- fmi!) - propionamid (propanil), izopropil - N fér i! - karbamát (prepham), 5 - amino - 4 - klór 2 - fenii - piridaz.in - 3(2H) - on (pyrazone), 2 - klór
- 4 6 - bisz(elil - amino) - 1,3,5 - triazin (simazine), (triklór-ccetsav) (TCA), S - (4 - klór - benzil) - N,N
- dietil - tiokarbamát (tliiobencarb), S - (2,3,3 trikiór - allil) - N,N - diizopropií - tiokarbamát (!ri allate), és 2,6 - dinitro - N,N - dipropi! - 4 (tri-luor - metil) - anilin (trilluralin); rovarölószerek hatóanyagai, például naft-1 -il-N-metii-karbamát (cinbaryí); szintetikus piretroidok, például permethrin és cypermethrin; és gcmbaölőszerek ható-6188711 anyagai, például 2,6-dimetil-4-tridecil-morfolin, metil - N - (1 - butil - karbamoil - benzimidazol 2 - i!) - karbamáí, 1,2 - bisz(3 - metoxi - karbonil
- 2 - íioureido) - benzol, - izopropil - I - karbamoil
- 3 - (3,5 - diklór - fenil) - hidantoin és 1 - (4 - klór
- fenoxi) - 3,3 - dimetil - 1 - (1,2,4 - triazol - 1 - il)
- bután - 2 - on. Egyéb biológiailag aktív anyagok, amelyeket a találmány szerinti gyomirtószerek tartalmazhatnak vagy amelyekkel együtt alkalmazhatók, a növénynövekedést szabályozó szerek hatóanyagai, például a szukcinamidsav, (2-klór-eli!)trimetil-ammónium-klorid és a 2-klór-elán-foszfonsav vagy a műtrágyák, például a nitrogén-, káli-, um- és foszfortartalmú, valamint az olyan nyomelemeket tartalmazó műtrágyák, amelyek a növények fejlődése szempontjából fontosak; például a vasat, magnéziumot, cinket, mangánt, kobaltot és rezet tartalmazók.
Amennyiben a találmány szerinti gyomirtószerekkel együtt alkalmazható peszticid hatóanyagok és más, biológiailag aktív anyagok - például a fentiekben említett anyagok -- savak, azok kívánt esetben szokásos származékaik, például alkálifém- vagy aminsóik és észtereik alakjában is alkalmazhatók.
A találmány szerinti gyomirtószereket az alábbi példákkal ismertetjük.
1. példa
Nedvesíthető port állítunk elő az alábbi alkotórészekből;
7(3-k!ór-fenoxi)-N(4~fluor-fenil)-nikoíinamid 50 súly%, s zu 1 fa t á 11 z s í ra 1 k o h ο I (Pentrone T por 5 súly%, szilikátos hordozóanyag, főként aSumínmun-szilikát (Clarcelílo SAS 132) 45 súiy%.
Az alkotórészeket keverő berendezésben alaposan összekeverjük, majd a keletkező keveréket kalapácsos malmon vezetjük keresztül 0,5 mm-es szí tát. használva. Ezután a nedvesíthető port 0,150 mm-es szitán átszitáljuk, hogy eltávolítsuk a durva szemcséket. A készítményt ezt követően vízzel keverjük össze 2 kg nedvesíthető porra 200 liter vízét számítva és ilyen mennyiséget viszünk fel egy hektár olyan talajra, amelybe öszibúzát vetettünk, a gyomok és a haszonnövény kikelése előtt, az Alopecurus myosuroides, Galium aparine, Veronica persica és Stellaria média szelektív kiirtása céljából.
2, példa
Vízben oldható koncentrátumol állítunk elő az alabbi alkot órészek bői;
N-(4-fluor-fenil)-2-(3-/trifiuor metil/-fenoxi)-nikotinamid 10 súly/térfogat%, int 1 fenolra számítva 9 ·- 10 mól etilén-oxidot tartalmazó nonil-fenol és etlén-oxid kondenzátuma (Ethylan KEO) 10 súly/térfogat%, dimetil-formamid ad 100 térfogat%,
A nonil-fenol/etilén-oxid kondenzátumot feloldjuk a dimetil-formamid egy részében, majd melegítés és keverés közben hozzáadjuk a hatóanyagot és a melegítést és keverést addig folytatjuk, amíg a hatóanyag fel néni oldódik. A keletkező oldatot ezután a dimetil -formamid fennmaradó mennyiségének t hozzáadásával 100 térfogat%-ra egészítjük ki.
A kapott készítmény 5 literét 200 liter vízben feloldjuk és az így keletkező permetezőszert 1 hektár, őszi búzával bevetett talajra permetezhetjük kikelés előtt, a Stellaria média, Veronica persica, Galium aparine, Alopecurus myosuroides és Matrícar a inodora kiirtása céljából.
A? N - (4 - fluor - fenil) - 2 - (3 - /trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotinamid hatóanyagot a fenti vízoldható koncentrátuniban kívánt esetben más, (I) általános képletű hatóanyaggal helyettesíthetjük.
3.példa
Nedvesíthető port állítunk elő az alábbi alkotórészekből :
N-(4-íluor-feni!)-2-(3-/trifluormetil/-fenoxi)-nikotinamid 50 súly%, l mól fenolra számítva 9 mól etilén-oxidot tartalmazó nonil-fenol/ etilén-oxid kondenzátum (Ethylan BCP) 5 súly%, mikronizált szilícium-dioxid (Aerosil) 5 súly%, szintetikus magnézium-szilikát hordozóanyag (Celite PF) 40 súly%.
A nonil-fenol/etilén-oxid kondenzátumot a szilícium-dioxidon adszorbeáljuk, összekeverjük a többi alkotórésszel, és a keveréket kalapácsos malomban nedvesíthető porrá őröljük. Ezt vízzel felhígítva és a keletkező permetezőszert hektáronként 1 kg nedvesíthető por/300 liter permedé mennyiségben vihetjük fel kikeiés előtt, őszibúzával bevetett területre a Galium aparine. Veronica persica, Viola arvensis és Stellaria média kiirtása céljából.
Hasonló nedvesíthető porokat állíthatunk elő a fentiekben leírt módon, ha az N-(4-íluor-fenil)-2(3-/trifluor-metil/-fenoxi)-nikotinamidot más (1) általános képletű vegyülettel helyettesítjük.
4. példa
Vi/es szuszpenziókoncentrálumot állítunk elő az alábbi alkatrészekből:
N-(4 fluor fenil)-2-(3-/trifluornietil'-fenox:)-nikotinamid · 50 súly/térfogat%,
138 711 mól fenolra számítva 9 mól etilén-oxidot tartalmazó nonil-fenol/ etilén-oxid kondenzátum (Ethylan BCP) 1,0 súly/térfogat%, polikarbonsav-nátriumsó (Sopropon T 36) 0,2 súly/térfogat%, etilénglikol 5 súly/térfogat%, poliszacharid-xantán gumi (sűrítőanyag) (Rhodigel 23) 0,15 súly/térfogat%, desztillált víz ad 100 térfogat%.
Az alkotórészeket alaposan összekeverjük és folyósmalomban 24 órán át őröljük. Az így kapott koncentrátumot vízben diszpergálhatjuk és a keletkező permetezőszert hektáronként 2,0 kg vizes szuszpenziókoncentrátum/300 liter permedé menynyiségben vihetjük fel kikelés után a kikelt ősziárpa kultúrában a Galium aparina, Veronica persica és Stellaria média kiirtása céljából.
Hasonló vizes szuszpenziókoncentrátumokat állíthatunk elő a fentiekben leírt módon, ha az N (4 - fluor - fenil) -2-(3- /trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotinamidot más, (í) általános képletű vegyülettel helyettesítjük.
5. példa
Emulgálható szuszpenziókoncentrátumot állítunk elő az alábbi alkotórészekből:
N-(4-fluor-fenil)-2-(3-/trifluormetil/-fenoxi)-nikotinamid 50 süly/térfogat%, mól fenolra számítva 10 mól etilén-oxidot tartalmazó nonil-fenol/etilén-oxid kondenzátum (Ethylan TU) 10 sú!y/térfogat%, speciális magnézium-montmorillonit szerves származékát tartalmazó sűrítőanyag (Bentone 38) 0,5 sú!y/térfogaí%, túlnyomórészt izomer trimetil-benzolokból álló aromás oldószer (Aromasoi H) ad 100 térfogat %.
Az alkotórészeket alaposan összekeverjük, és golyósmalomban 24 órán át őröljük. Az így kapott emulgálható koncentrátumot vízzel felhígítjuk és a keletkező permetezőszerí hektáronként 2,0 kg emulgálható szuszpenziókoncentrátum/100 liter permedé mennyiségben vihetjük fel szójabab kultúrában a szójabab és a gyomok kikelése előtt a Digitaria sanguinalis, Amaranthus retroflexus és Sinapis arvensis kiirtása céljából.
Hasonló emulgálható szuszpenzió koncentrátumokat állíthatunk elő a fentiekben leírt módon, ha az. N - (- 4 - fluor - fenil) - 2 - (3 - /trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotinamidot más, (1) általános képletű vegyületekkel helyettesítjük.
N-(4-fluor-feni!)-2-(3-/trifluormetil/-fenoxi)-nikotinamid 5 súly%, mól fenolra számítva 9 mól etilén-oxidot tartalmazó nonil-fenol/ etilén-oxid kondenzátum (Ethylan BCP) 1 súly%, oleinsav 1 súly%, túlnyomórészt izomer trimetil-benzolból álló aromás oldószer (Aromasoi H) 12 süly%, jó felszívóképssségü szilikát (30/60 attapulgit szemcsék) 8Í súly%.
A nikotinamid-származékot, a nonil-fenol/etilén-oxid kondenzátumot, az oleinsavat és az aromás oldószert összekeverjük és a keveréket az attapulgit szemcsékre permetezzük. Az így kapott granulátumot hektáronként 20 kg mennyiségben vihetjük fel kikelés előtt vagy a kikelt gyomokra az elültetett ázskultúrában az Echinochíoa crus-galli, Eleocharis acicularis és Monochoria vaginalis kiirtása céljából. Hasonló granulátumokat állíthatunk elő a fentiekben leírt módon, ha az N - (4 - fluor - fenil) -2-(3- /trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotinamidot más, (1) általános képletű vegyületekkel helyettesítjük.
7. példa
Vízoldható koncentrátumot állítunk elő az alábbi alkotórészekből:
N-(4-fluor-f'enil)-2-(3-/tíifluormetil/-nikotinamid 10 sú!y/térfogat%, mól fenolra számítva
9-10 mól etilén-oxidot ti·, rtalmazó nonil-fenol/etilénoxid kondenzátum (Ethylan KEO) sú!y/térfogat%, dimetil-formamid ad 100 térfogat%.
A nonil-fenol/etilén-oxid kondenzátumot feloldjuk a dimetil-formamid egy részében, majd melegítés és keverés közben hozzáadjuk a nikotinamidszármazékot, és a melegítést és keverést addig folytatjuk, amíg a nikotinamid-származék fe! nem oldódik. A keletkező oldatot ezután a dimetil-formamid fennmaradó részének a hozzáadásával 100 térfogat%-ra egészítjük ki. Az így kapott vízoldható koncentrátumot vízzel felhígítjuk és hektáronként 10 liter vízoldható koncentrátum/200-2000 liter permedé mennyiségben őszibúza vetésre permetezhetjük a búza és a gyomok kikelése előtt a Galium aparine, Veronica persica és Stellaria média kiirtása céljából.
6. példa
Granulátumot állítunk elő az alábbi alkotórészekből :
8. példa
Nedvesíthető port állítunk elő az alábbi alkotórészekből:
-8188 711
N (4-fluor-fcnil)-2-(3-/trifluorrnetil/-fenoxi)-nikotinamid 90 súly%, nátrium-dodecil-benzolszulfonát (Arylan S) 2 súly%, nátrium-íigninszulfát (Darvan No. 2) 5 súly%, szintetikus magnézium-szilikát hordozóanyag (Ceüte PF) 3 sú,y%.
Az alkotórészeket összekeverjük és a keveréket kalapácsos malomban megőröljük. Az így kapott nedvesíthető port vízzel felhígítjuk és hektáronként 1,0 kg nedvesíthető por/300 liter permedé mennyiségben alkalmazhatjuk kikelés után őszi búza kul· tikában Galium aparine, Veronica persica és Stellaria média kiirtása céljából.
Hasonló nedvesíthető porokat állíthatunk elő a fentiekben leírt módon, ha az N - (4 - fluor - fenil) -2-(3- /triíluor - metil/ fenoxi) - nikotinamidot más, (I) általános képletű vegyülettel helyettesítjük.
9. példa súly% N - (4 - fluor - fenilí -2-(3- /triíluor - metil/ - fenoxi) - nikotinamidot tartalmazó nedvesíthető port állítunk elő a 2. példában leírt módon, ezt vízzel felhígíthatjuk és hektáronként 0,2 kg nedvesíthető por/300 liter permedé mennyiségben vihetjük fel a haszonnövény és a gyomok kikelése előtt őszi búza vetésre a Veronica persica kiirtása céljából.
10. példa súly % N - (4 - fluor - fenil) -2-(3- /triíluor - metil/ - fenoxi) - nikotinamidot tartalmazó nedvesíthető port állítunk elő a 2. példában leírt módon, ezt vízzel felhígítjuk és hektáronként 40 kg nedvesíthető por/600 liter permedé mennyiségben vihetjük fel a vegetáció totális kiirtása céljából olyan területre, ahol nem termesztünk haszonnövényt.
/ /. példa
Emuigálható koncentrátumot állítunk elő az aiabbi alkotórészekből:
N-(4-fluor-fenil)-2-(3-/trifluormetil/-fenoxi)-nikotinamid 10 súly/térfogat%, 18 mól etiién-oxidot tartalmazó triszliril-fennl/etilén-oxid kondenzátum (Soprophor BSU) 3,75 súly/lérfogat%, %-os kaícium-dodecilbenzolszulfonát-oldat (Arylan CA) 3,75 súly/térfogat%, izoforon 60 súly/térfogat%, túlnyomórészt izomer trimedlbenzolokbó! álló aromás oldószer (Aromasol il) ad 100 térfogat%.
Λ líiszliril-íenol/etilén-oxid konenzátumot és a kalcium-dodecil-benzolszulfonát-oldatot feloldjuk az izoforon egy részében, majd melegítés és keverés közben hozzáadjuk a nikotinamid-származékot és a melegítést és keverést addig folytatjuk, amíg az fel nem o'dódík. Ezután hozzáadjuk az izoforon fennmaradó részét és az oldatot az aromás oldószerrel 100 té.fogat%-ra kiegészítjük. Az így kapott emulgálható koncentrátumot vízzel felhígíthatjuk és hektáionként 10 liter emuigálható koncentrátum/ 400 liter permedé mennyiségben vihetjük fel kikelt őszi búza vetésre a Galium aparine, Stellaria média, Veronica persica és Polygonum avicuiare kiirtása célját 51.
Hasonló emuigálható koncentrátumokaí állíthatunk elő a fentiekben leirt módon, ha az N - (4 fluor - fenil) -2-(3- /trifluor - metil/ - fenoxi) nikotinamidot más, (1) általános képletű vegyülettel helyettesítjük.
Megvizsgáltuk néhány találmány szerinti, (I) általános kepletü hatóanyagot tartalmazó gyomirtószer hatását és az alábbi eredményeket kaptuk.
1. kísérleti módszer Gyomirtó halás vizsgálata (a) Általános rész
Λ leírás bevezető részében megadott sorszámokkal jelzett hatóanyagok megfelelő mennyiségeit acetonban feloldottuk oly módon, hogy hektáronként 0,25, 0,5, 1, 2, 4 vagy 8 kg hatóanyagnak megfelelő oldatokat kapjunk. Ezeket az oldatokat standard laboratóriumi permetezővel vittük fel lapos, legyezőalakú szórófejet használva, a sebesség
2,6 km/óra volt, ez hektáronként 530 liter permetezőfo yadékot szolgáltatott. (1 g hatóanyag 2,12, 1,06. 0,53, 0,265, 0,123 és 0,06 liter vízben).
(!) Gyomirtó hatás: kikelés előtti alkalmazás
A gyomnövények magvait 9 cm átmérőjű, bitumennel bevont papírcserepekben levő, John Innesféle, 1. számú ültető komposztba vetettük (7 térfogatrész sterilizált vályogtalaj, 3 térfogatrész tőzeg és 2 iérfogatrész finom kavics). Egy-egy cserépbe az alábbi mennyiségű magot vetettük.
| Gyomnövény | Darab mag (átlagérték)/ cserép |
| (i) Szélcslevelü gyomok | |
| Sinapsis arvensis | 30-40 |
| Polygonum lapathiofolium | 30-40 |
| Stellaria média | 30-40 |
| (ii) Füleié gyomok Avena fatua | 15-20 |
| Alopecurus myosuroides | 30-40 |
| Echinochloa erus-galli | 20-30 |
188 711
A vizsgálandó hatóanyagot oldalait a magok befedése előtt vittük fel a feni (a) pontban leírt módon, hektáronként 0,25, 0,5, 1, 2, 4 vagy 8 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségekben. Permetezés után a magokat 25 ml homokkal fedtük be. Mindegyik kísérlethez minden gyomnövény fajtából 1 - 1 cserepet használtunk, ezenkívül permetezetlen kontrollokat és csak acetonnal permetezett kontrollokat is készítettünk. Kezelés után a cserepeket melegházba helyeztük és felülről öntöztük.
19-28 nappal a permetezés után vizuálisan kiértékeltük a gyomirtó hatást. Az eredményeket a legkisebb hatásos dózisként (MED) adtuk meg, kg/ha dimenzióval, ez a dózis a gyomnövények növekedését a kontroll cserepekben levő növényekhez viszonyítva 90 %-kal csökkentette vagy elpusztította a gyomokat.
Az. eredményeket az alábbi I. táblázatban adjuk meg fr) Gyomirtó hatás: kikelés utáni alkalmazás
Különböző gyomnövényeket termesztettünk és a kikelt fiatal növényeket 9 cm átmérőjű, bitumennel bevont papircserepekben levő, John Innes-féle 1. számú ültető komposztba ültettük át, kivéve az λ véna fatua-t, amelyet közvetlenül a cserepekbe /etettünk és nem ültettük át. A növényeket ezután melegházban neveltük addig, amíg el nem érték a permetezéshez szükséges fejlettségi fokot. Az egyes cserepekben levő növények számát és a növények fejlettségi fokát a permetezés idején az alábbiakban adjuk meg.
Gyomnövény
Darab ί övény/cserép
Fejlettségi fok permetezéskor (i) Széleslevelű gyomok Polygonum lapathifolium Stellaria média Abutilon theophrasti (ii) Fűféle gyomok Avena fatua
Alopecurus myosuroides Echinochloa crus-galli
1-11/2 pár levél
4-6 levél
2 pár levél
1 levél
1 1/2 levél
1-2 levél
A vizsgálandó hatóanyagok oldatait az (1) (a) pontban leírt módon vittük fel hektáronként 0,25, 0,5, 1, 2, 4 vagy 8 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségekben. Mindegyik kezeléshez minden gyomnövény fajtából ! - ! cserepet használtunk, ezenkívül kezeletlen és csak acetonnal permetezett kontrollokat is készítettünk. Permetezés után a cserepeket felülről öntöztük, és az öntözési 24 órával a permetezés után kezdtük. 19-28 nappal a permetezés után értékeltük ki a gyomnövények növekedésének a gátlását, ezt oly módon végeztük, hogy feljegyeztük, hogy hány növény pusztult ei és milyen volt a növekedéscsökkenés. Az eredményeket a legkisebb hatásos dózisként (MED) fejeztük ki, kg/ha dimenzióval, ez a dózis a gyomnövények növekedését a kontroll cserepekben levő növényekhez viszonyítva 90· %-k.a! csökkentette vagy elpusztította a gyomokat. Az eredményeket az alábbi II, táblázatban adjuk meg.
A gyomnövényeket az alábbi rövidítésekkel jelöltük:
(a) Füféle gyomok:
Am Alopecurus myosuroides
Af = Avena fatua
Ec — Echinochloa crus-galli (b) Széleslevelii gyomok:
Sm = Stellaria média
Pl — Polygonum lapathifolium
Sa =Sinapis alba
At = Abutilon theophrasti
-10Λ hatóanyag Minimális hatásos dózis kikelés előtti kezelés esetén (kg/ha) Dózistartomány sorszáma (kg/ha)
/. táblázat
| Pl | Sa | Sm | Am | ΑΓ | Ec | ||
| 1. | 0,5-1 | <0,25 | 0,25 | <0,25 | 0,5-1 | 0,5 | 0,25-2 |
| 2. | >4 | < I | < 1 | <1 | >4 | <1 | 1-4 |
| 3. | < 1 | < 1 | <1 | < 1 | <1 | <1 | 1-4 |
| 4. | 2 | < 1 | <1 | <1 | 2 | 2-4 | 1-4 |
| 5. | »4 | < 1 | < 1 | < 1 | »4 | 1 | 1-4 |
| 7. | >4 | <0,5 | <0,5 | 0,5 | >4 | >4 | 0,5-4 |
| 8. | >4 | 0,5 | 0,5-1 | 1 | >4 | >4 | 0,5-4 |
| 9. | 2 | <1 | <1 | <1 | 1 | <1 | 1-4 |
| 10. | 0,5- 1 | <0,5 | <0,5 | <0,5 | 2-4 | 1 | 0,5-4 |
| 12. | 4 | <0,5 | <0,5 | <0,5 | <0,5 | <0,5 | 0,5-4 |
| 13. | <0,5 | <0,5 | <0,5 | 1-2 | 1 | 2 | 0,5-4 |
| 15. | >2 | 0,25-0,5 | 0,25-0,5 | 0,5- 1 | >2 | 1 | 0,25-2 |
| 16. | 2-4 | <2 | <2 | <2 | <2 | <2 | 2-8 |
| 17. | NR | <0,5 | >2 | 0,5 | >2 | <0,5 | 0,5-2 |
| 18. | NR | 2 | »8 | »8 | »8 | >8 | 2-8 |
| 19. | 1 | <0,5 | <0,5 | 0,5- 1 | >2 | 0,5 | 0,5-2 |
| 20. | 2 | 0,5-1 | <0,5 | 1 | >2 | 0,5-1 | 0,5-2 |
| 21. | 0,5-1 | <0,5 | <0,5 | <0,5 | 1-2 | 0,5 | 0,5-2 |
| 22. | 1 | <0,5 | <0,5 | 1 | 1-2 | 0,5-1 | 0,5-2 |
| 23. | 2 | <0,5 | 0,5 | 0,5 | 2-4 | 1 | 0,5-4 |
| 24. | >2 | <0,5 | <0,5 | 1-2 | 1 | 0,5 | 0,5-4 |
| 25. | >4 | 0,5- 1 | 0,5- 1 | »4 | »4 | »4 | 0,5-4 |
| 26. | >4 | <1 | < 1 | 1 | 2 | 2 | 1-4 |
| 27. | 2 | <0,5 | <0,5 | <0,5 | <0,5 | l | 0,5-4 |
| 28. | NR | <0,25 | 0,5- 1 | 0,25 | >2 | >2 | 0,25-2 |
| 29. | NR | <0,5 | 1-2 | 0,5 | »4 | 2 | 0,5-4 |
| 30. | >4 | <0,5 | <0,5 | 2-4 | >4 | >4 | 0,5-4 |
| 31. | »2 | <0,5 | <0,5 | 1,0 | »2 | 1-2 | 0,5-2 |
| 32. | NR | <0,5 | <0,5 | <05 | »2 | 1-2 | 0,5-2 |
| 33. | NR | <2 | 2 | >8 | NR | >8 | 2-8 |
| 34. | NR | 0,5- l | 1 | 0,5- 1 | »2 | 2 | 0,5-2 |
| 35. | NR | >8 | <2 | <2 | NR | <2 | 2-8 |
| 36. | NR | 4-8 | NR | »8 | NR | NR | 2-8 |
| 38. | 0,5-1 | <0,5 | <0,5 | 1-2 | >2 | 1 | 0,5-2 |
| 39. | >4 | <0,5 | 0,5 | <0,5 | 4 | 0,5 | 0,5-4 |
| 40. | 1 | <0,5 | 0,5 | <0,5 | 2 | 1 | 0,5-2 |
| 41. | 2-4 | < 1 | <1 | 2-4 | >4 | >4 | 1-4 |
| 42. | »8 | <2 | <2 | 2-4 | 8 | 2-4 | 2-8 |
| 43. | NR | 1-2 | 2-4 | 4 | >4 | >4 | 1-8 |
| 44. | 2 | <0,5 | 0,5 | 0,5-1 | >2 | 0,5- 1 | 0,5-2 |
| 45. | NR | NR | 4-8 | NR | NR | NR | 2-8 |
| 46. | »8 | 2-4 | 2 | >8 | NR | >8 | 2-8 |
| 47. | NR | NR | <2 | »8 | »8 | >8 | 2-8 |
| 48. | »8 | <2 | 2 | 8 | »8 | >8 | 2-8 |
| 49. | >2 | <0,5 | 0,5-1 | 0,5-1 | 2 | 1 | 0,5-2 |
| 50. | 1 -2 | <0,5 | <0,5 | 0,5 | 0,5- 1 | <0,5 | 0,5-4 |
| 51. | 4 | < 0,5 | <0,5 | < 0,5 | 0,5 1 | <0,5 | 0,5 - 4 |
| 52. | »2 | 0,25 | 0,5- ! | 0.25 | >2 | 2 | 0,25-2 |
| 53. | 2 | <0,5 | <0,5 | 2 | 2-4 | 2 | 0,5-4 |
| 55. | >4 | <0,5 | <0,5 | 0,5 | 2 | 4 | 0,5-4 |
| 56. | 0,5 | <0,5 | <0,5 | <0,5 | <0,5 | 0,5-4 | <0,5 |
M NJ
-111
188 7.1 //. táblásai
Λ hatóanyag Mi íimális hatásos dózis kikelés elölli k ’.zclcs eseten (kg/ha) Dözislarlomány .sorszáma (kg/ha)
| Pl | Sa | Sm | Am | ΛΓ | Ec | ||
| 1. | 0,5 | 1 | <0,25 | NR | »2 | »2 | 0,25-2 |
| 2. | < 1 | < 1 | 4 | NR | NR | 4 | 1-4 |
| 3. | <1 | 1 | < 1 | »4 | >4 | 4 | 1-4 |
| 4. | < I | < 1 | <1 | »4 | »4 | »4 | 1-4 |
| 5. | < 1 | >4 | 4 | »4 | NR | >4 | 1-4 |
| 7. | 1 | 4 | 2 | >4 | >4 | >4 | 0,5-4 |
| 8. | 2-4 | 4 | 2-4 | >4 | >4 | »4 | 0,5-4 |
| 9. | < 1 | 1 | 1 | »4 | »4 | >4 | 1-4 |
| 10. | <0,5 | >4 | 1-2 | >4 | >4 | >4 | 0,5-4 |
| 12. | <0,5 | 4 | 0,5 | »4 | 4 | >4 | 0,5-4 |
| 13. | 2-4 | 4 | 2 | NR | NR | >8 | 0,5-4 |
| 15. | 4-8 | >8 | . 4 | »8 | 8 | »8 | 2-8 |
| 16. | <2 | <2 | <2 | >8 | »8 | >8 | 2-8 |
| 17. | NR | NR | NR | NR | NR | NR | 0,5-2 |
| 18. | »8 | >8 | 4-8 | NR | NR | NR | 2-8 |
| 19. | 0,5-1 | 1 | 0,5-1 | »2 | NR | >2 | 0,5 — 2 |
| 20. | 8 | NR | >8 | NR | »8 | »8 | 2-8 |
| 21. | 0,5 | 1 | 2 | »2 | »2 | »2 . | 0,5-2 |
| 22. | 4 | NR | >8 | NR | >8 | >8 | 2-8 |
| 23. | 0,5-1 | >4 | 4 | »4 | »4 | »4 | 0,5-4 |
| 24. | 2 | 1-2 | 4 | NR | >4 | NR | 0,5-4 |
| 25. | 4 | »4 | »4 | NR | »4 | NR | 0,5-4 |
| 26. | »4 | 4 | NR | »4 | NR | NR | 1-4 |
| 27. | 2 | >4 | >4 | NR | NR | NR | 0.5-4 |
| 28. | 2 | >2 | 2 | - | »2 | »2 | 0,25-2 |
| 29. | >4 | »4 | »4 | NR | »4 | NR | 0,5-4 |
| 30. | 4 | NR | 4 | NR | NR | NR | 0,5-4 |
| 31. | >8 | »8 | 8 | >8 | »8 | »8 | 0,5-8 |
| 32. | 0,5-1 | >2 | >2 | NR | NR | NR | 0,5-2 |
| 33. | 4-8 | »8 | »8 | NR | »8 | 2-8 | |
| 34. | 4-8 | >8 | 4-8 | »8 | NR | NR | 2-8 |
| 35. | 2-4 | »8 | >8 | NR | NR | NR | 2-8 |
| 36. | »8 | »8 | »8 | NR | NR | NR | 2-8 |
| 38. | 1 | 2 | 1-2 | »2 | NR | NR | 0,5-2 |
| 39. | >4 | »4 | »4 | NR | NR | 0,5-4 | |
| 40. | <0,5 | »4 | >4 | NR | »4 | NR | 0,5-2 |
| 41. | 4 | >4 | 4 | NR | NR | NR | 1-4 |
| 42. | 2 | »8 | »8 | NR | NR | NR | 2-8 |
| 43. | 2 | 4 | 4-8 | »8 | NR | »8 | 1-8 |
| 44. | »8 | »8 | NR | NR | NR | NR | 0,5-8 |
| 45. | NR | NR | NR | NR | NR | NR | 2-8 |
| 46. | NR | NR | NR | NR | NR | NR | 2-8 |
| 47. | NR | NR | NR | NR | NR | NR | 2-8 |
| 48. | »8 | »8 | »8 | NR | NR | NR | 2-8 |
| 49. | <2 | <2 | 4 | »8 | »8 | >8 | 2-8 |
| 50. | 0,5 | <0,5 | <0,5 | »4 | »4 | 0,5 | 0,5-4 |
| 51. | 0,5 1 | 2 | 0.5 | 4 | •4 | >4 | 0,5-4 |
| 52. | 2 | »2 | 2 | NR | NR | 0,25-2 | |
| 53. | 0,5 | >4 | 2 | NR | >4 | »4 | 0,5-4 |
| 55. | 0,5- 1 | »4 | 1-2 | NR | »4 | »4 | 0,5-4 |
| 56. | 0,5 | »4 | 0,5 | 4 | 2-4 | »4 | 0,5-4 |
| A fenti táblázatban szereplőjelek az alábbi jelen- | > | nagyobb, mint. |
| tésűek: | < | kisebb, mint, |
| »: sokkal nagyobb, mint, | NR: | nem figyelhető meg csökkenés egyik dózis esetén sem. |
| 12 | - ; | nem vizsgáltuk. |
-121
188 711
2. kísérleti niödszet Gyomirtó hatás vizsga tla (a) Általános rész
A leírás bevezető részében megadott sorszámokkal jelzett hatóanyagok megfelelő mennyiségeit acetonban feloldottuk oly módon, hogy hektáronként 0,0078, 0,031, 0,125,0,5 és 2 kg hatóanyagnak megfelelő oldatokat kapjunk. Ezeket az oldatokat szokásos laboratóriumi permetezővel juttattuk ki lapos, legyezőalakú szórófejet használva, a sebesség 2,6 km/óra volt, ez hektáronként 5301 permetezőfolyadékot szolgáltatott. 15 (h) Gyomirtó hatás: kikelés előtti alkalmazás
A gyomnövények magvait 9 cm átmérőjű, bituménnél bevont papírcserepekben lévő, John Innes
l. számú hajtató komposztba vetettük (7 térfogatrész sterilizált vályogtalaj, 3 térfogatrész tőzeg és 2 térfogatrész finom kavics). 1 — 1 cserépbe az alábbi mennyiségű magot vetettük. 25
| Gyomnövény | Darab mag (átlagérték)/ cserép | |
| i) | Széleslevelű gyomok Sinapsis arvensis | 30-40 |
| Brassica kaber | 30- 40 | |
| Ipomea purpurén | 10 | |
| Abutilon theophrasti | 10- 15 | |
| Chenopodium album | 30-40 | |
| (») | Füféle gyomok Avena falna | 15-20 |
| Echinochloa crus-galli | 20-30 | |
| (iii) | Vízi gyom Cyperus esculentus | 3 (hagyma) |
A vizsgálandó hatóanyagok oldatait a magok befedése előtt vittük fel az előző (a) pontban leírt módon, hektáronként 0,0078, 0,031, 0,125, 0,5 és 2 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségekben. Permetezés után a magokat 25 milliliter homokkal fedtük be. Mindegyik kísérlethez minden gyomnövény fajtából 1 - 1 cserepet használtunk, ezenkívül kezeletlen kontrollokat és csak acetonnal permetezett kontrollokat is készítettünk. Kezelés után a cserepeket melegházba helyeztük és felülről öntöztük. A permetezés után 19-28 nappal szemrevételezéssel kiértékeltük a gyomirtó hatást. Az eredményeket a legkisebb hatásos adagként (MED) adtuk meg, kg/ha mértékegységben. Ez az adag a gyomnövények növekedését a kontroll cserepekben lévő növényekhez viszonyítva 90 %-kal csökkentette vagy elpusztította a gyomokat.
Az eredményeket a 111. táblázatban ismertetjük.
(c) Gyomirtó hatás: kikelés utáni alkalmazás
Különböző gyomnövényeket termesztettünk és a kikelt fiatal növényeket 9 cm átmérőjű, bitumennel bevont papírcserepekben lévő, John Innes-féle 1. számú ültető komposztba ültettük át, kivéve az Avena fatua-t, amelyet közvetlenül a cserepekbe vetettünk és nem ültettük át. A növényeket ezután melegházban neveltük addig, amíg el nem érték a permetezéshez szükséges fejlettségi fokot. Az egyes cserepekben lévő növények számát és a növények fejlettségi fokát a permetezés idején az alábbiakban adjuk meg.
Gyomnövény
Darab növcny/cscrcp
Icjlcliscgi fok permetezéskor
| 0) | Széleslevelű gyomok Sinapsis arvensis | 5 | 2 levél |
| Brassica kaber | 5 | 2 levél | |
| Ipomea purpurea | 3 | 1 levél | |
| Abutilon theophrasti | 3 | 2 levél | |
| Chenopodium album | 5 | 2 levél | |
| (ü) | Fűféle gyomok Avena fatua | 10 | 1 levél |
| 1· -rhinochloa crus-galli | 5 | I - 2 levél | |
| (iii) | V’zi gyom Cy ;erus esculentus | 3 | 3-4 levél |
-131
188 71!
A vizsgálandó hatóanyagok oldatait a (2) (a) pontban leírt módon vittük fel hektáronként 0,0078, 0,031, 0,125, 0,5 és 2 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségekben. Mindegyik kezeléshez minden gyomnövényfajtából 1 — 1 cserepet használtunk, ezenkívül kezeletlen és csak acetonnal permetezett kontrollokat is készítettünk. Permetezés után a cserepeket felülről öntöztük, és az öntözést 24 órával a permetezés után kezdtük. A permetezés után 19 — 28 nappal értékeltük ki a gyomnövények növekedésének a gátlását; ezt oly módon végeztük, hogy feljegyeztük, hány növény pusztult et és milyen volt a növekedéscsökkenés. Az eredményeket a legkisebb hatásos adagként (MED) fejeztük ki kg/ha mértékegységben. Ez az adag a gyomnövények növekedését a kontroll növényekhez viszonyítva 90 %~kal csökkentette vagy elpusztította a gyomokat.
A kapott eredményeket a IV. táblázatban adjuk meg. A gyomnövényeket egyrészt az I. táblázat előtt megadott rövidítésekkel jelöljük, az ott nem szereplő gyomok rövidítése a következő:
Cr = Cyperus esculentus
Sa =Sinapsis arvensis lp = Ipomea purpurén Bk = Brassica kaber Ca = Chenopodium album ben R', R2, R6, R7 és m a fenti jelentésű - vagy innak savaddíciós sóját, például hidrokloridját ÍII) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk - a képletben Q egy (IV) általános képletű csoportot clent (R-\ R4, R5 és R8 jelentése a fenti) és T brómatomot vagy - előnyösen - klóratomot vagy (V) általános képletü csoportot képvisel, amelyben W jelentése (IV) általános képletü csoport — a csoportban R\ R4, R5 és R8 a fenti jelentésű vagy 10 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1 —4 szénatomos alkilcsoport.
A (11) általános képletű vegyületek vagy azok savaddíciós sója és a (III) általános képletű vegyületek közötti reakciót megvalósíthatjuk valamilyen 15 alkalmas, közömbös szerves oldószer - például aromás szénhidrogén, így benzol vagy toluol vagy dimetil-formamid vagy halogénezett szénhidrogén, például diklór-metán vagy tetraklór-etán — jelenlétében szobahőmérséklet és a reakcióelegy forrás2° pontja közötti hőmérsékleten, adott esetben bázis, például trietil-amin vagy kálium-karbonát jelenlétében.
Azokat az új nikotinamid-származékokat, amelyeknek (1) általános képletében X oxigénatomot 25 jelent és R’, R2, R3, R4, R5, Re, R7, R8 és m a fenti jelentésű, a találmány értelmében úgy is előállíthatj ik, hogy (VI) általános képletü vegyületet - a
III. táblázat
Λ hatóanyag sorMinimális hatásos dózis kikelés előtti kezelés esetén (kg/ha)
Dózistartomány (kg/ha)
| száma | Sa | lp | Bk | Al | Ca | ΑΓ | Ec | Ce | |
| 3. | 0,28 | 0,032 | 0,094 | 0,032 | 0,5 | 0,1 | 0,0078-2 | ||
| 57. | - | 0,5 | 0,032 | 0,125 | 0,032 | 0.125 | 0,125 | 0,0078-2 | |
| 58. | 0,03 | 0,125 | - | 0,11 | 0,03 | 0,29 | 0,125 | 0,0078 - 2 | |
| 59. | 0,03 | 0,22 | - | 0,5 | 0,028 | 0,078 | 0,22 | 0,49 | 0,0078-2 |
/1'. táblázat
Minimális hatásos dózis kikelés utáni kcíclcs cselén (kg/ha)
A hatóanyag sorszáma Sa
Dózistaríomány (kg/ha) >P
Bk
Al
Ca
Af
Ec
Ce
| 3. | - | 0,008 | <0,0078 | 0,024 | 0,5 | >2 | • 2 | - | 0,0078-2 |
| 57 | - | <0,0078 | 0.008 | 0,019 | >2 | >2 | 2 | »2 | 0,0078-2 |
| 58. | 0,016 | <0.0078 | - | < 0,0078 | 0,008 | »2 | »2 | 0,0078-2 | |
| 59. | <0,0078 | <0,0078 | 0,060 | 0,008 | »2 | »2 | »2 | 0,0078-2 |
A találmány értelmében azokat az új nikoiinamid-származékokat, amelyeknek (I) általános képletében X oxigénatomot jelent és R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, m a fenti jelentésű, úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű vegyületet - a képlelképletben 7. klór- vagy brómatomot jelent és R', R2 R6, R7, Rft és m a fenti jelentésű - (VII) általános képletü vegyület alkálifémsójáva! - például nátrium- vagy káliumsójával - reagáltatunk (a θ5 keidéiben R3, R4 és R5 jelentése a fenti).
-141
188 71!
A (VI) általános képletű vegyület és a (V!!) általános képletű vegyület nátriumsója közötti reakciót megvalósíthatjuk oly módon, hogy a (VI) általános képletű vegyületet közömbös szerves oldószerben, például dietilénglikol-dimetil-éterben melegítjük a (VII) általános kepletü vegyület nátriumsójával, vagy pedig előnyösen a (VII) általános képletű vegyület jelenlétében, amely a reakció oldószereként szolgál; vagy a (VI) általános képletű vegyületei a (VII) általános képletű vegyület és nátrium-hidrid 1 dimetil-formamiddal készített oldatával melegítjük. A reagáltatást előnyösen 100 ’C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük.
A (VI) általános képletű vegyületek és a (VII) általános képletű vegyületek káliumsójának az egy- 1 mással való reagáltatását oly módon valósíthatjuk meg, hogy a (VI) általános képletű vegyület, a (VII) általános képletű vegyület és kálium-karbonát keverékét alkalmas, közömbös, proíonmentes szerves oldószerben, például dimetil-formamidban vagy dimelil-szuífoxidban melegítjük. A reagáltatást előnyösen ! 00 ’C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük.
A (VI) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű vegyületet a képletben az egyes helyettesítők a fenti jelentésűek — vagy annak savaddiciós sóját (Vili) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - a képletben Q1 (IX) általános képletű csoportot jelent (amelyben , R8 és Z a fenti jelentésű) és T bróm-vagy — előnyö- sen - klóratomot vagy (X) általános képletű csoportot képvisel, amelyben W1 (IX) általános képletű csoport — a képletben R8 és Z a fenti jelentésű - vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, 1 - 4 szén- atomos alkilcsoport.
A (11) általános kepletü vegyületek vagy azok savaddiciós sói és a (Vili) általános képletű vegyületek közötti reakciót ugyanúgy valósíthatjuk meg, mint a (II) általános képietű vegyületek vagy azok . savaddiciós sói és a (III) általános képletű vegyületek közötti, fentiekben leírt reakciót.
A (III) általános képletű vegyületeket, amelyeknek a képletében Q és T a fenti jelentésű, a (XI) általános képletű vegyületekből állíthatjuk elő - a , képletben R3, R4, R5 és R8 a fenti jelentésű - a karbonsav-kloridok, -bromidok, -anhidridek vagy vegyes-anhidridek előállítására ismert módokon, igy például oly módon, hogy (XI) általános képletű vegyületet tionil-kloriddal vagy -bromiddal, ecet- ! savanhidriddel vagy 1-4 szénatomos afkií-klórformiáttal - például metil-klór-formiáttal vagy etil-klór-formiáttal - reagáltatunk.
A (XI) általános képletű vegyületeket a Villanj, P. J. és munkatársai által a J. Med. Chem., IS., 1. (1975.) irodalmi helyen leírt módon állíthatjuk elő; például úgy, hogy 2-klór-nikotinsavat (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben a különböző helyettesítők a fentiekben megadott jelentésűek -, fémnátrium és metanol jelenlétében.
A (VII) általános képletű vegyületeket 2-klórnikolinsavból vagy 2-bróm-nikotinsavból állíthatjuk elő ugyanolyan módszer alkalmazásával, amelyet a fentiekben a (III) általános képletű vegyületek (XI) általános képletű vegyületekből történő előállítására leírtunk.
Azokat a vegyületeket, amelyeknek (1) általános képletében X kénatomot jelent és R1, R2, R3, r4, R5, R6, R7, R8 és sn a fentiekben megadott jelentésű, a találmány értelmében foszfor-pentaszulfiddal olyan vegyületekből állíthatjuk elő, amelyeknek (I) általános képletében X oxigénatomot jelent és a többi helyettesítő a fentiekben megadott jelentésű.
Azoknak a vegyületeknek, amelyeknek (I) általános képletében X oxigénatomot jelent és a többi helyei tesítő a fentiekben megadott jelentésű, a foszfor-pt ntaszulfiddal való reagáltatását alkalmas közömbös szerves oldószerben, például valamilyen aromás szénhidrogénben, például benzolban vagy toluolban, piridinben vagy kinolinban valósíthatjuk meg, előnyösen melegítés közben, például a reakcióelegy forráspontján.
A t ílálinány szerinti eljárást közelebbről az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük.
12. példa
Az 1- 5., 7- 12., 53., 54., 14-30., 55., 56. és 31 - 36., 38-48. sorszámú vegyületek előállítása.
g 2 - (3 - /trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotinsav (amelyet Villanj, F. J. és munkatársai írtak le a J. Med. Chem., 18., 1. (1975.) irodalmi helyen) 400 ml toluollal készített elegyéhez keverés közben 5 perc alatt hozzáadunk 28,6 g tionil-kloridot. Az elegyet 18 órán keresztül gőzfürdőn melegítjük, majd 30 ’C-ra lehűtjük és csökkentett nyomáson bepárolj juk. Á maradékot 400 ml toluolban feloldjuk és szobahőmérsékleten keverés közben 48,6 g trietilaminnal kezeljük. Ezután hozzáadunk 26,2 g 4-fluor-anilint, és az elegyet 5 órán keresztül gőzfürdőn melegítjük. A sűrű pasztát csökkentett nyomáson bepá>óljuk, és a maradékot 250 ml vízzel tríturáljuk. Λ vizes elegyet két alkalommal, 250 -250 ml metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesített metilén-kloridos extraktumokat 150 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött megszárítjuk és csökkentett nyom áson bepároljuk. így barnaszínű szilárd anyagot kapunk, amelyet 850 ml 1 . 9 tf.arányú toluol/ hexán elegyből á(kristályosítunk. Ily módon 78,2 g N - (4 fluor - fenil) -2-(3- /trifluor - metil/ fenovi) - nikotinamídot kapunk piszkosfehér színű kristályok alakjában; olvadáspontja 131 — 132 ’C.
Hasonlóképpen eljárva, azonban a 4-fluoranilint a megfelelően szubsztituált anilinnel helyettesítve állítjuk elő az alábbi vegyületeket:
N - fenil - 2 - (3 - /trifluor - metil/ - fenoxi) nikolinamid, olvadáspontja: 164- 165 ’C (toluolból való kristályosítás után), aniiinből;
N - (2,4 - difluor - fenil) -2-(3- /trifluor - metil/
- fenoxi) - nikolinamid, olvadáspontja: 161-162 °C (toluolból való kristályosítás után), 2,4-difluoranilinből;
N - (3 - klór - 4 - fluor - fenil) -2-(3- /trifluor
- metil/ - fenoxi) - nikotinamid, olvadáspontja: lll - 112 °C (toluolból való kristályosítás után),
3-klór-4-íluor- aniiinből;
-15188 71 ί
Ν - (4 - meíil - l'cnil) -2-(3- /triíluor - metil/ fenoxi) - nikolinamid (olvadáspontja: 162 - 163 °C (toluolból való kristályosítás után), 4-metil amimből;
N - (2,4,6 - trifluor - fenil) -2-(3- /trifluor metil/ - fenoxi) - nikotinamid, olvadáspontja: 168— 169 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 2,4,6-trifluor-anilinből;
N - (3 - etinil - fenil) -2-(3- /trifluor - metil/ fenoxi) - nikotinamid, olvadáspontja: 127 — 128 °C (hexán és toluol 9 : I tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 3-etinil-anilinből; (Bilow, N. írta le, 4 178 430 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás);
N - (3,4 - difluor - fenil) -2-(3- /trifluor - metil/
- fenoxi) - nikotínamid, olvadáspontja: 150 í51 °C (toluolból való kristályosítás után), 3,4-difluoraniiinből;
N - (3 - ciano - feni!) -2-(3- /trifluor - metil/
- fenoxi) - nikotinamid, olvadáspontja: 145- 146 °C (toluolból való kristályosítás után), 3-aminobenzonitrilből;
N - (4 - ciano - fenil) -2-(3- /trifluor - metil/
- fenoxi) - nikotinamid, olvadáspontja: 157- 159 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 4-amino-benzonitrilhől;
N - (2,4,5 - triíluor - feni!) -2-(3- /trifluor metil/ - fenoxi) - nikotinamid olvadáspontja: 164— 165 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 2,4,5-triíluor-aniíinbő!;
N - meri! - N - fend - 2 (3 - /trifluor metil/ fenoxi) - nikotinamid, tiszta, mozgékony olaj, Nnietíl-.'tnihnből;
N - (4 - fluor - fent!} - N - metil - 2 - (3 - /trifluor
- metil/ - fenoxi) - nikotinamid tiszta, mozgékony olaj. 4-flutu-N- metil-auilinbői [Ccrvell;·!!, R. és munkatársai írták le, j. Moh Struet., 54.. 69. (1979.)].
Hasonlóképpen eljárva, azonban a 2-(3/trifluormeti!/-fenoxi-nikotinsavat a megfelelően helyettesített fenoxi-nikotinsavval helyettesítve állítottuk elő az alábbi vegyületeket:
- (3 - fluor - fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil) nikotínamid, olvadáspontja: 162,5- 163 ’C (toluolból való kristályosítás után), 2-(3-fluor-fenoxiS níkotínsavból [Villant. F. J. és munkatársai írták !e: J. Med Chem., 18., 1. (1975.)];
- (3 - klór - fenoxi) -N - (4 - fluor - feni!) nikotinamid, olvadáspontja 161 - 162 °C (toluolból való átkristályosítás után), 2-(3-klór-fenoxi)-nikotinsavbó! [Villanj, F. J. és munkatársai írták le: J. Med. Chem., 18., 1. (1975).)];
- (2,3 - diklór - fenoxi) - N - (4 - fluor - feni!)
- nikotínamid, olvadáspontja: 171 - 172 ’C (etat ólból való átkristályosítás után), 2-(2,3-diklór-fenoxi)-nikotinsavból;
- (3,4 - diklór - fenoxi) - N - (4 - fluor Feni!)
- nikotinamid, olvadáspontja: 122- 123 ’C (toluolból való kristályosítás után), 2-(3,4-diklór-fenoxi)-nikotinsavból;
- (3 - bróm - fenoxi) - N - (4 - fluor - feni!) nikotínamid, olvadáspontja: 147,5 148,5 ’C (toluoiból való kristályosítás után), 2-(3-bróm-fenoxi) nikotinsavból;
N - (4 - fluor - feni!) - 2 (3 - metoxi - fenoxi) nikotinamid, olvadáspontja: 138 — 140 ’C (toluolbó: való kristályosítás után), 2-(3-metoxi-íenoxi)nikotinsavból [Villant, F. J. és munkatársai írták le: J. Med. Chem., Í8„ 1. (1975.)];
- (3 - ciano - fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil) nikotinamid, olvadáspontja: 167— 168 ’C (etanolbó, való kristályosítás után), 2-(3-ciano fenoxi)nikotinsavból;
N - (4 - fluor - fenil) -2-(3- metánszulfonil fenoxi) - nikotinamid, olvadáspontja: 180— 182 ’C (etanolból való kristályosítás után), 2-(3-metánszdfoni!· fenoxi)-nikotinsavból;
- (3 - klór - 4 - fluor - fenoxi) - N - (4 - fluor
- fenil) - nikotínamid, olvadáspontja: 115— 117 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristálvosítas után), 2 - (3 - klór -4 - fluor - fenoxi) nikotinsavbcl;
(4 - klór - 3 - /trifluor - metil/ - fenoxi) - N (4 - fluor - fésül) - nikotínamid, olvadáspontja: 128 — 129 ’C (hexánból való kristályosítás után), 2
- (4 - klór - 3 - /trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotinsa-’ból,
- (3 - etánsziílfűni’ - fenoxi) · N - (4 - fluor fend) - mkotinarnid, olvadáspontja: 168— 169 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 2 - (3 - etánszulfonil - fenoxi) níkotínsavból, . 2 - (3,4 - difluor - fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil) • rikotinamid, olvadáspontja: 137— 139 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályod· tár után), 2 - (3,4 - difluor - fenoxi) - níkotínsavból.
Hasonlóképpen eljárva, azonban a 4-fluoíarulini 2,4-difluor-aniiinnel és a 2-(3-/triflrlor-meti!/ -fenoxi) 'nikotinsavat a megfelelően helyettesített fenoxi-nikotinsavval helyettesítve állítottuk elő az alábbi vegyületeket:
- (2,4 - difluor - fenil) - 2 - (3 - metánszulfonil
- fenoxi) - nikotinamid, olvadáspontja: 197- 198 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 2 - (3 - metánszulfonil - fenoxi)
- rikotinsavból;
- (3 - bróm - fenoxi) - N - (2,4 - difluor - fenil)
- rikotinamid, olvadáspontja: 178 i79 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristslyosíiá· után), 2-(3-bróm-fenoxi)-nikotinsavból;
- (3 - klór - 4 - fluor - fenoxi) - N - (2,4 - difluor
- í mii) - nikotínamid, olvadáspontja: 172- 173 ’C (Hexán és toluol ( : 1 tf.arányú elegyéből való kristá’yosítás után), 2-(3-klór-4-fluor-fenoxi)-nikotinsa /ból;
(3 - etánszulfonil - fenoxi) - N - (2,4 - difluor
- fenil) - nikotinamid, olvadáspontja: 170 - 171 ’C (h xán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristá'yosítás után), 2-(3-etánszulfonil-fenoxi)-nikotinsa /ból;
- (4 - klór - 3 -,/trifluor - metil/ - fenoxi) - N (2 4 - difluor - feni!) nikotínamid, olvadáspontja: 137 - 139 ’C. (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 2 - (4 - klór - 3 trifluor - metil - fenoxi) - níkotínsavból;
-161
188 711
- (3 - ,/trifluor - metil/ - fenoxi) - N - (2,4 - difluor
- fenil) - 5 - metil - nikotinamid, olvadáspontja: 133— 135 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 2 - (3 - /trifluor - metil/
- fenoxi) - 5 - metil - nikotinsavbóí.
Hasonlóképpen eljárva, azonban a 2 - (3 - /trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotinsavat 2 - (3 - klór fenoxi) - nikotinsavval [Villani, F. J. és munkatársai írták le, J. Med. Chem., 18., 1. (1975.)] és a
4-fluor-anilint a megfelelően helyettesített anilinnel helyettesítve állítottuk elő az alábbi vegyületeket:
- (3 - klór - fenoxi) - N - fenil - nikotinamid, olvadáspontja: 156- 158 ’C (etanolból való kristályosítás után), anilinből;
- (3 - klór - fenoxi) - N - (2,4 - difluor - fenil) -nikotinamid, olvadáspontja: 185- 187 ’C (toluolbó! való kristályosítás után), 2,4-difluor-anilinből;
- (3 - klór - fenoxi) N - (2,4,6 - trifluor - fend)
- nikotinamid, olvadáspont: 197-199 ’C (toluolból való kristályosítás után), 2,4,6-trifluor-anilinbői;
N - (3 - klór - 4 - fluor - fenil) -2-(3- klór fenoxi) - nikotinamid, olvadáspontja: 172- 174 ’C (toluolból való kristályosítás után), 4-metil-anilinbői;
- (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - ciano - fenil) nikotinamid, olvadáspontja: 166-168 ’C (etanolból való kristályosítás után), 4-amino-benzonitrflből;
- (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil) - N metil - nikotinamid, tiszta, mozgékony olaj, 4-fluor-N-rnetil-anilinből;
- (3 - klór - fenoxi) - N - (2,4,5 - trifluor - feni!)
- nikotiramid, olvadáspontja: 168 ~ 170 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 2,4,5-trifluor-anilinből;
- (3-klór - fenoxi) - N - (3 - ciano - fenil) nikotinamid, olvadáspontja: 144-146 ’C (toluolból való kristályosítás után), 3-amino-benzonitrílből;
- (3 - klór - fenoxi) - N - etil - N - (4 - fluor fend) - nikotinamid, tiszta, mozgékony olaj, N-etil4-fluor-anilinből [Allén, F. L. és munkatársai írták le: J. Amer. Chem. Soc., 5259. (1960.)];
- (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - /trifluor - metil/'
- fenil) - nikotinamid, olvadáspontja: 137- 139 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 4-(trifluor-metil)-anilinből;
- (3-klór - fenoxi) - N - (3,4 - difluor - fend) nikotinamid, olvadáspontja: 171-173 ’C (hexán és toluol 9 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 3,4-difluor-an dinből.
Hasonlóképpen eljárva, azonban a 2 - (3 - /trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotinsavai 2 - (3 - metoxi
- fenoxi) - uikotmsavval és a 4-íluoi-niiÍliut a megfelelően helyettesített anilinnel helyettesítve állítottuk elő az alábbi vegyületeket:
- (3 - metoxi - fenoxi) - N - fenil - nikotinamid. olvadáspontja: 129-131 ’C (etanol és víz 1:1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), anilínből;
N - (2,4 - difluor - fend) -2-(3- metoxi - fenoxi)
- nikotinamid (jele: MB 38367). olvadáspontja:
175 ~ 176 ’C (etanol és víz 1 : i tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 2,4-difluor-anilinből;
- (3 - metoxi - fenoxi) - N - (2,4,6 - trifluor fend) - nikotinamid, olvadáspontja: 133- 135 ’C (etanol és víz ! : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 2,4,6-trifluor-anilinből;
- (3 - metoxi - fenoxi) - N - (4 - metil - fenil) nikot namid, olvadáspontja: 159- 160 ’C (etanol és víz 1 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után) 4-meíoxi-anilinből;
N - (3 - klór - 4 - fluor - fenil) -2-(3- metoxi - fenoxi) - nikotinamid, olvadáspontja: 131 — 132 ’C (etanol és víz 1 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 3-kíói-4-íluor-anilinből.
13. példa
A 49,, 50, és 51. sorszámú vegyület előállítása
6,68 g 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil)
- nikotinamid (jele: MB 38636, a 12. példában leírt módon állítottuk elő), 4 g foszfor-pentaszulfid és 20 ml vízmentes piridin elegyét 4 órán át forraljuk vissz: folyató hütő alkalmazásával, majd lehűtjük és 250 ml vízbe öntjük. Az így kapott elegyet két alkalommal, 100 - 100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumot nátrium-szulfát fölött megszárítjuk, 2660 Pa nyomáson szárazra pároltuk és a szilárd maradékot 250 ml 1 : 1 tf.arányú hexán-toluol elegyből kristályosítjuk. így 4,1 g 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil) - tionikotinainidot kapunk sárgaszínű szilárd anyag alakjaban; olvadáspontja 133 - 134 ’C.
Hasonlóképpen eljárva, azonban a 2 - (3 - klór
- fenoxi) - N - (4 - fluor - fenil) - nikotinamidot N (4 - fluor - fenil) - 2 - (3 - /trifluor - metil/ - fenoxi)
- nikotinamiddai és N - (2,4 - difluor - fend) - 2 (3 - trifluor - meti!/ - fenoxi) - nikotinamiddai helyettesítve (ezeket a 12 példában leírt módon állítottuk elő) állítottuk elő az
N - (4 - fluor - fenil) -2-(3- /trifluor - metil/ fenori) - tionikotinamidot, olvadáspontja (hexánból való kristályosítás után) 128,5- 129,5 ’C, és az
N (2,4 - difluor - fenil) -2-(3- /trifluor - metil/
- fenoxi) - tionikotinamidot, olvadáspontja (hexánból való kristályosítás után) 157— 158 ’C.
14. példa
Az 52. sorszámú vegyület előállítása p 3-fluor-fcnol, 0,4 g fémnátrium és 5 ml metanol 75 ml dietilénglikol-dimetilétcrrel készített oldatához hozzáadunk 4,8 g 2 - klór - N - (2,4 difluor - fenil) - nikotinamidot (ezt a vegyületet a 827 567 számú belga szabadalmi leírásban írták le). Fzutin a metanolt desztillációval eltávolítjuk. A reakcióelegyet 18 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük és 2660 Pa nyomáson szárazra pároljuk. A szilárd maradékot IŐ0 ml metilén-kloridban feloldjuk és kétszer,
-171
188 711
150- 150 ml 2n vizes nálriuin-hidroxid-oldatlal es négy alkalommal, 100— 100 ml vízzel mossuk. Ezután a metilén-kloridos oldatot nátrium-szulfát fölött megszáritjuk és 2660 Pa nyomáson szárazra pároljuk. Az így keletkező szilárd maradékot 25 ml toluolból kristályosítjuk, igy 1,9 g N - (2,4 - difluor - fenil) -2-(3- fluor - fenoxi) - nikotinamidot kapunk színtelen kristályos anyag alakjában, olvadáspontja 157- 158,5 ’C.
75. példa
A 16. sorszámú vegyület előállítása
7,8 g 3-klór-fenol és 0,5 g fémnátrium 10 ml metanollal készíteti oldatához hozzáadunk 5 g 2 klór - N - (4 - lluor - fenil) - nikotinamidot (ezt a vegyületet a 827 567 számú belga szabadalmi leírásban írták le). Ezután a metanolt desztillációval eltávolítjuk, cs a maradékot keverés közben 2 órán át 180— 190 °C hőmérsékleten melegítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet 200 ml metilén-kloridban feloldjuk és két alkalommal, 150-150 ml 2n vizes nátrium-hidroxid-oldattal és három alkalommal, 150 - 150 ml vízzel mossuk. Ezt követően a meíilén-kloridos oldatot nátrium-szulfát fölött megszárítjuk és 2660 Pa nyomáson szárazra pároljuk. Az így keletkező szilárd maradékot 50 ml toluolból kristályosítva 3,5 g 2 - (3 - klór - fenoxi) - N - (4 fluor - fenil) - nikotinamidot kapunk színtelen kristályos anyag alakjában, olvadáspontja 161 — 162 °C.
16. példa
Az 57, sorszámú vegyidet előállítása
5,8 g 2,5 - diklór - N (2,4 - difluor - fenil) nikotinamidot hozzáadunk 3-(trifluor metil)-fenol (9,4 g) és 0,44 g nátrium 7 ml metanollal készült oldatához. A metanolt ledesztilláljuk és a maradó kot 3 óra hosszat 170- 180 ’C-on melegítjük. Ez után ά reakcióelegyet lehűtjük, 200 ml dieíil-éterben oldjuk, majd 2n vizes nátrium-hidroxid-oldaltal kétszer és vízzel háromszor mossuk. Az éteres oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A kapott szilárd maradékot 75 ml n-hexánból átkristályosítva 3 g 5
- klór - N - (2.4 - difluor - fenil) - 2 - [3 - (trifluor
- metil) - fenoxi] - nikotinamidot kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 133- 134 ’C.
17. példa
Az 58. és 59. sorszámú vegyületek előállítása
A 12. példában leírt inódon járunk el, de 2 - [3 (trifluor - metil) - fenoxi] - nikotinsav helyett 2 - [3
- (trifluor - metil) - fenoxi] - 5 - metil - nikoiinsavat, valamint 4-fluor-anilint és anilint használva a következő vegyületeket kapjuk:
N - (4 - fluor - fenil) - 2 - [3 - (trifluor - metil) fenoxi] - 5 - metil - nikotinamid, olvadáspontja 130- 131 ’C (eiil-acelát és hexán 2 : 1 tf.arányú elegyéből kristályosítva). 4-flvsor-aniiinbőí,
N feni! - 2 - (3 - (trifluor - metil) - fenoxi] - 5 metil - nikotinamid, olvadáspontja 120-121 ‘C (etil-acetát és hexán 2 : 1 tf.arányúelegyéből kristályosítva), anilinből.
A közbenső termékek előállítását az alábbi példákkal mutatjuk be.
/. példa
250 g 3-(triíluor-metii)-fenil és 15 g fémnátrium 150 ml metanollal készített oldatához hozzáadunk 50 g 2-klór-nikotinsavat (ezt a vegyületet NaníkaNamiraki írta le az Acía Pol. Pharm., 23., 403.
(1966) irodalmi helyen). Ezután a metanolt desztiilácíóval eltávolítjuk, és a maradékot 2 órán át melegítjük 180— 190 ’C hőmérsékleten. A lehűlt elegyet í 500 ml vízbe öntjük, és az oldatot három alkalommal 250-250 ml dietil-éterrel extraháljuk. A vizes f ázist jégecettel megsavanyítjuk, ekkor barnaszínű szilárd anyag válik le. A szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, 250 ml vízzel mossuk és ízopropai ólból átkristályosítjuk. így 68 g 2 - (3 - /trifluor metil/ - fenoxi) - nikotinsavat kapunk piszkosfehér színű kristályok alakjában, olvadáspontja 155-Í56’C.
Hasonlóképpen eljárva, azonban a 3-(trifluormeti!) fenolt megfelelően szubsztituált fenolokkal helyettesítve állítottuk elő az alábbi közbenső termékeket :
2-(2,3-dikiór-fenoxi)-nikotinsav, olvadáspontja 218-219 ’C (izopropanolból való kristályosítás után), 2.3-dikíór-fenolból;
2-(3-bróm-fenoxi)-nikotínsav, olvadáspontja 169-170 ’C (izopropanolból való kristályosítás után), 3-bróm-fenolból;
2-(3-ciano-fenoxi)~nikotinsav. olvadáspontja 230-231 ’C (izopropanolból való kristályosítás után), 3-ciano fenolból;
2-(3-metánszulfonil-fenoxÍ)-nífcotinsav, olvadáspontja 68 — 70 ’C (vízből való kristályosítás után),
3-metánszulfonil-fenolból [Zincke. T. és Ebei, C, írta le: Chem. Bér., 47., 930. (1914 )];
2-(3-klór-4-fluor-fenoxi)-nikoíinsav, olvadáspontja 191 - 193 ’C (izopropanolból való kristályosítás után), 3-klór-4-fluor-fenolból [Finger, G. C. és munkatársai írták le: J. Amer. Chem. Soc., 81.. 94. (1959.)];
- (4 - klór - 3 - /trifluor - metil/ - fenoxi) nikotinsav, olvadáspontja 221 -222 ’C (izopropanoi és viz 1 : 1 tf.arányú elegyéből való kristályosítás után), 4-klór-3-(trifluor-metil)-fenolból [Mooradian A. és munkatársai írták le: J. Amer. Chem. Soc., 75.. 3470. (1051.)};
2-(3,4-difiuorfenoxi)-nikotinsav, olvadáspontja 181-182 ’C (izopropanolból való kristályosítás után), 3.4-difluor-fenolbó! [Finger, G. C. és munkatársai írták le: J. Amer. Chem. Soc., 81., (1959.)];
2-(3-ctánszulfonil-fenoxi)-nikotinsav, olvadás-181 pontja 169- 171 ’C (izopropanolból való kristályosítás után), 3-etánszulfonil-fenolbó!.
Hasonlóképpen eljárva, azonban a 2-klór nikotinsavat 2-bróm-5-meti!-nikotinsavval helyettesítve (amelyet Baldwin. J. J. és munkatársai írtak le a J. Org. Chem. 43., 2529. (1978.) irodalmi helyen) állítottuk elő a 2 - (3 - /trifiuor - metil/ - fenoxi) - 5 metil - nikolinsavat, olvadáspontja 173— 175 °C.
II. példa
8,3 g metil - 2 - (3,4 - dikiór - fenoxi) - nikotinát,
1,2 g nátrium-hidroxid, 20 ml víz és 27 ml etanol elegyét 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az elegyet lehűtjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 200 ml vízben feloldjuk, és az oldatot két alkalommal, 100 - 100 ml dietil-éterrel mossuk. A vizes oldatot jégecettel megsavanyítjuk, így szilárd anyag válik ki. Ezt szűréssel összegyűjtjük és 50 ml vízzel mossuk. így 6,8 g 2-(3,4-diklór-fenoxi)-nikotinsavat kapunk színtelen szilárd anyag alakjában, olvadáspontja 131-133 ’C.
III. példa
25,7 g kálium-karbonát és 20,3 g 3,4-diklór-fenol 250 ml dimetil-formamiddal készített elegyéhez keverés közben hozzáadunk 26,8 g metil-2-brómnikotinátot, és az elegyet 18 órán keresztül 125 ’C hőmérsékleten melegítjük A lehűlt oldatot leszüljük cs 250 ml vízzel felhígítjuk, így szilárd anyag válik ki. Ezt szűréssel összegyűjtjük és 30 ml hexánoói átkristályosítjuk. így 8,3 g metil - 2 - (3,4 dikiór - fenoxi) - nikotinátot kapunk, olvadáspontja 94-95 ’C.
IV. példa
24,8 g 3-etánszulfonil-anilin (amelyet Palmer, G. D. és Reid, E. E. írt le a J. Chem. Soc , 48., 528. (1926.) irodalmi helyen) és 46,2 ml tömény kénsav 74 ml vízzel készített elegyét — 5 - 0 °C hőmérsékleten, keverés közben 9,3 g nátrium-nitrit 23 ml vízzel készített oldatával kezeljük. Az így keletkező oldatot 92,4 ml tömény kénsav 64,7 ml vízzel készített, forrásban levő oldatához adjuk, és az adagolás befejezése után az elegyet 5 percen keresztül forraljuk visszafolyató hütő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet 500 g jégre öntjük, és három alkalommal, 150— 150 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített metilén-kloridos extraktumot magnézium-szulfát fölött megszárítjuk és 2660 Pa nyomáson bepároljuk. így 23,6 g 3-etánszulfonilfenolt kapunk tiszta, könnyen mozgó olaj alakjában.
V. példa ml tionil-klorid és 4 g 2,5-diklór-nikotinsav [F. L. Setüfland és W. R. Huie: J. Chem. Eng. Data, 1981, 26 (3). 332-3; Chem. Abs. 95. 97527] 10 ml metilén-kloriddal készült elegyét 2 óra hosszat viszszafolyalás közben forraljuk. Ezután az oldatot lehűlj ik és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A kapott maradékot 25 ml etil-acetátban oldjuk és keverés közben hozzáadunk 1,6 g vízmentes nátrium-karbonátot. Ezután hozzáadunk 2,68 g 2,4-difluor-anilint és az elegyet 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük és hozzáadunk 100 mi metilén-kloridot. A kapott oldatot kétszer 50 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. 5,1 g 2,5 - dikiór - N - (2,4 dilluor - feni,) - nikotinamidot kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 149— 150 ’C.
A 4-íluor-anilin, 2,4-difiuor-anilin, 3-klór-4-fluor-anilin, 2,4,6-trifluor-anilin, 3,4-difluor-anilin,
2,4,5-; rifluor-anilin, 4-metil-anilin, 4-amino-benzonitrii, 4-(trifluor-metil)-ani!in, N-metil-anilin, 3-fluor-ferol, 3-klór-fenol, 2-klór-nikotinsav, 3-(trifluor-mctil)-fenol, 2,3-diklór-fenil, 3-bróm-fenol, 3-ciano-fenol, és 3,4-diklór-fenol — amelyeket a 12., 14. és 15., valamint az 1. és 111. példában használtunk kiindulási anyagként — ismert vegyűletek.
Claims (19)
- Szabadalmi igénypontok1. üyomirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0.05 ~ 90 t% (I) általános képletű nikolinamid-származékot tartalmaz - a képletben X oxigén- vagy kénatomot jelent;R’ hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot képvisel;R2 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, cianocsoport vagy — adott esetben legfeljebb 3 fluoratommal helyettesített - metil- vagy etiiesoport;R3 fuor-, klór- vagy brómatomot vagy ciano-, t'ifluor-metil-, metoxiesoportot vagy 1-4 szénatomos alkánszulfonilcsoportot jelent;R4 és R5 egyike hidrogénatomot és a másik hidrogén-, fluor- vagy klóratomot;R6 hidrogén-, fluor- vagy klóratomot, ciano- vagy etinilcsoportot jelent;R7 jelentése fluor- vagy klóratom;Rs hidrogén- vagy klóratomot vagy metilcsoportot képvisel és m értéke 0, 1 vagy 2, és ha n értéke 2, az R7 jellel jelölt atomok azonosak vagy űtérőck lehetnek, azz il a feltétellel, hogy (1) ha R2 hidrogénatomot jelent. R6 hidrogénatom, és m értéke 0 és (2) ha R2 fluoratom, cianocsoport, - adott esetben legfeljebb 3 fluoratommal helyettesített — metil- vagy-19188 711 etilcsoport és R6 fluor- vagy kíóratom, m értéke 0 vagy 1 - szilárd és folyékony hordozó-, illetve higítóanyag - előnyösen természete vagy mestersége ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció - és felületaktív adiriék — előnyösen ionos vagy nemionos diszper gáló-, emulgáló-, ncdvesiiöszer - legalább egyikével együtt.
- 2. Az l. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (í) általános képletű nikotinamid-származékot tartalmaz, amelynek a képletében R2 trifluor-melil-csoportot jelent és R'. R\ R4, R5, R°, R7, RR és ni az 1. igénypontban megadott jelentésű.
- 3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletü nikotinamid-származékot tartalmaz, amelynek a képletébenX oxigén-vagy kénatomot jelent;R1 hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot képvisel;R2 jelentése hidrogénatom;R3 fluor-, klór- vagy brómatomot vagy ciano-, trifluor-metil-, metoxicsoportot vagy 1-4 szénatomos alkánszulfonilcsoportot jelent;R4 és R’egyíke hidrogénatomot és a másik hidrogén-, fluor- vagy klóratomoí jelent;R6 jelentése hidrogénatom;ni értéke 0 ésRR az 1. igénypontban megadott jelentésű.
- 4. Az 1. igénypont szerinti gyomírtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (l) álía'ános képletű nikotinamid-származékot tartalmaz, amelynek a képletébenR- fluoratomot. cianocsoportot vagy - adott esetben legfeljebb 3 fluoratommal helyettesített - metil- vagy. etilcsoportot jelent;R-’ hidrogén- klór- vagy fiuoratomot képvisel;R7 jelentése klór- vagy fluoratom; m értéke 0 vagy 1,X, Rfi R3, R* R5 és R° a 3. igénypontban megadott,
- 5. Az 1. igénypont szerinti gyomírtószer azzaljelle mezve, hogy hatóanyagként olyan (l) általános képletű nikotinamid-származékot tartalmaz, amelynek a képletébenX oxigén- vagy kénatomot jelent,R1 hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot képvisel,R2 jelentése hidrogén-, fluoratom vagy ciano-, metil- vagy trifluor-melilcsoport;RJ fluor-, klór- vagy brómatomot, metoxi-, metánszulfonil- vagy etánszulíoníicsopúrtot jelent,R4 és R5 egyike hidrogénatomot és a másik hidrogén-. fluor- vagy klóratomot képvisel;R7 jelentése fluor- vagy klóratom,Rs hidrogénatomot vagy metilesoporíot jelent, és Rö és m az 1. igénypontban megadott jelentésű, azzal a feltétellel, hogy (1) ha R2 hidrogénatom, Re hidrogénatom, m értéke 0 es (2) ha R2 fluoratom, ciano-, metil- vagy trifluor-metil-csoport, tn értéke 0 vagy 1.
- 6. Az 1. vagy 5. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű nikotinamid-származékot tartalmaz, amelynek a képletében r X oxigén- vagy kénatomot;R1 hidrogénatomot;R2 hidrogén- vagy fluoratomot;R3 trifluor-metii-csoportot;R4 és R5 hidrogénatomot;1C R6 hidrogén- vagy fiuoratomot vagy ciano* rsoportot;R7 fiuoratomot;R8 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent; és m értéke Ü vagy l, 3 5 azzal a feltétellel, hogy ha (i) R2 hidrogénatomot jelent, R6 hidrogénatomot vagy cianocsoportot képvisel és m értéke 0, és ha (ii) R5 fluoratomot jelent, (a) R6 hidrogénatomot képvisel es m éríéke 0, 20 vagy m éríéke 1 és R' a fenilgyűrü 2- vagy 6-helyzetéhen lévő fi., oratomot jelent, vagy (b) R6 fluoratomot képvisel és m értéke 0, vagy m értéke 1 és R7 a fenilgyűrü 6-heíyzetében lévő fiuoratomot jelent.
- 7. Az t. vagy 5. igénypont szerinti gyomírtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű nikotinamid-származékot tartaln máz, amelynek a képletében X oxigén- vagy kénatomot,R1 metilcsoportot,R2 hidrogén- vagy fluoratomot;R3 tníluor-metil-csoportot;25 R4 és R5 hidrogénatomot;Re hidrogén- vagy fiuoratomot vagy cianocsoporíot;R’ fiuoratomot;Rs hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent; és 4Q m értéke 0 vagy 1, azzal a feltétellé!, hogy ha (i) RJ hidrogénatomot jelent, R* hidrcgér.atomöt vagy cianocsopottot képvisel és m értéke 0; és ha (ii) R2 fluoratomot jelent;45 (a) Rö hidrogénatomot képvisel és m értéke 0, /agy rn értéke I és R7 a fenilgyűrü 2- (vagy 6)-helyzetében lévő fiuoratomot jelent, vagy (b) Re fiuoratomot jelent és m értéke 0, vagy m értéke 1 és R7 a fenilgyűrü 6-helyzetében lévőfluor50 atomot jelent.
- 8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű nikotinamid-származékot tartalmaz, amelynek a képletében X oxigénatomot je55 leni, és a többi általános szimbólum jelentése a 6. vagy 7. igénypontban megadott.
- 9. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N - (4 - fluor fenil) - 2 - (3 - /trifluor - metil/ - fenoxi) - nikotin6° amidot tartalmaz.
- 10. Az 1-9 igénypontok bármelyike szerinti gyomírtószer azzal jellemezve, hogy 0,5-25 1% fi lüleiaklív adalékot tartalmaz.
- 11. Az I - 10. igénypontok bármelyike szerint 65-201188 Ί Π gyomirtószer azzal jellemezve, hogy granulátum, nedvesíthető por, permetlé, szuszpenzió vagy emulzió.
- 12. Eljárás az (I) általános képletű nikotinatnidszármazekok előállítására — a képletben X, R’, R2,R3, R4, R5, R6, R7, R8 és mari. igénypontban megadott jelentésűek - azzal jellemezve, hogya) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X oxigénatom, (51) általános képletű vegyületet - R1, R2, Rö, R7 és m az 10 előzőkben meghatározott - vagy savaddíciós sóját (III) általános képletű vegyülettel — Q (IV) általános képletű csoport és T bróm-, klóratom vagy (V) általános képletű csoport, amelynek W (IV) általános képletű csoport vagy 1-4 szénatomos alkil- 15 csoport — közömbös szerves oldószer jelenlétében szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja között reagáltatunk; vagyb) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X oxigénatom, (VI) 20 általános képletű vegyületet — Z klór-vagy brómatom — (VII) általános képletű vegyület alkálifémsójával közömbös szerves oldószer jelenlétében i 00 °C és a reakcióelegy forráspontja között reagáltatünk; vagy 25c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X kénatom, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X oxigénatom, foszfor-pentaszulfiddal közömbös szerves oldószer jelenlétében melegítés közben reagáltatunk.
- 13. A 12. igénypont szerinti a) eljárás azzal jellemezve, hogy a reagáltatási aromás szénhidrogén vagy halogénezett szénhidrogén - előnyösen benzol, tomol, diklór-metán vagy tetraklór-etán —5 jelenlétében végezzük.
- 14. A 12. igénypont szerinti a) eljárás vagy a 13. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reagált itást bázis - előnyösen trietil-amin vagy kálium-karbonát — jelenlétében végezzük.
- 15. A 12. igénypont szerinti b) eljárás azzal jellemezve, hogy a (VII) általános képletű vegyület nátrium- agy káiiumsójával reagáltatunk.
- 16. A 12. igénypont szerinti b) eljárás vagy a 15. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a (VI) általános képletű vegyületet a (VII) általános képletű vegyület nátriumsójával közömbös szerves oldószerben vagy a (VII) általános képletű vegyület jelenlétében reagáltatjuk.
- 17. Λ 12. igénypont szerinti b) eljárás azzal jellemezve, hogy a (VI) általános képletű vegyületet nátrium-hidrid és a (VII) általános képletű vegyület dimeti'-formamiddal készített oldatával melegítjük.
- 18. A 12. igénypont szerinti b) eljárás azzal jellemezve, hogy a reagáltatást protonmentes szerves oldószerben, előnyösen dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban végezzük.
- 19. Λ 12. igénypont szerinti c) eljárás azzal jellemezve, hogy aromás szénhidrogénben, előnyösen benzolban vagy toluolban, piridinben vagy kinolinban a reakcióelegy forráspontján reagáltatunk.2 db abra
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8037372 | 1980-11-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU188711B true HU188711B (en) | 1986-05-28 |
Family
ID=10517468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU813480A HU188711B (en) | 1980-11-21 | 1981-11-20 | Herbicide compositions containing new nicotinamide derivatives and process for producing new nicotinamide derivatives |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4618366A (hu) |
| EP (1) | EP0053011B1 (hu) |
| JP (1) | JPS57118568A (hu) |
| KR (1) | KR880001314B1 (hu) |
| AR (1) | AR229801A1 (hu) |
| AT (1) | ATE12491T1 (hu) |
| AU (1) | AU557053B2 (hu) |
| BG (1) | BG47942A3 (hu) |
| BR (1) | BR8107585A (hu) |
| CA (1) | CA1229612A (hu) |
| CS (1) | CS228525B2 (hu) |
| DD (1) | DD200969A5 (hu) |
| DE (1) | DE3169738D1 (hu) |
| DK (1) | DK171022B1 (hu) |
| EG (1) | EG15683A (hu) |
| ES (3) | ES507332A0 (hu) |
| GB (1) | GB2087887B (hu) |
| GR (1) | GR77297B (hu) |
| HU (1) | HU188711B (hu) |
| IE (1) | IE52802B1 (hu) |
| IL (1) | IL64220A (hu) |
| KE (1) | KE3798A (hu) |
| MA (1) | MA19337A1 (hu) |
| MY (1) | MY8700515A (hu) |
| NZ (1) | NZ199006A (hu) |
| OA (1) | OA06956A (hu) |
| PH (1) | PH18472A (hu) |
| PL (1) | PL132171B1 (hu) |
| PT (1) | PT74020B (hu) |
| RO (3) | RO87038B (hu) |
| SG (1) | SG8688G (hu) |
| SU (1) | SU1356950A3 (hu) |
| TR (1) | TR22684A (hu) |
| ZA (1) | ZA818032B (hu) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4744819A (en) * | 1984-10-23 | 1988-05-17 | Daicel Chemical Industries Ltd. | 4-oxo pyridinecarboxamide derivatives as plant growth regulators |
| US4725306A (en) * | 1984-11-09 | 1988-02-16 | Daicel Chemical Industries Ltd. | Pyridinecarboxamide plant growth inhibitors |
| GR861640B (en) * | 1985-07-02 | 1986-10-24 | May & Baker Ltd | Insecticide method by using diflufenican |
| GR861894B (en) * | 1985-07-23 | 1986-11-24 | May & Baker Ltd | Herbicidal method comprising the use of diflufenican |
| US5264411A (en) * | 1985-07-23 | 1993-11-23 | May & Baker Limited | Herbicidal method comprising the use of diflufenican |
| GB8526735D0 (en) * | 1985-10-30 | 1985-12-04 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| US4692185A (en) * | 1986-01-13 | 1987-09-08 | Stauffer Chemical Company | N-(ortho-substituted) benzyl, 3-trifluoromethylphenoxy nicotinamides as herbicides |
| GB8617740D0 (en) * | 1986-07-21 | 1986-08-28 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| GB8617741D0 (en) * | 1986-07-21 | 1986-08-28 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| GB8630806D0 (en) * | 1986-12-23 | 1987-02-04 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| GB8630697D0 (en) * | 1986-12-23 | 1987-02-04 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| GB8630698D0 (en) * | 1986-12-23 | 1987-02-04 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| GB8710362D0 (en) * | 1987-05-01 | 1987-06-03 | Shell Int Research | Anilide herbicides |
| GB8710585D0 (en) * | 1987-05-05 | 1987-06-10 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| GB8710584D0 (en) * | 1987-05-05 | 1987-06-10 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| US4861891A (en) * | 1988-08-31 | 1989-08-29 | Pfizer Inc. | Antidepressant N-substituted nicotinamide compounds |
| FR2639185B1 (fr) * | 1988-11-22 | 1991-01-25 | Rhone Poulenc Agrochimie | Produit herbicide, son utilisation et procede pour la lutte selective contre les mauvaises herbes dans les cultures de riz et de cereales |
| DE4021439A1 (de) * | 1989-12-14 | 1991-06-20 | Bayer Ag | 2-iminopyridin-derivate |
| GB9005965D0 (en) * | 1990-03-16 | 1990-05-09 | Shell Int Research | Herbicidal carboxamide derivatives |
| GB9025828D0 (en) * | 1990-11-28 | 1991-01-09 | Shell Int Research | Herbicidal carboxamide derivatives |
| TR25135A (tr) * | 1991-03-13 | 1992-11-01 | Shell Int Research | HERBISID ÖZELLIKTE KARBOKSAMID TüREVLERI |
| EP0882715B1 (en) * | 1995-12-28 | 2003-04-23 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel n-(unsubstituted or substituted)-4-substituted-6-(unsubstituted or substituted)phenoxy-2-pyridinecarboxamides or thiocarboxamides, processes for producing the same, and herbicides |
| DE59711086D1 (de) * | 1996-03-21 | 2004-01-22 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Arylamiden Heteroaromatischer Carbonsäuren |
| SK283920B6 (sk) | 1996-03-28 | 2004-05-04 | Lonza Ag | Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín |
| ES2143816T3 (es) * | 1996-05-09 | 2000-05-16 | Lonza Ag | Procedimiento para la preparacion de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos. |
| US5900484A (en) * | 1996-09-18 | 1999-05-04 | Lonza Ag | Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids |
| CA2209392C (en) * | 1996-07-23 | 2007-02-20 | Yves Bessard | Process for preparing pyridinecarboxylic esters |
| YU49899A (sh) * | 1997-04-04 | 2002-09-19 | Pfizer Products Inc. | Nikotinamidni derivati |
| DE19854081A1 (de) * | 1998-11-24 | 2000-05-25 | Bayer Ag | Substituierte N-Pyrazolyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide |
| DE19946852A1 (de) * | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Bayer Ag | Substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide |
| KR100661081B1 (ko) * | 2000-06-10 | 2006-12-26 | 동화약품공업주식회사 | 항바이러스제로 유용한 6-메틸니코틴아미드 유도체 |
| ES2375223T3 (es) | 2001-05-31 | 2012-02-27 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Derivados de anilida substituidos, intermediarios de los mismos, productos químicos agrícolas y hortícolas y su utilización. |
| DE102004047927A1 (de) * | 2004-10-01 | 2006-04-06 | Bayer Cropscience Gmbh | Wässrige Dispersionen enthaltend Diflufenican |
| AU2006200731B2 (en) | 2005-03-31 | 2011-05-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Emulsifiable concentrate |
| JP4862989B2 (ja) * | 2006-03-09 | 2012-01-25 | 日産化学工業株式会社 | 除草剤組成物 |
| EP2052606A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037620A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Crop Science Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| PE20110574A1 (es) * | 2008-10-29 | 2011-08-11 | Hoffmann La Roche | Derivados de fenilamida y de piridilamida como agonistas de gpbar1 |
| SI2627183T2 (sl) | 2010-10-15 | 2021-11-30 | Bayer Intellectual Propety Gmbh | Uporaba herbicidov inhibitorjev ALS za zatiranje neželene vegetacije v rastlinah beta vulgaris, tolerantnih na herbicid inhibitor ALS |
| EA029716B1 (ru) | 2011-05-04 | 2018-05-31 | Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх | Применение гербицидов ингибиторов als для борьбы с нежелательными растениями среди растений brassica, таких как b. napus, толерантных к гербицидам ингибиторов als |
| CN102318608A (zh) * | 2011-07-06 | 2012-01-18 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含吡氟酰草胺与吡草醚的除草组合物 |
| US9686994B2 (en) | 2012-12-13 | 2017-06-27 | Bayer Cropscience Ag | Use of ALS inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in ALS inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris plants |
| WO2014117292A1 (zh) * | 2013-01-31 | 2014-08-07 | 中国科学院上海药物研究所 | 酰胺类化合物及其制备方法、药物组合物和用途 |
| CN103947666A (zh) * | 2014-03-21 | 2014-07-30 | 江苏省农业科学院 | 一种含绿麦隆、丙草胺和吡氟酰草胺的农药组合物及其应用 |
| CN104402814A (zh) * | 2014-12-01 | 2015-03-11 | 南通嘉禾化工有限公司 | 一锅法合成2-氯-n-(2,4-二氟苯基)烟酰胺的方法 |
| LT3270695T (lt) * | 2015-03-20 | 2019-03-25 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Herbicidinės kompozicijos, turinčios izoksaflutolį ir diflufenikaną kaip vienintelius veikliuosius herbicidinius ingredientus |
| WO2016173972A1 (en) | 2015-04-27 | 2016-11-03 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Use of certain herbicide combinations in tuberous root crop plants |
| BR112017023244A2 (pt) | 2015-04-27 | 2018-08-07 | Bayer Cropscience Ag | uso de determinadas combinações de herbicida em plantas de raiz tuberosa. |
| PT108561B (pt) | 2015-06-16 | 2017-07-20 | Sapec Agro S A | Mistura herbicida |
| EA201891011A1 (ru) | 2015-10-22 | 2018-10-31 | Адама Аган Лтд. | Гербицидная смесь и композиция для применения на картофеле |
| CA3105657A1 (en) * | 2018-07-09 | 2020-01-16 | Lieber Institute, Inc. | Pyridine carboxamide compounds for inhibiting nav1.8 |
| CA3203568A1 (en) | 2020-12-01 | 2022-06-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp |
| WO2022117515A1 (en) | 2020-12-01 | 2022-06-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp |
| CN113666868A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-11-19 | 池州飞昊达化工有限公司 | 一种氟吡啶酰胺衍生物及其合成方法 |
| GB2611348A (en) * | 2021-10-01 | 2023-04-05 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | A crystalline form of diflufenican, a process for its preparation and use of the same |
| WO2023062184A1 (en) | 2021-10-15 | 2023-04-20 | KWS SAAT SE & Co. KGaA | Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants |
| WO2024023035A1 (en) | 2022-07-25 | 2024-02-01 | Syngenta Crop Protection Ag | Herbicidal compositions |
| WO2024083834A1 (en) * | 2022-10-18 | 2024-04-25 | Upl Mauritius Limited | A method of controlling weeds |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2197872A1 (en) * | 1972-09-04 | 1974-03-29 | Dynachim Sarl | 2-Phenoxy nicotinic esters and amides - prepd. by reaction of nicotinic acid anhydride or halide with an alcohol or amine |
| GB1550574A (en) * | 1977-12-12 | 1979-08-15 | Ciba Geigy Ag | Pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth |
| US4327218A (en) * | 1979-10-01 | 1982-04-27 | Stauffer Chemical Company | N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof |
| US4270946A (en) * | 1979-10-01 | 1981-06-02 | Stauffer Chemical Company | N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof |
-
1981
- 1981-11-05 IL IL64220A patent/IL64220A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-11-18 RO RO112517A patent/RO87038B/ro unknown
- 1981-11-18 RO RO112516A patent/RO87037B/ro unknown
- 1981-11-18 RO RO105810A patent/RO83101B/ro unknown
- 1981-11-19 AT AT81305475T patent/ATE12491T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-19 DK DK513481A patent/DK171022B1/da not_active IP Right Cessation
- 1981-11-19 EP EP81305475A patent/EP0053011B1/en not_active Expired
- 1981-11-19 ZA ZA818032A patent/ZA818032B/xx unknown
- 1981-11-19 AU AU77632/81A patent/AU557053B2/en not_active Expired
- 1981-11-19 CA CA000390462A patent/CA1229612A/en not_active Expired
- 1981-11-19 IE IE2713/81A patent/IE52802B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-11-19 DE DE8181305475T patent/DE3169738D1/de not_active Expired
- 1981-11-19 NZ NZ199006A patent/NZ199006A/en unknown
- 1981-11-19 JP JP56186089A patent/JPS57118568A/ja active Granted
- 1981-11-19 PH PH26522A patent/PH18472A/en unknown
- 1981-11-19 BG BG54211A patent/BG47942A3/xx unknown
- 1981-11-19 GB GB8134876A patent/GB2087887B/en not_active Expired
- 1981-11-19 PL PL1981233901A patent/PL132171B1/pl unknown
- 1981-11-20 TR TR7731/81A patent/TR22684A/xx unknown
- 1981-11-20 GR GR66584A patent/GR77297B/el unknown
- 1981-11-20 PT PT74020A patent/PT74020B/pt unknown
- 1981-11-20 BR BRPI8107585-5A patent/BR8107585A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-11-20 AR AR287523A patent/AR229801A1/es active
- 1981-11-20 CS CS818553A patent/CS228525B2/cs unknown
- 1981-11-20 ES ES507332A patent/ES507332A0/es active Granted
- 1981-11-20 HU HU813480A patent/HU188711B/hu unknown
- 1981-11-20 KR KR1019810004489A patent/KR880001314B1/ko active
- 1981-11-20 DD DD81235017A patent/DD200969A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-20 SU SU813424175A patent/SU1356950A3/ru active
- 1981-11-20 MA MA19541A patent/MA19337A1/fr unknown
- 1981-11-21 OA OA57552A patent/OA06956A/xx unknown
- 1981-11-21 EG EG680/81A patent/EG15683A/xx active
-
1982
- 1982-09-28 ES ES515995A patent/ES8400737A1/es not_active Expired
-
1983
- 1983-02-25 ES ES520104A patent/ES8407025A1/es not_active Expired
-
1984
- 1984-06-15 US US06/621,102 patent/US4618366A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-12-30 MY MY515/87A patent/MY8700515A/xx unknown
-
1988
- 1988-02-05 SG SG86/88A patent/SG8688G/en unknown
- 1988-02-19 KE KE3798A patent/KE3798A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU188711B (en) | Herbicide compositions containing new nicotinamide derivatives and process for producing new nicotinamide derivatives | |
| JP2003520861A (ja) | 除草製剤 | |
| SK439090A3 (en) | Isoxazoles herbicides, process for their preparation, intermediates for their preparation, herbicidal composition them containing, and their use | |
| BRPI0417279B1 (pt) | composto derivado de pirimidina de fórmula i, misturas herbicidas, composições herbicidas, método para controlar o crescimento de vegetação indesejada e intermediários sintéticos | |
| NL8202865A (nl) | N-fenylpyrazool-derivaten, preparaten die ze bevatten, werkwijze voor de bereiding daarvan, en werkwijze voor de toepassing daarvan. | |
| KR850000993B1 (ko) | N-페닐피라졸 유도체의 제조방법 | |
| EP3737667B1 (en) | Herbicidal compounds | |
| PT86750B (pt) | Processo para a preparacao de derivados de 2-benzoil-ciclico-1,3-diona e de composicoes herbicidas que os contem | |
| GB2136427A (en) | Herbicidal N-pyridylpyrazole Derivatives | |
| US4496390A (en) | N-Phenylpyrazole derivatives | |
| CS207657B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| WO1998042648A1 (en) | 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione compounds and their use as herbicides | |
| US4505740A (en) | Herbicidal 5-amino-4-cyano-1-phenyl-pyrazoles | |
| JPH0818931B2 (ja) | ジフルフエニカンを用いる雑草防除方法 | |
| EP3475273B1 (de) | 3-amino-1,2,4-triazinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums | |
| JP2023541625A (ja) | 除草性ピリミジン誘導体 | |
| CS237333B2 (en) | Herbicide agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: RHONE-POULENC AGRICULTURE LTD., GB |